PL89008B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL89008B1 PL89008B1 PL1971156555A PL15655571A PL89008B1 PL 89008 B1 PL89008 B1 PL 89008B1 PL 1971156555 A PL1971156555 A PL 1971156555A PL 15655571 A PL15655571 A PL 15655571A PL 89008 B1 PL89008 B1 PL 89008B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- formula
- compounds
- carbon atoms
- quinoline
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940027991 antiseptic and disinfectant quinoline derivative Drugs 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N carbostyril Natural products C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- QYEMNJMSULGQRD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-quinolone Chemical compound C1=CC=C2C=CC(=O)N(C)C2=C1 QYEMNJMSULGQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDHQZCHIXUUSMK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-quinolone Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC(=O)NC2=C1 HDHQZCHIXUUSMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- PZJFUNZDCRKXPZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1h-tetrazole Chemical compound C1NNN=N1 PZJFUNZDCRKXPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005635 2-haloquinolines Chemical class 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFYDFRUSHEXDQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydrotetrazolo[1,5-a]quinolin-5-ylmethanamine Chemical compound NCC1CC=2N(C3=CC=CC=C13)N=NN2 DXFYDFRUSHEXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZGKWCXXTAGNFC-UHFFFAOYSA-N 8-methyltetrazolo[1,5-a]quinoline Chemical compound C1=CC2=NN=NN2C2=CC(C)=CC=C21 HZGKWCXXTAGNFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTSBMMGMHDODNT-UHFFFAOYSA-N 9-(ethoxymethyl)-4,5-dihydrotetrazolo[1,5-a]quinoline Chemical compound C(C)OCC=1C=CC=C2CCC=3N(C12)N=NN3 QTSBMMGMHDODNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSTVWYDKJWAINS-UHFFFAOYSA-N 9-(methoxymethyl)tetrazolo[1,5-a]quinoline Chemical compound COCC=1C=CC=C2C=CC=3N(C12)N=NN3 BSTVWYDKJWAINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WLIYFQKEQQQJMC-UHFFFAOYSA-N N-(tetrazolo[1,5-a]quinolin-9-yl)acetamide Chemical compound C(C)(=O)NC=1C=CC=C2C=CC=3N(C12)N=NN3 WLIYFQKEQQQJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYUKLIYVQWJDQM-UHFFFAOYSA-N OCN1N=NNC1 Chemical compound OCN1N=NNC1 PYUKLIYVQWJDQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020656 PBr5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019201 POBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150053659 POX4 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100313649 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) POT1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100161758 Yarrowia lipolytica (strain CLIB 122 / E 150) POX3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005606 carbostyryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N oxomethyl Chemical group O=[CH] CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- TZLVRPLSVNESQC-UHFFFAOYSA-N potassium azide Chemical compound [K+].[N-]=[N+]=[N-] TZLVRPLSVNESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- OWTCVSXFNVURIL-UHFFFAOYSA-N tetrazolo[1,5-a]quinolin-7-ylmethanol Chemical compound OCC=1C=C2C=CC=3N(C2=CC1)N=NN3 OWTCVSXFNVURIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCFDMVSXGPYNPJ-UHFFFAOYSA-N tetrazolo[1,5-a]quinolin-9-amine Chemical compound NC=1C=CC=C2C=CC=3N(C12)N=NN3 FCFDMVSXGPYNPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFCAUSIBNOUOP-UHFFFAOYSA-N tetrazolo[1,5-a]quinoline Chemical compound C1=CC2=NN=NN2C2=CC=CC=C21 HHFCAUSIBNOUOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych tetrazolo-(l,5-a)-chinoliny o ogólnym wzorze 1, w którym R5 oznaczaja nie¬ zalezne od siebie atomy wodoru, grupy cyjanowe lub nizsze rodniki alkilowe o 1—2 atomach wegla R6 oznaczaja niezaleznie od siebie atomy wodoru, atomy chlorowca, grupy cyjanowe, nizsze rodniki alkilowe o 1—2 atomach wegla, nizsze rodniki al- koksylowe o 1—3 atomach wegla lub grupy o wzo¬ rze —CH2Y, w któ~rym Y oznacza grupe amino¬ wa, nizsza grupe alkiloaminowa o 1—3 atomach wegla, grupe cyjanowa, grupe hydroksylowa, atom chlorowca lub nizsza grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, a R7 ma znaczenie podane wyzej dla R6. lub oznacza grupe aminowa albo acetami- dowa, przy czym co najmniej piec podstawników oznaczonych symbolami R5, R6 i R7 oznacza atomy wodoru, jak równiez sposób wytwarzania addycyj¬ nych soli tych zwiazków, w których R7 oznacza grupe aminowa lub R6 oznacza grupe o wzorze —CH2Y, w którym Y oznacza grupe aminowa lub nizsza grupe alkiloaminowa, z mineralnymi kwa¬ sami, których sole nie sa toksyczne dla roslin.Okreslenie atom chlorowca oznacza atomy flu¬ oru, chloru, bromu lub jodu. Nizsze rodniki alki¬ lowe, alkiloaminowe, alkoksylowe, itp. posiadaja czesci alkilowe o lancuchach prostych lub rozga¬ lezionych. Jako kwasy do wytwarzania soli ad¬ dycyjnych zgodnie z wynalazkiem stosuje sie mi¬ neralne kwasy, których sole nie sa szkodliwe dla 18 roslin i korzystnie sa latwo rozpuszczalne lub latwo krystalizuja. Przykladami takich kwasów sa: kwas solny, bromowodorowy, jadowodorowy, siarkowy, fosforowy, azotowy itp.Podany wyzej wzór strukturalny zwiazków wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku zostal ustalony na podstawie wielostronnych badan. Z publikacji Index Chemicus No. 247, 98889 (1968) i Chem. Pharm. Buli. (Tokio) 348 i(1963) wiadomo jednak, ze pewne zwiazki zawierajace sprzezony pierscien tetrazolowy wystepuja w odmianach ta- utomerycznych, w których pierscien tetrazolowy moze byc przeksztalcony w sposób przedstawiony na schemacie 1. Z publikacji J. Org. Chem. 1205 (1959) wiadomo równiez, ze w wyniku reakcji gru¬ py azydowej znajdujacej sie w pierscieniu w pozy¬ cji sasiadujacej z azotem stanowiacym czlon pier¬ scienia, moga powstawac liniowe azydki lub cy¬ kliczne tetrazote. Z tych tez wzgledów mozliwe jest, ze i zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, w zaleznosci od temperatury reakcji i uzytego rozpuszczalnika, wystepuja w odmianach tautomerycznych. Wytwarzanie tych odmian wcho¬ dzi równiez w zakres wynalazku.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym RB, R6 i R7 maja wyzej po¬ dane znaczenie wytwarza sie na drodze katality¬ cznego uwodornienia zwiazków o wzorze ogólnym 2, w którym R5, R8 i R7 maja wyzej podane zna^ czenie. 890083 89008 4 Zwiazki o wzorze ogólnym 2, stosowane jako substraty w sposobie wedlug wynalazku moga byc otrzymane na drodze róznych syntez. Na ogól jed¬ nak stosowanych jest kilka metod.Pierwsza z metod obejmuje proces dwuetapowy.W pierwszym etapie reakcji karbostyryl o wzorze 3, w którym R1, R2 i R3 maja nizej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze POX3, ewentualnie zmieszanym ze zwiazkiem o wzorze PXs, w których to wzorach X oznacza atom bromu lub chloru, otrzymujac 2-chlorowco- chinoline o wzorze 4, w którym X ma wyzej po¬ dane znaczenie. Mozna jako zwiazek wyjsciowy stosowac równiez nizszy 1-alkilokarbostyryl, zwla¬ szcza 1-metylokarbostyryl to jest zwiazek, który moze byc przedstawiony wzorem 3 ale przy atomie azotu w pozycji 1 posiada grupe metylowa, otrzy¬ mujac odpowiadajaca 2-chlorowcochinoline, badz tez jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie 4-hydro- ksykarbostyryl o wzorze 5, otrzymujac 2,4-dwu- chlorowcochinoline o wzorze 6.Przewaznie jako zwiazek fosforu stosuje sie POCl3 lub POBr3, ale przy uzyciu 1-metylokarbo- styrylu trzeba stosowac PCI5 lub PBr5. Korzystnie stosuje sie nadmiar zwiazku o wzorze POX^ lub PX5, który stanowi wówczas rozpuszczalnik. Mo¬ zna tez stosowac inne rozpuszczalniki, np. weglo¬ wodory o wyzszej temperaturze wrzenia. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—200°C, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.Wyosabnianie i ewentualne oczyszczanie produktu odbywa sie znanymi sposobami. _ W drugim etapie procesu 2-chlorowcochinoline wytworzona w etapie pierwszym, na przyklad te o wzorze 4, poddaje sie reakcji z kwasem azoto- wowodorowym lub jonem azydku, otrzymujac od¬ powiednia tetrazolo-(l,5-a)-chinoline. Reakcje pro¬ wadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku w tempe¬ raturze od pokojowej do temperatury wrzenia.Korzystnie 2-chlorowcochinoline rozpuszcza sie w nizszym alkanolu, takim jak etanol, po czym do¬ daje sie wodny roztwór azydku sodowego lub po¬ tasowego, a nastepnie mocny kwas. Produkt wy- osabnia sie i oczyszcza znanymi sposobami.Opisany wyzej dwuetapowy sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 2 stosowanych jako substraty jest uzyteczny zasadniczo bez wzgledu na rodzaj podstawników R1, R2 i R8. Na ogól, korzystne jest, aby odpowiednie podstawniki wystepowaly juz w wyjsciowym zwiazku karbostyrylowym. Niekiedy jednak lepiej jest stosowac karbostyryl podstawio¬ ny innym podstawnikiem niz ten, który jest po¬ zadany w produkcie koncowym, a nastepnie prze¬ ksztalcic podstawnik w otrzymanej tetrazolo-1,5- -a)-chinolinie w podstawnik zadany jednym ze znanych sposobów.Na przyklad zwiazki, w których R1 oznacza pod¬ stawiony rodnik metylowy, wytwarza sie przez poddanie reakcji zwiazku podstawionego metylem z N-bromoimidem kwasu bursztynowego w obec¬ nosci katalitycznej ilosci nadtlenku benzoilu. W wyniku tej reakcji otrzymuje sie odpowiedni zwia¬ zek bromometylowy, w którym nastepnie atom bromu zastepuje sie innymi, odpowiednimi grupa¬ mi.Zwiazki, w których R2 oznacza grupe morfoli- nowa, wytwarza sie przez poddanie odpowiednich zwiazków podstawionych atomem chlorowca re¬ akcji z morfolina.Zwiazki, w których R3 oznacza grupe acetami- dowa, wytwarza sie z odpowiednich zwiazków, w których R3 oznacza grupe acetamidowa, wytwarza sie z odpowiednich zwiazków, w których R8 ozna¬ cza grupe aminowa, wytworzonych z odpowiednio podstawionych zwiazków azotowych. Zwiazki, w których R1, R2 lub R3 oznacza rodnik formylowy, wytwarza sie przez utlenienie odpowiednich zwiazków —CH2OH, a zwiazki, w których R5, R6 lub R7 oznacza grupe cyjanowa — przez dalsze utlenienie w zwiazki —COOH, amidowanie w zwiazki —CONH2 i odwodnienie.Poza tym stosuje sie inne znane metody syntezy opisane w Synthetic Organie Chemistry, Wagner i Zook (John Wiley and Sons, Inc., New York, 1956) oraz Advanced Organie Chemistry, Fieser i Fieser (Reinhold Publishing Co., New York, 1961).Powyzsze dotyczylo wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 2 stanowiacych substraty w spo¬ sobie wedlug wynalazku.Jak podano powyzej zwiazki te na drodze uwo¬ dornienia przeprowadza sie w zwiazki o wzorze ogólnym 1.Selektywna redukcje w pozycji 4 i 5 zwiazków o wzorze 2, w którym R5, R6 i R7 maja wyzej po¬ dane znaczenie, prowadzi sie droga uwodorniania w cieklym rozpuszczalniku wobec katalizatora. Ja¬ ko rozpuszczalnik korzystnie stosuje sie nizsze alkanole, octan etylu lub nizsze kwasy alkanokar- boksylowe, a jako katalizator stosuje sie przewa¬ znie metal szlachetny, zwlaszcza pallad lub pla¬ tyne.Katalizator stosuje sie sam lub, zwlaszcza w przypadku palladu, na nosniku, takim^ jak wegiel lub sól metalu ziem alkalicznych. Proces uwodor¬ niania prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycz¬ nym lub wyzszym od atmosferycznego, korzystnie w aparacie Parra lub w innym autoklawie. Tem¬ peratura reakcji wynosi 20—100°C, przy czym do¬ bre wyniki osiaga sie juz w temperaturze poko¬ jowej. W celu unikniecia nieselektywnej redukcji, reakcje przerywa sie po zaabsorbowaniu 1 mola wodoru na 1 mol zwiazku o wzorze 2, po czym wyosabnia sie produkt, przewaznie przez odsacze¬ nie katalizatora i odparowanie rozpuszczalnika, po czym produkt oczyszcza sie np. przez przekrysta- lizowanie.Niektóre ze zwiazków o wzorze ogólnym 1, to jest te, w których R7 oznacza grupe aminowa a R8 oznacza grupe —CH2Y, w której podstawnik Y oznacza grupe aminowa lub nizsza grupe alki- loaminowa, tworza sole addycyjne z kwasami mi¬ neralnymi. Sole te wytwarza sie znanym sposobem na drodze reakcji odpowiedniego zwiazku o wzo¬ rze 1 z pozadanym kwasem w odpowiednim roz¬ puszczalniku. Oddzielenie i ewentualne oczyszcza¬ nie soli przeprowadza sie znanym sposobem.Wszystkie zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzia¬ lanie regulujace chorobotwórczosc roslin i wszyst¬ kie sa nowe, za wyjatkiem tych, w których wszy- 40 45 50 55 6089008 6 stkie podstawniki R5, R6 i R7 oznaczaja atom wo¬ doru.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I. 4,5-dwuhydrotetrazolo(l,5-a)chi- nolina Roztwór 100 g (0,59 mola) tetrazolo-(l,5-a)- -chinoliny w 1500 ml kwasu octowego i 5 g tlen¬ ku platynowego uwodorniano w ciagu 72 godzin we wstrzasarce Parra pod cisnieniem wodoru 23 kG/cm2. Nastepnie odfiltrowano mieszanine w ce¬ lu usuniecia katalizatora, w kwas octowy odparo¬ wano w wyparce obrotowej, otrzymujac zólty ole¬ isty produkt, który zestalal sie po odstaniu. Po przekrystalizowaniu tego zestalonego produktu z bezwodnego etanolu, otrzymano 49 g 4,5-dwuhy- drotetrazolo-(l,5-a)-chinoliny o temperaturze top¬ nienia 117—118°C.Analiza elementarna: °/o C % H % N Obliczono: 62,77 4,68 32,54 Znaleziono: 62,63 4,78 32,48 Przyklad II. 9-metylo-4,5-dwuhydrotetrazo- lo-(l,5-a)-chinolina W 100 ml kwasu octowego rozpuszczono 50 g 8-rnetylotetrazolo(l,5-a)chinoliny, po czym dodano g tlenku platyny. Mieszanine poddano uwodor¬ nianiu we wstrzasarce Parra przez okres 72 go¬ dzin pod cisnieniem wodoru 23 kG/cm2.Nastepnie mieszanine odfiltrowano w celu usu¬ niecia katalizatora platynowego a kwas octowy odparowano. Pozostalosc przekrystalizowano z me¬ tanolu otrzymujac 27,5 g 9-metylo-4,5-dwuhydrote- trazolo(l,5-a) chinoliny w postaci bialego, bawel- nistego produktu stalego.Przyklad III—X. Postepujac analogicznie otrzymuje sie 4,5-dwuhydro-9-(metoksymetylo)te- trazolo-(l,5-a)chinoline na drodze reakcji odpowia¬ dajacej 9-(metoksymetylo)tetrazolo(l,5-a)chinoliny. 4,5-dwuhydro-9-(etoksymetylo)tetrazolo(l,5-a)- -chinoline na drodze redukcji 9-(etoksymetylo)te- trazolo-i(l,5-a)chinoliny. 4,5-dwuhydro-6-[i(etyloamino)metylo]-tetrazolo- -(l,5-a)chinoline na drodze redukcji katalitycznej 6-[(etyloamino)metylo)tetrazolo(l,5-a)chinoliny. 9-aminotetrazolo(l,5-a)chinoline uwodorniano ka¬ talitycznie otrzymujac 9-amino-4,5-dwuhydrotetra- zolo-(l,5-a)chinoline. 9-acetamidotetrazolo(l,5-a)chinoline uwodorniano katalitycznie otrzymujac 9-acetamido-4,5-dwuhy- drotetrazolo-(l,5-a)chinoline -(aminometylo)tetrazolo(l,5-a) chinoline uwodor¬ niano katalitycznie otrzymujac 5-(aminometylo)- -4,5-dwuhydrotetrazolo(l,5-a)chinoline. 7-(hydroksymetylo)tetrazolo(l,5-a)chinoline uwo¬ dorniano katalitycznie otrzymujac 7^(hydroksyme- tylo)-4,5-dwuhydrotetrazolo(l,5-a)chinoline, która nastepnie przeprowadzano w 7-(bromometylo)-4,5- dwuhydrotetrazolo-(1,5-a) chinoline.Substraty stosowane do wytwarzania zwiazków o wzorze 1 sposobem wedlug wynalazku sa w wielu przypadkach zwiazkami znanymi. Na ogól wytwarza sie je na drodze znanych syntez. Mayer i in. w Berichte d.D. Chem. Gesellschaft t. 60 str. 858—864 podaje przejscia prowadzace do wytwa¬ rzania zwiazków o wzorze 3. Jako material wyj¬ sciowy stosuje sie podstawiona aniline, która pod¬ daje sie reakcji z chlorkiem /?-chloropropionylu o wzorze ClCOCHR2CHR2Cl otrzymujac jako pierw¬ szy produkt posredni podstawiona przy grupie aminowej grupe —COCHE^CHR^l odpowiednia pochodna aniliny, która nastepnie cyklizuje sie na drodze traktowania chlorkiem glinowym. Otrzyma- ny zwiazek nastepnie utlenia sie i poddaje reakcji z kwasem azotowodorowym lub jonem azydkowym otrzymujac pozadany substrat. PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych tetra- zolo-(l,5-a)chinoliny o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R5 oznaczaja niezaleznie od siebie atom wo- 30 doru, grupe cyjanowa, lub nizsza grupe alkilowa o 1—2 atomach wegla, R6 oznaczaja niezaleznie od siebie atom wodoru lub chlorowca, grupe cyjano¬ wa, nizsza grupe alkilowa o 1—2 atomach wegla, nizsza grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla 35 lub grupe o wzorze —CH2Y, w którym Y oznacza atom chlorowca, grupe aminowa, nizsza grupe al- kiloaminowa o 1—3 atomach wegla, grupe cyja¬ nowa, hydroksylowa lub nizsza grupe alkoksylo¬ wa o 1—3 atomach wegla, R7 ma znaczenie takie 40 jak podano dla R6 lub oznacza grupe aminowa lub acetamidowa, z tym, ze co najmniej 5 z posród podstawników R5, R6 i R7 oznacza atom wodoru, ewentualnie w postaci dopuszczalnych pod wzgle¬ dem fitologicznym addycyjnych soli z kwasami 45 mineralnymi tych zwiazków o wzorze ogólnym 1, w których R7 oznacza grupe aminowa lub R6 ozna¬ cza grupe —CH2Y, w której Y oznacza grupe aminowa lub nizsza grupe alkiloaminowa, zna¬ mienny tym, ze poddaje sie katalitycznemu uwo- so dornieniu zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie i ewen¬ tualnie otrzymany zwiazek przeprowadza sie w pozadana sól addycyjna z kwasem^ rtdirieralnym.89008 Rn5 n5 R7 "T R iV=2n i i ^ Wzór 1 Schemat 1 H Lub~CH3 Wzór 5 R'lf RlM r-4XJ R' Wzór 4 R1 X RH!! R' -R1 NX mór 6 DN-3, zam. 162/77 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5332070A | 1970-07-08 | 1970-07-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL89008B1 true PL89008B1 (pl) | 1976-10-30 |
Family
ID=21983402
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971156555A PL89008B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 | |
| PL1971176328A PL90713B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 | |
| PL1971149272A PL81817B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971176328A PL90713B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 | |
| PL1971149272A PL81817B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3764681A (pl) |
| JP (4) | JPS5328487B1 (pl) |
| KR (1) | KR780000450B1 (pl) |
| AR (1) | AR194342A1 (pl) |
| AT (2) | AT326662B (pl) |
| BE (1) | BE769600A (pl) |
| BG (2) | BG25438A1 (pl) |
| CA (1) | CA995221A (pl) |
| CH (1) | CH554637A (pl) |
| DE (2) | DE2166398C3 (pl) |
| DK (1) | DK139069B (pl) |
| ES (2) | ES392993A1 (pl) |
| FR (1) | FR2098255B1 (pl) |
| GB (2) | GB1327312A (pl) |
| HU (1) | HU163863B (pl) |
| IE (1) | IE35416B1 (pl) |
| IL (1) | IL37165A (pl) |
| MY (2) | MY7500262A (pl) |
| NL (1) | NL156575B (pl) |
| PH (1) | PH10293A (pl) |
| PL (3) | PL89008B1 (pl) |
| SE (2) | SE372691B (pl) |
| SU (2) | SU649293A3 (pl) |
| TR (1) | TR18087A (pl) |
| YU (1) | YU36027B (pl) |
| ZA (1) | ZA714210B (pl) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953457A (en) * | 1972-07-28 | 1976-04-27 | Eli Lilly And Company | Agent for the control of plant-pathogenic organisms |
| US3911127A (en) * | 1974-03-14 | 1975-10-07 | Dow Chemical Co | Systemic plant protectant methods employing certain pyridazines |
| US3907993A (en) * | 1974-03-14 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Method for systemically controlling plant disease employing certain pyridazines |
| US3974286A (en) * | 1975-02-07 | 1976-08-10 | Eli Lilly And Company | S-Triazolo [5,1-b]benzothiazoles as fungicidal agents |
| US4008322A (en) * | 1975-06-10 | 1977-02-15 | Eli Lilly And Company | Triazolo(4,3-a)quinoxalines for control of rice |
| US3987196A (en) * | 1975-06-10 | 1976-10-19 | Eli Lilly And Company | Tetrazolo(1,5-a)quinoxalines for control of phytopathogens |
| US3988455A (en) * | 1975-06-10 | 1976-10-26 | Eli Lilly And Company | Ditetrazolo(1,5-a:5',1'-c)quinoxalines for control of soil-borne phytopathogens |
| US4001227A (en) * | 1975-12-22 | 1977-01-04 | Eli Lilly And Company | Tetrazolo- and triazolobenzothiazines |
| DE3210979A1 (de) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-chlor-8-cyano-chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US4496569A (en) * | 1983-03-25 | 1985-01-29 | The Dow Chemical Company | Antiallergic (1H-tetrazol-5-yl)tetrazolo[1,5-a]quinolines and derivatives thereof |
| US5196421A (en) * | 1991-06-05 | 1993-03-23 | Eli Lilly And Company | Excitatory amino acid receptor antagonists in methods for the use thereof |
| US5153196A (en) * | 1991-06-05 | 1992-10-06 | Eli Lilly And Company | Excitatory amino acid receptor antagonists and methods for the use thereof |
| NZ281496A (en) * | 1994-03-25 | 1998-02-26 | Merrell Pharma Inc | Preparation of (1h-tetrazol-5-yl)tetrazolo[1,5-a]quinolines and -naphthyridines |
| US5693811A (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for preparing tetrahdroimidazoquinolinamines |
| US5741908A (en) | 1996-06-21 | 1998-04-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for reparing imidazoquinolinamines |
| UA67760C2 (uk) * | 1997-12-11 | 2004-07-15 | Міннесота Майнінг Енд Мануфакчурінг Компані | Імідазонафтиридин та тетрагідроімідазонафтиридин, фармацевтична композиція, спосіб індукування біосинтезу цитокінів та спосіб лікування вірусної інфекції, проміжні сполуки |
| US8436176B2 (en) * | 2004-12-30 | 2013-05-07 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Process for preparing 2-methyl-1-(2-methylpropyl)-1H-imidazo[4,5-c][1,5]naphthyridin-4-amine |
| US8354424B2 (en) * | 2005-03-14 | 2013-01-15 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Method of treating actinic keratosis |
| DE102009007038A1 (de) | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| CN116444527A (zh) * | 2023-03-30 | 2023-07-18 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种稠合三环骨架的高效构筑方法及其含能衍生物的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251327B (de) * | 1964-10-26 | 1967-10-05 | Eastman Kodak Company, Rochester, NY (V St A) | Verfahren zur Her Stellung von in 5 Stellung substituierten 1 Aryl-lH-tetrazolen |
| US3389137A (en) * | 1965-08-03 | 1968-06-18 | American Cyanamid Co | Heterocyclic phosphine imide compounds and preparation |
-
1970
- 1970-07-08 US US00053320A patent/US3764681A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-06-27 IL IL37165A patent/IL37165A/en unknown
- 1971-06-28 ZA ZA714210A patent/ZA714210B/xx unknown
- 1971-06-29 CA CA116,943A patent/CA995221A/en not_active Expired
- 1971-06-30 IE IE839/71A patent/IE35416B1/xx unknown
- 1971-07-02 YU YU1756/71A patent/YU36027B/xx unknown
- 1971-07-05 GB GB2711772A patent/GB1327312A/en not_active Expired
- 1971-07-05 SE SE7108670A patent/SE372691B/xx unknown
- 1971-07-05 GB GB3134171A patent/GB1327311A/en not_active Expired
- 1971-07-06 JP JP4986871A patent/JPS5328487B1/ja active Pending
- 1971-07-06 PH PH12603A patent/PH10293A/en unknown
- 1971-07-06 TR TR18087A patent/TR18087A/xx unknown
- 1971-07-07 ES ES392993A patent/ES392993A1/es not_active Expired
- 1971-07-07 PL PL1971156555A patent/PL89008B1/pl unknown
- 1971-07-07 DK DK334571AA patent/DK139069B/da not_active IP Right Cessation
- 1971-07-07 PL PL1971176328A patent/PL90713B1/pl unknown
- 1971-07-07 HU HUEI380A patent/HU163863B/hu unknown
- 1971-07-07 KR KR7102340A patent/KR780000450B1/ko active
- 1971-07-07 PL PL1971149272A patent/PL81817B1/pl unknown
- 1971-07-07 BE BE769600A patent/BE769600A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-08 DE DE2166398A patent/DE2166398C3/de not_active Expired
- 1971-07-08 CH CH1006871A patent/CH554637A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-08 NL NL7109476.A patent/NL156575B/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-08 DE DE2134146A patent/DE2134146C3/de not_active Expired
- 1971-07-08 SU SU711685174A patent/SU649293A3/ru active
- 1971-07-08 AR AR236681A patent/AR194342A1/es active
- 1971-07-08 FR FR7125106A patent/FR2098255B1/fr not_active Expired
- 1971-07-08 AT AT859572A patent/AT326662B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-07-08 BG BG7100022531A patent/BG25438A1/xx unknown
- 1971-07-08 BG BG018020A patent/BG18867A3/xx unknown
- 1971-07-08 AT AT595871A patent/AT321641B/de not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-05-26 SU SU721788406A patent/SU648103A3/ru active
-
1974
- 1974-04-30 ES ES425853A patent/ES425853A1/es not_active Expired
- 1974-07-30 SE SE7409801A patent/SE422061B/xx unknown
-
1975
- 1975-12-30 MY MY262/75A patent/MY7500262A/xx unknown
- 1975-12-30 MY MY263/75A patent/MY7500263A/xx unknown
-
1976
- 1976-10-08 JP JP51121162A patent/JPS5257194A/ja active Granted
- 1976-10-08 JP JP51121161A patent/JPS5257322A/ja active Granted
- 1976-10-08 JP JP51121163A patent/JPS5257195A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL89008B1 (pl) | ||
| EP0164593B1 (en) | Anti-inflammatory phthalazinones | |
| JPH06505499A (ja) | イミダゾ〔４，５−ｃ〕キノリン−４−アミンの製法 | |
| PT1543002E (pt) | Preparação de intermediários 1h-imidazo ( 4,5-c )quinolin-4-aminas via 1h- imidazo (4,5-c ) quinolina-4-ftalimida | |
| US3993656A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds | |
| EP0134946A1 (en) | 3,6-Disubstituted-triazolo[3,4-a]phthalazine derivatives | |
| SI9300075A (en) | 3-(1h-tetrazol-5-yl)-4h-pyrido(1,2a)pyrimidin-4-ones, pharmaceutical preparations comprising the same and process pro their preparing | |
| CA1130283A (en) | Theophylline derivatives and process for the preparation of the same | |
| JP2021514371A (ja) | 一酸化窒素を供与するプロスタグランジン類似体の製造方法 | |
| CA2338945A1 (en) | Process for the preparation of pyrrolo[2,3-d]pyrimidines | |
| JPH0341068A (ja) | インドールカルボン酸誘導体の製造法 | |
| DE69512495T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolin-2-yl-benzoesäure | |
| JPH03204877A (ja) | ピラゾロ［１，５―ａ］ピリミジン誘導体 | |
| SU489322A3 (ru) | Способ получени замещенных 3-(2/4-фенил-1-пиперазинил/-этил) индолинов или их солей или их четвертичных аммониевых солей | |
| US3201406A (en) | Pyridylcoumarins | |
| JPS63179856A (ja) | キノロンカルボン酸誘導体の製造方法並びにその中間体 | |
| US4474953A (en) | Process and intermediates for the preparation of 3(1H-tetrazol-5-yl)-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones | |
| JP2651912B2 (ja) | イミダゾール誘導体、それらの製造法及び薬剤としての使用 | |
| HU196400B (en) | Process for producing 3-(acylaminomethyl)-imidazo square brackets open 1,2-a square brackets closed pyridine derivatives and pharmaceutics comprising these compounds | |
| JPH029854A (ja) | ３‐アミノ‐アクリロニトリルの製法 | |
| US6861525B2 (en) | Process for the preparation imidazo[1,2-A]pyridine-3-acetamides | |
| US6184382B1 (en) | Process for preparing N6-substituted adenosine derivatives | |
| Hirota et al. | Pyrimidine derivatives and related compounds. Part 37. Novel nucleophilic substitutions of 5-bromo-6-methyluracils or 5-bromo-6-bromomethyluracils with aromatic amines | |
| HUT64956A (en) | Method for producing imidazo-pyridine derivatives | |
| SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей |