JPS60500913A - 魚皮をなめす方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は魚皮をなめす方法に個する。

１９ろＯ年代（および実際には戦時のドイツにおける後期）−！で、はきもの、 衣類、アクセサリを含む多様の目的に対し獣皮に代えて供するために魚皮なめし に実質的な関心があった。しかし、示唆又は使用された方法は例えば日本におい て商業的になめされたサメ皮ビ除いて、高品質品目の製造に１つも成功しなかっ た。第二次大戦の終結以来魚皮なめしにはほとんど又は全く関心がなくなった。

魚皮なめしに対する初期の示唆は米国特許第Ｌ２５６，７９４号、同第１．４６ ７，８５８号および同第２．６３３，７３０号明細書のものン含む。米国特許第 １．４６７，８５８号の方法では硫化ソーダ、石灰および塩酸による予備処理後 浴によりなめされた。米国特許第１，４６７，８５８号明細番の方法では魚皮は 石灰状に酸処理後クロムなめしされ、なめした後皮はチオ硫酸塩又はソーダによ り処理された。米国特許第２．６６３，７３０号明細書の方法では皮はパンクレ アチン酵素により処理され、次に植物抽出物、ンンタン（５ｙｎｔａｎ　）又は ピックル漬けおよび漂白後クロムなめしによりなめされた。なめし剤の組み合せ 、例えば２１俵８ｒｊ６０５（ＪＵ９１３　（２）ホルムアルデヒドおよびクロ ムの組み合せは使用てきることが示唆される。ケミカル　アブストラクト第２７ 巻４３９８欄のフランス特許第７２９，９４２号明細書の抄録は合成なめし刑法 に植物なめし剤又は両者の混合物により、その後クロムなめしによる魚皮なめし が記載される。

更に最近になって、この分野における珍しい開示の１つが阿仙葉抽出物、ケブラ コ抽出物およびフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物の組み合せの ような高収斂性なめし剤の使用を教示する米国特許第２，７００，５９０号明細 書であった。

真骨上目魚類（チョウずメを除く真骨上目魚のもっとも普通の種を含む）の皮の 構造は捕乳動物およびサメのものとは異り、この違いがこれらの魚の皮から満足 できる高品質なめし製品の製造をこれまで阻止してきた。これらの皮の特殊性の 簡単な記載は米国特許第２．７００，５９０号明細書に示される。特に、魚のコ ラーゲンは加水分解に非常に敏感であることは、注目すべきである。

本発明の目的は多種多様の使用に適する高品質のなめし魚皮の製造方法を供する ことである。

本発明によれば、 ｆａ）　乾燥魚皮を１．５〜６．５の範囲に調整したＰＨ乞有する中性塩水性溶 液と接触させ、 （１）ｌ　第１工程後この皮は６５℃より低い温度で洗滌し、第２なめし工程は 第１工程より濃厚な溶液を使用しろ５°Ｃより高い温度で行なう２工程なめし操 作にかけ、そして （Ｃ）　なめした皮ン洗滌し、水性浴中でアニオングリース、次に油、そして次 に弱有機酸のアルカリ金属塩により、その後アルカリにより処理して少なくとも ６にＰＨを上げる、 こと乞含むなめし魚皮の製造方法が供される。

本発明で使用する魚は重なって処理化学薬品の浸透ン阻止する１インチより大き い直径ン有するウロコ乞有しないものである。本発明方法はサメ皮の処理に使用 できるが、特にこれまで高品質製品の製造に処理できなかった皮、すなわち真骨 上目魚類の皮の処理に使用できることが分った。本発明方法で処理に適する魚ベ ルコイデア（Ｐｅｒｃｏｌｄｅａ　）　にぺ類など）、スコムプロイデア（Ｓｃ ｏｍｂｒｏｌｄｅａ　）　（マグロおよびマカゾキなど）およびオヒゾオイデ７ 　（０ｐｈｌｉｏｉｄｅａ　）　（カッシュウナギなど）亜目の魚に使用できる 。他の有用な魚ハカツオ、黒色魚、マハタ、ベニマス、メカジキなど乞含む。

本発明方法で使用するために魚皮は任意の有利な方法で乾燥する。有用な１乾燥 手法はトレー上に生の魚皮を置き、例えば２４時間の長時間食塩により被覆し、 次に皮乞吊して乾燥を完了させる。別法では、皮は例えば１０〜１８時間食塩の 強度溶液に浸漬し、次に吊して乾燥する。別の見込みのある方法は単に皮を新鮮 な空気に曝すか又は暖かい環境に保持するか（しかし６０℃以下の温度に保持す る）である。

本発明方法の第１工程では、皮は環境温度で硫酸ソーダ又は食塩のような中性塩 の水性溶液で処理する。

使用溶液は魚皮と接触させる前に必要量の酸を添加して１，５〜３，５の範囲Ｋ 　ｐＨ”ｌ調整する。任意の適当な酸が使用できる。しかし、皮の膨潤の危険性 を最少にするため有機酸の使用が通常好ましい。しかし、所望の場合、無機酸を 使用し、必要の場合膨潤を抑制するために抑制剤を使用することができる。蟻酸 の使用は、例えば使用塩の正確な種類により０．０５〜０．５容量係の量で特に 有用であることが分った。通常、塩溶液自体は１００〜２５０９／ｌの濃度のも のである。しばしば魚皮１　ｋｇにつき２〜６１の塩水溶液を使用することが有 利であることが分った。通后、皮は８〜２０時間塩水溶液と接触させ、その間Ｐ Ｈの上昇が起こる。最終Ｐｌ（は２〜４の範囲にあるべきである。この工程で魚 のウロコは除去できる。

本発明のなめし工程に対し、硫酸クロムのようなりロム塩オヨヒンンクン、例エ バフェノールスルホン縮合生成物に基づくもの、の組み合せヶ使用することは特 に有用であることが分った。しかし、ホルムアルデヒドトナフタレンスルホネー トおよびフェノールスルホネートのような芳香族スルホネートとの縮合物を含む 他のシンクンなめし剤は使用できる。実際に適当な場合にはなめしはクロム塩の み又はフェノール性なめし剤のみを使用して行゛なうことができる。

実際のなめし操作は２工程で行なわれる。第１工程では通常皮は環境温度で１５ 〜６６時間なめし溶液と接触させる。硫酸クロムおよびシンクンを併用する場合 、０．０１８〜０１０５２９／ｌの濃度が通常使用される。硫酸クロムおよびシ ンクンなめし剤のこの組み合せは本方法では別の成分を混合することが必要のな いように数種の名称および商標で異る化学会社により予め組み合わされる。第１ なめし工程の完了後に、皮は３５°Ｃより高くない温度、通常しばしば３００ｃ より高くない温度の水で洗滌する。

わかっている限りにおいてはクロム塩とシンクンの組み合せ乞魚皮のなめしに使 用する示唆は以前にはなかった。

第２なめし工程は望ましくはこれらの工程の第１工程で使用されたものと同じな めし剤により行なわれる。

しかしより高濃度で使用され、使用浴の初めの温度は少なくともろ５°Ｃ，Ｌば しば通常少なくとも５０℃である。第２工程中、温度は通常４０〜５０°Ｃの範 囲に保持される。この工程でクロム塩およびシンクンの組み合せを使用する場合 、クロム塩およびシンクンの濃度は通常０．ロ５０−０．口９０ｇ／ｌの範囲に ある。

通常、皮はこの工程で２〜４時間処理される。

所望の場合、この工程でアクリル樹脂、フェノール樹脂および芳香族樹脂のよう な合成樹脂を添加することができる。これらの樹脂成分馨使用する場合、樹脂の 沈澱ビ助けるためにアルミニウム塩のような無機塩ビ浴中に添加することも有用 である。

なめし工程の第２工程を完了した後、皮は環境温度で２５分より少ない時間水で 洗滌する。

洗滌後、皮は本方法の最後の工程にかげる。しかしその前に生成物の染色乞所望 する場合染色工程を行なう。約３０°Ｃ以上の温度で０．０３０〜０，０７０ｇ の濃度で水性浴中でアニリン染色乞行なえることがわかった。稀酸の存在で使用 する場合、例えば３〜６係の蟻酸がこの目的に対し特に有用であることが分った 。

本方法の最終部分は６０℃以上、例えば６５〜４０℃の温度で水性浴中における 皮の処理ビ含む。通常１〜ろ、５１の水が皮１ｋｇについて使用される。所望の 場合、染色工程に使用される浴乞使用することができる。浴ｖｃ通常魚皮１　＃ ｔｌｔｃツイテ０．０８５−０．１１５９　ｃｌ）量でアニオングリース剤（硫 酸塩化又は亜硫酸塩化グＩＪ−スのような）を、通常５〜１０分後に魚皮１　ｋ ｇについ順次添加する。その後、通常、油の添加後約５〜１５分で浴に有機酸、 通常、蟻酸のような弱酸のアルカリ金属塩、例えば蟻酸ソーダが添加される。通 常、この塩は魚皮１　ｋｆ！ＩＩＣツイテ０．００３〜０．００６９　ノ量テｉ 加される。所望の場合、塩による処理は５〜１部分後反復することができる。

最長に、重炭酸ソーダのようなアルカリ物質はＰＨ修正剤として作用させるため に浴に添加され、約６以上通常６．５〜７にＰＨケ徐徐に上昇させる。各パッチ に魚皮１　ｋｇｖｃツイテｈ常０．００３〜０．００６９　ノ重炭酸）−ダンそ れぞれ約５〜１５分間隔で３つのパッチに添加することが有用であることが分っ た。

所望のＰＨが達成されると、皮は１５〜４０分水道水の浴に入れ、次いで取り出 し、乾燥させる。

当業者はここに示す一般的パラメータ内で一定の特定操作は特別の魚皮に対しも っとも好ましいもので°あること、および本方法はここに示す指標内で日常試験 による特定タイプの皮に対し最適であることを容易に認められるであろう。

本発明方法乞次例により例示する： Ｓ置ＬＩＦＫＲＭＩＮＯＲおよびＣ１ＩＬＬＵＳ　ＭＯＮＴＩ　なメジ方法〔ク ローダ（ｃｒｏａｄｅｒ　）、ニベ〕この処方は原皮各１，００口ｇをなめすた めのものである。

段階Ｉ （ａ）３Ａの水道水 （１））　０．２００ｇの食塩又は硫酸ソーダ（Ｃ）７〜８．５印の蟻酸（８５ 係濃度）、又は任意の他の有機酸又は無機酸 （ｄ）　蟻酸は水１部部に対し１部で溶解しなければならない （ｅ）　原皮を入れる前にすべての要素の組み合せは２．５から最高６までのｐ Ｈ’Ｙ有しなければならない（ｆ）　皮乞１５時間溶液中に静置する。ｐＨは最 低３がら最高６．５に結果としてならなけ」ｔばならない段階■ この工程で、皮はウロコをとらねばならない。

これは手又は適当な機械で行なう。

段階■ （ａ）３Ａの水道水 （ｂｌ　水１１につき０．０２５９のＴＡ’ＮＫＳＣＯＨ（又はクロム塩および スルホン酸芳香族酸縮合物の組み合せ）（Ｃ）皮を４５時間浴に静置 （ｄ）その後、３５°Ｃの温度で３０〜６５分皮は動水で洗滌しなければならな い 段階■ ｆａ）２Ａの水道水、６５°Ｃ （１）ｌ　肌０７０ｇのＴＡＮＥＳＯＯＨ（Ｃ）　皮は４時間動浴上に置く （ｄ）皮は３０分より少ない時間水道水で洗滌段階■ （ａ）　２１の水道水、４０℃ （ｂ）　Ｑ、１０Ｑ　ｉ　ノＩＮＶＡＳＯＬ　８１　Ｑ口（又は他ノアニオング リース剤又は任意の種類の硫酸塩化又は亜硫酸塩化グリース） （ｃ）　０．０１２ｇノ■ＮｖＡｓｏｂ　、ＶＲ−１２（又は化学変換しない他 の天然油又は合成油）。皮は動水中に１５分置く （ｄ）　０．００６ｇの蟻酸ソーダ（又は他の有機酸）。皮は動浴中に１５分置 く （８）　０．０口６ｇの蟻酸ソーダ（又は他の有機酸）。皮は動浴中に１５分置 く （ｆ）　０．００５ｇの重炭酸ソーダ（又は他のアルカリＰｌ］修正剤）。皮は 動浴中に１５分置く （ｇ）　口汀口５ｇの重炭酸ソーダ（又は他のアノ１力ＩＪ　ｐＨ修正剤）。皮 は動浴中に１５分置く （Ｆｌ）　口、００６ｇの重炭酸ソーダ（又は他のブルカＩＪ　ｐＨ修正剤）。

皮は動浴中に１５分置く （］）　この処理を終了した場合溶液は６．６から最冒７のＰＨにならなければ ならない （コ）皮は動浴上にろ０分置く （ｋ）　皮乞浴から取り出す。乾燥する。

ＩＮＹＰＴＥＲＵｓ　のなめし方法 −赤色カスタ（Ｃｕ５ｋ　）ウナギ −ギルトカスタウナギ 黒色カスタウナギ この処方はジエニゾテラス原皮各１，０００９　をなめすためのものである。

（ａ）　ろｌの水道水 （１））　０．１８０ｇの食塩又は硫酸ソータゞ（Ｃ）７〜８工の蟻酸（８５係 濃度）、又は任意の他の有機酸又は無機酸 （ｄ）蟻酸は水１０部に対し１部で溶解しなげればならない （ｅ）　原皮ン入れろ前にすべての要素の組み合せは２．５のｐＨＹ有しなけれ ばならない （ｆ＋　皮は溶液中に１　時間静置ずろ。Ｐｌ］は６にならなければならない 段階ＩＩ （ａ）３１の水道水 （ｂ）水道水容１１につき０．０２５　、！７のＴＡＮＥＳＣＯＨ（又はクロム 塩およびスルホン酸芳香族酸縮合物の組み合せ） ＥＣ）　皮は浴中に３６時間静置 （ｄ）　その後夜は３００Ｃの温度で１５〜２０分水道水で洗滌しなければなら ない 段階■ （ａ）５０°Ｃの２１の水道水 （Ｃ）　皮は動浴上に６時間置く （ｄ）皮は水道水中で１５〜２０分洗滌する（ａ）５０°０（１）２１の水道水 （ｂ）　０．１］１０口、？の工ＮＶＡＳＯＬ　８１　口０　（又ハ他）アニオ ングリース剤又は任意種の硫酸塩化又は亜硫酸塩化グリース） （Ｃ）　０．０１２ｇノＩＮＶＡＳＯＬ　ＶＲ−１２（又は化学変換しない他の 天然油又は合成油）。皮は動浴中に１０分置く （ｄ）　０．００５ｇの蟻酸ソーダ（又は他の有機酸）。皮は動浴中に１０分置 く （θ）　０．００．５ｇの蟻酸ソーダ（又は他の有機酸）。皮は動浴中に１０分 置く （ｆ＋　０．００５，９の蟻酸ソーダ（又は他の有機酸）。皮は動浴中に１０分 置く （ｇ）　０．００！Ｍ／の重炭酸ソーダ（又はｐＨ修正剤として作用する任意の 他のアルカリ）。皮は動浴中に１０分置く （ｈ）　Ｏ，口０５ｇの重炭酸ソーダ（又はｐＨ修正剤として作用する任意の他 のアルカリ）。皮は動浴中に１０分置く （ｉ＋　この処理乞終了した場合、ｍ液は６．５のＰＨにならなければならない （ｊ）　皮は動浴中に追加の２０分置く（ｋ）　皮を浴から取り出す。乾燥する 。

これらの例によりなめした魚皮は実際の皮仕−Ｌげ方法で使用するものと同じ方 法で仕上げる。

図面の簡単な説明 手続補正書（帥） 昭和６０年１月つ２日 特許庁長官殿 １、事件の表示 ＰＯＴ／Ｕ″’＝　ｓ　ｇｌｏ　０４５５４２、発明の名称 魚皮をなめす方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 昭和　年　月　日 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　なめした魚皮の製造方法において、（ａ）　乾燥魚皮を１．５〜６．５の 範囲に調整したｐＨＹ有、する中性塩の水性溶液と接゛触させ、（１））　第１ なめし工程後この魚皮ビろ５°Ｃより低い温度で洗滌し、第２なめし工程は第１ なめし工程より濃厚な溶液ケ使用して６５℃より高い温度で行なう２工程なめし 操作にかけ、そして （Ｃ）なめした皮乞洗滌し、水性浴中でアニオングリース、次に油、次に弱有機 酸のアルカリ金属塩、その後アルカリで処理してｐＨＹ少なくとも乙に上げる ことン特徴とする、上記方法。 ２、　なめし各工程でクロム塩およびンンタンの組み合せ乞使用するとと乞特徴 とする、請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　なめし工程の最初でクロム塩およびンンタンを１１につき０．０１８〜０ ．０３２　ｇの濃度で使用することを特徴とする請求の範囲第２項記載の方法。 ４　なめし工程の２番目でクロム塩およびシンタン乞１１につき０．０５０〜０ ．０９０．９の濃度で使用すること乞特徴とする、請求の範囲第６項記載の方法 。 ５、ンンタンはスルホンンンクンであることン特徴とする、請求の範囲第２項、 第６項又は第４項記載の６、　第２なめし工程は５０℃より高い温度で始めるこ とを特徴とする請求の範囲第２項、第６項又は第４項記載の方法。 Ｚ　第１工程で使用する頃は硫酸ソーダ又は食塩であり、ＰＨは蟻酸の添加によ り調整することを特徴とする請求 載の方法。 ８、　アニオングリースによる処理前に魚皮ンアニリン染料により処理すること を特徴とする、請求の範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載の方法。 ９　魚＆％真骨上目の魚であることを特徴とする、請求の範囲第１項、第２項又 は第６項に記載の方法。 １０、魚はベルコモルフイ目の魚であること乞特徴とする、請求の範囲第２項、 第７項又は第９項記載の方法。 １ 浄書（内容に変更なし）