PL89104B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89104B1
PL89104B1 PL1973160204A PL16020473A PL89104B1 PL 89104 B1 PL89104 B1 PL 89104B1 PL 1973160204 A PL1973160204 A PL 1973160204A PL 16020473 A PL16020473 A PL 16020473A PL 89104 B1 PL89104 B1 PL 89104B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
formula
radical
dimethylbutanone
triazolyl
Prior art date
Application number
PL1973160204A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=5832691&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL89104(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19722201063 external-priority patent/DE2201063C3/de
Application filed filed Critical
Publication of PL89104B1 publication Critical patent/PL89104B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jalko substancje czynna pochodne* 1,2,4-triazolu.Wiadomo juz, ze octan n-dodecyloguanidyny dziala dobrze jako fungicyd i ma dzialanie zapo¬ biegawcze d slabo wyrazane dzialanie lecznicze (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 425 341). Po¬ niewaz zwiazek ten jest zle tolerowany przez nie¬ które gatunki owoców mozna go stosowac tylko przed kwitnieniem roslin.Ponadto wiadomo, ze dzialanie grzybobójcze ma równiez 1-trytylo-1,2,4-triazol (szwajcarski opis patentowy nr 488 713). Przy nizszych dawkach i stezeniach dzialanie tego zwiazku nie zawsze jest zadawalajace.Stwierdzono, ze nowe pochodne 1,2,4-triazoli o wzorze 1, w którym X1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowi, X2 oznacza atom wodoru lub rod¬ nik alkilowy, R1 oznacza rodnik alkilowy, alke- nylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy lub aryloalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alke- nylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, cykloalkenyIo¬ wy lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy lub aryloalkilowy, R* oznacza atom wodoru, rod¬ nik alkilowy, alkenyIowy, alkinylowy, cykloalkilo¬ wy lub cykloalkenylowy lub ewentualnie podsta¬ wiony rodnik arylowy .lub aryloalkilowy i Y ozna¬ cza grupe ketonowa lub funkcyjna pochodna gru¬ py ketonowej, oraz ich sole, maja doskonale dzia¬ lo lanie grzybobójcze oraz systemiczne dzialanie grzybobójcze.Pochodne 1,2,4-triazoli o wzorze 1 lub ich sole stanowiace substancje czynna srodka wedlug wy¬ nalazku otrzymuje sie w sposób polegajacy na tym, ze a) poddaje sie reakcji chlorowcoeteroketo- ny o wzorze 2, w którym R1, R2, RMY maja wy¬ zej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlo¬ rowca, z 1,2,4-triazolami o wzorze 3, w którym X1 i X2 maja wyzej podane znaczenie, ewentual¬ nie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewen¬ tualnie w srodowisku rozcienczalnika lub b) pod¬ daje sie reakcji hydroksy-etero-ketony o wzorze 4, w którym R1, R2 i R8 maja wyzej podane zna¬ czenie, z 1,2,4-triazolami o wzorze 3, ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika i ewentualnie w obecnosci srodka odciagajacego wode, lub c) pod- diaije sie reakcja hyfdroksy-etero-ketony o (wzorze 4 ze zwiazkami o wzorze 5, w którym Z oznacza grupe SO- lub CÓ- ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika, lub d) poddaje sie reakcji zwiazki o wzorze 6, w którym R1, R2 i R* maja wyzej podane zoczenie, z chlorowodorkami /triiazoli o wzorze 7, efwenrtiualinie w snradowisikfu rozcieniczial- miifea, ewentualnie wobec kiwiasnego faataOizaitara, ipo -czym 'tak otrzymane zwiajzflri ewentualnie prze- iproiwaidEia sie w sole.Pochodne 1,2,4-triazoli oraz ich sole stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku nie¬ spodziewanie maja znaicznie lepsze dzialanie grzy- 8910489 3 bobójcze niz znany octan n-dodecyloguanidyny i znany 1-butylo-1,2,4-triazol, które sa substan¬ cjami pokrewnymi o tym samym kierunku dzia¬ lania.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wzbogacaja zatem stan techniki w tej dziedzinie.Przy stosowaniu [co-bromo]-[co-]2; 6'-dwuchloro/- fenoksy/-iacetofeiionu i 1,2,4-tiiiiaizolu, jako tfwiaz- kóiw wyjsciowych przebieg reakcji paraedstaiwia (schemat 3 (wianriaint sposobu opisany pod a).Przy stasowaniu [l^hyKirokisy]-(!l-/2,,4,Hdwiuchlo- ro/-fenoksy]-3-dwumetylobutanonu-2 i 1,2,4-triazo- lu, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemajj 4 (wariant sposobu opisany pod b). J : t ; T» Przy istosowaniu [l-hydroksy]-{il-/2S4'-dwu'onlo- ro/-fenoksy]^3-dwumetylobutanonu-2 i tionylo-bis_ i;%4-.trjazólii,. jako zwiazków wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji przedstawia schemat 5, (wariant spo¬ sobu opisany pod c).Przy stosowaniu l-bis-[/2,,4,-dwuchloro/-fenoksy]- -l-fenylo-3-dwumety(lobu'tainoniu-2 i chloroiwioidorkiu 1,2,4-triazolu, jako substancji wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji przedsitaiwiia schemat 6 (iwairfiiainlt spo¬ sobu opiisainy Substancje wyjsciowe stosowane w reakcji opi¬ sanej pod a) iprzedisfoaiwia ogólnie wzór 2, w któ¬ rym R1 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym zawierajacy 1—8, korzystnie 1—4 atomów wegla, rodnik alke- nylowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajacy 2—6, korzystnie 3—6 atomów wegla, rodnik alkinylowy o lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym zawierajacy 2—6 korzystnie 3—6 atomów wegla, rodnik cykloalkilowy lub cykloalkenylowy o 5—7, korzystnie 5—6 atomach wegla, ewentual¬ nie podstawiony rodnik arylowy o 6—10 atomach wegla lub ewentualnie podstawiony rodnik arylo- alkilowy o 6—10 atomach wegla w czesci arylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej. Podstaw¬ nikami obu ostatnio podanych rodników sa ko¬ rzystnie atomy chlorowców, zwlaszcza fluoru, chlo¬ ru lub bromu, grupa nitrowa, rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajacy 1—6, korzystnie 1—4 atomów wegla, grupa alko. ksylowa o 1—4 korzystnie 1—2 atomach wegla, grupa alkilotio o i—4 atarmach wegla, korzystnie 1—2 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1^2 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, ko¬ rzystnie fluoru lub chloru, grupa chlorowcoalkilo- tio o 1—2 atomach wegla i 3—5 atomach chlo¬ rowca np. chlorodwufluorometylowa, grupa chlo- rowcoalkilosulfonylowa o 1—2 atomach wegla i 1 atomie chlorowca, zwlaszcza chloru, na przy¬ klad grupa chlorometylosulfonylowa.Ponadto podstawnikiem moze byc rodnik feny- lowy znajdujacy sie w polozeniu orto lub para.We wzorze 2, R2 oznacza korzystnie atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym zawierajacy 1—6, korzystnie 1—4 ato¬ mów wegla, rodnik alkenylowy o lancuchu pro¬ stym lub rozgalezionym zawierajacy 2—6, korzyst¬ nie 2—4 atomów wegla, rodnik alkinylowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym zawierajacy 104 4 2—6, korzystnie 2—4 atomów wegla, rodnik cyklo¬ alkilowy lub cykloalkenylowy o 5—7, korzystnie —6 atomów wegla, ewentualnie podstawiony rod¬ nik arylowy lub aryloalkilowy o 6—10 atomach wegla w czesci arylowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, korzystnie rodnik fenyIowy lub benzylowy, przy czym podstawnikiem tych rodni¬ ków moga byc: atomy chlorowców, korzystnie fluoru, chloru lub bnomu, rodnik aGknUóiwy, o lan- cuichu prostym lub (rozgalezionym o 1—4 atomach wegla, grupa chloirawcoailkilowia o 1—2 altarnach wegla w 'Czesci alkilowej i w 2—5 aitomach chlo- rowaa, korzystnie fluoru lub chloru.We wzorze 2, R8 ma korzystnie znaczenie poda- ne dla R1 i Hal oznacza atom chlorowca, korzyst¬ nie chloru lub bromu.Funkcyjne pochodne grupy ketonowej Y stano¬ wia korzystnie: grupa karbonylowa, ewentualnie w postaci hydratyzowanej -C/OH/2 lub grupa ke- talowa -C/OR/2, w której R oznacza rodnik alki¬ lowy korzystnie o 1—2 atomach wegla.Jiako zwiazki o wzorze 2 sltosuje isie przykla¬ dowo nizej podane zwiazki: l-bromo-l-fenoksy-3,3-dwumetylobutanon-2, l-bromo-l-/4'-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, l-bromo-l-/4'-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, l-bromo-l-/2,,4'-dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- butanon-2, l-bromo-l-/2,,6,-dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- butanon-2, - 1-bromo- l-/2',5,-dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- butanon-2, lHbromo-l-/4'-metokEyfen non-2, l-baromoo-l-^-metokEyfe^ non-2, 40 l-bromo-l-/2,,3,-dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- butanon-2, l-bromo-l-/4,-bromofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, l-bromo-l-/4,-fluorofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- 45 non-2, l-bromo-l-/2,,4,,6-trójchlorofenoksy/-3,3-dwumety- lobutanon-2, l-bromo-l-/4,-III-rzed-butylofenoksy/-3,3,-dwumety- lobutanon-2, 50 l-bromo-l-/4,-izopropylofenoksy/-3^-dwumetylo- buitanon-2, l-bromo-l-/2,-metylo^4,-chlarofenoksy/-3,a-dwu- metylobutanon-2, l-bromo-l-/4,-trójfluorometylofenoksy/-3,3-dwu- 85 metylobutanon-2, . 1-bromo-1-/4'-nitrofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, 1-bromo-1-/2' -nitrofenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, 60 1-bromo-1-/p-dwufenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, l-bromo-l-/o-dwufenoksy/-3,3-dwumetylobuta- non-2, co-bromo-co-fenoksyacetofenon, 65 co-bromo-co-/4,-chlorofenoksy/-acetofenon,89 co-bromo-00-/3'-chlorofenoksy/-acetofenon, (o-bromo-a)-/2,-4,-dwuchlorofenoksy/-acetofenon, a)-bromo-co-/4,-metylofenoksy/-acetofenon, a)-chloro-o)-/2,-chloro-4,-metylofenoksy/-acetofenon, o)-chloro-co-/2,-metylo-4,-chloro(enoksy/-acetoifenO(n, co-bromo-co-/2,-metylofenoksy/-acetOifenQn, (jo-chloro-co-/2,,-4,-dwuchlorofenoksy*4-chloroaceto- fenon, a)-bromo-co-/2,,6,-dwuchlorofenoksy/-acetofenon.Stosowane jako substancje wyjsciowe zwiazki chlorowcowe o wzorze 2 sa czesciowo znane, a jeszcze nieznane zwiazki o wzorze 2 mozna wy¬ tworzyc w znany sposób, na przyklad poddajac reakcji zwiazki o wzorze 8, w którym R' ma zna¬ czenie podane przy wzorze 2, z chlorowcoketonem 0 wzorze 9, w którym R2, R8 maja wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, zwlasz¬ cza chloru lub bromu. Pozostaly jeszcze aktywny (wodór * wymienia sie w zwylkly sposób ma atom chlorowca, a grupe ketonowa ewentualnie prze¬ prowadza sie w jej funkcyjna pochodna.Ponadto stosowane w reakcji opisanej pod a) jako substancje wyjsciowe 1,2,4-triazole przedsta¬ wia ogólnie wzór 3. W podanych wzorach X1 i X2 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o lancuchach prostych lub rozgalezionych, zawiera¬ jace 1—3 atomów wegla, korzystnie metylowe i w tym zakresie znaczen moga miec takie same lub rózne znaczenie.Jako 1,2,4-triazole o wzorze 3 stosuje sie przy¬ kladowo nizej podane: 1,2,4-triazol, 3-metylo-1,2,4- 'trdiaBol, 3,5-diwuimetylo-1,2,4-tóazioi. Zwiazki ite sa znane.Substancje wyjsciowe w reakcji opisanej pod b) przedstawia* ogólnie wzór 4, w którym R1, R2 i R8 maja znaczenie podane dla tych symboli przy wzorze 2.Jako zwiazki o wzorze 4 stosuje sie przyklado¬ wo nizej podane: co-hydroksy-co-metylo-co-fenoksyacetofenon, to-hydroksy-(o-metylo-co-/4,-chlorofenoksy/-aceto- fenon, to-hydroksy-co-metylo-a)-/2,,4,-dwuchlorofenoksy/- acetofenon, co-hydroksy-co-fenoksy-acetofenon, w-hydroksy-co-/4'-'chlo!rofenjok:sy/-iaceto(fenion, w-hydrckEy-w-^4,-dJwuicMoi^ co-hydrc(kisy-co-/3'-icMoiixfenofcsy/-iaioetoifenicin, w-hydrctay-co-/\2,-cMo(ro^nioksy/-iaceto(fenioin, w-hydrdkBy-w-^S^wuic^oi^ (o-hydarctesy-co-/2\6,-diwucMoax)(fenolksy/-ia^ co^nydroikEy-tt-^-fluio^ w-hyKkokEy-w-^-bromofenio^ to-hydroksy-co-Z4'-metylofenoksyZ-acetofenon, 1 -hydirokisy-l-fenokisy-3,3-dwwme*yldbutenora-2, l-hydroksy-l-/4,-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylobu- banon-2, l-hydroksy-l,/2,,4,-dwuchlorofenoksy/-3,3-dwume- tylobutanon-2, 1-hydiroikisy-1-^ff-diwuchlorofenoksyZ-3,3-diwiuime- tylobutanon-2, 1-hyidirolkisy-1-/2\5,-idw^chl)0!]Xfenokisy/-3,3-diwuime- tylobutanon-2.Zwiazki o wzorze 4, stosowane jako substancje 104 6 wyjsciowe, mozna otrzymac z pochodnych chlo- * rowcowych o wzorze 2 w zwykly sposób lub we¬ dlug znanych sposobów, na przyklad przez reakcje a,p-dwuketonów lub a-ketoaldehydów z alkoho- . * lami przedstawiona schematem 7, w któryfn RV R2 i R* maja znaczenie podane przy wzorze 2.Grupe ketonowa ketonu o wzorze 10 mozna eweh-' tualnie przeprowadzic w zwykly sposób wr jej funkcyjna pochodna.Stosowane jako substancje wyjsciowe w reakcji opisane!] pod c) tionylo- lub kaaibanyflo- bdis-1,2,1- triazole sa przedstawione wzorem 5. Sa orie zwiaz¬ kami nowymi, mozna je jednak wytworzyc w zna¬ my (sposób (Amgew. Chem. 68 stawna 754/19SS), Substancje wyjsciowe stosowane w reakcji opi¬ sanej pod d) przedstawia ogólnie wzór 6, w któ¬ rym R1, R2 i R8 maja znaczenie podane przy wzorze 2, przy czym R8 oznacza korzystnie atom wodoru. Jako zwiazki o wzorze 6 stosuje sie przy- kladowo: 1-fenylo-1,1-bis-fenoksy-3,3-dwumetylobutanon-2, l-fenylo-ljl-bis-Z^-chlorofenoksyZ-S^-dwumetylo- botaootn-2, a 1-fenylo-l,l-bis-Z3'-chlorofenoksyZ-3,3-dwumetylo- ibuitaincin-2, l-fenylo-l,i-bis-/2,,4,dwuchlorofenoksy/-3,3-dwu- metylobutanon-2, l-fenylo-l,l-bis-Z4'-metoksyfenoksyZ-3,3-dwume- jp tykbutanon-2, l-fenylo-M-bis-Z^-metylofenoksyZ-S^-dwumetylo- butanon-2, l-Z4-chlorofenyloZ-l,l-bis-fenoksy-3,3-dwumetylo- butanon-2, 1 -Z4nchlloroif€inyloZ-1,1Hbis-/4'^hlooxfeiioiksyZ-3,3- dwumetylobutanon-2, l-/4-chlorofenyloZ-l,l-bis-Z4,-metylofenoksyZ-3,3- dwumetylobutanon-2, l-/4-chlorofenyloZ-l,l-bis-/4,-metylofenoksyZ-3,3- ^ dwumetylobutanon-2, l-Z4-chlorofenyloZ-l,l-bis-Z4,-nitrofenoksyZ-3,3- dwumetylobutahon-2, (o-fenylo-co,o)-bis-fenoksyacetofenon, co-fenylo-(o,(o-bis-Z4,-chlorofenoksyZ-acetofenon, 45 co-metylo-co,(o-bis-fenoksyacetofenóh, T ¦ (o-metylo-cOjto-bis^^chlorofenoksyZ-acetofenon, co-metylo-(o,co-bis-Z2,,4,-dwuchlorofenoksyZ-aceto- fenon, co-metylo-(o,co-bis-Z2,,6,-dwuchlorofenoksyZ-aceto- 50 fenon, (o-etylo-cb,co-bis-Z4'-chlorofenoksyZ-acetofenon, 2-dwumetoksybutanon- 3, 2-dwuetoksybutanon-3, 2-bis-fenoksy-butanon_3, * 55 2-dwumetoksyetanon-2, a,a-bds-metylo-'benzdlloikietai, a,a-bds-etylo-benziilolketail, l,l-dwumetoksy-l,2-bis-cykloheksylo-etanon-2, l,l-dwumetoksy-l,2-bis-cyklopentylo-etanon-2, 60 2,5-dwumetylo-3,3-dwumetoksyheksanon_4, 2,5-dwumetylo-3,5-dwuetoksyheksanon_4, 2,5-dwumetylo-3,3-fenoksy-heksanon-4.Ketale o wzorze 6, stosowane jako substancje wyjsciowe sa czesciowo znane. Jeszcze nieznane 65 mozna wytworzyc w znany sposób (J. Chem. Soc.89 7 (Ijodidyn) 1970, 3 strony 462^114, Liebigls Ann.Chem. 735 (1970) 145—157).Ponaato ketale te mozna wytworzyc w sposób poiegajacy na tym, ze przeprowadza sie synteze ±teiormatzkiego luo. Grigaaraa prowadzaca do ke¬ tonu aryioalKilowego, nastepnie bromuje atom wegia sasiadujacy z grupa ketonowa, reaguje sie powstaly druoromoketon z alkoholanem luo feno- lanem. Przebieg reakcji przedstawiaja schematy 112.Zwiazkom wyjsciowym o wzorze 7 odpowiada korzystnie delinicja 1,2,4-triazoli o wzorze 3.SOxaml zwiazków 1,2,4-triazolu o wzorze 1 sa sole z kwasami tolerowanymi fizjologicznie.Takimi kwasami sa na przyklad kwasy chloro- wcowodorowe, np. kwas chloro- i bromowodorowy, zwlaszcza chlorowodorowy, kwas fosforowy, jedno- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hydroksy- karboksylowe, np. kwas octowy, maleinowy, bur¬ sztynowy, fumarowy, winowy, cytrynowy, salicy¬ lowy, sorbiinowy, (mlekowy i iraatóteIeno-l,5-dw!US(ul- fonowy.Jako rozcienczalniki w reakcji opisanej pod a) (reakcja pochodnych chlorowcowych o wzorze 2 z 1,2,4-triazolami o wzorze 3) stosuje sie korzyst¬ nie polarne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie nitryle — np. acetonitryl, sulfotlenki, np. sulfo- tlenek dwumetylowy; formamidy* np. dwumetylo- formamid; ketony, np. aceton; etery, np. eter ety¬ lowy i czterowodorofuran; nitroalkany, np. nitro- metan i niesymetryczny chloroweglowodory takie jak chlorek metylenu i chloroform.Reakcje opisana pod a) prowadzi sie w obec¬ nosci akceptora kwasu. Korzystnie stosuje sie odpowiedni nadmiar 1,2,4-triazoli. Mozna jednak dodawac wszystkie zwykle stosowane organiczne akceptory kwasu, takie jak nizsze trzeciorzedowe alkiloaminy lub aryloalkiloaminy; np. trójetylo- aminy lub dwumetylobenzyloamine. Temperatura reakcji opisanej pod a) moze wahac sie w szer¬ szym zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 20—150°C, korzystnie 80— 120°C: Przy przeprowadzaniu tcj reakcji a) na 1 mol zwiazku o wzorze'2 stosuje sie korzystnie okolo 1 mola 1,2,4-triazolu i okolo 1 mola akcep¬ tora kwasu.W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 odpa¬ rowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cis¬ nieniem, a pozostalosc rozpuszcza sie w rozpusz¬ czalniku organicznym, nastepnie ekstrahuje sie wode w celu usuniecia obecnego chlorowodorku, 1,2,4-triazolilu i odparowuje sie rozpuszczalnik do sucha. Z pozostalosci uzyskuje sie zasade przez przekrystalizowanie, a sól przez traktowanie od¬ powiednim kwasem w znany sposób.Jako rozcienczalnik w reakcji opisanej pod b) (reakcja zwiazków o wzorze 4 z 1,2,4-triazolami o wzorze 3) stosuje sie wszystkie obojetne wysoko- wrzace rozpuszcalniki organiczne, korzystnie weglo¬ wodory armatyczne, np. chlorobenzen. Za pomoca ityich rozpuismczalnikóiw mozna oddzielac azsottro- powo tworzaca sie wode reakcyjna.Reakcje opisana pod b) mozna równiez prowa- 104 8 dzic bez rozpuszczalników np. w stanie stopio¬ nym.Przy przeprowadzaniu reakcji opisanej pod b), dla ulatwienia odszczepiania wody, mozna równiez wprowadzac srodki odciagajace wode, korzystnie tlenki metali ziem alkalicznych, np. MgO, BaO, CaO i tlenek glinu. Temperatura reakcji moze wa¬ hac sie w szerszym zakresie. Na ogól reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze okolo 100—230°C, ko¬ lo rzystnie 140—200°C, najkorzystniej 170—190°C.W przypadku stosowania rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze wrzenia uzytego rozpuszczalnika.Przy przeprowadzaniu reakcji opisanej pod b) na 1 mol zwiazku o wzorze 4 stosuje sie korzyst¬ nie okolo 1—2 moli 1,2,4-triazolu i ewentualnie okolo 1—3 moli srodka odciagajacego wode. Wy¬ dzielanie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w zwykly sposób.Jako rozcienczalniki w reakcji opisanej pod c) (reakcja zwiazków o wzorze 4 ze zwiazkami o wzorze 5) stosuje sie wszystkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne, korzystnie weglowodory aro¬ matyczne, np. benzen, toluen, etery np. eter ety- Iowy lub czterowodorofuran, chlorowane weglo¬ wodory, np. chlorek metylenu chloroform i cztero¬ chlorek wegla i nizsze nitryle alkilowe, np. aceto¬ nitryl. Temperatura reakcji moze wahac sie w szerszym zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 0—120°C, korzystnie 20— 100°C.Przy przeprowadzaniu reakcji opisanej pod c) na 1 mol zwiazku o wzorze 4, stosuje sie korzyst¬ nie okolo 1 mola zwiazku o wzorze 5. Wydzielanie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany spo¬ sób.Jako rozcienczalniki w reakcji opisanej pod d) (reakcja zwiazków o wzorze 6 z chlorowodorkami 1,2,4-triazolili o wzorze 7) mozna stosowac wyso- 40 kowrzace polarne rozpuszczalniki organiczne, ko¬ rzystnie sulfotlenki, np. suilfolJleniek diwiuimertylo- wy, formamidy, np. dwumetyloformamid, etery, np. diafksiain lub eter etylowy. Reakcje te prowa¬ dzi sie jednak korzystnie bez rozpuszczalnika w 45 stanie stopionym.Przy przeprowadzaniu reakcji opisanej pod d) celowe jest dodawanie, w celu ulatwienia odszcze- pienia alkoholu lub fenolu, kwasnych katalizato- M rów, takich jak - np. kwas chlorowodorowy lub 50 p-toluenosulfónowy.Temperatury reakcji moga wahac sie w szer¬ szym zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 80—250°C, korzystnie 120— 55 200°C, najkorzystniej 140—190°C. W przypadku stosowania rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze wrzenia uzytego roz¬ puszczalnika. Przy przeprowadzaniu reakcji na 1 mol zwiazku o wzorze 6 stosuje sie korzystnie 60 okolo 1 mola chlorowodorku 1,2,4-triazolilu w nie¬ których przypadkach okolo 0,01—0,1 mola katali¬ zatora.W celu wydzielania zwiazków o wzorze 1 mie¬ szanine reakcyjna traktuje sie woda, przy czym 65 czesc jej rozpuszcza sie, zawiesine zobojetnia sie89104 alkaliami . lub weglanem metalu alkalicznego i ekstrahuje sie rozpuszczalnikami organicznymi slabo mieszajacymi sie z woda, np. chlorkiem me¬ tylenu. Faze organiczna osusza sie i rozpuszczalnik oddestylowuje sie. Otrzymana stala lub oleista po¬ zostalosc oczyszcza sie przez przekrystalizowanie.Zwiazki o wzorze 1 otrzymane w reakcjach opi¬ sanych pod a), b), c) i*d) mozna przeprowadzic w znany sposób w funkcyjne pochodne. (w grupie ketonowej) i/lub ich sole.Nizej podaje sie przykladowo nowe substancje czynne srodka wedlug wynalazku, otrzymane we¬ dlug reakcji opisanych pod a)—d). [co/l,2,4-triazolilo-17]-[(o-fenoksy]-acetofenon, [co/l,2,4-triazolilo-17]-[co-4,-chlorofenoksy]-acetofe- non, [(ja/l,2,4-triazolilo-r/]-[w-3'-chlorofenoksy]-acetofe- non,. [a)/l,2,4-triazolilo-17]-[a)-2,,4'-dwuchlorofenoksy]- acetofenon, [a)/l,2,4-triazolilo-17]-[a)-2',4'-dwuchlorofenoksy]- -4-chloroacetofenon, [o)-/il ,2,4-tóaizolLlio-il7]-i[w-2'y6'-idwuchloirofeiiokBy]- acetofenon, [a)-/l,2,4-triazolilo-17]-[co-4,-metoksyfenoksy]-aceto- fenon, [a)-/l,2,4-triazolilo-17]-[(o-4'-metylofenoksy]-aceto- fenon, b [a)-/l,2,4-triazolilo-17]-[a)-2,-metylofenoksy]-aceto- fenon, [a)-metylo]-[co-/l,2,4-triazolilo-17]-(a)-4,-chlorofenok- sy]-acetofenon, [a)-fenylo]-[a)-/l,2,4-triazolilo-17]-(co-2,,4,-dwuchloro- fenoksy]-acetofenon, [co-fenyloJ-[a)-/l,2,4-triazolilo-17]-![w-2,,5,-dwuchloro- fenoksy]-acetofenon, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/2,,4,-dwuchlorofenoksy]- -acetoaldehyd, [l-/l,2,4-triazolilo-l'/]-[l-/2,,4,-dwuchlorofenoksy]- -propanon-2, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-fenoksy]-butanon-2, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/4,-chlorofenoksy/]-buta- rion-2, [2-/l,2,4-triazolilo-l,/]-t2-/4,-fluorofenoksy/]-buta- non-2, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/2,,4,-dwuchlorofenoksy/]- -butanon-3, [l-/l,2)4-triazolilo-17]-[l-/2,,4,-dwuchlorofenoksy/]- -3-metylobutanon-2, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/4,-chlorofenoksy/]-4-mety- lopentanon-3, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/2,,4,-dwuchlorofenoksy/]- -4-metylopentanon-3, {l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-chlorofenoksy/]-3,3- -dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/2,,4,-dwuchlorofenOksy/]- -3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/2,,5,-dwuchlorometoksy/]- -3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/2,,6,-dwuchlorofenoksy/]- -3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazólilo-17]-[l-/2,,4,,6,-trójchlorofenoksy/]- -3,3-dwumetylóbutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/2,-chlorofenoksy/]-3,3- -dwumetylobutanon- 2, (l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-bromofenoksy/]-3,3- -dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4^fluorofenoksy/]-3,3- -dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-metylofenoksy/]-3,3- -dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4'-metoksyfenoksy/]-3,3- io -dwumetylobutanon-2, [1-II,2,4^zrdiazoiliil!o-l7]-[l -/4-ril-rzed-butylofenio- ksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-izopropylofenoksy/]-3,,3- -dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-{l-/2,-metylo-4'-chlorofeno- ksy/] -3,3-dwumetylobutanon- 2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-(l-/4,-trójfluprometylofeno- ksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-nitrofenoksy/]-3,3-dwu- metylobutanon-2, {l-/l,2,4-triazolilo-17]-(l-/2,-nitrofenoksy/]-3,3-dwu- metylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4'-fluorodwuchlorometylo- tiofenoksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-/4,-chlorometylosulfonylo- fe/noksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17.]-[l-/p-dwufenoksy/]'3,3-dwu- metylobutanon-2, [l-/l,2,4-triazolilo-17]-Cl-/o-dwufenoksy/]-3,3-dwu- metylobutanon-2, {2-/l,2,4-triazolilo-17]-{2-fenoksy]-4-dwumetylopen- tanon-3, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/2,,4'-dwuchlorofenoksy/]- -4-dwumetylopentanon-3, [l-fenylo]-[l-/l,2,4-triazolilo-17]-[l-fenoksy]-3,3- -dwumetylobutanon-2, [l-fenylo]-[l-/l,2,4-triazolilo-17]-(l-/4'-fluorofeno- ksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [l-fenylo]-[l-/l,2,4-triazolilo-17]-[/2',4,-dwuchloro- 40 fenoksy/]-3,3-dwumetylobutanon-2, [2-/l,2,4-t£riazolilo-17]-[2-/2,,4,-dwuchlorofenoksy/]- -1-cykloheksyloetanon-l, [2-/l,2,4-triazolilo-17]-[2-/2,,4'-dwuchlorofenoksy/]- -1-cyklopentyloetanon-2, 45 [2-/l,2,4-taazolilo-17H2-/^4'-dwuchlorofenoksy/]- -3-cykloheksylopropanon-3.Szczególnie skutecznymi substancjami sa: [i-/l,2,4-trlazolilo-l,/]-[l-/4'-chloirofenoksy/]-3,3-dwu- metylobutanon-2 i jego chlorowodorek, oraz [1- -/l,2,4-triazolilo-l,]-(l-/2,,4,-dwuchlorofenaksy/]-3,3- -dwumetylobutanon oraz jego chlorowodorek.* Substancje czynne srodka wedlug wynalazku maja silne dzialanie grzybobójcze. Nie uszkadzaja one roslin uprawnych przy stezeniach stosowanych do zwalczania grzybów i maja nieznaczna toksycz¬ nosc dla cieplokrwistych. Z tych wzgledów nadaja sie one do stosowania w postaci srodków ochrony , roslin do zwalczania grzybów. Srodki-grzybobójcze 60 w ochronie roslin stosuje sie do zwalczania Archi- myoetes, ,Ph,yicoimyicetes, Aiseomyioetas, Basidiiomy- cetes i Fungi imperfecti Substancje czynne srodka wedjug wynalazku maja bardzo szerokie spektrum dzialania i stosuje 65 sie je przeciwko pasozytniczym grzybom poraza- 5589 li jacym nadziemne czesci roslin oraz do zwalczania fitopatogennych grzybów znajdujacych sie w gle¬ bie oraz patogenów chorób przenoszonych przez nasiona.Szczególnie skutecznie dzialaja na grzyby paso¬ zytnicze na nadziemnych czesciach roslin, takie jak: gatunki Phytophtora, Erysiphe, Peronospora i Venturia, nastepnie Ptricularia i Pellicularia, np. na patogena maczniaka jabloniowego (Podospha- era leucotricha), parcha jabloniowego (Fusicladium diendriitioum) i snieci cuchnacej pszenicy (Tilietia tritici). Nalezy podkreslic, ze substancje czynne srodka wedlug wynalazku maja dzialanie nie tyl¬ ko zapobiegawcze lecz równiez skuteczne dziala¬ nie lecznicze, a wiec przy stosowaniu po zakazeniu zarodnikami grzyba. Ponadto substancje te maja dzialanie systemiczne. Na przyklad mozna uchro¬ nic rosliny przed grzybicami doprowiadzajac sub¬ stancje czynna do nadziemnych czesci roslin po¬ przez glebe i korzenie. Mozna je stosowac w po¬ staci srodków ochrony roslin do traktowania gle¬ by, traktowania nasion i traktowania nadziemnych czesci roslin. Sa one dobrze tolerowane przez ros¬ liny, posiadaja nieznaczna toksycznosc dla cieplo- kirwisityich oraz manipulacje z nimi nie sa przy¬ kre z powodu nieznacznego zapachu i dobrego ich tolerowania przez skóre ludzka.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle koncentraty takie jak roztwory, emulsje, za¬ wiesiny, proszki, pasty i granulaty. Otrzymuje sie je iw znany sposób, rop. przez zmieszanie sub¬ stancji czynnych z rozcienczalnikami to jest cie¬ klymi rozpuszczalnikami, skroplonymi gazami be¬ dacymi pod cisnieniem i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo czynne takie jak emulgatory iAub dyspergatory.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal-" nika mozna równiez stosowac, np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocni¬ cze. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie zasad¬ niczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne, np. ichlfonobenzeny, ichlonoetylleny lub chlo¬ rek metylenu, weglowodory alifatyczne, np. cyklo¬ heksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. butanol lub glikol oraz jego etery, esitry, nastepnie ketony, np. aceton, mietylioetylo- keton, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o wysokiej polarnosci np. dwume- tyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wo¬ de, przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczal- nitoami lub nosnikami isa ciecze, które iw noirimial- nej temperaturze pod normalnym cisnieniem sa gazami np. nosnikami aerozoli, takie jak chlorow- coweglowodory, np. freon; jako stale nosniki sto¬ suje sie maturalne maczki mineralne np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, kwarc, atapulgit, mont- marylonit lub ziemie okrzemkowa i syntetyczne maczki nieorganiczne takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia tlenek glinu i krzemiany; jako emulgatory stosuje sie emul¬ gatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery 104 12 politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. - etery alkiloarylowopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe i arylosulfoniany; jako dysper- gatoiry stosuje sie np. lignina, lugi posiianazynciwe i metyloceluloze.Koncentraty substancji czynnych moga zawierac domieszki znanych substancji czynnych takich jak fungicydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, sub¬ stancje odstraszajace ptaki zerujace, substancje io wzrostowe, pozywki dla roslin, srodki poprawia¬ jace strukture gleby.Koncentraty zawieraja na ogól 1—95% wago¬ wych, korzystnie 50—90% wagowych substancji czynnej. Substancje czynne mozna stosowac, w po- staci koncentratów lub preparatów roboczych otrzymanych przez towe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwa- nie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewa¬ nie, zaprawianie na sucho, zaprawianie pólsuche, zaprawianie na mokro i w zawiesinie lub inkru¬ stowanie.Przy stosowaniu w postaci fungicydów liscio- wych stezenie substancji czynnych w preparatach roboczych moze wahac sie w szerokich granicach.Na ogól stezenia wynosza 0,00001—0,1, korzystnie 0,00001—0,05% wagowych. Do obróbki nasion sto¬ suje sie dawki substancji czynnej wynoszacych 0,01—50 g/kg nasion, korzystnie 0,01—5 g/kg na¬ sion. Do obróbki gleby stosuje sie 1—1000 g/m8 gleby, korzystnie 10—200 g. Róznorodne mozliwosci stosowania wynikaja z nizej podanych przykladów.Przyklad I. Testowanie Erysiphe. Rozpusz- czalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu, emulgator: \ 0,3 czesci wagowych eteru lafllkiloiairyloiwiapoliiglilko- --* lowego: woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zadanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana ilos- scia rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej podane dodatki.Otrzymana ciecza do opryskiwania opryskuje sie 45 do orosienia mlode siewki ogórków o okolo 3 lis¬ ciach (asyimyilacyjinych.W celu osuszenia rosliny wstawia sie do szklar¬ ni na 24 godziny, nastepnie dla zakazenia opyla sie je zarodnikami konidialnymi grzyba Erysiphe 50 cinchoreacearum. Nastepnie rosliny wstawia sie do szklarni o temperaturze 23—24°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 75%. Po 12 dniach okresla sie porazenie siewek ogórków w stosunku procentowym do porazenia niektrakto- 55 wanych lecz zakazonych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze porazenie jest takie same jak roslin kontrol¬ nych.W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, steze- 60 nia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad II. Testowanie Podosphaera (macz- miiak jabloniowy) dzialanie zapobiegawcze. Roz¬ puszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulga¬ tora: 0,3 czesci (wagowych eteru allkilloarylowcipoli- 65 gilikokioloiwego, 95 czesci wagowych wody.13 Tablica 1 Testowanie Erysiphe Substancja czynna Zwiazek o wzorze 11 (znany) Zwiazek w/g wynalazku Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrol¬ nych iprzy stezeniu substancji czynnej 0,00019% 1 0,00009% 83 19 16 37 | W celu otrzymania cieczy do oprayskiwania o zadanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki* Otrzymana ciecza do opryskiwania oprysku¬ je sie do orosienia mlode siewki jabloni w 4—6 lisciowym sitadiuim rozwojai. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 70%. Nastepnie zakaza sie je przez rozpylenie za¬ rodników koniidialnych patogena maiczniaka Ja¬ bloniowego (Podosphaera leuicotricha Salm) i ,wista- wia sie do szklarni o temperaturze 21—23°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej okolo 70%. Po 10 dniach od zakazenia ustala sie stopien porazenia siewek w °/o od porazenia za¬ kazonych lecz nieleczonych roslin kontrolnych, przy czym 0°/o oznacza brak porazenia, a 100% ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie Podosphaera (dzialanie zapobiegawcze) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 11 (znany) Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrol¬ nych przy stezeniu substancji czynnej 0,00078% 52 26 28 0,00039% 61 39 26 Przyklad III. Testowanie Fosicladiom (parch jabloniowy) dzialanie zapobiegawcze. Rozpusz¬ czalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulga¬ tor: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylowopoli- glikolowego: 95 czesci wagowych wody.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia^ wody zawierajacej wymienione dodatki. Otrzymana ciecza do opryskiwania opry¬ skuje sie do orosienia mlode siewki jabloni w 4'—6 104 14 lisciowym stadium rozwoju. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w .temperaturze 20°C, przy wzglednej wilgotnosci powietrza (wynoszacej 70%. Nastepnie zakaza sie je przez rozpylanie za- rodników konidiainych patogena pancha jablonio¬ wego (Fusicladiuim demdiriticuim Fudk) i incikuluje sie w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Nastepnie rosliny ponownie wstawia sie do io szlklarni la sie stopien porazenia siewek w % od porazenia ziakiazonych lecz nieleczonych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Fusicladium (dzialanie zapobiegawcze) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 11 (znany) Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrol¬ nych przy stezeniu substancji czynnej 0,025% 97 2 43 0 0,00156% 1 26. 11 1 Przyklad IV. Testowanie Fusicladium; (parch jabloniowy) dzialanie lecznicze. Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator: 0,3 czesci v wagowych eteru alkiloarylowopoliglikolowego; wo¬ da: 95 czesci wagowych. 40 W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zadanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, nastepnie koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione 45 dodatki.Mlode siewki jabloni bedace w 4^6 lisciowym stadium rozwoju zakaza sie wodna zawiesina za¬ rodników konidialnych parcha jabloniowego (Fusi¬ cladium dendriticum Fuck.) i inkubuje sie w ko¬ so morze wilgotniej w ciagu 1£ godzin w temperatu¬ rze 18—20°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Rosliny wstawia sie nastepnie do szklarni gdzie osychaja. Po okreslonym czasie inkubacji rosliny opryskuje sie do orosienia wyze) 55 otrzymana ciecza. Nastepnie rosliny ponownie wstawia sie do szklarni. Po 15 dniach od inkulacji ustala sie porazenie siewek w stosunku procento¬ wym do porazenia nietraktowanych lecz równiez zakazonych roslin kontrolnych, przy czym 0% 60 oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze pora¬ zenie jest dokladnie takie same jak roslin kon¬ trolnych.W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas od zakazenia do opryski- es wania oraz uzyskane wyniki.89104 16 15 Tablica 4 Testowanie Fusicladium (dzialanie lecznicze) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 15 (znany) Zwiazek o wzorze 12 1 Zwiazek o wzorze 13 Czas miedzy zakazeniem i opryski¬ waniem godz. 42 | 42 42 Porazenie 1 roslin w stosunku procento¬ wym do porazenia roslin kon¬ trolnych przy steze¬ niu sub¬ stancji czynnej ¦W 1 ° 1 2 Przyklad V. Testowanie Erysiphe (dzialanie systemiczne). Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; dyspergator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylowopoliglikolowego; woda 95 czesci wa¬ gowych.W celu otrzymania cieczy do podlewania o zada¬ nym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Siewki ogórków w 1—2 lisciowym stadium wychodowane w glebie standartowej podlewa sie 3 lub 1 naz w tygodniu 20 iom8 iciaczy do podle¬ wania o podanym stezeniu substancji czynnej, w stosunku do 100 cm8/gleby. Nastepnie tak trakto¬ wane rosliny inokuluje sie zarodnikami konidial- nymi grzyba Erysiphe cinchoracearum, po czym rosliny wstawia sie do szfeUainni o temperaturze 23—24°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wyno¬ szacej 70°/o. Po 12 dniach ustala sie porazenie siewek ogórków w stosunku procentowym do po¬ razenia nietraktowanych lecz inokulowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak poraze¬ nia, a 100% oznacza ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 5 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 5 Testowanie Erysiphe (dzialanie systemiczne) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 50 ppm 0 0 ppm 0 0 Przyklad VI. Testowanie Fusicladium (dzia¬ lanie systemiczne. Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wago¬ wych; emulgator 0,3 czesci wagowych; woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do podlewania o zada¬ nym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie woda zawierajaca wymienione dodatki. Siewki jabloni znajduje sie w 3—4 lisciowym stadium rozwoju wyrosniete w glebie staaidaaflfccweij pod¬ lewa sie 1 inaz w ciagu tygodnia 20 'am8/100 m3 gleby cieczy do podlewania o podanym stezeniu substancji czynnej. Nastepnie tak traktowane ro¬ sliny zakaza sie wodna zawiesina zarodników ko- nidialhych parcha jabloniowego (Fusicladium den- dótioum Fucik) inkuibuje sie w ciagu 18 godzin w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20°C i przy wzglednej wilgotnosci wynoszacej 100%. Rosliny ponownie wstawia sie do szklarni na 14 dni. Po dniach od momentu inokulacji ustala sie pora^ zenie siewek w stosunku procentowym do pora¬ zenia inokulowanych lecz nie leczonych roslin kontrolnych, przyczym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze porazenie jest tak duze jak roslin kontrolnych.W tablicy 6 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 6 Testowanie Fusicladium (dzialanie systemiczne) Substancja czynna | Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia nie leczonych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnych ppm 4 - Przyklad VII. Testowainie Pelkulairiia. Roz¬ puszczalnik: 1,9% wagowych dwumetyloformami- du; dyspergator: 0,1 czesci wagowych eteru alkilo- arylowopoligilokowego; woda: 98% czesci wago¬ wych; inne dodatki.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i dyspergatora, po czym koncen¬ trat rozciencza sie podana iloscia wody. Otrzyma¬ na ciecza do opryskiwania opryskuje sie do oro- sienia 30 okolo 3 tygodniowych sadzonek ryzu.W celu osuszenia rosliny wstawia sie do szklarni o temperaturze 22—24°C i^ wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej okolo 70%. Nastepnie rosli¬ ny zakaza sie kultura Pellicularia sasakii wycno- cowana na agarze slodowym i utrzymuje sie w temperaturze 28—30°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 100%.U roslin zakazonych Pellicularia ustala sie —8 dniach porazenie pochew lisciowych w sto¬ sunku procentowym do porazenia nietraktowanych lecz zakazonych roslin kontrolnyich, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 7 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki. 104 40 45 50 55 6517 80104 1$ Tablica 7 Testowanie Pellicularia Substancja czynna Zwiazek o wzorze 11 (znany) Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej w % 0,05% 100 0 0 0,025% 50 Przyklad VIII. Rozpuszcza sie w 80 ml ace- tonitrylu 11,2 g (0,033 mola) l-bromo-l-/2',4'-dwu- chlorofenoksy/-3,3,-dwumetylobutanonu-2 i 9,9 g (0,15 mola) 1,2,4-triazolu i ogrzewa sie przez 46 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylo- wuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnie¬ niem, pozostalosc rozpuszcza sie w 150 ml wody, i wodny roztwór wytrzasa sie trzykrotnie po 40 ml chlorku metylenu. Faze organiczna przemywa sie .diwia razy iwoda .po 150 ani, osiuiszia isiie isiiarrcziainom sodu i destyluje.Olej otrzymamy jiaiko pozostalosc poddaje sie frakcyjnej krystalizacji z malej ilosci eteru, przy czym najpierw otrzymje sie 1 g produktu o tem¬ peraturze topnienia 145°C który jiako produKt uboczny nie jest identyfikowany i nastepnie 7,6 g (70% wydajnosci teoretycznej) 1—pi^2,4-itniiasodiloi-/l']- -ii-[/2^4%dwalchl^lro/-fenokisy^ nu-2 (wzcir 13) o temperaturze topnienia 65 °C.Zwiazek wyjsciowy otrzymuje sie w sposób ni¬ zej podany. Do 2,4-dwuchlorofenolu sodu wytwo¬ rzonego z 32,6 g (0,2 mola) 2,4-dwuchlorofenolu i 4,6 g (0,2 mola) sodu w 130 ml absolutnego alko¬ holu wkrapla sie 35,8 g (0,2 mola) a-bromo-pina- kolan w 50 ml octanu etylu i ogrzewa sie przez noc do wrzenia. Nastepnie odsacza sie na goraco powstaly bromek sodu, przesacz destyluje sie pod zmniejszony cisnieniem i stala pozostalosc przekry- stalizowuje sie z malej ilosci ligroiny. Otrzymuje sie 38 g (73% wydajnosci teoretycznej) l-/2\4'- dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 o temperaturze topnienia 65°C.Do 26,1 g (0,1 mola) l-/2',4'-dwuchlorofenoksy/- -3,3-dwumetylobutanonu-2 dodaje sie 6 ml (0,11 mola) bromu, otrzymana mieszanine ogrzewa sie przez 1 godzine pod chlodnica zwrotna do tempe¬ ratury 140°C. Otrzymana oleista pozostalosc roz¬ puszcza sie w eterze naftowym, przy czym kry¬ stalizuje ona stala pozostalosc odsacza sie i dobrze sie przemywa. Otrzymuje sie 30 g (89% wydajnosci teoretycznej) l-bromo-l-^', 4'-dwuchlorofenoksy/- -3-dwumetylo-butanonu-2 (wzór 16) o temperatu¬ rze topnienia 70°C.Wytwarzanie chlorowodorku: Dysperguje sie w bezwodnym eterze l-[l,2,4-triazolilo-/l,]-l-[/2,,4'- -dwuchloro/-fenoksy]-3,3-dwumetylobutanon-2 i tnatotiije sie eterowym kwaisem solnym, przy czy ^ stopniowo tworzy sie roztwór. Eter oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc prze- krystalizowuje sie z izopropanolu. Otrzymany chlorowodorek l-[l,2,4-triazolilo-/17]-l-/2\4'-dwu- chlorofenoksy/-3-dwumetylobetanonu-2] o wzorze 17 ma temperature topnienia 153°C.Przyklad IX. Miesza sie dokladnie 17,7 g (0,05 mola) l,l-bis-/4,-chlorofenoksy/-3,3rdwumety- lobutanonu-2 z 5,9 g (0,055 mola) chlorowodorku 1,2,4-tóazolHu, ogrzewa sie w ciajgu 1 godziny do temperatury 220°C i w tej temperaturze utrzymu¬ je sie przez 30 minut, przy czym zaczyna wrzec odszczepiony 4-chlorofenol. Po ochlodzeniu dodaje sie 100 ml 10% lugu sodowego przykrytego 200 ml eteru. Faze eterowa oddziela sie, przemywa sie trzy razy 5% lugiem sodowym po 30 ml i dwa razy woda po 50 ml. Po osuszeniu siarczanem sodu oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniej- szonym cisnieniem. Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego eteru i do tego roztworu wprowadza sie chlorowodór. Tworzy sie przy tym osad który pozostawia sie na noc nastepnie odsa¬ cza i przemywa eterem. Otrzymuje sie 7,3 g (46% wydajnosci teoretycznej) chlorowodorku [1-[1,2,4- -tiriaizoliilo-/17]-il/4,-chloirofenolksy/-3,3-idiwu(metyfljo- butainonju-2] (wzór 18) o temperaturze topnienia 103^1O5°C.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 19 wytwarza sie w sposób nizej podany. Dysperguje sie 6,5 g (0,2 mola) 80% wodorku sodowego w 100 ml bezwod¬ nego acetonitrylu i w temperaturze pokojowej wkrapla sie, mieszajac i chlodzac, 27 g (0,24 mola) 4-chlorofenolu w 50 ml acetonitrylu. Po ustaniu wydzielania sie wodoru dodaje sie jeszcze, miesza¬ jac i chlodzac, 27 g (0,105 mola) 1,1-dwubromo- 3,3.-dwumetylobutanu-2 (wytworzony wedlug Orga¬ nie Synthesis 10, strona 712). Nastepnie powoli ogrzewa sie do wrzenia i przez 12 godzin utrzy¬ muje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, pozosta¬ losc ogrzewa sie do wrzenia w octanie etylu, do- 40 daje sie wegla aktywnego, krótko utrzymuje sie jeszcze w temperaturze wrzenia, po czym desty¬ luje sie roztwór najpierw pod zmniejszonym cis¬ nieniem, nastepnie po oddestylowaniu rozpusz¬ czalnika pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje 45 siQ 54 g (76,5% wydajnosci teoretycznej) 1,1-bis- /4'-ehlorofenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2, wzór 19, o temperaturze wrzenia 150°C/0,1 torr. Gesty olej zestala sie po pewnym czasie.Przyklad X. Rozpuszcza sie w 120 ml aceto- 50 nitrylu 18,0 g (0,05 mola) a)-broimio-G)-/E', 6'-dwu- chjlcirK:ifiei:iotisy/-iaioetofenoniu i 15 g (0,22 mola) 1,2,4- triazolu i ogrzewa sie przez 48 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc rozpusz- 55 cza sie w 403 ml wody. Otrzymany wodny roztwór ekstrahuje sie w wyzej opisany sposób chlorkiem metylenu i faze organiczna przemywa sie dwu¬ krotnie porcjami wody po 100 ml, po czym osusza sie siarczanem sodu i rozpuszczalnik oddestylowu- 60 je sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana oleista pozostalosc krystalizuje przy ogrzewaniu z eiteireim. Po przekrys,talizowaniu z chlonku etylenu otrzymuje sie 7 g (40% wydajnosci teoretycznej) u)-[l,2,4-triazolilO'-17]- co-/ [2',6,-idwuichlcro/-fenoksy]- c5 acetofenonu, wzór 20, o temperaturze topnienia19 166°C. Stosowany jako zwiazek wyjsciowy w-bro- mo-co-/2', 6'-dwuchloro/-fenoksyacetofenon otrzy¬ muje sie w znany sposób przez kondensacje 2,6- dwuchlorofenolu z oo-chloroacetofenonem i bromo¬ wanie otrzymanego cd-/2', 6Mdfwuichloro/-feniokisy- acetofenonu. Wykazuje on temperature topnienia 58°C.Przyklad XI. Rozpuszcza sie w 240 ml ace- tonitrylu 39 g (0,12 mola) l-bromo-l-M^III-rzed- -butylo/-f€ncksy-3r3-dwiumety(lobu!tanionu-2 i 24 g (0,35 mola) 1,2,4-triazolu i ogrzewa sie do wrzenia przez 24 godziny. Nastepnie oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, pozo¬ stalosc tralktuje sie lodowata rwotda a toykrotnie ekstrahuje sie porcjami po 40 ml chlorku mety¬ lenu. Po oddzieleniu fazy organicznej, przemywa sie ja dwa razy po 200 ml wody, osusza siarcza¬ nem sodu i rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc przekrysta- lizowuje sie z ligroiny. Otrzymuje sie 26 g (69% wydajnosci teoretycznej) l-{l,,2,4-triiazolilio-r/]-l- [/^-IH-rzed-butyloZ-fenoksyl-S^-dwumetylo-buta- nonu-2, wzór 21, o temperaturze topnienia 115°C.Stosowany jako zwiazek wyjsciowy l-bromo-l-[/4'- -III-rzed-butyio/-fen€lksy/]-3,3Hdfwaiinetylob(u,tiainicin-2 (temperatura topnienia 50°C) otrzymuje sie przez kondensacje p-III-rzed-butylofenolu z a-bromo- pinokolonem-(2) i nastepnie bromowanie.Przyklad XII. Rozpuszcza sie w 120 ml ace- tonitrylu 19,0 g (0,05 mola) 1-bromo-l-fenylo-l- /4'-t(&iloTotfenoikisy/-3,3-dwumetyl^^ na¬ stepnie dodaje sie 12 g (0,175 mola) 1,2,4-triazolu i roztwór ogrzewa sie przez 12 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem dodaje sie 200 ml lodowatej wody. Nastepnie mieszanine ekstrahuje sie czterokrotnie chlorkiem metylenu porcjami po 50 ml, oddziela sie faze organiczna i trzykrotnie przemywa sie woda porcjami po 50 ml. Faze orga¬ niczna osusza sie i rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie z ligroiny. Otrzymuje sie 5,3 g (29°/o wydajnosci teoretycznej) 1-fenyio-l- /4,-chlorófenoksy/-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-3,3-dwume- tylobutanonu-2, wzór 22, o temperaturze topnienia 130°C.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 23 wytwarza sie w sposób nizej podany. Wytwarza sie zwiazek Gri- gnairda z 38 g (0,3 mola) chlorku benzylu i 7,3 g (0,3 mola) magnezu w 300 ml bezwodnego eteru, nastepnie w temperaturze wrzenia wkrapla sie 21 g (0,25 mola) piwaloilonitrylu w 100 ml bez¬ wodnego eteru i utrzymuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny.Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej wprowadza 104 sie ja do 1,5 litra lodowatej wody, oddziela sie faze eterowa i odrzuca a faze wodna miesza sie na lazni wodnej przez 2 godziny, przy czym mie¬ szanina przybiera powoli oleista konsystencje.Olej ekstrahuje sie kilkakrotnie 250 ml chlorku metylenu, faze organiczna przemywa sie woda, osusza i poddaje destylacji pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymuje sie 40,5 g (92°/o wydajnosci teoretycznej) l-fenylo-3,3-dwumetylobutanonu-2 o io tempedaturze wrzenia 86—88°C C/18 tor. Rozpusz¬ cza sie 17,6 g (0,1 mola) otrzymanego 1-fenylo- 3,3-dwumetylobutanonu-2 w 100 ml czterochlorku wegla i do roztworu wkrapla sie, mieszajac, pod chlodnica zwrotna 5 ml (0,1 mola) bromu i ogrze- wa sie do wrzenia przez 1 godzine. Po ochlodzeniu i oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie z ilosciowa wydajnoscia 25,4 g 1-bromo-l-fenylo- 3,3-dwumetylobutanonu-2 o temperaturze topnie¬ nia 38^2°C. Roztwór 25,4 g (0,1 mola) 1-bromo- -l-fenylo-3,3-dwumetylobutanonu-2 w 50 ml octa¬ nu etylu wkrapla sie w temperaturze wrzenia do roztworu 12,85 g (0,1 mola) 4-chlorofenolu i 2,3 g (0,1 mola) sodu w 100 ml etanolu. Utrzymuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 12 godzin, nastepnie odsacza sie na goraco wytracony bromek sodu. Przesacz destyluje sie pod . zmniejszonym cisnieniem, a stala pozostalosc prze- /krystalteiciwuje sie z ligiroiny. Otrzymuje sie 20,2 g (67% wydajnosci teoretycznej) J-fenylo-l-/4'-chlo- rofenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 o temperatu¬ rze topnienia 103°C.W sposób analogiczny wytwarza sie zwiazki poda¬ ne iw -tablicy 8. •»-«•¦¦«;¦ -» i- ^ - ^ — , PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe. Sroidek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodne 1,2,4-triazolu 40 o wzorze 1, w którym X1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, X2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R1 oznacza rodnik alkilowy, alke-_ nylowy, alkinylowy, cyteloalkilowy lub cykloalfce- nylowy lub ewentualnie podstawiony rodnik ary- 45 Iowy lub aryloalkilowy, R2 oznacza atom wodoru,, rdnik alkilowy, alkenyioiwy, alkinylowy, cykloal- kilowy, cykloalkenyowy lub ewentualnie podsta- woiny rodnik arylowy lub aryloalkilowy, R3 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik (alkilowy, lalkenylowy, 50 alkinylowy, cykloalkilowy lub cykloakenylowy, lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy lub ary- . Loalikilowy i Y oznacza grupe ketonowa lub funk¬ cyjna pochodna grupy ketonowej, oraz ich sole, korzystnie z kwasami tolerowanymi fizjologicznie, 55 • oraz znane nosniki.89104 21 22 Tablica 8 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad XIII XIV XV XVI XXVII XXVIII xix XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV R1 wzór 24 wzór 25 wzór 25 wzór 27 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 31 wzór 32 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 24 wzór 24 wzór 26 wzór 25 wzór 25 wzór 26 wzór 24 wzór 25 wzór 25 wzór 26 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 24 wzór 42 wzór 43 wzór 24 wzór 26 wzór 26 wzór 28 wzór 44 wzór 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 25 R2 H H H H H H H H H H H H H H H wzór 24 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 H H wzór 41 H H H wzór 24 H H H H H H H H H wzór 24 R3 wzór 24 wzór 24 wzór 26 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH(CH3)3 CH(CH3)3 CH(CH3)3 wzór 39 wzór 40 wzór 41 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 CH3 wzór 24 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 Y CO CO CO CO CO co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co X1 H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H X2 H ¦ H H H H H H H H H H H H H H H H ¦ H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Temperatura topnienia °C . 65—70 101—104 110 186 110 89—92 temp. wrzenia 160/0,3 tor 80 76 94—96 129 106 105—106 70—73 chlorowodorek 120 125—131 115 98 102 62 temp. wrzenia 151°C /Ol tor temperatura topnienia 76 temperatura wrzenia 145°/0,1 tor, tempera¬ tura top. 71 chlorowodorek 138 75 chlorowodorek 78—81 chlorowodorek 126 142—145 114 88—89 101 135—138 74—75 chlorowodorek 133— —13889 104 N- R—0—C—Y—R3 R1 wzór 1 HaL R{—0—C—Y— R3 R* wzór 2 x ^ 1 wzór 3 OH R1—0—C—Y—R3 OH R3—CO—C—0—R1 R2 wzór 10 w— 1 wzór / / CL- /"^ H3 a- 0—CH-CO-C—CH3 -C—CH3 XCH3 wzór /z / \—0—CH-CO- CL A Lvz wzór /«? a—(/ V-o—ch-co—c(ch3;3 • hcl wzór /5 /A O-^-CH-CO-CtCHjjj wzór 19 ,CL ^^o-L-co^) kv^dr i0 CL V. ¦Z—N tyzdr S OR* R--0—C—Y—R3 R« k^z^r 6 fc - R—OH H I Hai-C—CO-R3 n/z /CH, (' x)—0—CH-CO-C—CH, V. wzór 14 m C12H,5NH—C[ • CH3C00H CL- XNH* wzór 15 // \ Br -V ^—0—CH-CO-C(CH3j3 CL wzór 16 N- k CL—^ V-0—CH-C0-C(CH,)3 x HCL (CH,)SC- Z-V_ 0—(!:h-co-c(ch5 kvzdr z1/ N- CL_/"A—0-C-'c-C(CH3)3 ^ wzór 22 CL- / \_o—ch4—c(chJ, w^ór i*389104 O wzór 24 wzór 26 Cl fi 0.-TS CL wzór 28 wzór 30 wzór 32 Lrlj wzór 34 CL wzór 25 q- CL wzór 27 CL wzór 29 wzór 31 CH(CH,),-Q- wzór 33 wzór 36 o- Chla CH, CL wzór 44 Lrlj iv^r 46 wzór 37 ® kV2tfr JP lvz^r -// CH,-^^ CH3 a CH. C'H, wztfr 47 CL, wzór 45 CF3 R-—CH—ZnCL + C\r-L—K3-^» R—CHj— C- ! . .
2. Br2 f Br A' schemat i R2— CH2MgCL Br 0 r^-C-R3 + «C-R* I^ftJ-Hl' gjjj| Br 0 0R4 ,, J. II ^ + 2Ri0Uay R^_n_i -2NaBr \ NH3 *• R'—0—C—CO—R2 schemat 2&d 104 V schemat 3 M / OH N- ji I CL-H^ V-O—CH-C0-C(CH3)3 + 1!^ M _HQ Cfc—^ V-0—CH-CO-CCCHj), \l cl schemat 4 K CL—f \—O—C—C0-C(CHJ3 + I l _ CL—f V-O—C—CO-C(CHs), V ?0 -H \a so ó*^ schemat 5 Ci Clr N- CL ^ ^—0—C—CO-C(CH3)3 + l!^ ^NH ® CL ® CL ^ V n Oh* CL 0 CL—f ?—O—C—CO— C(CH3)3 schemat 6 R—CO-C^ + RH OH R3_CO-C—0-H?' ^R* i. schemat 7 WZGtraf., Z-dBsCZ^fiE^^M^ 10° |ena 10 zl fi MeLifij * PL
PL1973160204A 1972-01-11 1973-01-09 PL89104B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722201063 DE2201063C3 (de) 1972-01-11 1,2,4-Triazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89104B1 true PL89104B1 (pl) 1976-10-30

Family

ID=5832691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973160204A PL89104B1 (pl) 1972-01-11 1973-01-09

Country Status (31)

Country Link
US (1) US3912752A (pl)
JP (2) JPS5550947B2 (pl)
AT (1) AT320346B (pl)
AU (1) AU466722B2 (pl)
BE (1) BE793867A (pl)
BR (1) BR7300150D0 (pl)
CA (1) CA1040639A (pl)
CH (1) CH587012A5 (pl)
CS (1) CS177115B2 (pl)
DD (1) DD104903A5 (pl)
DK (1) DK139226C (pl)
ES (2) ES410493A1 (pl)
FI (1) FI54115C (pl)
FR (1) FR2167955B1 (pl)
GB (1) GB1364619A (pl)
GT (1) GT198064354A (pl)
HU (1) HU165782B (pl)
IE (1) IE37099B1 (pl)
IL (1) IL41252A (pl)
IT (1) IT978067B (pl)
MY (1) MY7500064A (pl)
NL (1) NL169590C (pl)
NO (1) NO136839C (pl)
PH (2) PH11714A (pl)
PL (1) PL89104B1 (pl)
RO (1) RO62857A (pl)
SE (1) SE394672B (pl)
SU (3) SU648045A3 (pl)
TR (1) TR17313A (pl)
YU (2) YU39521B (pl)
ZA (1) ZA73180B (pl)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048318A (en) * 1972-01-11 1977-09-13 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicides
US4147791A (en) * 1972-01-11 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants
DE2247186A1 (de) * 1972-09-26 1974-03-28 Bayer Ag Antimykotisches mittel
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2406665C3 (de) * 1974-02-12 1978-11-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2431073A1 (de) * 1974-06-28 1976-01-15 Bayer Ag Fungizides mittel
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2455955A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
US4079143A (en) * 1975-08-26 1978-03-14 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
US4178383A (en) * 1976-05-28 1979-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active oxime-ethers of isonitrosocyanoacetamides
NZ184268A (en) * 1976-06-08 1979-03-16 Ici Ltd 1,2,4-triazd-1-yl-alkone-diones derivatives and fungicidal and plant growth regulating compositions
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
US4284639A (en) * 1977-02-11 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Combating fungi with 1-phenoxy-2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-2-ones and -ols
GB1596380A (en) * 1977-03-28 1981-08-26 Lilly Industries Ltd Fungicidal combinations
DE2713777C3 (de) * 1977-03-29 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen
AR222316A1 (es) * 1977-12-27 1981-05-15 Lilly Co Eli Composicion fungicida sinergica
CS217978B2 (en) * 1978-04-01 1983-02-25 Lilly Industries Ltd Fungicide means
DE2846127A1 (de) * 1978-10-23 1980-04-30 Basf Ag 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide
DE2846038A1 (de) * 1978-10-23 1980-05-08 Basf Ag 1,2,4-triazolderivate, ihre herstellung und verwendung
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
DE2926280A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Basf Ag Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE2931778A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE3008477A1 (de) * 1980-03-05 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3012824A1 (de) * 1980-04-02 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolyl-benzyloxy-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPS5758671A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it
US4496551A (en) * 1981-06-24 1985-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal imidazole derivatives
US4510136A (en) * 1981-06-24 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal 1,2,4-triazole derivatives
DE3150204A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide alpha-azolylglykole
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
EP0091219B1 (en) * 1982-04-01 1987-10-21 Schering Agrochemicals Limited Heterocyclic fungicidal and growth regulant compounds, and compositions containing them
DE3234624A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3234625A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4530922A (en) * 1984-01-03 1985-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal imidazoles and triazoles containing silicon
DE3540523A1 (de) * 1985-11-15 1987-05-27 Bayer Ag Azolyletherketone und -alkohole
US4642385A (en) * 1985-11-19 1987-02-10 Mobay Corporation Preparation of monochloropinacolone
WO1988007813A1 (en) * 1987-04-14 1988-10-20 Greencare Pty. Limited Soil spreader
DE3900347A1 (de) * 1989-01-07 1990-07-12 Basf Ag 1-hydroxy-1,2,4-triazole
DE3905766A1 (de) * 1989-02-24 1990-08-30 Basf Ag 0-(1,2,4-triazolyl-1)-0-phenyl-acetale und diese enthaltende fungizide
US4970320A (en) * 1990-01-24 1990-11-13 Mobay Corporation Preparation of phenoxy-triazolyl-pinacol-ones
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE19505938A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on
DE19529091A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-ketone
US5696150A (en) * 1995-09-21 1997-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
MD685G2 (ro) * 1996-04-19 1997-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Procedeu de protecţie al plantelor de fitopatogeni
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
US6216388B1 (en) 1998-04-07 2001-04-17 Gene W. Miller Dissolving polymer plug for introducing nutrients and medicinal materials into tree trunks
US6436976B1 (en) 1998-06-10 2002-08-20 Bayer Aktiengesellschaft Agents for combating plant pests
JP2002518302A (ja) 1998-06-17 2002-06-25 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 植物有害生物の防除剤
CA2393988A1 (en) * 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1744629B1 (de) 2004-04-30 2012-12-05 Basf Se Fungizide mischungen
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005035300A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA103008C2 (ru) 2007-09-26 2013-09-10 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, содержащие боскалид и хлороталонил
WO2009063076A2 (en) * 2007-11-16 2009-05-22 Basf Se Fungicidal mixtures iii
AU2009342807B2 (en) 2009-03-25 2015-04-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistic combinations of active ingredients
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EA201300731A1 (ru) 2010-12-20 2014-01-30 Басф Се Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола
CN102017956A (zh) * 2011-01-08 2011-04-20 陕西美邦农药有限公司 一种含联苯三唑醇的农药组合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
WO2013189801A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
BR112015014753B8 (pt) 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
US11241417B2 (en) 2018-06-21 2022-02-08 Yumanity Therapeutics, Inc. Compositions and methods for the treatment and prevention of neurological disorders

Also Published As

Publication number Publication date
CH587012A5 (pl) 1977-04-29
AU5103573A (en) 1974-07-11
HU165782B (pl) 1974-11-28
YU40562B (en) 1986-02-28
SU648045A3 (ru) 1979-02-15
YU39521B (en) 1984-12-31
JPS5550947B2 (pl) 1980-12-20
YU133379A (en) 1982-02-28
BE793867A (fr) 1973-07-10
DK139226B (da) 1979-01-15
US3912752A (en) 1975-10-14
SU615857A3 (ru) 1978-07-15
GB1364619A (en) 1974-08-21
JPS4880738A (pl) 1973-10-29
SE394672B (sv) 1977-07-04
PH12795A (en) 1979-08-17
IE37099L (en) 1973-07-11
PH11714A (en) 1978-05-30
FR2167955B1 (pl) 1976-08-27
TR17313A (tr) 1975-03-24
YU5173A (en) 1982-06-30
AU466722B2 (en) 1975-11-06
AT320346B (de) 1975-02-10
SU577988A3 (ru) 1977-10-25
CS177115B2 (pl) 1977-07-29
NO136839B (no) 1977-08-08
CA1040639A (en) 1978-10-17
GT198064354A (es) 1982-01-01
FI54115C (fi) 1978-10-10
IE37099B1 (en) 1977-05-11
DE2201063A1 (de) 1973-07-26
JPS4880561A (pl) 1973-10-29
IT978067B (it) 1974-09-20
RO62857A (fr) 1978-02-15
IL41252A (en) 1976-08-31
DE2201063B2 (de) 1977-06-16
FI54115B (fi) 1978-06-30
ES410493A1 (es) 1976-04-01
JPS5530485B2 (pl) 1980-08-11
NL7300301A (pl) 1973-07-13
DK139226C (da) 1979-06-18
ZA73180B (en) 1973-09-26
NL169590C (nl) 1982-08-02
FR2167955A1 (pl) 1973-08-24
ES438081A1 (es) 1977-03-01
IL41252A0 (en) 1973-03-30
DD104903A5 (pl) 1974-04-05
MY7500064A (en) 1975-12-31
BR7300150D0 (pt) 1973-09-13
NO136839C (no) 1977-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL89104B1 (pl)
US4005083A (en) Metal complexes of azolyl ethers
US5405860A (en) Triazolyl-alkanones or triazolyl-alkanols
US4147791A (en) 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants
PL88780B1 (pl)
US3940414A (en) 1-Phenoxy-[imidazolyl-(1)]-2-hydroxy-alkanes
NZ200581A (en) Heterocyclic arylphenylether derivatives and pharmaceutical compositions
US3940415A (en) 1-(Imidazolyl-1)-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes
US4048318A (en) 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicides
CA1092128A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-1-phenoxy- butan-2-ones and -ols
US4316932A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
JPS5912669B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
JPS623147B2 (pl)
JPS6337764B2 (pl)
US4262000A (en) Combating fungi with 3-substituted pyridine derivatives
US4657920A (en) (1,2,4-triazol-1-yl)-2-thiazol-2-yl ethanol as fungicides
US4102891A (en) 1-(2-Halogeno-2-phenyl-ethyl)-triazoles
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
US4151287A (en) Combating fungi with 1-diaryloxy-1-triazolyl-3,3-dimethyl-butan-2-ones and butan-2-ols
JPS58967A (ja) 菌・カビ防除組成物
CS227695B2 (en) Fungicide
US4622334A (en) Combating fungi with 3-cycloalkyl-1-(1,3-dioxan-5-yl)2-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-1-ones and propan-1-ols
PL113536B1 (en) Fungicide
FI74281C (fi) 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider.
IE42758B1 (en) Fungicidal agents