Pierwrzenstwo: 10 marca 1925 r. dla zastrz. i; 6 lutego 1926 r. dla zastrz, 2 (Niemcy).Jak znaleziono kwasy oksindolo-3-oc- towe (porównaj Chemisches Centralblatt 1923, Bd. III. p. 58) daja sie podstawiac chlorowcami w aromatycznym pierscieniu bez jakiegokolwiek rozkladu przy uzyciu zwyklych srodków chlorujacych.Dla otrzymania produktów chlorowco¬ wania mozna tez postepowac w ten sposób, ze stapia sie odpowiednio podstawiona chlorowcem izatyne lub podstawiony chlo¬ rowcem aldehyd oksindolowy, z kwasem malonowym i w ten sposób otrzymane nie¬ nasycone kwasy karbonowe poddaje re¬ dukcji przez traktowanie srodkami reduk¬ cyjnemu Nowe te zwiazki znaj duja zasto¬ sowanie jako produkty wyjsciowe do o- trzymywania preparatów farmaceutycz¬ nych.Przyklad I. 2 g kwasu oksindolo-3-oc- towego (1 czasteczka) rozpuszcza sie w 30 cm3 kwasu octowego bezwodnego i zadaje roztworem 16 g (1 czasteczka) chlorku jo¬ du w 100 cm3 stezonego kwasu solnego, przy jednoczesnem chlodzeniu. Potem zo¬ stawia sie mieszanine dla uzupelnienia przemiany w ciagu 12 godzin w pokojowej temperaturze, poczem wlewa sie ja do 2 1 wody. Po krótkiem staniu zaczynaja sie wydzielac bezbarwne igielki i w ciagu jed¬ nego dnia cala ilosc osadu zostaje wydzie¬ lona. Osad ten odsacza sie, rozpuszcza w 1/10 normalnym lugu sodowym i wydziela*^ wolny kwas zapomoca kwasu siarkawego.Dzieki temu usuwa sie slady jodu i zapew¬ nia podstawienie jodu w pierscieniu. Wy- *^J3\*f^^ M*% baibarwny, krystali¬ zuj e z rozcienczonego alkoholu w postaci pieknych igiel, rozpuszcza sie w zimnym stezonym kwasie siarkowym prawie bez zabarwienia i dopiero przy gotowaniu od- szczepia jod. Zwiazek ten wedlug analizy przedstawia sie jako kwas jedno-jodo-o- ksindolo-3-octowy, jest latwo rozpuszczal¬ ny w alkoholu, bezwodnym kwasie octowym oraz estrze kwasu octowego, trudniej w eterze oraz eterze naftowym, bardzo trud¬ no rozpuszcza se w goracej wodzie i jest prawie wcale nierozpuszczalny w zimnej wodzie.W alkaljach rozpuszcza sie bardzo la¬ two z wytworzeniem odpowiednich soli.Przekrystaliizowany dwukrotnie z rozcien¬ czonego alkoholu, zwiazek ten topi sie w 204°C; ; wydajnosc wynosi okolo 80% te¬ oretycznej , przeliczonej w stosunku do kwasu oksindolo-3-ootowego.Przyklad II. 13,6 g jedno-jodo-izatyny (1 czasteczka) miesza sie scisle z5g kwa¬ su malonowego (1 czasteczka), przetapia w naczyniu reakcyjnem, 'umieszczonem w oleju lub w plynnym latwo topliwym sto¬ pie metalowym, jak stop bizmutowy, metal Wood*a i t. d. przy 130—140°C, az do chwili, gdy przestanie sie wydzielac dwutle¬ nek wegla. Stop zabarwiony na ciemno- bronzowo rozpuszcza sie w lugu o bardzo duzem rozcienczeniu przy jednoczesnem chlodzeniu; bronzowy roztwór zakwasza sie rozcienczonym kwasem octowym i od¬ sacza wytracony zóltawo - szary kwas jed¬ no - jodo - oksindolo - metano - karbonowy.Produkt surowy rozpuszcza sie bez dalszego oczyszczania w odpowiedniej ilosci lugu sodowego i redukuje zwy¬ klym sposobem ortecia glinowa uzyta w nadmiarze w temperaturze okolo 50°C.Po odsaczeniu powstalego wodorotlen¬ ku glinu zakwasza sie slabo zólto za¬ barwiony przesacz rozcienczonym kwasem octowym i wytracony produkt reakcji od¬ sacza. Otrzymany produkt jest identyczny z opisanym w przykladzie I.Przyklad III. 8 g dwujodoizatyny (1 czasteczka) miesza sie z 2 g kwasu malo¬ nowego (1 czasteczka) i przetapia orazprze- rabia w ten sam sposób, jak w przykladzie II (po zredukowaniu otrzymuje sie kwas dwu-jodo-oksindolo-3-octowy). Produkt to¬ pi sie przy 214°C i przedstawia blado-zól- ty proszek, rozpuszczajacy sie latwo w al¬ koholu, trudniej w lodowatym kwasie oc¬ towym.Przyklad IV. 1 czasteczke jedno-jodo- oksindolowego-aldehydu, który otrzymac mozna na drodze kondensacji jodoizatyny z kwasem oksy-tio-nafteno-karbonowym i otrzymany w ten sposób szkarlat jodo-tio- indygowy przeprowadza sie w aldehyd za¬ pomoca alkoholowego! roztworu wodoro¬ tlenku sodu i stapia sie w lazni metalowej w 150—155°C z jedna czasteczka kwasu malonowego, tak dlugo, az przestanie ucho¬ dzic dwutlenek wegla; produkt stopienia o konsystencji ciasta rozpuszcza sie w roz¬ cienczonym lugu sodowym, przesacza, przesacz zakwasza rozcienczonym kwasem solnym i przekrystalizowuje z alkoholu o- raz bezwodnego kwasu octowego powstaly kwas jedno-jodo-oksindolo-3-akrylowy.Roztwór soli sodowej tego kwasu trak¬ tuje sie srodkiem redukcyjnym naj dogod¬ niej ortecia glinowa i otrzymany kwas j edno-jodo-óksindolo-3-propionowy (po¬ równaj przyklad 1"I) przerabia znanym sposobem.Przyklad V. Dwu-jodo-oksindolowy al¬ dehyd stapia sie z kwasem malonowym i przerabia wedlug przykladu IV. Przez po¬ traktowanie wytworzonego kwasu dwu- jodo-oksindolo-3-akrylowego srodkiem re¬ dukcyjnym mozna otrzymac kwas dwu-jo- do-oksindolo-3-propionowy, który po prze- krystalizowaniu z bezwodnego kwasu oc¬ towego tworzy jasnobrunatny mikrokry- — 2 —staliozny proszek o punkcie rozkladu w 216°. Jest on latwo rozpuszczalny w alko¬ holu i kwasie octowym bezwodnym, gorzej w acetonie i eterze, prawie wcale nieroz¬ puszczalny w wodzie, nawet goracej. PL PL