PL54239B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 20. XL 1967 54239 lASl/aa KI. 39 MKP C 08 f «/U UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Jerzy Cypryk, mgr inz. Bohdan Da- widowicz, mgr inz. Teresa Kapecka Wlasciciel patentu: Instytut Wlókien Sztucznych i Syntetycznych, Lódz (Polska) Sposób utleniania polialkoholu winylowego Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania polialkoholu winylowego, Znane sa sposoby utleniania polialkoholu .winy¬ lowego kwasem nadjodowym powodujacym utle¬ nianie wylacznie wiazan 1,2 glikolowych z jedno¬ czesnym rozerwaniem lancucha polimeru, jak równiez utlenianie kwasem azotowym lub dwu¬ chromianem sodowym z dodatkiem kwasu siar¬ kowego, przez co uzyskuje sie utlenianie rów¬ niez wiazan 1,3 glikolowych. W tej reakcji obok pekania lancucha z wytworzeniem sie na jego koncach grup aldehydowych, powstaja takze w glównym lancuchu polimeru grupy ke¬ tonowe.Opisanym reakcjom towarzysza takie zjawiska uboczne jak tworzenie sie ukladów podwójnych wiazan i zwiazane z tym zólkniecie polimeru, tworzenie sie grup karboksylowycn oraz znaczna degradacja lancucha polimeru. Uzyskane produkty utleniania polialkoholu winylowego mozna sto¬ sowac do wytwarzania wlókien polialkoholowiny- lowych jedynie pod warunkiem wyeliminowania szkodliwych reakcji ubocznych.Celem wynalazku jest wytwarzanie wlókno- twórczego polialkoholu winylowego zawieraja¬ cego grupy ketonowe lub aldehydowe, poisiada- jacego mala ilosc grup karboksylowycn i mozliwie nie zabarwionego, przez zastosowanie odpowied¬ niej metody utleniania.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze polialkohol winylowy utlenia sie w roztworze wodnym zawierajacym 3—30% polialkoholu winy¬ lowego, do którego dodaje sie nadtlenek wodoru w ilosci 0,01—30% wagowych w stosunku do po- 5lialkoholu winylowego. Proces utleniania prowa¬ dzi sie przy pH 2—10 w temperaturze 20—140° C w czasie 0,5—10 godzin. Utlenianie polimeru moz¬ na prowadzic równiez w obecnosci znanych ka¬ talizatorów reakcji utleniania alkoholu do grup 10 karbonylowych jak np. w obecnosci CuS04 lub NiS04. Utleniony w ten sposób polimer przerabia sie dalej na wlókno znanymi sposobami w postaci samoistnej lub w mieszaninie z polimerami nie- utlenionymi. 15 Wlókna otrzymane z utlenionego polialkoholu winylowego sposobem wedlug wynalazku, wyka¬ zuja podwyzszona elastycznosc i zwiekszona od¬ pornosc na dzialanie wody w stosunku do wlókien otrzymanych z polialkoholu winylowego nie utle- 20 nionego, przy jednoczesnym niewielkim obnizeniu wytrzymalosci mechanicznej.Przyklad I. Do 15%^owego wodnego roz¬ tworu polialkoholu winylowego o temperaturze 60° C dodaje sie 30%-owego nadtlenku wodoru 25 w ilosci 1% wagowych w stosunku do polimeru, w przeliczeniu na 100% H202 oraz kwas octowy w ilosci potrzebnej do uzyskania pH — 4 roz¬ tworu. Temperature roztworu podnosi sie do 100° C i utrzymuje ja przez okres 2 godzin. 30 Otrzymuje sie przezroczysty roztwór utlenio- 5423954239 3 4 nego polimeru, z którego przedzie sie wlókna po- lialkoholowinylowe znanymi sposobami.Przyklad II. Do 30%-owego wodnego roztwo¬ ru polialkoholu winylowego o temperaturze 80° C dodaje sie 30%-owy nadtlenek wodoru w ilosci 30% waigowych w stosunku do polimeru, w prze¬ liczeniu na 100%-owy H202 oraz 12,5% wago¬ wych kwasu octowego w stosunku do roztworu (pH roztworu okolo 3,5). Proces prowadzi sie przez okres 3 godzin. Otrzymuje sie przezroczysty roz¬ twór utlenionego polimeru. W celu oznaczenia ilosci grup karbonylowych powstalych w poli¬ merze, wytraca sie go z roztworu metanolem.Analiza wytraconego polimeru wykazala zawartosc 2,61% wagowych grup karbonylowych.Z otrzymanego w ten sposób polimeru przedzie sie wlókna znanymi sposobami.Przyklad III. Do 20%-owego wodnego roz¬ tworu przedzalniczego polialkoholu winylowego, którego pH doprowadzono uprzednio do okolo 7,5 za pomoca 1 n Nat)H, dodaje sie 30%-owy H202 w ilosci 0,2%- w stosunku do polimeru. Tempera¬ ture podnosi sie do okolo 100° C i mieszajac pro¬ wadzi sie reakcje w tej temperaturze przez okres 0,5 godziny.Otrzymany bezbarwny roztwór przedzalniczy wykazuje nizsza lepkosc od roztworu wyjsciowego.Z otrzymanego w ten sposób polimeru przedzie sie wlókna znanymi sposobami.Przyklad IV. Roztwór zawierajacy 15% wa¬ gowych polialkoholu winylowego, 0,7% wagowych H202 oraz 0,3% CuS04 • 5H20, przy pH — 5 ogrze¬ wa sie przez okres 2 godzin w temperaturze 70° C.Utleniony polimer wytraca sie dwukrotnie nasy- 10 conym roztworem Na2S04, przemywa sie go woda i suszy w temperaturze 30° C. Tak otrzymany utleniony polimer miesza sie z nieutlenionym po¬ limerem polialkoholu winylowego w stosunku 1:3.Z otrzymanej w ten sposób mieszaniny polime- 15 rów przedzie sie wlókna znanymi sposobami. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 20 Sposób utleniania polialkoholu winylowego zna¬ mienny tym, ze do wodnego roztworu 3—30%-owe- go polialkoholu winylowego dodaje sie nadtlenek wodoru w ilosci 0,01—30% wagowych w stosunku do polimeru, przy czym proces utleniania prowa- 25 dzi sie przy pH 2—10 w temperaturze 20—140° C. 25 KZG-3, zam. 1130/67 — 280 PL