PL87778B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL87778B1 PL87778B1 PL1973166509A PL16650973A PL87778B1 PL 87778 B1 PL87778 B1 PL 87778B1 PL 1973166509 A PL1973166509 A PL 1973166509A PL 16650973 A PL16650973 A PL 16650973A PL 87778 B1 PL87778 B1 PL 87778B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rubber
- mixture
- carbon atoms
- alk
- organosilane
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 176
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 71
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 70
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 45
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 claims description 17
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 4
- VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N D-penicillamine Chemical group CC(C)(S)[C@@H](N)C(O)=O VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 112
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 47
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 34
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- -1 silicon halides Chemical class 0.000 description 14
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 14
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 12
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 12
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 9
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 7
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 4
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N zinc;octadecanoic acid;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002014 Aerosil® 130 Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 description 1
- KMYAABORDFJSLR-UHFFFAOYSA-N (carbamothioyltrisulfanyl) carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SSSSC(N)=S KMYAABORDFJSLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AITWEOSZOXKPNO-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;guanidine Chemical compound NC(N)=N.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 AITWEOSZOXKPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XODFSNXVWMJCOU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSC#N XODFSNXVWMJCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 4-n-phenyl-4-n-propan-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004397 Baypren® 210 Polymers 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000010292 Peptide Elongation Factor 1 Human genes 0.000 description 1
- 108010077524 Peptide Elongation Factor 1 Proteins 0.000 description 1
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDQQCSOIXMZZQR-UHFFFAOYSA-N [methyl(phenyl)carbamothioyl]sulfanyl n-methyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C1=CC=CC=C1 RDQQCSOIXMZZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N n-phenoxynaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NOC1=CC=CC=C1 SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920003246 polypentenamer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 239000011227 reinforcement additive Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- DWFFKGPZNGKUPH-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenesilicon Chemical group S=[Si] DWFFKGPZNGKUPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSCCC[Si](OC)(OC)OC NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical class CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- ONSIBMFFLJKTPT-UHFFFAOYSA-L zinc;2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiolate Chemical compound [Zn+2].[S-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl.[S-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ONSIBMFFLJKTPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
- C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 30.11.1977 87778 MKP C08c 11/66 C08d 9/00 Int. Cl.2 C08K5/36 C08K 5/54 CZYTELNIA UrzcW Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Deutsche Gold- und Silber- Scheideanstalt vor- mals Roessler, Frankfurt (Republika Federalna Niemiec) Mieszanki gumowe i sposób wytwarzania mieszanek gumowych Wynalazek dotyczy mieszanek gumowych za¬ wierajacych dodatki wzmacniajace do napelniaczy krzemianowych, które w nieoczekiwany wyrazny sposób korzystnie wplywaja na wytwarzanie mie¬ szanek gumowych i wlasnosci wulkanizatów.Dodatki te naleza pod wzgledem chemicznym do grupy zwiazków krzemoorganicznych zawieraja¬ cych siarke w czasteczce. Dodatki nadaja napel- niaczom krzemianowym lepsze wlasciwosci wzmac¬ niajace i zwiekszaja wydajnosc sieciowania pod¬ czas wulkanizacji; beda one nastepnie nazywane dodatkami wzmacniajacymi.Wiadomo, ze sadze w ogóle, a w szczególnosci specjalnie opracowane gatunki sadzy wystepuja w wulkanizatach kauczukowych nie tylko jako zwy¬ kle napelniacze, lecz w okreslony sposób oddzia- lywuja jako napelniacz wzmacniajacy (napelniacz aktywny). Wplyw siarki na wzmocnienie polimeru oraz znaczenie oddzialywania miedzy kauczukiem a napelniaczem opisano na przyklad w czasopis¬ mie „Kautschuk und Gummi, Kunststoffe", 1966, nr 8, str. 470—474 i 1970, nr 1, str. 7—14.Pod wzgledem aktywnosci róznia sie bardzo od sadzy napelniacze krzemianowe, jak na przyklad silnie rozdrobniona krzemionka, krzemiany i tym podobne. Róznica ta ujawnia sie pod dwoma wzgle¬ dami. Po pierwsze dzialanie wzmacniajace napel- niaczy krzemianowych rózni sie od dzialania sa¬ dzy z powodu calkowicie inaczej uksztaltowanej powierzchni. Po drugie, aktywna krzemionka 2 wplywa na proces wulkanizacji, w szczególnosci, jesli wulkanizacja jest spowodowana przez siarke i dodatki przyspieszaczy. Dotychczas nie ma takiej wulkanizacji siarkowej, na która napelniacze krze¬ mianowe nie dzialalyby w sposób zmniejszajacy usieciowanie.W ostatnich latach próbowano przez domiesza¬ nie substancji chemicznych do mieszanek wyjscio¬ wych poprawic aktywnosc napelniaczy krzemia¬ nowych.Tak wiec Wiadomo, ze merkaptometyloalkoksy- silany sa stosowane jako srodki zwiekszajace przyczepnosc miedzy materialami krzemianowy¬ mi, jak szklo, glina, azbest lub dwutlenek krzemu a zywicami organicznymi, jak kopolimery buta- dieno-styrenowe, kauczuk naturalny, zywice poli¬ estrowe, polistyren i kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, przy czym silany te nanosi sie dowol¬ nym sposobem na podloze i w ten sposób laczy z zywicami DOS nr 2038715).Ponadto znane sa zwiazki nazywane siarczka¬ mi krzemoorganicznymi zawierajace siarczkowy atom krzemu miedzy dwiema resztami weglowo- dorowymi, które zalecano do stosowania jako srodki zwiekszajace przyczepnosc lub tez jak;o zwiazki posrednie do otrzymywania zwiazków, które moga byc stosowane jako srodki hydrofo¬ bizujace lub inhibitory utleniania. Wymienione zwiazki krzemoorganiczne moga takze zawierac 8777887778 grupy koncowe zawierajace siarke, jak grupa tio- cyjanianowa, ksantogenianowa, tioeterowa, grupa estru kwasu tionowego i tym podobne (publika¬ cja Urzedu Patentowego RFN DOS nr 1911227).Podobne grupy koncowe maja takze organoksy- silany, na przyklad 3-tiocyjanianopropylotrójme- toksysilan lub 3-4,iocyjanianotrójetoksysilan, który wedlug opisu patentowego belgijskiego 770097 znajduja doskonale zastosowanie w mieszankach do sieciowania lub wulkanizacji zlozonych z po¬ limerów organicznych, substancji nieorganicznych i odpowiednich srodków lub ukladów do siecio¬ wania lub wulkanizacji.Krzemiany ujawnione w obu ostatnio wymie¬ nionych opisach maja tylko jeden atom krzemu zwiazany z weglem lub tez jeszcze jeden atom krzemu zwiazany przez atom tlenu lub aminowy atom azotu.Ponadto znane sa Y-merkaPtoPr0iPy1(tr^imeto- ksysilany i Y_merkapitopropylotrójetoksysilany, jak równiez j3-merkaptoetyTotrójetoksysilan i inne si¬ lany nie zawierajace siarki, które po czesciowej hydrolizie i naniesieniu na powierzchnie czastek napelniacza z krzemionki lub krzemianowego maja sluzyc do ulatwienia przerobu mieszanek gumo¬ wych i poprawy wlasnosci wytrzymalosciowych wzmocnionych artykulów gumowych (opis paten¬ towy USA nr 3350345).Ponadto znane sa biezniki opon, wykonane z mieszanki gumowej, zawierajacej krzemionke jako napelniacz i silan jako srodek sprzegajacy (opis patentowy belgijski 760999). Ponadto przed¬ stawiono liczne silany za pomoca wzorów ogól¬ nych, jednakze z wprowadzenia, tabel i przykla¬ dów mozna wnioskowac, ze jedynym wypróbo¬ wanym srodkiem sprzegajacym jest YHmeika-pto- propylotrójmetoksysilan.Niniejszy wynalazek dotyczy grupy organosila- nów zawierajacych siarke w czasteczce, które wyrózniaja sie pod licznymi wzgledami sposród licznych znanych silanów ze wzgledu na korzysci • zwiazane z ich stosowaniem i nadaja sie w szczególnosci jako dodatki wzmacniajace, jak to bedzie ponizej opisane i udowodnione. Nowe do¬ datki powoduja w mieszankach gumowych i wul- kanizatach zawierajacych napelniacze krzemiano¬ we nieprzewidywane, cenne i technicznie dosko¬ nale wlasciwosci, przy czym mieszanki gumowe zawieraja co najmniej jeden kauczuk, jeden uklad sieciujacy, jeden organosilan zawierajacy siarke, napelniacze i korzystnie inne zwykle sto¬ sowane srodki pomocnicze do kauczuków. Wyna¬ lazek charakteryzuje sie tym, ze mieszanki gu¬ mowe zawieraja jako dodatek wzmacniajacy je¬ den lub kilka organosilanów o wzorze ogólnym Z—Alk—Sn—Alk—Z, w którym Z oznacza ugru¬ powania o wzorach 1, 2 i 3, w których R1 ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla lub reszte fenylowa a R2 oznacza grupe alkoksy- lowa zawierajaca 1—8, korzystnie 1—4 atomy wegla, grupe cykloalkoksylowa zawierajaca 5—8 atomów wegla lub lancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilomerkaptyloiwa zawierajaca 1—8 ato¬ mów wegla, przy czym wszystkie oznaczenia R1 i R2 moga miec w kazdym przypadku to samo lub rózne znaczenie, Alk oznacza dwuwartosciowa, ewentualnie nienasycona, lancuchowa lub rozgale¬ ziona, ewentualnie cykliczna reszte weglowodoro¬ wa zawierajaca 1—18, w szczególnosci 1—6, ko- 6 rzystnie 2 lub 3 atomy wegla a n oznacza liczbe od 2,0 do 6,0, korzystnie od 2,0 do 4,0 jak rów¬ niez jeden lub kilka napelniaczy krzemianowych, ewentualnie w mieszaninie z siarka.Mieszanki gumowe zawieraja korzystnie co naj- io mniej jeden organosilan, w szczególnosci jeden lub dwa, korzystnie jeden organosilan sposród podanych wyzej o wzorze ogólnym Z—Akl—Sn— —Alk—Z, w którym Z oznacza ugrupowanie o wzorze 3, w którym ugrupowanie R2 oznacza grupe alkoksylowa zawierajaca 1—8 atomów wegla, korzystnie 1—4 atomy wegla a -Alk- oznacza dwuwartosciowa, lancuchowa, nasycona reszte weglowodorowa zawierajaca 1—6, korzyst¬ nie 2 lub 3 atomy wegla.Poza uprzednio, a w szczególnosci w przykla¬ dach wymienionymi, zalecanymi srodkami wzmac¬ niajacymi o wzorze ogólnym 4 z nastepujacymi znaczeniami: R*: —OCH,; —OCH,—CH,; —OCH,—CH,—CHf; i —OCH(CHa)—CH3 Alk: —CH,—CH2—; CH,—CH—; CH,—CH,—CH2—; I CH3 —CH,—CH—CH,—j I CH3 40 45 —CH2—CH2—CH—; —CH,—CH,—CH,—CH,—; I CH3 —CH,—CH,—CH—CH,—; I CH3 i —CH,—CH,—CH,—CH—; CH3 n = 2-A mozna takze korzystnie stosowac takie silany, które zamiast ugrupowania (patrz takze znaczenie Z wedlug wzoru ogól- 50 nego Z—Alk—Sn—Alk—Z) o wzorze 3 maja takze ugrupowania o wzorze 2 lub 1, w których R1 oznacza grupe alkilowa rozgaleziona lub nieroz- galeziona, zawierajaca 1—4 atomy wegla, grupe fenylowa lub cykloheksylowa.M Wybrane nowe )silany maja wiec w srodku cza¬ steczki zbudowanej w przyblizeniu symetrycznie 2 lub wiecej atomów siarki i dwie oddzielne, w pewnym stopniu koncowe grupy silanowe. Nalezy przyjac, ze taka budowa czasteczki warunkuje 00 doskonale wlasciwosci nowych wzmacniaczy wul¬ kanizacji.Wspomniany powyzej 3-merkaptopropylotrójme- toksysilan w mieszankach gumowych zawieraja¬ cych krzemionke jako napelniacz wyraznie pod- 05 nosi wartosc modulu przy rozciaganiu, wytrzyma-.87778 losci na rozerwanie, odpornosci na scieranie, od- bojnosci i twardosci wedlug Shore'a.Natomiast wplywa on niekorzystnie na czasy podwulkanizacji i odprezenia elastycznego we¬ dlug Defo mieszanek niewulkanizowanych. Czasy podwulkanizacji sa bardzo skrócone. Podczas przy¬ gotowywania takich mieszanek w mieszarce zam¬ knietej czesto wystepuje nawet przedwczesne pod- wulkanizowanie, które uniemozliwia dalsze prze¬ rabianie mieszanek.Odprezenia elastyczne wedlug Defo sa znacznie wieksze, co oznacza wzrost udzialu kauczuku ela¬ stycznego w surowej mieszance i utrudnia jej dalsze przerabianie, na przyklad podczas wytla¬ czania.Mieszanki gumowe zawierajace nowe dodatki wzmacniajace wyrózniaja sie natomiast przez wy¬ razne zalety techniczne w stosunku do wlasciwosci surowych mieszanek lub wulkanizatów znanych z dotychczasowego stanu techniki. Surowe mie¬ szanki wykazuja w szczególnosci nieznana do¬ tychczas pewnosc przetwarzania, znacznie zmniej¬ szone usztywnienie i jedynie nieznaczne podwyz¬ szenie odprezenia elastycznego wedlug Defo. Te korzystne wlasciwosci lub zjawiska po raz pierw¬ szy umozliwiaja przemyslowe zastosowanie takich mieszanek. Wlasciwosci otrzymanych wulkaniza- tów sa doskonale i sa porównywalne z wlasciwo¬ sciami odpowiednich wulkanizatów napelnionych sadza a nawet, jak to zostanie wykazane, prze¬ wyzszaja je. Wymienione udoskonalenia wlasci¬ wosci surowych mieszanek i wulkanizatów otwie¬ raja po raz pierwszy dla napelniaczy krzemiano¬ wych te dziedziny zastosowan, które dotychczas byly zastrzezone wylacznie dla sadzy, jako na- pelniacza wzmacniajacego.Pojecie „napelniacz krzemianowy" jest pojeciem szerokim i odnosi sie do napelniaczy mieszalnych z kauczukami lub dajacych sie wprowadzic do mieszanek gumowych, które to napelniacze skla¬ daja sie z krzemianów, zawieraja krzemiany lub tez zawieraja krzemiany zwiazane chemicznie w najszerszym znaczeniu tego slowa, wlacznie z mieszaninami dwu lub kilku napelniaczy krze¬ mianowych. W szczególnosci do napelniaczy krze¬ mianowych zaliczaja sie; Silnie rozdrobnione krzemionki (dwutlenek krzemu) o powierzchniach wlasciwych w zakresie od okolo 5 do 1000, korzystnie 20—400 m*/g (ozna¬ czono! znana metoda wedlug BET przy uzyciu ga¬ zowego azotu) i o wielkosciach czastek pierwot¬ nych w zakresie od okolo 10— do 400 milimikro- nów, które mozna wytworzyc na przyklad przez wytracenie z roztworów krzemianów, przez wy¬ sokotemperaturowa reakcje hydrolizy i jednocze¬ snego utleniania, nazywana takze hydroliza plo¬ mieniowa lotnych halogenków krzemu lub meto¬ da w luku elektrycznym. Te krzemionki moga wystepowac takze w postaci mieszanych tlenków lub mieszanin tlenków z tlenkami nastepujacych metali: glinu, magnezu, wapnia, baru, cynku, cyr¬ konu i/lub tytanu.Krzemiany syntetyczne, np. glinokrzemian lub krzemiany ziem alkalicznych, jak krzemian mag¬ nezu lub wapnia, o powierzchniach wlasciwych okolo 20—400 nWg i wielkosci czastek pierwot¬ nych okolo 10—400 milimikronów. Krzemiany na¬ turalne, np. kaoliny i azbesty, jak równiez krze¬ mionki naturalne.B Wlókna szklane i wyroby z wlókien szklanych, jak maty pasma tkaniny, siatki i tym podobne, jak równiez mikrokulki szklane. Wymienione na¬ pelniacze krzemianowe mozna stosowac w ilosci od okolo 10, a ewentualnie jeszcze ponizej, do 1+ okolo 250 czesci wagowych na 10° czesci wago¬ wych polimeru kauczukowego.Jako mieszaniny napelniaczy mozna stosowac na przyklad mieszaniny krzemionki z kaolinem lub krzemionki z wlóknami szklanymi i azbestem, u jak równiez mieszanki zawierajacych krzemiany napelniaczy wzmacniajacych ze znanymi sadzami do gumy, na przyklad krzemionka — sadza ISAF lub krzemionka — kord z wlókna szklanego — sadza HAF.*• Typowymi przykladami napelniaczy krzemiano¬ wych, które moga byc stosowane wedlug wyna¬ lazku, sa na przyklad krzemionki lub krzemiany produkowane i sprzedawane przez firme Degussa o nazwach handlowych Aerosil, Ultrasil, Silteg, * Durosil, Extrusil, Calsil i inne.Ponadto do mieszanek gumowych mozna doda¬ wac rózne substancje dodatkowe, znane i szero¬ ko stosowane w przemysle gumowym. < Szereg zalet ma wprowadzanie dodatku we- * dlug wynalazku nie samego do mieszanki kauczu¬ kowej, lecz przygotowanie najpierw mieszaniny zlozonej co najmniej z jednego napelniacza krze¬ mianowego i co najmniej jednego órganosilanu o podanym powyzej wzorze ogólnym Z—Alk—Sn— « —Alk—Z i dodawanie takiej mieszaniny pózniej do mieszanki gumowej lub tez do pozostalych skladników mieszanki gumowej w zwykly sposób i przy uzyciu zwyklych mieszarek z nastepujacym dokladnym rozprowadzeniem.«• Podczas wytwarzania przedmieszki nawet wte¬ dy powstaje sypki, praktycznie suchy produkt, jesli do napelniacza krzemianowego doda sie rów¬ na a nawet wieksza ilosc wagowa cieklego órga¬ nosilanu. Dzieki temu mozna wiec uzyc do wy¬ la twarzania mieszanki gumowej tylko czesc lacznie potrzebnego napelniacza, który jako przedmieszka zawiera juz cala konieczna ilosc silanu.Przykladami organosilanów o podanym powy¬ zej wzorze ogólnym Z—Alk—S„—Alk—Z sa wie- * losiarczki dwu-[trójalkoksysililoalkilu], jak wielo¬ siarczki dwu-{2-trójmetoksy-, -trójetoksy-, trój- -(metyloetoksy)-, trójpropoksy-, trójbutoksy- itd az do - siarczki, trójsiarczki, czterosiarczkl, pieciosiarczki 55 i szesciosiarczki, ponadto wielosiarczki dwu-[3- -trójmetoksy-, -trójetoksy-, -trój-{metyloeto«ksy)-, -trójpropoksy-, trójbutoksy- itd. do -trójoktyio- ksypropylu], a mianowicie ponownie dwusiarczki, trójsiarczki, czterosiarczki itd az do szescioslarcz- ** ków, ponadto odpowiednie wielosiarczki dwu-[3- -trójalkoksysililoizobutylu], a odpowiednie wielo¬ siarczki dwu-[4-trójalkoksysililobutylu] itd. az do wielosiarczków dwu-[6-trójalkoksysililoheksylu].Sposród tych wybranych, stosunkowo prosto •» zbudowanych organosilanów o wzorze ogólnym87778 8 Z—Alk—Sn—Alk—Z korzystne sa wielosiarczki dwu-[3-trójmetoksy-,*-trójetoksy- i -trójpropoksy- sililopropylu], a mianowicie dwusiarczki, trój- siarczki i czterosiarczki. Te i inne z dobrymi wy¬ nikami stosowane organosilany o wzorze ogólnym Z—Alk—Sn—Alk—Z mozna wytworzyc na przy¬ klad sposobami w publikacjach Urzedu Patento¬ wego RFN nr 2141159, 2141160, 2212239. Wszystkie te sposoby opisane sa równiez w belgijskim opi¬ sie patentowym nr 787691.Nowe silany stosowane wedlug wynalazku moz¬ na stosowac w mieszankach gumowych w ilos¬ ciach od 0,1-^50 czesci wagowych, korzystnie w granicach 0,5—25 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych kauczuku.Podczas stosowania opisane organosilany mozna dodawac bezposrednio do mieszanek gumowych lub do skladników tych mieszanek. Nie jest przy tym konieczne i nie jest korzystne hydrolizowa- nie organosilanów przed uzyciem.Opisane zwiazki krzemoorganiczne moga byc jednak takze, w szczególnosci ze wzgledu na ulat¬ wienie dozowania i obslugi, dodawane do czesci stosowanego napelniacza, dzieki czemu ciekle or¬ ganosilany zamienia sie w produkt proszkowy i stosuje w takiej postaci. Jest takze mozliwe, co jednak nie wiaze sie ze specjalnymi korzysciami, nanoszenie organosilanów równomiernie na po¬ wierzchnie czastek napelniacza i stosowanie w tej postaci. Mozna takze uzyc lacznie 3 lub tyl¬ ko 2 z podanych sposobów stosowania.Mieszanki gumowe moga byc sporzadzone przy uzyciu jednego lub kilku, ewentualnie z dodat¬ kiem olejów, naturalnych lub syntetycznych kau- ( czuków. Mozna do nich zaliczyc w szczególnosci kauczuki naturalne, kauczuki syntetyczne, korzyst¬ nie elastomery dienowe, jak rup. z butadienu, izo- prenu, z butadienu i styrenu, z butadienu i akry¬ lonitrylu lub z 2-chlorobutadienu, ponadto kauczuk butylowy i chlorowcowany kauczuk butylowy, jak chlorowany lub bromowany kauczuk butylowy, po¬ nadto .pozostale znane kauczuki dienowe, jak np. ter- polimery z etylenu, propylenu, i na przyklad nie- sprzezonych dienów, ponadto trans-polipentenamer, kauczuki karboksylowe lub epoksydowe i inne znane elastomery. Do zastosowan wedlug wyna¬ lazku wchodza takze chemiczne pochodne kauczu¬ ku naturalnego i modyfikowane kauczuki natu¬ ralne.Mieszanki gumowe z polimerów organicznych, ukladu sieciujacego, napelniaczy krzemianowych i dodatków organosilanowych moga zawierac ewentualnie takze znane przyspieszacze reakcji, jak równiez jeden lub kilka zwiazków z grupy srodków przeciwstarzeniowych, stabilizatorów cieplnych, stabilizatorów swietlnych, stabilizato¬ rów ozonowych, srodków ulatwiajacych przetwór¬ stwo, zmiekczaczy, srodków zwiekszajacych przy¬ czepnosc, srodków spieniajacych, barwników, pig¬ mentów, wosków, napelniaczy nieaktywnych, np. maczka drzewna, kwasów organicznych, jak np. kwas stearynowy, benzoesowy lub salicylowy, po¬ nadto tlenek olowiu lub tlenek cynku, aktywato¬ ry, jak np. trójetanoloamina, glikol polietyleno¬ wy lub heksanotriol, które wszystkie znane sa w technice i przemysle gumowym. W celu zwul- kanizowania do mieszanek gumowych dodaje sie na ogól srodki sieciujace, jak w szczególnosci nad¬ tlenki, siarke lub w szczególnym przypadku tle¬ nek magnezu, jak równiez ewentualnie przyspie¬ szacz wulkanizacji lub mieszaniny tych przyspie¬ szaczy.Wytwarzanie mieszanek gumowych, jak rów¬ niez ich formowanie i wulkanizacja odbywa sie sposobami znanymi w przemysle gumowym.Dziedziny zastosowan przemyslowych opisanych mieszanek gumowych sa np. nastepujace: tech¬ niczne artykuly gumowe, jak powloki kablowe, weze, pasy napedowe, pasy klinowe, tasmy prze¬ nosnikowe, okladziny walców, biezniki opon sa¬ mochodowych, w szczególnosci samochodów oso¬ bowych i ciezarowych, jak równiez szkielety opon i boczniki opon tych samochodów, opony te¬ renowe, materialy do zelowania butów, pierscie¬ nie uszczelniajace, elementy tlumiace drgania i wiele innych. Nowe mieszanki gumowe sa dobre takze jako mieszanki zwiekszajace przyczepnosc do wlókna szklanego i tym podobne.Ponizej podano kilka przykladowych receptur na nowe mieszanki gumowe z wynikami badan wulkanizatów i ocena lub porównaniem tych wy¬ ników, które nie ograniczaja wynalazku. W przy- kladach powtarzaja sie rózne pojecia, dzieki cze¬ mu mozna zastosowac skróty. 40 45 50 55 60 Skrót Wykaz stosowanych skrótów Znaczenie pomiar w: DH DE t5 taj ML4 Twardosc wedlug Defo Odprezenie elastyczne wediug Defo Czas podwulkanizacji wg Moo- ney'a Czas wulkanizacji wg Mooney'a Plastycznosc wg Mooney'a w temperaturze 100°C, rotor zwy¬ kly, czas próby: 4 minuty c. wl. Ciezar wlasciwy VZ VT ZF Czas wulkanizacji Temperatura wulkanizacji Wytrzymalosc na rozrywanie M 300Modul 300% BD Wydluzenie przy rozerwaniu bl. D. Wydluzenie trwale po ro- E SH EF A T zerwaniu Odbojnosc Twardosc Shore'a, skala A Odpornosc na rozdzieranie Scieralnosc (takze scieralnosc wg. DIN) Wzrost temperatury (patrz fleksometr Goodricha) £ — min. min. — g/cm3 min.°C kp/cm2 kp/cm2 % •/o «/o — kp/cm mm3 °C Normy na badania Badania fizyczne wykonano w temperaturze po- w kojowej zgodnie z nastepujacy/mi normami:87778 9 Wytrzymalosc na rozerwanie, wydlu¬ zenie przy rozerwaniu i modul na pierscieniach o grubosci 6 mm DIN 53 504 Odpornosc na rozdzieranie DIN 53 507 Odbojnosc DIN 53 512 Twardosc Shore'a DIN 53 505 Ciezar wlasciwy DIN 53 550 Badanie wedlug Mooney'a DIN 53 524 Fleksometr wedlug Goodricha (ozna¬ czanie wytwarzania ciepla — T) ASTM D 623-62 Scieralnosc DIN 53 516 Wulkanizaty przygotowywano zawsze w prasie wielostopniowej w podanych temperaturach wul¬ kanizacji.W przykladach podawano ilosci skladników mie¬ szanki zawsze w czesciach wagowych.Przyklad I Receptura: Mie- Mie- Mie¬ szan- szan- szan- ka 1 ka 2 ka 3 1 Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A ~CJ2—622 41 5b~~62~~39 58 630 43 47 64 31 iv *«, 48 640 37 46 62 35 165 42 678 33 45 62 35 256 250 40 220 60 227 wypadla z powodu przedwczesnej podwulkanizacji 274 95 558 41 47 63 27 257 04 , 548 36 48 64 29 40 262 84 580 35 48 61 25 140 60 242 76 582 28 47 61 27 Przyklad II Kauczuk naturalny (Ribbed Smoked Sheets I) Sól cynkowa pieciochlorotio- fenylu (Renaoit IV firmy Far- benfabriken Bayer, Leverkusen) Drobnoczasteczkowa, stracona krzemionka (Ultrasil VN firmy Degussa) Tlenek cynku Kwas stearynowy 3-merkaptopropylo-trójmetoksy- silan Trójsiarczek dwu-[3-trójmeto- ksysililopropylu] Dwusiarczek dwubenzotiazylu 100 100 100 0,25 0,25 0,25 3 40 3 2 40 3 2 40 3 2 fenoli) Receptura Receptura: Kauczuk cis-1, 4-poliizopre- * nowy Drabnoczastkowa, stracana krzemionka (Ultrasil VN3 firmy Degussa) Zmiekczacz (weglowodór naf- tenowy) Aktyiwny tlenek cynku Srodek przeciwstarzeniowy (mieszanina aryloalkilowanych Mie- Mie¬ szan- szan- ka 1 ka 2 100 100 50 50 3 3 2 2 Mie¬ szan¬ ka 3 100 50 3 2 — 2 — — — 2 0,8 0,8 0,8 Mie¬ szan¬ ka 1 Mie- Mie¬ szan- szan- ka2 ka3 Zakonczono po: 0 min. 1 min.Dwufenyloguanidyna 2,25 2,25 2,25 Siarka 2,5 2,5 2,5 Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce w temperatu¬ rze 80°.Dodawanie lub operacja Kauczuk naturalny 1/2 ilosci krzemionki, kwas stearynowy 1/2 ilosci krzemionki, tlenek cynku, organosilan 2,5 min.Czyszczenie, wietrzenie 4 min.Opróznienie 4,5 min.Mieszanke te pozostawia sie na 24 godziny. Na¬ stepnie dokonczono mieszanie w mieszarce w tem¬ peraturze 80°C, czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci niezwulkandzowanych mieszanek Mieszanka 1 Mieszanka 2 Mieszanka 3 DH/DE t5 tu ML4 c.wl.Wlasciwosci mieszanek zwulkanlzowanych Temperatura wulkanizacji: 150°C 50 Mieszanina równych ilosci drobnoczasteczkowej stracanej krzemionki i heksanotriólu (aktywator firmy Degussa) Kwas benzoesowy 3-merkaptopropylotjójmetoksy- silan Czterosiarczek dwu-[3-tróje- toksysilUopropylu] Dwusiarczek dwubenzotiazylu Dwufenyloguanidyna Siarka Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce rze 80° Dodawanie lub operacja Kauczuk cis-1, poliizoprenowy 1/2 ilosci krzemionki, kwas stea¬ rynowy 1/2 ilosci krzemionki, zmiekczacz, tlenek cyniku, organosilan Czyszczenie, wietrzenie Wyladowanie 4 0,8 4 4 0,8 0,8 — 1,5 — 0,8 M 2,5 w - 1,5 0,8 0,8 1,6 1,6 2,5 2,5 temperatu- Ukon- czono po 0 min. 1 min. 2,5 min. 4 min. 4,5 min. i75/20 6,4 7,5 57 1,13 podwulka¬ nizowana — — 232 (wzrasta) 1,13 650/20 ,0 ,8 54 1,13 •0 Mieszanke wykanczano po uplywie 24 godzin w mieszarce w temperaturze 80°C, czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci niezwulkanizowanych mieszanek Mieszanka 1 Mieszanka 2 Mieszanka 3 DH/DE 1500/6,0 65 Podwulka- nizowana 1375/7,011 87778 12 Mieszanka 1 Mieszanka 2 Mieszanka 3 9,2 11,6 100 1,13 — 154 (wzra¬ sta) 1,14 6,5 8,4 91 1,14 t5 t» ML 4 c. wl.Wlasciwosci zwulkanizowanych mieszanek Temperatura wulkanizacji: 134°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A Mie¬ szan¬ ka 1 Mie- Mie¬ szan- szan- ka 2 ka3 100 100 100 136 21 707 17 198 27 742 24 215 31 733 30 40 220 34 723 34 33 48 20 36 59 30 196 36 61 28 38 61 23 18 40 3 1 40 3 1 40 3 1 wypadla z powodu przedwczesnej podwulkanizacji 190 47 632 23 242 63 640 31 266 79 628 36 40 272 87 620 41 40 63 40 42 68 44 158 43 71 41 44 72 43 W przykladach I i II zastosowano mieszanki gumowe na podstawie kauczuku naturalnego lub syntetycznego cis-l,4-poliizoprenu, które zawiera¬ ly jako napelniacz krzemianowy stracona, drobno- czasteczkowa krzemionke (Ultrasil VN 3 firmy Degussa). Jako dodatek wzmacniajacy dla mie¬ szanek gumowych zastosowano dwusiarczek dwu- [3-trójmetoksysililopropylu] lub czterosiarczek dwu-[3-trójetoksysililopropylu], przy czym jako substancje porównawcza uzyto 3-merkaptopropy- lotrójmetoksysilan, zgodnie ze stanem techniki.Jak widac juz z wlasciwosci mieszanek nie wul¬ kanizowanych wytwarzanie mieszanek zgodnie z praktyka w mieszarce zamknietej prowadzi do surowych mieszanek nadajacych sie do dalszego przerobu jedynie w przypadku mieszanek gumo¬ wych o skladzie wedlug wynalazku, podczas gdy mieszanki porównawcze nie mogly byc dalej prze¬ rabiane z powodu przedwczesnej podwulkaniza- cji.Wielosiarczkowe organosilany skracaja w mie¬ szankach czasy podwulikanizacji t5 i tOT jedynie nieznacznie i nie wplywaja ujemnie na plastycz¬ nosci wedlug Mooney'a (ML 4), jak równiez na stosunek DH/DE, jesli porównac z mieszankami odpowiednimi bez dodatku organosilanu.Wlasciwosci wulkanizatów nowych mieszanek gumowych sa, w porównaniu z mieszanka porów¬ nawcza bez silanu, jesli chodzi o wytrzymalosc na rozerwanie nieznacznie, a jesli chodzi o mo¬ dul 300 wyraznie lepsze, dzieki czemu udowod¬ niono liczbowo wplyw wzmacniajacy, uzyskany sposobem wedlug wynalazku. Wymienione wazne zalety spowodowane sa przez zastosowanie orga- nosilanów.Mieszanka 3 z przykladu II wykazuje ponadto nadzwyczaj wysoka odpornosc na rozdzieranie.Przyklad III Receptura: Kauczuk styrenowo-butadie- nowy (Buna Huls 1502) Krzemian glinu, stracany Aktywny tlenek cynku Kwas stearynowy Zywica kumaronowa (Bl/2 850) Mieszanina równych czesci drobnoczasteczkowej straca¬ nej krzemionki i heksanotrio- lu (aktywazator firmy Degussa) Srodek przeciwstarzeniowy (mieszanina aryloalkilowanych fenoli) 3-merkaptopropylotrójmetoksy- silan Czterosiarczek dwu-[3-trójeto- ksysdlilopropylu] Benzotiazylo-2-cykloheksylo- sulfonamid Dwufenyloguanidyna Siarka Sposób mieszania: Wstepne mieszanie w mieszarce w temperatu¬ rze 80° Ukonczono po minutach C - 1,5 - - - 1,5 0,4 0,8 2,0 0,4 0,8 2,0 0,4 0,8 2,0 Dodawanie lub operacja Polimer (kauczuk SBR) 1/2 ilosci krzemianu glinu, kwas stearynowy, srodek przeciwstarze¬ niowy 1/2 ilosci krzemianu glinu, zmiek- czacz, tlenek cynku, organosilan, pozostale chemikalia Czyszczenie, wietrzenie Wyladowanie Przyspieszacz i siarke dodaje sie na walcach (czas mieszania 1,5 min) I 2,5 4 4,5 45 Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Mieszanka 1 Mieszanka 2 Mieszanka 3 t5 t35 ML 4 c. wl. • 4,9 ,9 78 1,16 — 196 (wzra¬ sta) 1,16 3,1 4,3 82 1,16 Wlasciwosci mieszanek zwulkanizowanych Temperatura wulkanizacji* 150°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A 05 8 127 39 610 19 140 40 630 21 146 41 690 18 121 41 583 16 47 58 5 47 58 4 47 58 5 160 47 58 4 wypadla z powodu przedwczesnej podwulkanizacji 55 8 142 78 560 15 140 69 528 13 130 71 465 11 121 72 500 13 50 59 6 50 59 6 51 60 4 132 51 60 587778 13 Przyklad IV Receptura: Kauczuk styrenowo-butadie- nowy (Buna Huls 1502) Drobnoczasteczkowa, straca¬ na krzemionka (Ultras:! VN? firmy Degussa) Aktywny tlenek cynku Kwas stearynowy Srodek przeciwstarzeniow (mieszaniny aryloalkilowanych fenoli) Glikol polietylenowy (PEG 4000) 3-merkaptopropylotrójmetaksy- silan Dwusiarczek dwu-[3-trójmeto- ksysililopropylu] Dwusiarczek dwubenzotiazylu Dwufenyloguanidyna Siarka Mie- Mie¬ szan- szan- ka 1 ka 2 Mie¬ szan¬ ka 3 100 100 100 50 1 50 1 50 1 — 2 — Sposób mieszania: Wstepne mieszanie w mieszarce rze 80° Dodawanie lub operacja Polimer (SBR) 1/2 ilosci krzemionki, kwas steary¬ nowy, srodek przeciwstarzeniowy 1/2 ilosci krzemionki, tlenek cynku, organosilan, pozostale chemikalia Czyszczenie, wietrzenie Wyladowanie w temperatu- Ukonczona po minusach 0 2,5 4 4,5 Po przechowywaniu w ciagu 24 godzin mieszanke wykonczono w mieszarce w temperaturze 80°C (czas mieszania 1,5 minuty).Wlasciwosci niewulkanizowanych mieszanek Mieszanka 1 Mieszanka 2 Mieszanka 3 DH/DE ML 4 c. wl. 2250/19,5 podwulka- 2050/31,0 nizowana 8,1 — 7,8 ,0 — 9,6 242 (wzra- 143 sta) 116 1,16 1,16 1,16 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 150°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A 170 40 174 42 178 41 196 42 660 640 625 647 40 34 31 32 33 71 17 33 72 14 33 71 13 126 33 71 14 wypadla z powodu przedwczesnej podwulkanizacji 208 63 592 33 32 70 17 222 77 548 29 32 71 13 222 85 523 24 32 70 14 216 85 513 21 32 71 13 50 55 14 Przyklad V Receptura: Mie- Mie¬ szan- szan ka 1 Mie¬ szan¬ ka 2 ka 3 100 75 4 100 75 4 2 100 75 4 2 - 2,5 - Kauczuk styrenowo-butadienowy (Buna Huls 1500) Kaolin koloidalny Tlenek cynku Kwas stearynowy 3-merkaptopropylotrójmetoksy- silan Czterosiarczek dwu-[3-trójeto- ksysililopropylu] Dwusiarczek dwubenzotiazylu Dwufenyloguanidyna Siarka Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 80° Ukonczono po minutach 0 1,2 1,2 2,75 1,2 1,2 2,75 2,5 1,2 1,2 2,75 Dodawanie lub operacja Kauczuk 1/2 ilosci kaolinu, tlenek cynku, organosilan Czyszczenie, wietrzenie Wyladowanie Po 24 godzinach przechowywania mieszanke wy¬ konczono w mieszarce w temperaturze 80°C, czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Mieszan- Mieszan- Mieszan- 2,5 4 4,5 ka 1 ka 2 ka 3 DH/DE 1750/27 2550/32,5 U 34,0 6,6 t« 41,3 11,6 ML 4 63 80 c wl. 1,32 1,32 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 150°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A 1450/23,5 29,2 38,2 61 1,32 1 15 101 50 635 53 45 64 13 99 66 483 36 45 96 65 490 34 60 94 64 480 34 154 137 335 18 146 138 307 13 45 145 138 305 10 60 147 143 303 11 42 67 6 40 66 6 258 40 67' 9 45 67 8 44 68 5 43 68 5 210 42 67 5 210 3 15 125 77 440 22 42 66 8 125 101 287 14 41 69 5 45 125 102 262 10 40 69 5 223 60 129 104 203 14 39 69 4 * , ,„_ W przykladach III—V zastosowano mieszanki gumowe na podstawie kopolimerów styrenowo- -butadienowych, które zawieraly jako napelniacze krzemianowe syntetyczny krzemian glinu, lub stra¬ cona /krzemionke lub naturalny krzemian (koloi¬ dalny kaolin). Jako dodatki wzmacniajace orga- nosilanowe zastosowano czterosiarczek dwu-3-trój- etoksysijilopropylu lub dwusiarczek dwu- 3-trój-15 87778 16 metoksysililopropylu i porównano je z 3-merkap- topropylolrójmetoksysilanem (Stan techniki) w rów¬ nowaznych mieszankach.Wedlug przykladów III i IV nie udalo sie otrzy¬ mac przy uzyciu 3-merkaptopropylotrójmetoksy- silanu w warunkach wystepujacych w praktyce mieszanek w mieszarkach bez przedwczesnej pod- wulkanizacji, podczas gdy jest to mozliwe bez trudnosci w przypadku mieszanek gumowych z wielosiarczkowymi organosilanami.Wlasciwosci wulkanizatów nowych mieszanek gumowych poprawily sie wyraznie w porówna¬ niu z dotychczasowa mieszanka odniesienia bez dodatku silanu: wytrzymalosc na rozerwanie i mo¬ dul wzrosly, trwale odksztalcenia po zerwaniu zmniejszylo sie a scieralnosc wedlug DIN popra¬ wila sie.Przyklad V wykazuje, ze wplyw ten wyste¬ puje takze przy uzyciu tak stosunkowo nieaktyw¬ nego napelniacza krzemianowego, jak koloidalny kaolin.Przyklad V wykazuje takze, jesli chodzi o wlas¬ ciwosci mieszanek niewulkanizowanych, wyrazny postep niniejszego wynalazku w stosunku do stanu techniki: 3-merkaptopropylotrójmetoksysilan pod¬ wyzsza, jako skladniki mieszanki, wartosci DH/DE i ML 4 i skraca bardzo czas podwulkanizacji t6.Natomiast w przypadku nowych mieszanek gu¬ mowych wartosc DH/DE i Ml 4 zmieniaja sie w sensie dodatnim, podczas gdy czas podwulkaniza- cji t6 rózni sie tylko nieznacznie od czasu dla mie¬ szanki porównawczej.Nastepujace przyklady VI—IX udawadniaja, ze nowe mieszanki gumowe na podstawie kopolime¬ rów butadienowo-akrylonitrylowych, kauczuku bu- tylowego, kauczuku chloroprenowego lub terpoli- merów etylenowo-propylenowych mozna wytwo¬ rzyc z równie dobrymi wynikami.Przyklad VI Receptura: Mie- Mie¬ szan- szan- ka1 ka 2 100 100 40 4 __ 1,5 1,5 2,75 40 4 1,5 1,5 1,5 2,75 Po przechowywaniu w ciagu 24 godzin mieszanke wykonczono w mieszarce w temperaturze 80°C, czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci niewulkanizowanych mieszanek Mieszan- Mieszan¬ ka 1 ka 2 DH/DE t5 t* ML 4 c. wl.Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 150°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A Kauczuk butadienowo-akrylonitry- lowy (Perbunan N 3310 firmy Far- benfabriken Bayer AG) Pirogeniczna krzemionka (Aerosil 130 V firmy Degussa) Tlenek cynku Czterosiarczek dwu-[3-trójetoksy- sililopropylu] Dwusiarczek dwubenzotiazylu Dwufenyloguanidyna Siarka Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 80°C Dodawanie lub operacja Ukonczono po Kauczuk butadienowo-akrylonitrylowy 0 min. 1/2 ilosci krzemionki, kwas stearynowy 1 min, 1/2 ilosci krzemionki, tlenek cynku, organosilan 2,5 min.Dodawanie i operacja Ukonczono po Czyszczenie, wietrzenie 4 min.Wyladowanie 4,5 min. 55 2350/26 ,6 13,4 132 1.21 1950/31 7,8 9,8 105 1,20 1 2 60 182 80 178 100 161 120 158 60 200 80 210 100 226 120 228 99 110 106 109 179 189 187 204 303 285 265 262 218 215 215 225 3 3 2 1 1 1 1 2 18 17 17 17 16 16 16 16 76 77 76 79 78 78 77 78 12 107 12 13 7 9 58 9 8 Przyklad VII Receptura: Mie- Mie¬ szan- szan- ka 1 ka 2 100 100 Kauczuk butylowy Drobnoczasteczkowa stracana krze¬ mionka (Ultrasil VN 3 firmy De¬ gussa) 50 5-0 Tlenek cynku 5 5 Kwas stearynowy 1 1 Zmiekczacz (olej naftowy) ,55 Czterosiarczek dwu-[3-trójetoksy- sililopropylu] — 1,5 2-merkaptobenzotiazol 1 1 Dwusiarczek czterometylotiuranu 0,5 0,5 Siarka 1,5 1,5 Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 60°C Ukonczono pomin 0 Dodawanie lub operacja Kauczuk butylowy 1/2 ilosci krzemionki, kwas stearynowy 2 1/2 ilosci krzemionki, tlenek cynku organosilan, zmiekczacz 4 Czyszczenie, wietrzenie 6 ' Wyladowanie 7 Ostateczne wymieszanie nastapilo na walcarce w temperaturze walców 50°C.» Dodawanie lub operacja Nalozenie zaladunku 2-krotne nacinanie w prawo i w lewo Przyspieszacz i siarka 2-krotne nacinanie w prawo i w lewo Zdjecie skóry mieszanki Ukonczono po min. 0 1 2 4 587778 17 Wlasciwosci niewulkanizowanych mieszanek Mieszan- Mieszan¬ ka 1 ka 2 18 DH/DE 4300/3 t* 1,2 t« 40 ML 4 135 c. wl. 1,15 Wlasciwosci wulkanizowanych mieszanek Temperatura wulkanizacji: 160°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH 3200/5 2,9 17,6 112 1,15 EF A 85 19 893 100 12 64 15 103 23 850 100 13 67 16 40 117 27 818 100 13 68 23 60 116 28 795 96 13 70 25 270 80 112 28 778 93 13 70 26 ~To~108"~27 805 97 11 63 17 133 34 40 145 40 60 148 43 80 151 45 773 738 708 78 68 64 63 11 64 22 12 67 23 12 69 28 227 12 69 27 Przyklad VIII Receptura: Mie- Mie¬ szan- szan- ka 1 ka 2 100 100 Kauczuk chlorobutadienowy (Baypren 210 firmy Farbenfabrik Bayer AG. Leverkusen) Dwu-o-toliloguanidyna 0,5 0,5 Tlenek magnezu 4 4 Kwas stearynowy l i Mieszanina cieklych i miekkich pa¬ rafin (wazelina) 1 i Fenylo-P-naftyloamina (srodek przeciwstarzeniowy) 2 2 Drobnoczasteczkowa, stracana krze¬ mionka Ultrasil VN 2 firmy Degussa) 50 50 Zmiekczacz (weglowodory naftenowe) 10 10 Czterosiarczek dwu-[3-trójetoksysili- lopropylu] __ i^ 2-merkaptoimidazolina 0,75 0,75 Tlenek cynku 5 5 Sposób mieszania Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 60°C Ukonczono Dodawanie lub operacja pomin.Polichlorobutadien, pochodna guanidyny 0 Srodek przeciwstarzeniowy, tlenek mag¬ nezu, kwas stearynowy, wazelina, 1/3 ilosci krzemionki i 1/3 ilosci krzemionki, 1/2 ilosci zmiek- czacza, organosilan 2,5 1/3 ilosci krzemionki, 1/2 ilosci zmiekczacza Czyszczenie, wietrzenie 4 Wyladowanie mieszanki i 5 min. chlo¬ dzenie w lazni wodnej 5 Po przechowywaniu w ciagu 24 godzin dodano do mieszanki w mieszarce w temperaturze 60°C 2- -merkaptoimidazoline i tlenek cynku i chlodzono po 5 min. w lazni wodnej.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Mieszan- Mieszan¬ ka 1 ka 2 DH/DE t5 6,2 5,5 ttt 10,8 10,1 ML4 91 84 c. wl. 1,42 1,42 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A 40 156 167 171 171 47 52 53 53 810 790 742 735 28 18 17 34 33 33 33 57 61 62 62 37 31 23 19 161 196 75 673 17 37 60 29 208 105 555 10 36 63 14 214 113 532 10 35 64 11 105 40 216 119 513 10 35 65 14 Przyklad IX Mie- Mie- Receptura: szan- szan- ka 1 ka 2 Kauczuk terpolimer etylenowo- -propylenowy (Keltan 70 firmy ho¬ lenderskiej Staatsminen) 100 100 Drobnoczasteczkowa, stracana krze¬ mionka (Extrusil firmy Degussa) . 100 100 Weglowodór naftenowy jako zmiek- czacz 50 50 Dwutlenek tytanu 10 10 Tlenek cynku 5 5 Kwas stearynowy 1 1 Czterosiarczek dwu-[3-trójetoksysi- lilopropylu] — 5 Dwusiarczek czterometylotiuramu 0,8 0,8 Dwusiarczek dwumetylodwufenylo- tiuramu 1,5 1,5 40 Dwuetylodwutiokarbaminian telluru 0,8 0,8 Czterosiarczek dwupentametyleno- tiuramu 0,8 0,8 Siarka 2,0 2,0 Sposób mieszania 45 Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 80°C Ukonczono Dodawanie lub operacja po min Terpolimer etylenowo-propylenowy 0 50 1/2 ilosci krzemionki, kwas stearynowy 1 1/2 ilosci krzemionki, tlenek cynku, organosilan, pozostale chemikalia 2,5 Czyszczenie, wietrzenie 4 Wyladowanie 5 55 Po przechowywaniu w ciagu 24 godzin mieszanke wykonczono w mieszarce w temperaturze 90°C, czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Mieszan- Mieszan- oo ka 1 ka 2 DH/DE U . ML 4 65 c. wl. 550/17,5 400/19,5 8,5 19,2 16,4 50,4 50 40 1,16 1,1619 87778 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 160°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF A 1 10 67 62 55 23 29 32 825 627 550 43 21 40 53 42 57 42 59 7 3 2 2 10 77 42 725 26 41 54 8 91 74 392 7 43 60 3 98 98 300 5 44 63 2 W przykladzie VI zastosowano mieszanka gumo¬ wa o skladzie wedlug wynalazku na podstawie kauczuku nitrylowego, która zawierala jako na- pelniacz krzemianowy czysta krzemionke, wytwo¬ rzona przez hydrolize plomieniowa (Aerosil 130 V firmy Degussa) i czterosiarczek dwu-[3-trójetoksy- sililopropylu] jako organosilanowy dodatek wzmac¬ niajacy.Lepkosc wedlug Mooney'a mieszanki 2 z tego przykladu VI wyraznie zmalala w porównaniu z mieszanka porównawcza bez dodatku organosilanu, co oznacza mniejsze zuzycie energii i tym samym mniejsze koszty dalszego przerabiania surowej mieszanki. Czas podwulkanizacji t6 skrócil sie tyl¬ ko nieznacznie. Wulkanizaty z mieszanki 2 wy¬ rózniaja sie wyrazna poprawa wytrzymalosci na rozerwanie, modulu i scieralnosci wedlug DIN, w porównaniu z mieszanka 1 bez doda&ka orga¬ nosilanu.Wedlug przykladu VII mieszanka gumowa o skladzie wedlug wynalazku na podstawie kauczu¬ ku butylowego zawiera stracona krzemionke (Ul- trasil VN 3 firmy Degussa) jako napelniacz krze¬ mianowy i czterosiarczek dwu-[3-trójetoksysililo- propylu] jako organosilanowy dodatek wzmacnia¬ jacy.Ten dodatek organosilanu do juz bardzo silnie przyspieszonej mieszanki odniesienia nie powoduje przedwczesnej podwulkanizacji, lecz niespodzie¬ wanie przedluza czas podwulkanizacji t5. Wytrzy¬ malosci na rozerwanie, moduly i odksztalcenia sta¬ le wulkanizatów sa wyraznie lepsze w porównaniu z wulkairizatem z mieszanki porównawczej.Przyklad VIII opisuje mieszanke kauczuko¬ wa na podstawie kauczuku chloroprenowego ze stra¬ cona krzemionka (Ultrasil VN 3 firmy Degussa) jako napelniaczem krzemianowym i ponownie czte- rosiarczkiem dwu-3-trójetoksysililopropylu jako or- ganosilanowym dodatkiem wzmacniajacym. Wlas¬ ciwosc podwulkanizacji mieszanki 2 w porównaniu z mieszanka porównawcza jest praktycznie nie¬ zmieniona, natomiast jesli chodzi o lepkosc wedlug Mooney'a mieszanka 2 jest troche lepsza. Wlasci¬ wosci wulkanizatów z mieszanki gumowej o skla¬ dzie wedlug wynalazku sa wyrazmie lepsze w po¬ równaniu z mieszanka porównawcza: wytrzyma¬ losc na rozerwanie jest o wiecej niz 40 kg/cm* wyz¬ sze a modul 300f/o o niekiedy wiecej niz 60 kg/cm2 wyzsza. Ta ostatnia oznacza poprawe o 100*/o i po¬ wyzej w porównaniu z mieszanka zerowa nr 1.Przyklad IX dotyczy mieszanki gumowej na podstawie terpolimeru etylenowo-propylenowego z inna stracona krzemionka (Extrusil firmy De¬ gussa) jako napelniaczem krzemianowym i czte- rosiarczkiem dwu-3-trójetoksysililopropylu jako or- ganosilanem. Takze w tym przypadku stwierdzono niespodziewanie przedluzenie czasu podwulkaniza¬ cji U; ML 4 zmniejszylo sie o 10 jednostek wedlug Mooney'a, obie te wartosci w porównaniu z mie- szanka porównawcza bez dodatku organosilanu.Wlasciwosci wulkanizatów z mieszankami 2 o skla¬ dzie wedlug wynalazku sa, w porównaniu z mie¬ szanka zerowa nr 1, znacznie lepsze w odniesieniu do wytrzymalosci na rozerwanie, modulu i trwale- io go odksztalcenia po rozerwaniu.Przyklad X Mieszanka na biezniki opon samochodów osobo¬ wych Mie- Mde- " Receptura: szan- szan¬ ka 1 ka 2 Kauczuk styrenowo-butadienowy z dodatkiem oleju (Buna Httls 1712) 96,5 96,5 cis-l,4-polibutadien (Buna CB 10) 30 30 Drobnoczasteczkowa, stracona krze¬ mionka (Ultrasil VN 3 firmy De¬ gussa) 75 70 Czterosiarczek dwu-[3-trójetoksy- M sililopropylu] 5 — Mieszanina równych czesci straconej krzemionki (Ultrasil VN 3) i cztero- siarczku dwu-[3-trójetoksysililopro- pylu] — 10 Tlenek cynku 4 4 Kwas stearynowy 1,2 1,2 Zmiekczacz (weglowodór nafteno- wy) 15 15 Srodek przeciwstarzeniowy fenylo- J5 -P-naftyloamina 1,5 1,5 Srodek przeciwstarzeniowy N-izo- propylo-N'-fenylo-p-fenylenodwu- amina 1,5 1,5 Benzotiazolilo-2-cykloheksylosul- ^ fenamid 1,2 1,2 Dwufenyloguanidyna 3,5 3,5 Siarka 1,6 1,6 Sposób mieszania: „Up-side-down" Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 80°C 45 Dodawanie lub operacja Ukonczono po 1. Etap: Napelniacze, chemikalia, polimery 0 min.Oczyszczanie 3 min.Wyladowanie 3,5 min. 50 Czas przechowywania 24 godziny 2. Etap: Wykanczanie w mieszarce w tem¬ peraturze 80°C Przyspieszacz i siarke dodaje sie do 55 mieszarki.Czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Mieszan- Mieszan- 60 ka 1 ka 2 t5 ^ 20,0 18,1 tw * 26,5 26,0 ML4 67 67 Cwl. 1,19 1,1921 87778 22 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 160°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD bl. D. E SH EF 1 2 190 196 66 63 592 627 26 26 36 64 23 91 38 62 27 90 Przyklad XI Mieszanka na biezniki opon do spycharek Mie- Mie- Receptura: szan- szan- ka 1 fca 2 Kauczuk naturalny (Ribbed Smoked SheetsI) 100 0,25 100 0,25 60 — 2,5 2,5 1 0,8 0,8 0,8 2 0,6 1,2 0,8 2 0,6 2 1,2 Sól cynkowa pieciochlorotiofenylu (Renacit IV firmy Farbenfabriken Ba- yer, Leverkusen) Sadza ISAF-LM (Corax 6 firmy De- gussa Mieszanina 10 czesci czterosiarczku dwu-[3-trójetoksysililopropylu] i 100 czesci straconej krzemionki (Ultrasil VN 3 firmy Degussa) Tlenek cynku Kwas stearynowy Srodek przeciwstarzeniowy fenylo-a- -naftyloamina Srodek przeciwstarzeniowy fenylo-0- -naftyloamina Srodek przeciwstarzeniowy N-izopro- pylo-N-fenylo-p-fenylenodwuamina Ozokeryt do gumy (Protektor 3888 fir¬ my Luneburger Wachsbleiche, GrmbH) Zmiekczacz (neftenowy weglowodór) Dwusiarczek dwu-[2-etyloamino-4- -dwuetyloamino-6-trójazynylu] Dwufenyloguanidyna Siarka Sposób mieszania: „Up-side-down" Wstepne mieszanie w mieszarce w temperaturze 80°C Dodawanie lub operacja Dokonczono po 1. Etap: Napelniacz, chemikalia, polimer Czyszczenie Wyladowanie Czas przechowywania 2. Etap: Wykonczenie w mieszarce w tem¬ peraturze 80°C Przyspieszacz i siarke dodaje sie do mieszarki Czas mieszania 1,5 min.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych Czas podwulkanizacji wedlug Mooney'a t5 25,4 Czas wulkanizacji tS5 28,1 Lepkosc wedlug Mooney'a ML 4 88 c.wl. _ 1,15 Wlasciwosci mieszanek wulkanizowanych Temperatura wulkanizacji: 145°C Mieszanka VZ ZF M 300 BD E SH EF A T(0,250") 1 60 249 139 490 36 68 31 102 87 2 60 257 119 547 41 76 42 104 64 0 min. 3 min. 3,5 min. 24 godziny 19,9 ,3 77 1,18 ii 40 45 50 55 W przykladzie X ujawniono i zastosowano w praktyce recepture na biezniki opon samochodów osobowych a w przykladzie XI recepture na biez¬ niki opon do spycharek. W obu recepturach jako dodatek wzmacniajacy zastosowano czterosiarczek dwu-[3-trójetoksysililopropylu], dla biezników opon samochodów takze w postaci mieszaniny z krze¬ mionka w stosunku 1:1 dla biezników opon do spycharek w postaci mieszaniny z drobnoczastecz- kowa krzemionka w stosunku 1:10.Przyklad X pokazuje, ze w granicach bledu za¬ stosowanych metod badan gumy nie wystepuja zadne róznice miedzy zastosowaniem dodatku wzmacniajacego w postaci czystej i zastosowaniem jego w postaci mieszaniny ze stracona, drobno- czastkowa krzemionka.Wlasciwosci mieszanek niewulkanizowanych i wulkanizowanych wskazuja fachowcowi, ze przez zastosowanie dodatków wzmacniajacych we¬ dlug wynalazku do mieszanek na biezniki opon samochodów osobowych wzmocnionych krzemion¬ ka uzyskuje sie wlasciwosci, które w znacznej mie¬ rze odpowiadaja wlasciwosciom odpowiednich mie¬ szanek z sadza.Tak wiec po raz pierwszy okazalo sie mozliwe dzieki zastosowaniu wielosiarczkowych organosi- lanowych dodatków wzmacniajacych wytworzyc mieszanki na biezniki opon samochodów osobo¬ wych wzmocnione krzemionka bez zmiany stoso¬ wanego dotychczas w przemysle gumowym* spo¬ sobu mieszania, które pod wzgledem wszystkich wlasciwosci uzytkowych sa co najmniej równo¬ wazne odpowiednim mieszankom wzmocnionym sadza. ' W przykladzie XI porównano dodatki wzmacnia¬ jace wedlug wynalazku w mieszance na biezniki opon spycharki wzmocnionej krzemionka ze zwy¬ kla mieszanka na biezniki opon do spycharki wzmocniona siarka.W przykladzie XI pokazano, ze dzieki zastoso¬ waniu dodatków wedlug wynalazku nadaje sie mieszankom gumowym wzmocnionym krzemionka szereg podstawowych wlasciwosci, które przewyz¬ szaja wlasciwosci mieszanek wzmocnionych sa¬ dza, np. w odniesieniu do odpornosci na rozdzie¬ ranie oraz wytwarzanie ciepla (badanie na flek- sometrze Goodricha).W porównaniu z mieszanka porównawcza 1 na¬ lezy stwierdzic, ze przez zastosowanie dodatku wzmacniajacego wedlug wynalazku nastapilo nie¬ znaczne skrócenie czasu podwulkanizacji wedlug Mooney'a i czasu wulkanizacji wedlug Mooney^, jednakze czasy te nadal znajduja sie w zakresie odpowiednim dla zastosowan. Lepkosc surowej mieszanki maleje w porównaniu z mieszanka po¬ równawcza nawet o 11 jednostek wedlug Mooney'a, co nalezy uznac za zjawisko pozadane, poniewaz powoduje zmniejszenie kosztów produkcyjnych wytwarzania opon.Jesli chodzi o wlasciwosci wulkanizatu, które na ogól odpowiadaja wlasciwosciom mieszanki po¬ równawczej, najwazniejsze sa dwie wlasciwosci mieszanki wedlug wynalazku: wyraznie wieksza odpornosc na rozdzieranie i obnizone wytwarza¬ nie ciepla. Odpornosc na rozdzieranie w porów-87778 23 24 naniu z mieszanka porównawcza wzmocniona sa¬ dza wzrosla o 35°/t, a wytwarzanie ciepla zmalalo o 31f/t od 87° do 64°C. Przy ocenie wartosci ab¬ solutnych badanie fleksometrem Goodricha nalezy zwrócic uwage na to, ±e mierzono przy skoku 1/4 cala, gdy metoda ASTM zaleca skok 0,175 cala.Nalezy takze zwrócic uwage na to, ze scieralnosc wedlug DIN mieszanki z sadza i mieszanki z krze¬ mionka sa praktycznie jednakowe.Tak wiec ponownie potwierdzono, ze przez uzy¬ cie dodatków wzmacniajacych organosilanowych wedlug wynalazku udalo sie po raz pierwszy lat¬ wiej wytworzyc a nastepnie wulkanizowac mie¬ szanki o praktycznym zastosowaniu z czystym na¬ pelnieniem krzemionka, przy czym sa one porów¬ nywalne ze wzgledu na wlasnosci z odpowiednimi mieszankami napelnionymi sadza, a nawet prze¬ wyzszaja je pod niektórymi waznymi wzgledami. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Mieszanki gumowe, skladajace sie z kauczu¬ ku naturalnego i/lub syntetycznego, z co najmniej jednego ukladu sieciujacego, co najmniej jednego organosilanu zawierajacego siarke, jako dodatku wzmacniajacego, napelniaczy i korzystnie innych zwykle stosowanych srodków pomocniczych do kauczuku, znamienny tym, ze jako dodatek wzmac¬ niajacy zawieraja jeden lub kilku organosilanów o wzorze ogólnym Z—Alk—Sn—Alk—Z, w którym Z oznacza ugrupowanie o wzorach 1, 2 i 3, w któ¬ rych R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla lub reszte fenylowa, a R* oznacza grupe alkoksylowa zawierajaca 1—8, korzystnie 1—4 atomy wegla, grupe cykloalkoksylowa zawie¬ rajaca 5—8 atomów wegla lub lancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilomerkaptylawa zawiera¬ jaca 1—3 atomów wegla, przy czym wszystkie oznaczenia R1 i R2 moga miec w kazdym przy¬ padku to" samo lub rózne znaczenia, Alk oznacza dwuwartosciowa, ewentualnie nienasycona, lancu¬ chowa lub rozgaleziona, ewentualnie cykliczna re¬ szte weglowodorowa zawierajaca 1—18, w szczegól¬ nosci 1—6, korzystnie 2 lub 3 atomy wegla, a n ozna- 1 cza liczbe od 2,0 do 6,0, korzystnie od 2,0 do 4,0 oraz zawieraja jeden lub kilka napelniaczy krzemia¬ nowych, ewentualnie w mieszaninie z siarka.
- 2. Sposób wytwarzania mieszanek gumowych, skladajacych sie z kauczuku naturalnego i/lub syntetycznego, z co najmniej jednego ukladu sie¬ ciujacego, co najmniej jednego organosilanu za¬ wierajacego siarke jako dodatku wzmacniajacego, napelniaczy i innych zwykle stosowanych srodków pomocniczych do kauczuku, znamienny tym, ze co najmniej jeden organosilan o wzorze ogólnym Z—Alk+Sn—Alk—Z, w którym Z oznacza ugru¬ powania o wzorach 1, 2 i 3, w których to wzo¬ rach R1 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub reszte fenylowa, a R* oznacza grupe alkoksylowa o 1—8, korzystnie 1—4 atomach we¬ gla, grupe cykloalkoksylowa o 5—8 atomach we¬ gla lub lancuchowa lub rozgaleziona grupe al- kilomerkaptylowa o 1—8 atomach wegla, przy czym wszystkie oznaczenia R1 i R2 moga miec w kazdym przypadku to samo lub rózne znaczenie, Alk oznacza dwuwartosciowa, ewentualnie niena¬ sycona, lancuchowa lub rozgaleziona, ewentualnie cykliczna reszte weglowodorowa o 1—16, w szcze¬ gólnosci 1—6, korzystnie 2 lub 3 atomy wegla, a n oznacza liczbe od 2,0 do 6,0, korzystnie 2—4 najpierw miesza sie z napelniaczem krzemiano¬ wym lub z jego czescia do uzyskania równomier¬ nej mieszaniny i mieszanine te dodaje sie do po¬ zostalych skladników mieszanki gumowej i roz¬ prowadza w niej w sposób równomierny.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze organosilan lub organosilany najpierw nanosi sie na powierzchnie czastek napelniacza i uzyskany napelniacz dodaje sie nastepnie do pozostalych skladników mieszanki gumowej rozprowadza w niej w sposób równomierny. 15 23 1087778 R1 SL^R' RJ \Nz6r i R4 Sif—R VW Wzór 2 -Si ./ Wzór J *2 R; Si-Alk-SnAlk-SL Wzor 4 R' PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722255577 DE2255577C3 (de) | 1972-11-13 | Verstärkungsadditive in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL87778B1 true PL87778B1 (pl) | 1976-07-31 |
Family
ID=5861596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973166509A PL87778B1 (pl) | 1972-11-13 | 1973-11-13 |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5120208B2 (pl) |
| AR (1) | AR200663A1 (pl) |
| AT (1) | AT327536B (pl) |
| BE (1) | BE807222A (pl) |
| BG (1) | BG25805A3 (pl) |
| BR (1) | BR7308892D0 (pl) |
| CA (1) | CA991836A (pl) |
| CH (1) | CH592131A5 (pl) |
| CS (1) | CS198130B2 (pl) |
| DD (1) | DD107935A5 (pl) |
| ES (1) | ES420455A1 (pl) |
| FR (1) | FR2206330B1 (pl) |
| GB (1) | GB1439247A (pl) |
| HU (1) | HU168915B (pl) |
| IL (1) | IL43615A (pl) |
| IN (1) | IN140550B (pl) |
| IT (1) | IT997728B (pl) |
| LU (1) | LU68780A1 (pl) |
| NL (1) | NL173534C (pl) |
| PH (1) | PH12064A (pl) |
| PL (1) | PL87778B1 (pl) |
| RO (1) | RO67260A (pl) |
| SE (1) | SE396760B (pl) |
| SU (1) | SU522804A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA738688B (pl) |
Families Citing this family (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2010287B (en) * | 1977-11-28 | 1982-08-11 | Ici Ltd | Stabilised siliceous filler compositions and their use in polymers especially vulcanisable elastomers |
| DE2819638C3 (de) | 1978-05-05 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen |
| JPS5667348A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Mitsuboshi Belting Ltd | Rubber composition |
| JPS5833423B2 (ja) * | 1980-10-28 | 1983-07-19 | 三ツ星ベルト株式会社 | 歯付ベルト |
| FR2512037B1 (fr) * | 1981-09-03 | 1986-02-14 | Rhone Poulenc Chim Base | Composition elastomerique renforcee par des silices a grande surface specifique |
| US4522970A (en) * | 1984-06-25 | 1985-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread rubber containing medium vinyl polybutadiene with clay and carbon black |
| DE4437645C2 (de) * | 1994-10-21 | 2000-05-31 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifen umfassend einen Reifenlaufstreifen aus einer vulkanisierten Kautschukmischung |
| FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| DE19816972A1 (de) * | 1998-04-17 | 1999-11-11 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| CA2338150A1 (fr) | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Societe De Technologie Michelin | Systeme de couplage (charge blanche/elastomere dienique) a base d'alkoxysilane polysulfure, de dithiophosphate de zinc et de derive guanidique |
| US6649684B1 (en) | 1999-08-19 | 2003-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same |
| DE60037524T2 (de) * | 1999-08-19 | 2008-12-04 | PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland | Verfahren zur herstellung chemisch modifizierter füllstoffe |
| US7687107B2 (en) | 1999-08-19 | 2010-03-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica |
| FR2803301B1 (fr) * | 1999-12-30 | 2002-03-15 | Rhodia Chimie Sa | Nouveaux composes a base de silanes fonctionnalises, leurs procedes de preparation et leur utilisation dans le domaine des materiaux en caoutchouc |
| FR2803300B1 (fr) * | 1999-12-30 | 2002-03-15 | Rhodia Chimie Sa | Nouveaux composes a base de silanes fonctionnalises, leurs procedes de preparation et leur utilisation dans le domaine des materiaux en caoutchouc |
| DE60006006T2 (de) | 1999-12-30 | 2004-06-03 | Société de Technologie Michelin | Kautschukzusammensetzung für reifen, die ein kupplungsmittel(anorganischer füllstoff/elastomer) mit estergruppen enthält |
| FR2804121A1 (fr) | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere) |
| FR2804120A1 (fr) | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere) |
| DE10012407A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
| WO2001096442A1 (fr) | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un polyorganosiloxane multifonctionnel a titre d'agent de couplage |
| WO2003002648A1 (fr) * | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Societe De Technologie Michelin | Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a basse surface specifique |
| CN1325549C (zh) * | 2001-06-28 | 2007-07-11 | 米其林技术公司 | 采用具有非常低比表面积的二氧化硅增强的轮胎胎面 |
| WO2003009989A1 (en) | 2001-07-25 | 2003-02-06 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
| JP2005507440A (ja) * | 2001-10-30 | 2005-03-17 | ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 転動抵抗が低いタイヤ、トレッドバンド、およびこれらに使用されるエラストマー組成物 |
| US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
| FR2833958B1 (fr) * | 2001-12-20 | 2005-08-19 | Rhodia Chimie Sa | Composes organosiliciques utilisables notamment en tant qu'agent de couplage, compositions d'elastomeres(s) les contenant et articles en elastomeres(s) prepares a partir de telles compositions |
| ATE327908T1 (de) | 2002-02-07 | 2006-06-15 | Michelin Soc Tech | Lauffläche für reifen |
| DE10223658A1 (de) | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE60236024D1 (de) | 2002-07-11 | 2010-05-27 | Pirelli | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung |
| DE10354616A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| RU2308469C1 (ru) * | 2006-01-24 | 2007-10-20 | Семен Моисеевич Кавун | Вулканизуемая резиновая смесь для низкогистерезисных протекторов шин с улучшенными сцепными свойствами и износостойкостью |
| DE102006008670A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| JP4985935B2 (ja) * | 2006-12-20 | 2012-07-25 | 信越化学工業株式会社 | ゴム用配合剤 |
| JP5164375B2 (ja) * | 2006-12-20 | 2013-03-21 | 株式会社ブリヂストン | 有機珪素化合物を含むゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| JP5503137B2 (ja) * | 2008-12-04 | 2014-05-28 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| FR2940290B1 (fr) | 2008-12-22 | 2010-12-31 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage mercaptosilane bloque |
| FR2947552B1 (fr) | 2009-05-20 | 2011-08-26 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage organosilane |
| FR2945815B1 (fr) | 2009-05-20 | 2011-07-01 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage organosilane |
| JP5373721B2 (ja) * | 2010-08-30 | 2013-12-18 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムの製造方法 |
| JP5831354B2 (ja) | 2011-05-16 | 2015-12-09 | 信越化学工業株式会社 | ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2012240924A (ja) | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ |
| WO2013062649A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
| JP2013119529A (ja) | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤並びにゴム組成物 |
| JP6248597B2 (ja) | 2013-12-13 | 2017-12-20 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物 |
| JP6707798B2 (ja) * | 2015-08-27 | 2020-06-10 | 株式会社クラレ | 含硫黄有機ケイ素化合物および樹脂組成物 |
| DE102015224450A1 (de) * | 2015-12-07 | 2017-06-08 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| JP6638603B2 (ja) | 2016-09-07 | 2020-01-29 | 信越化学工業株式会社 | ゴム用配合剤およびゴム組成物 |
| FR3057264B1 (fr) | 2016-10-12 | 2020-05-29 | Arkema France | Composes porteurs de groupes associatifs azotes |
| FR3057265A1 (fr) | 2016-10-12 | 2018-04-13 | Arkema France | Composes dissymetriques porteurs de groupes associatifs |
| JP6908731B2 (ja) * | 2017-05-12 | 2021-07-28 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 硫黄含有有機ケイ素化合物を含むゴム混合物 |
| DE102017211110A1 (de) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Silans, Verfahren zur Modifizierung einer Kieselsäure mit dem Silan und modifizierte Kieselsäure |
| DE102017221231A1 (de) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102018203650A1 (de) | 2018-03-12 | 2019-09-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
| DE102018203652A1 (de) | 2018-03-12 | 2019-09-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
| FR3079842B1 (fr) | 2018-04-06 | 2020-10-09 | Michelin & Cie | Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un nouvel agent de couplage polysulfure porteur de groupes associatifs azotes |
| FR3079841B1 (fr) | 2018-04-06 | 2020-10-09 | Michelin & Cie | Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un nouvel agent de couplage polysulfure porteur de groupes associatifs azotes |
| EP3902866A1 (en) * | 2018-12-27 | 2021-11-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Rubber composition having alumina covering agent |
| JP7021650B2 (ja) | 2019-02-15 | 2022-02-17 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物及び有機ケイ素化合物 |
| DE102019213978A1 (de) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat und Fahrzeugreifen |
| FR3140083B1 (fr) | 2022-09-26 | 2024-08-09 | Arkema France | Procede de fabrication d’acide (meth)acrylique |
| FR3149895A1 (fr) | 2023-06-19 | 2024-12-20 | Arkema France | Procede de purification d’acrylates legers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1310379A (en) * | 1970-12-10 | 1973-03-21 | Ppg Industries Inc | Tire tread |
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
-
1973
- 1973-10-30 BG BG024887A patent/BG25805A3/xx unknown
- 1973-11-07 RO RO7376560A patent/RO67260A/ro unknown
- 1973-11-08 PH PH15199A patent/PH12064A/en unknown
- 1973-11-09 IN IN2466/CAL/73A patent/IN140550B/en unknown
- 1973-11-09 CS CS737719A patent/CS198130B2/cs unknown
- 1973-11-09 DD DD174555A patent/DD107935A5/xx unknown
- 1973-11-09 CH CH1574973A patent/CH592131A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-12 SE SE7315311A patent/SE396760B/xx unknown
- 1973-11-12 IT IT53619/73A patent/IT997728B/it active
- 1973-11-12 LU LU68780A patent/LU68780A1/xx unknown
- 1973-11-12 AT AT949373A patent/AT327536B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-11-12 SU SU1969801A patent/SU522804A3/ru active
- 1973-11-12 FR FR7340119A patent/FR2206330B1/fr not_active Expired
- 1973-11-12 IL IL43615A patent/IL43615A/en unknown
- 1973-11-12 BE BE6044358A patent/BE807222A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-12 ES ES420455A patent/ES420455A1/es not_active Expired
- 1973-11-12 HU HUDE831A patent/HU168915B/hu unknown
- 1973-11-13 JP JP48127653A patent/JPS5120208B2/ja not_active Expired
- 1973-11-13 GB GB5263773A patent/GB1439247A/en not_active Expired
- 1973-11-13 PL PL1973166509A patent/PL87778B1/pl unknown
- 1973-11-13 NL NLAANVRAGE7315530,A patent/NL173534C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-13 AR AR250964A patent/AR200663A1/es active
- 1973-11-13 ZA ZA738688A patent/ZA738688B/xx unknown
- 1973-11-13 BR BR8892/73A patent/BR7308892D0/pt unknown
- 1973-11-13 CA CA185,553A patent/CA991836A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5031A (pl) | 1975-01-06 |
| ES420455A1 (es) | 1976-07-16 |
| IT997728B (it) | 1975-12-30 |
| FR2206330A1 (pl) | 1974-06-07 |
| ATA949373A (de) | 1975-04-15 |
| RO67260A (ro) | 1981-09-24 |
| BG25805A3 (en) | 1978-12-12 |
| BE807222A (fr) | 1974-05-13 |
| JPS5120208B2 (pl) | 1976-06-23 |
| FR2206330B1 (pl) | 1978-11-17 |
| SU522804A3 (ru) | 1976-07-25 |
| HU168915B (pl) | 1976-08-28 |
| BR7308892D0 (pt) | 1974-09-24 |
| NL7315530A (pl) | 1974-05-15 |
| CS198130B2 (en) | 1980-05-30 |
| CA991836A (en) | 1976-06-29 |
| GB1439247A (en) | 1976-06-16 |
| IN140550B (pl) | 1976-11-27 |
| AR200663A1 (es) | 1974-11-29 |
| NL173534B (nl) | 1983-09-01 |
| DD107935A5 (pl) | 1974-08-20 |
| DE2255577B2 (de) | 1976-07-29 |
| LU68780A1 (pl) | 1975-03-06 |
| NL173534C (nl) | 1984-02-01 |
| ZA738688B (en) | 1974-09-25 |
| AU6244873A (en) | 1975-05-15 |
| IL43615A (en) | 1976-10-31 |
| PH12064A (en) | 1978-10-18 |
| CH592131A5 (pl) | 1977-10-14 |
| IL43615A0 (en) | 1974-03-14 |
| SE396760B (sv) | 1977-10-03 |
| DE2255577A1 (de) | 1974-06-06 |
| AT327536B (de) | 1976-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL87778B1 (pl) | ||
| US4229333A (en) | Cross-linkable rubber mixtures containing silicate fillers and process for cross-linking | |
| US4076550A (en) | Reinforcing additive | |
| US4482663A (en) | Rubber compositions comprising a siliceous filler in combination with an organosulfur substituted pyridine promotor | |
| US3997356A (en) | Reinforcing additive | |
| US4517336A (en) | Rubber mixtures giving reversion-free vulcanizates and process of vulcanization | |
| EP2099858B1 (en) | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides | |
| US3873489A (en) | Rubber compositions containing silica and an organosilane | |
| US6268421B1 (en) | Reinforcement additives | |
| EP2099860B1 (en) | Tire compositions and components containing silated core polysulfides | |
| EP1341843B2 (en) | Mineral-filled elastomer compositions | |
| EP2114961B1 (en) | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions | |
| KR101659967B1 (ko) | 황-함유 고리형 지방족 화합물, 황-함유 고리형 지방족 화합물을 포함하는 충전 황-가황성 엘라스토머 조성물 및 그로부터 제조된 물품들 | |
| EP2099859B1 (en) | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions | |
| EP2114962B1 (en) | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compostions | |
| CA1161185A (en) | Vulcanizable rubber mixture containing an organosilane | |
| CS235054B2 (en) | Adhesive mixture for rubber | |
| PL99665B1 (pl) | Mieszanka kauczukowa,dajaca sie wulkanizowac do wytwarzania bieznikow opon | |
| SK17182002A3 (sk) | Kaučukové kompozície a spôsob zvýšenia hodnoty vulkanizačného čísla Mooney | |
| JP4754678B2 (ja) | 定着剤を有する短繊維強化材を含むゴム、およびその部材を有する、タイヤを含む製品 | |
| KR20000035469A (ko) | 스티렌-부타디엔 및 부타디엔 고무를 포함하는 가황성고무 조성물 | |
| CN109641481B (zh) | 硫-可交联的橡胶混合物及车辆轮胎 | |
| JPS59232133A (ja) | 加硫性ハロゲンゴム配合物 | |
| WO2004007606A1 (en) | Rubber compositions and methods for improving scorch safety and hysteretic properties of the compositions | |
| KR101671230B1 (ko) | 티오카바모일다이설파닐-기능성 고리형 지방족 화합물, 그 제조 방법, 이를 포함하는 충전 황-가황성 엘라스토머 조성물 및 그로부터 제조된 물품들 |