PL32187B1 - Sposób garbowania - Google Patents

Description

Kwas ligninosulfonowy (lug posiarczy¬ nowy)! powstajacy w duzych ilosciach przy gotowaniu drzewa na celuloze jako prawie bezwartosciowy produkt odpadko¬ wy, stosuje sie jako dodatek do garbowa¬ nia roslinnego. Produkt ten nalezy uwa¬ zac jako srodek rozcienczajacy, gdyz we¬ dlug doswiadczen z praktyki garbowanie trwale surówki za pomoca samego tylko lugu posiarczynowego nie daje wyniku pomyslnego.Próbowano juz talkze .stosowac kwas ligninosulfonowy jako surowiec do wy¬ twarzania garbników sztucznych przez la¬ czenie go przewaznie z pochodnymi fe¬ noli. Lignina naturalna lub ligniny otrzy¬ mywane przez hydrolize drzewa, nitro- ligniny, materialy mineralne spotykane w naiturze jako lignity i materialy podob¬ ne nie mogly byc dotychczas zuzytkowa¬ ne w garbarstwie.Obecnie stwierdzono, ze produkty otrzymywane z materialów ligninowych w ogóle przez energiczne dzialanie zwia¬ zkami potasowcowymi nadaja sie dosko¬ nale do garbowania. Powstajace przy tym produkty juz na zimno lub tez na cieplo sa przewaznie rozpuszczalne w wodzie z odczynem obojetnym lulb kwasnym albo daja sie przeprowadzac w bardziej roz¬ puszczalna postac odpowiedniejsza do gar¬ bowania. Zawieraja one grup metoksylo- wych mniej niz materialy wyjsciowe i mo¬ ga byc równiez calkowicie pozbawione grup metylowych. Calkowite pozbawienie grup metylowych nie jest wprawdzie ko-nieczrie. Wiec np. substancja fenolowa, ¦btrzymana przeiz stapianie soli sodowej kwasu ligninosulfonowego ze zwiazkiem potasowcowym i zawierajaca 5% ineto- ksylu, czyli okolo l/$ jego pierwotnej za¬ wartosci, posiada juz doskonale dzialanie garbujace.Przy wspomnianym traktowaniu zwia¬ zkami potasowymi prócz malych ilosci zwiajzków zwyklych, jak kwasu protoka- techusowego, oraz w pewnych przypad¬ kach nierozpuszczalnych materialów we- ^owodorowych, jak stwierdzono, te srod¬ ki garbujace czesciowo powstaja z bar¬ dzo dobra wydajnoscia. W zakresie wyzej wspomnianym posiadaja one nieco róznia¬ ce sie wlasciwosci pod wzgledem swej rozpuszczalnosci, wszystkim im jest jed¬ nak wspólne dzialanie garbujace co do rodzaju i mocy podobne do dzialania garb¬ ników naturalnych. Zaleznie od uzytego materialu wyjsciowego i warunków poste¬ powania zawartosc srodków rozpuszczal¬ nych w wodzie latwiej lub. trudniej jest rózna. Nawet skladniki, które prawie wca¬ le nie sa rozpuszczalne w wodzie, wsku¬ tek swego niezwyklego dzialania sciaga¬ jacego sa wchlaniane przez skóre zwie¬ rzeca i zanjieniaja przy tym surówke na sikore.Jako materialy wyjsciowe do wytwa¬ rzania garbników wedlug sposobu niniej¬ szego nadaja sie najrózniejsze materialy ligninowe. Nalezy wymienie dla przykla¬ du lignine naturalna, jaka znajduje sie w substancjach drzewnych, lignity, ligni¬ ne miej lub bardziej przerobiona, np. lignine otrzymana przez stosowanie kwa¬ su solnego lub fluorowego, produkty od¬ budowy ligniny, pochodne ligniny, np. lig¬ nine lub lignity chlorowane, albo nitro- lignine, powstajaca przy rozkladzie drew¬ na przy wspóldzialaniu kwasu azotowego, dalej kwasy ligninosulfonowe z róznych gatunków drzew wzglednie ich sole za¬ warte w tak zwanych celulozowych lu¬ gach posiarczynowych i preparatach z lu¬ gów posiarczynowych.Te materialy ligninowe moga byc we¬ dlug wynalazku ogrzewane do wyzszych temperatur w autoklawie z bardzo stezo¬ nym lugiem potasowcowym lub sta¬ piane z wodorotlenkami potasowcowymi.Stwierdzono, ze przy tym zostaja znacz¬ nie rozszczepione zwiazki metoksylowe i inne zwiazki, znajdujace sie w materia¬ lach ligninowych, przy czym powstaja wolne grupy wodorotlenowe, co mozna stwierdzic przez reakcje z chlorkiem ze¬ laza. Prawdopodobne jest dalej to, ze cza¬ steczki ligniny zostaja przy tym zmiesza¬ ne co najmniej iczesciowo. Oprócz tego w przypadku stosowania kwasu lignino- sulfonowego odszczepione zostaje duzo siarki. Na ogól do przeprowadzania tych reakcji okazaly sie korzystne temperatu¬ ry w granicach od 200 do 300°C, ponie¬ waz w tym zakresie otrzymuje sie garb¬ niki z najlepsza wydajnoscia.Z masy otrzymanej przez traktowanie zwiazkami potasowymi frakcje (A) trud¬ niej rozpuszczalna mozna oddzielac np. przez zakwaszanie. Kwasny roztwór za¬ wiera mieszanine latwo rozpuszczalnych materialów, dajacych sie lugowac, np. z rozpuszczalnikami organicznymi, jak estrami alifatycznymi, fenolami uwodor¬ nionymi, wyzszymi alkoholami alifatycz¬ nymi (frakcja B).Frakcje (A) wskutek róznej rozpusz¬ czalnosci skladników mozna rozkladac da¬ lej przy róznych stezeniach jonów wodo¬ rowych. Najtrudniej rozpuszczalne sklad¬ niki garbnikowe przy odczynie obojetnym moga byc jeszcze rozpuszczalne iia cieplo w wodzie, natomiast na zimno sa one tru¬ dno rozpuszczalne wzglednie praktycznie bioirac nierozpuszczalne. Maja one cha¬ rakter flobalfenów.Garbniki wedlug wynalazku niniejsze¬ go po rozdzieleniu na poszczególne frak¬ cje lub w mieszaninach moga byc uzywa- — 2 —ne do garbowania. Jesli rozpuszczalnosc tych srodków nie jest wystarczajaca, mo¬ zna ja w odpowiedni sposób powiekszyc.Frakcje trudno rozpuszczalne mozna np, traktowac w znany sposób celulozowym lugiem (posiarczynowym, przy czym spel¬ niaja one zadanie fenolowych produktów kondensacji stosowanych w znanych spo¬ sobach. Dalej wedlug znanych sposobów mozna dodawac griup nadajacych rozpusz¬ czalnosc w wodzie, np. przez estrowanie ze zwiazkami zawierajacymi grupy sul¬ fonowe, przez kondensacje z kwasami al- dehydosulfonowymi lub postepowanie po¬ dobne.Frakcje bardziej kwasne i dobrze roz¬ puszczalne imoga np. sluzyc do zakwasza¬ nia srodków garbujacych z garbników ro¬ slinnych lub sztucznych. Ogólnie biorac garbniki wedlug wynalazku mozna stosoi- wac same, jak równiez w najrózniejszych mieszaninach lufo polaczeniach z garbni¬ kami roslinnymi, mineralnymi albo sztucz¬ nymi.Odnosnie sposobu wytwarzania garb¬ ników wedlug wynalazku nalezy zazna¬ czyc, ze jest rzecza znana ogrzewanie ligniny wzglednie lugu posiarczynowego z bardzo stezonymi wodnymi lugami po- tasowcowymi lub stapianie ze zwiazkami potasowymi przy uzyciu duzych nadmia¬ rów tych zwiazków. Przy takim postepo¬ waniu z jednej strony stwierdzono zywi- cowate materialy rozpuszczalne w zasa¬ dach, zwane przez niektórych znawców „kwasami huminowymi", z drugiej zas strony — materialy rozpuszczalne w wo¬ dzie, z których mozna bylo wytwarzac zwykle zwiazki chemiczne, jak kwas pro- tokatechusowy, ipirokatechine, kwas ady¬ pinowy, kwas szczawiowy lub podobne.W tych pracach chodzilo glównie o do¬ swiadczenia niajace na cdlu ustalenie bu¬ dowy ligniny. Techniczne zastosowanie mialy one tylko przy wytwarzaniu kwa¬ su protokatechusowego i piirokatechiny.Zawartosc duzych ilosci garbników w pro¬ duktach reakcji pozostala dotychczas nie znana. Jest to takze niespodziewane, gdyz nie mozna bylo przewidziec, iz przy tak energicznymi traktowaniu powstana substancje posiadajace takie samo dziala¬ nie garbujace, jak garbniki roslinne o bar¬ dzo zlozonej budowie.Przyklad I. 500 czesci wagowych so¬ dy zracej rozpuszcza sie w 100 czesciach wagowych wody i ogrzewa do temperatu¬ ry 240—250°C. Do tego roztworu dodaje sie 100 czesci wagorwsych ligniny ze swier¬ ka obrobionej za pomoca kwasu fluoro¬ wodorowego. Tworzy sie poczatkowo ma¬ sa pienista,..która sie topi i iscfrnie w sta¬ nie sproszkowanym. Przy podwyzszaniu temperatury do 270—285°C masa staje sie znowu ciastowata. Taka temperature utrzymuje sie okolo pól godziny.Mase reakcyjna wlewa sie do 600 cze¬ sci wagowych wody, przy czym masa ta rozpuszcza sie; roztwór zakwasza sie kwasem solnym i odsacza pod cisnienieni; powstajacy przy tym osad przemywa sie kilkakrotnie woda. Ciemny proszek wy¬ suszony rozpuszcza sie w wodzie przy zo¬ bojetnianiu octanem sodowym ze slabo kwasnym odczynem (frakcja A).Przesacz i wody po przemywaniu lu¬ guje sie estrem octowym, a po oddestylo¬ waniu estru pozostaje zywica rozpuszczal¬ na w wodzie z odczynem kwasnym (frak¬ cja B).FrakqaA rozpuszcza sie tylko slabo w zimnej wodzie, z wodnej zawiesiny jest ona dobrze wchlaniana przez "surówke. Przez dodanie malej ilosci kwasu octowego na¬ stawia sie ja na stezenie jonów wodoro¬ wych 4,4. Przy koncu garbowania roztwór jest tylko slabo zmetniony.Latwo rozpuszczalna frakcje B z mala iloscia kwasu octowego stosuje sie do gar¬ bowania (pH przy koncu garbowania = 3,7). Osiaga sie jasnobrazowa, przyjemna w dotyku skóre wygarbowana, natomiast - 3 —przy uzyciu frakcji A otrzymuje sie gar¬ bowana sikore ciemniejsza, lecz znacznie pelniejsza.Przyklad II. Lug odpadkowy z obróbki drzewa bukowego dwusiarczynem wapnia zostaje wysuszony. 100 czesci wagowych otrzymanego w ten sposób proszku (10*;i zawartosci wody, 7,5% OCH3, 5,0% S, 8,6% CaO) wprowadza sie do roztworu ogrzanego do temperatury 250°C wraz z 500 czesciami wagowymi sody zracej i 150 czesciami wagowymi wody.Masa poczatkowo rzadka staje sie co- ras geisciejisza, przy czym mieszajac utrzy¬ muje sie ja w ciagu godziny w tempera¬ turze 250 do 260°C.Mase stopiona rozpuszcza sie w moz¬ liwie malej ilosci wody i zakwasza az do odczynu kwasnego na czerwien kongo.Przez dwukrotne lugowanie estrem octo¬ wym otrzymuje sie 24 czesci wagowe garbnika rozpuszczalnego w wodzie z od¬ czynem slaJbo kwasnym.Produkt reakcji zobojetnia sie mala ilo¬ scia amoniaku tak, iz jalko roztwór wodny jeszcze slabo reaguje i glosuje w tym sta¬ nie do garbowania; po przegarbowaniu dodaje sie kwasu octowego, az do osia¬ gniecia stezenia jonów wodorowych = 4,4.Osiaga sie wygarbowana skóre w do¬ brym gatunku.Przyklad III. 100 czesci wagowych lu¬ gu posiarczynowego z drzewa swierkowe¬ go, zawierajacego cukier i wapno (6% CaO, 6,5% OCH3) traktuje sie soda zraca jak w przykladzie I. Przy zakwaszeniu kwasem solnym wytraca sie osad skupia¬ jacy sie panzy ogrzaniu w postaci zywicy, który przemywa sie dwa razy mala ilo¬ scia wody i nastepnie suszy. Otrzymuje sie 17f2 czesci wagowych zywicy prakty¬ cznie biorac calkowicie rozpuszczalnej w wodzie przy dodatku octanu sodowego (frakcja A).Z kwasnego roztworu i wód po prze¬ mywaniu frakcji A przez lugowanie es¬ trem octowym otrzymuje sie 23,4 g srod¬ ka rozpuszczalnego w wodzie, mocno wy¬ tracajacego produkt zelatynowaty, podob¬ nie jak frakcja A (frakcja B).Frakcje A rozpuszcza sie przy zobojet¬ nianiu mala iloscia amoniaku, zakwasza kwasem octowym i roztworu tego dodaje do kapieli garbowanej bez wzgledu na wy¬ tracone skladniki. Przy koncu' garbowania roztwór nie zawiera skladników trudno- rozpuszczalnych. Garbowanie- jest dosko¬ nale przy stezeniu jonów wodorowych miedzy 4 i 5.Frakcje B istosuje sie do garbowania bez dodatków. Stezenie jonów wodoro¬ wych nastawia sie na 4,7. Osiaga sie la¬ godne wygarbowanie brazowego koloru.Przyklad IV. Nitrolignine z obróbki drzewa bukowego kwasem azotowym o zawartosci azotu = 2% ogrzewa sie z czterokrotna iloscia potazu zracego i mala iloscia wody w ciagu jednej godzi¬ ny w temperaturze 230 do 240°C. Prze¬ róbka odbywa sie jak w przykladzie III.Przy uzyciu garbnika z jiitroligniny nie osiaga sie wprawdzie skóry o takiej jako¬ sci, jak przy uzyciu garbników i inaczej wydzielonych pochodnych ligniny, np. li¬ gniny otrzymanej przez stosowanie kwa¬ su fluorowodorowego lulb sulfonowego, lecz w tym przypadku takze ujawnia sie duze dzialanie sciagajace, to znaczy po¬ winowactwo produktu reakcji do skóry zwierzecej.Przyklad V. Surowy lug posiarczyno¬ wy z przeróbki drzewa sosnowego pod¬ daje sie w zwykly sposób sfermentowa¬ niu i zageszcza do 35° Be, to znaczy do zawartosci substancji suchej, wynoszacej okolo 55%, przy czym mniej wiecej po¬ lowe istanowi kwas ligninosulfonowy. 600 czesci wagowych tego produktu stapia sie z 1000 czesci wagowych sody zracej.Temperature poczawszy od 240°C pod- — 4 —wyzsza sie imiesizajac w 'ciagu 2% gadziny powali da 285°C.Zywice, wytracajaca sie przy zakwa- szaniu stopu rozpuszczanego w malej ilo¬ sci wody, przemywa sie wada, a wade po przemywaniu i roztwór do garbowania od¬ dzielony od zywicy, poddaje lugowaniu.Wydajnosc we frakcji A — 71 g sub- sitancji suchej.Wydajnosc we frakcji B — 50 g sub¬ stancji suchej.Frakcje A rozpuszczano przy zobojet¬ nianiu amoniakiem i wprowadzano do ka¬ dzi garbarskiej, w której kapiel garbarska przez -dodanie kwasu octowego nastawio¬ no ma stale stezenie jonów wodorowych = 4. Przy tym garbnik zastal calkowicie wylugowany. Osiaga sie bardzo pelna skó¬ re wygarbowana, która przez krótkie tra¬ ktowanie zasadowym roztworem wodoro- siarazynu, krótkotrwalym pozostawieniu w kapieli z kwasu szczawiowego i prze- plulkaniiu staje sie znacznie jasniejsza.Frakcje B stosuJje sie do garbowania bez zobojetniania i dodatku kwasu, przy czym przy koncu garbowania stezenie jo¬ nów wodorowych wyfoasi 4,5.Brazowej sikorze, jak opisano wyzej, mozna nadac kolor znacznie jasniejszy.Przyklad VI. Z lugu posiarczynowego w kwasnym roztworze wytraca sie chi- naldyna kwas ligninosulfonawy. Chinaldy- ne wydziela sie rozcienczonym lugiem so¬ dowym i oddestylowuje za pomoca pary wodnej. Roztwór soli sodowej kwasu lig- ninosiulifonowego wyparowuje sie do su¬ chosci.Sól sodowa kwasu ligninosulfonowego, wydzielana w ten sposób, stapia sie z pie¬ ciokrotna iloscia potazu zracego i mala iloscia wody. Stop rozpuszcza sie w wo¬ dzie, zaikwasza sie kwasem solnym i mie¬ sza z anilina, az do ustania dalszego przy¬ rostu ilosci powstajacej zywicy rzadko- cieklej. Zywice oddziela sie i uwalnia od aniliny przez destylacje z para wodna po dodaniu sody w ilasci odpowiedniej. Roz¬ twór zageszcza sie i zakwasza kwasem oc¬ towym i mrówkowym. Osiaga sie dobre wygarbowanie przy stezeniu jonów wodo¬ rowych = 3,5—4, Przyklad VII. Trociny bukowe miesza sie z pieciokrotna ilo'scia potazu zracego i mala iloscia wody w temperaturze 240°C; imiesizajac podwyzsza sie tempera¬ ture do 280°C talk, ze w ciagu kazdych 20 minut wzrasta ona o 10°C. Roztwór sto¬ pu, zakwaszony, kwasem solnym, luguje sie estrem metylowym Ikwasu octowego.Wydajnosc wynosi 26,4% uzytej ilosci tro¬ cin drzewnych w stanie suchym. 20% suchej substancji tego garbnika (liczac na wage przerabianych surowych skór kozich) dodaje sie w kilku poircjach w ciagu jednej doby do kadzi, w której utrzymuje sie skóry surowe w ruchu w wodzie, w ilosci równej 300% ich ciezaru.Po drugiej dobie garbowanie jest ukonczo¬ ne, trudniej zas rozpuszczalne skladniki sa wchloniete pirzez sikore.Nastepnie iskóire przemywa sie, natlu¬ szcza liczko i suszy na drazkach. Osiaga sie pelna, miekka i dobrze wygarbowana skóre o przyjemnym dotyku.Przyklad VIII. Z trocinami sosnowymi postepuje sie jak w przykladzie VII sto¬ sujac jednakze pieciokrotna "ilosc sody zracej. Oddziela sie zywice, wytracajaca sie przy zakwaszaniu rozpuszczonego sto¬ pu, przemywa i suszy (10% uzytych trocin drzewnych w stanie suchym na powie¬ trzu). Przy zobojetnianiu "octanem sodo¬ wym frakcja ta w wiekszej czesci jest roz¬ puszczalna w wodzie z odczynem slabo kwasnym (frakcja A).Z kwasnego roztworu tego stopu i wo¬ dy po przemywaniu przez lugowanie oc¬ tanem metylowym 10% (obliczone w sto¬ sunku do substanqi drzewnej w stanie su¬ chym na powietrzu) osiaga sie zywice (frakcja B) rozpuszczalna z mocno kwas¬ nym odczynem w wodzie. — 5 —Frakcje A z dodatkiem malej ilosci amoniaku telefonicznego rozpuszcza sie w wodzie, wprowadza skóry surowe i pod¬ czas wirowania kadzi garbarskiej zakwa¬ sza kwasem octowym, dodawianym w kil¬ ku jponojach tak, iz po dwudniowym trakto¬ waniu w .znacznej mierze wyczerpany roz¬ twór garbnikowy ma stezenie jonów wo¬ dorowych = 4,3.Osiaga sie pelna, przyjemina w dotyku skóre wygarbowana.Pmzyklad IX. 150 czesci wagowych zy- wicowatego, ciemneigo produktu, wytraco¬ nego przy zakwaszaniu rozpuszczonego w wodzie isitopu soli sodowej kwasu liig- ninosulfonjowego, przemytego i ostroznie wysuszonego, dopelnia sie woda do 750 czesci wagowych i zadaje na cieplo taka iloscia amoniaku, ze -roztwór reaguje je¬ szcze na (czerwien konjgo. Roztwór jest na cieplo zupelnie klarowny i dowolnie roz- denczaJlny. Po ostudzeniu i kilkugodzin- nym odstaniu sie tworzy sie osad, który odsacza sie i przemywa mala iloscia zim¬ nej wody. a) Przezroczysty przesacz o odczynie slabo kwasnym zawiera 62 czesci wago¬ we substancji 'suchej i ma sklad naste- ptijacy: 10on3 zawiieraja: 7,9ggarbnika, 2,1 g niegarbnika.Przy stezeniu jotoów wodorowych = 4,4 przy garbowamiu surowych skór kozich otrzymuje sie doskonale wygarbowana pelna iskóre brazowego ikoloru. Roztwór jest podczas calego przebiegu klarowny.Osad po przesaczeniu jest rozpuszczal¬ ny w cieplej wodzie z odczynem slabo kwasnym; osad ten posiada talkze dobre wlasciwosci garbujace. b) 10 czesci wagowych tego osadu miesza sie dobrze na cieplo z 20 czescia¬ mi wagowymi sztuczineigo garbnika dziala¬ jacego rolzpraszajaco, np. z garbnikiem wedlug przykladu 3 patentu francusikiego nr 814122, Mieszanine mozfna rozcienczyc i uzyc do garbowania, przy czym osiaga sie skóre o ciemnym kolorze, dobrze wy¬ pelniona, o jakosci podobnej do jakosci skór obrabianych garbnikiem roslinnym. c) Trudniej rozpuszczalna frakcja, któ¬ ra sama jest prawie nierozpuszczalna w zimnej wodzie z odczynem kwasnym, mo¬ ze byc mimo tego uzyta do garbowtania taikze bez dodatków sciagajacych o dzia¬ laniu rozpuszczajacym. Do przegarbowa- nia nawet surowych skór wolowych wy¬ starczy juz obróbka przez wibrowanie ka¬ dzi garbarskiej.Przyklad X. Zywfice, wytracajaca sie przy zakwaszaniu wodnego roztworu sto¬ pu wytworzonego, jak opisano w przy¬ kladzie VI, i zawierajaca fenolowe grupy wodorotlenowe, przemywa sie i przerabia w dalszym ciagu w sposób nastepujacy.Produkt w ilosci odpowiadajacej 75 czesciom wagowym substancji suchej mie- isza sie z lugiem posiarczynowym o steze¬ niu 35° Be w ilosci odpowiadajacej 200 czesciom wagowym stdbstancji suchej, przy czym lug ten ogrzewa sie poprzednio w ciagu trzech godziin z lugiem sodowym w ilosci 12% w stosunku do ciezaru sub¬ stancji suchej do temperatury 95°C. Mie¬ sza sie na cieplo (70°C), az do osiagnie¬ cia zupelnego ujednorodnieniia.Ciepla mieszanine mieszajac nastawia sie kwasem solnym na odczyn silnie kwa¬ sny na czerwien kongo; (nastepnie w celu uzupelnienia wytracenia dodaje sie 25 cze¬ sci wagowych siarczanu amonu rozpuisz- czoneigo w wodzie. Powstaly osad zosta¬ je dobrze odsaczoiny, zmieszany jeszcze raz w zwyklej temperaturze z taka sama iloscia 10%-owego roztworu siarczanu amonowego, zakwaszonego mala iloscia kwasu solnego, ponownie odsaczony i wy¬ suszony do suchosci na powietrzu.Otrzymuje sie 175 czesci wagowych lat¬ wo w wodzie rozpuszczalnego proszku o liczbach nastepujacych (wywazono w gramach czystego garbnika): 6 —Stezenie &5#% garbnika 79,1% niegarbnika 6,8% liczba 'kwasowa 92 popiolu siarczanowego 4,0 liczba 'stosunkowa 92.Proszek rozpuszcza sie w wodzie i w ilo¬ sci 20% substancji suchej, obliczonej na ciezar surówki garbowanej, w czterech dawlkach w ciagu jedneij doby doprowa¬ dza sie bez dodatku kwasu do kadzi gar¬ barskiej. Calkowita ilosc rozitworów do garbowania 250%. Wygarbowanie naste¬ puje szybko i równomiernie przy stezeniu jonów wodorowych = 4,3. Po 2x/2 dobach skóry naklada sie na deski okapowe, przemywa przez pól godziny, lekko natlu¬ szcza i suszy na dragach. Otrzymuje sie skóre brazowego koloru o ciemnym za¬ cieciu. Scieralnosc jest bardzo dobra, ta¬ ka, jak skóry wyprawianej przy pomocy garbników roslinnych.Przyklad XI. Stop wytworzony wedlug przykladu VI rozpuszcza sie w malej ilo¬ sci wody, mocno zakwasza kwasem sol¬ nym i luguje wyczerpujaco octanem me¬ tylowym.Pozostalosc po lugowaniu, rozpusz¬ czalna tylko czesciowo w zimnej wodzie z pdczynem kwasnym, przerabia sie da¬ lej w sposób nastepujacy. 100 czesci wa¬ gowych gotuje sie z 100 czesciami wago¬ wymi wody, 30 czesciami amonialku (tech¬ nicznego) i 5 czesciami wagowymi bez¬ wodnego .siarczynu sodowego pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 4 godzin. Analiza (wywazenie: 8 g/l, dodatek 24 om2 tech¬ nicznego 30%-owego kwasu octowego) wykazuje: Stezenie 45,2% garbników 36,7% nieganbników 8,5% liczbe kwasowa 44,8 stezenie jonów wodorowych 4,7 liczbe stosunkowa 81,2.Ilosc odpowiadajaca 10 czesciom wago¬ wym substancji suchej zakwasza sie 3 cze¬ sciami technicznego 30%-owego kwasu octowego i stosuje do garbowania 40 cze¬ sci wagowych surowych skór kozich.Do suirówlki -znajdujacej sie w ruchu w kadzi garbarskiej z 80 czesciami wody garbnika jak równiez (kwasu dodaje sie w czterech porcjach w ciagu 1 xfa doby.Calkowity czas trwania obróbki wynosi 3 doby.Garbnik jeist dobrze i calkowicie wchlaniany. Skóre przemywa sie w ciagu Va godziny, wyciaga, lekko natluszcza i suszy na dragach w zwyklej tempera¬ turze. Skóra jest ciemnobrazowa, pelna, ma doskonaly stan i bardzo elastyczne liczko* Przyklad XII. Westeirwaldsiki lignit z kopalni „Aleksandria", jasnoibrunatny mineral o budowie drzewiastej, który pad wzgledem chemicznym prawdopodobnie stanowi lignine prawie wcale niezmienio¬ na, stapia sie z pieciokrotna iloscia spdy zracej i mala iloscia wody. Stop utrzymu¬ je sie mniej wiecej w ciagu jednej godzi¬ ny w temperaturze 270do280°C. Stop roz¬ puszczony zakwasza sie i luguje octanem metylowym. Zywica, pozostajaca po od¬ destylowaniu estru, rozpuszcza sie w wo¬ dzie z dodatkiem malej ilosci amoniaku az do odczynu slabo kwasnego.Garbuje sie za pomoca 20% substancji suchej, obliczonej w stosunku do ciezaru skór surowych,, w 300% wody w kadzi.Po dodaniu wlewa ^sie w /kilku porcjach w ciagu czterech godzin rozcienczonego kwasu octowego, az do nastawienia ste¬ zenia jonów wodorowych na 4,1. Po dwu¬ dniowym garbowaniu wykancza sie jak przy zwyklym garbowaniu roslinnym (czerwonym). Otrzymuje sie dobrze wy¬ pelniona skóre schnaca z ladnym licz¬ kiem w brazowym kolorze.Przyklad XIII. Sfermentowanego lugu posiarczynowego z przeróbki sosniny, nie — 7 —zawierajacego wapna i zelaza (200 czesci wagowych substancji- suchej), dodaje sie silnie mieszajac do miesizaniny 50 czesci wagowych (100%-owy produkt) frakcji A z przykladu V, 6 czesci wagowych amo¬ niaku technicznego i 50 czesci wagowych wody w temperaturze 80°C az do calko¬ witego ujednorodnieinia.Mieszanine nastawia sie przez doda¬ wanie kwasu octowego na liczbe kwaso¬ wa 100 (pirzeikizoflia na substancje sucha).Mieszanina ta jest klarownie roizpuszczail- na w wodzie i ntoze byc rozcienczama do¬ wolnie. Do kadzi dodaje sie 100 czesci wagowych surowych skór kozlich i 300 czesci wagowych wody; przez wal wydra¬ zony dodaje sie 20 czesci wagowych (100%-owego produktu) garbnika zakwa¬ szonego w czterech porcjach w ciagu dal¬ szej jednej doby ruchu. Skóre dobrze wy¬ garbowana przemywa sie, natluszcza i su¬ szy na dragach.Przyklad XIV. Przy wytwarzainiu skó¬ ry tak zwanej „Gambiirnippa" garbuje sie dodatkowo wyplukana skóre ^lancowana w obecnosci dwuchromianu potasu dzia¬ lajacego utleniajaco. Otrzymuje sie w ten spoisób pelna skóre na rekawiczki bardzo przyjemna w dotyku. Zamiast gambian z tym samym skutkiem mozna uzyc roz- twoiru garbnikowego, opisanego w punk¬ cie a) w przykladzie IX. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób garbowania, znamienny tym, ze stosuje sie srodki otrzymywane z ma¬ terialów ligninowych przez energiczne traiktowamie zwiazkami potasowcowymi. L G. FarbenIndustrie A k t i e n g e s e 11 s c h a f t Zastepca: inz. F. Winnicki rzecznik patentowy 40248 — 100 — XI.43 PL