PL205270B1 - Układ spoiwowy, sposób jego wytwarzania, masa formierska oraz sposób wytwarzania kształtki lanej i sposób odlewania metalu - Google Patents
Układ spoiwowy, sposób jego wytwarzania, masa formierska oraz sposób wytwarzania kształtki lanej i sposób odlewania metaluInfo
- Publication number
- PL205270B1 PL205270B1 PL354177A PL35417700A PL205270B1 PL 205270 B1 PL205270 B1 PL 205270B1 PL 354177 A PL354177 A PL 354177A PL 35417700 A PL35417700 A PL 35417700A PL 205270 B1 PL205270 B1 PL 205270B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sand
- boron
- cast
- aluminum
- weight
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229920003987 resole Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003110 molding sand Substances 0.000 claims description 4
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical class CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- JOJMQRPFXIKGJG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;carbonic acid Chemical class CC(O)=O.OC(O)=O JOJMQRPFXIKGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical compound [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
- B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
- B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są układ spoiwowy, obejmujący żywicę rezolową, zasadę wodorotlenową i wodę, sposób wytwarzania tego układu, masa formierska oraz sposób wytwarzania kształtki lanej i sposób odlewania metalu. Ten układ spoiwowy m.in. wykazuje polepszoną wytrzymałość końcową.
W europejskim opisie patentowym EP-A-0 323 096 omawia się alkaliczn ą ż ywicę rezolową , którą można stosować do wytwarzania rdzeni i form w przemyśle odlewniczym, przy czym utwardzanie tej żywicy następuje drogą wprowadzania CO2.
Wytrzymałości tą drogą wytworzonych rdzeni plasują się jednak, pomimo podwyższonych dodatków spoiwa, poniżej wytrzymałości rdzeni, które wytwarza się za pomocą innych sposobów utwardzania gazem (np. za pomocą sposobu na zimno w skrzyni z poliuretanem albo sposobu epoksySO2). Wskutek tego przydatność w stosowaniu tego tak zwanego sposobu rezol-CO2 ogranicza się zasadniczo do masywnych rdzeni zwykłych.
Jednakże pomimo tych niskich wytrzymałości otrzymuje się odlewy o bardzo dobrej jakości. Dla dalszego rozpowszechnienia sposobu rezol-CO2 zalecane byłoby zatem dysponowanie spoiwem, za pomocą którego można byłoby wytwarzać kształtki o podwyższonej wytrzymałości.
Istotnym składnikiem spoiwa omówionego w opisie EP-A-0 323 096 jest oksyanion, korzystnie jon boranowy. Oksyanion ten, jeśli przez wprowadzanie CO2 obniża się wartość-pH rezolu, powinien z żywicą fenolową tworzyć stabilny związek kompleksowy, co prowadzi do utwardzenia spoiwa.
Jako alternatywę do tych boranów wspomniano w opisie EP-A-0 323 096 jon cynianowy i glinianowy. Przy dokładnym przeglądzie danych doświadczalnych stwierdzono, że wytrzymałości kompozycji, zawierających cyniany lub gliniany, są wyraźnie niższe niż wytrzymałości kompozycji zawierających bor. Obowiązuje to w specjalnej mierze dla glinianu. Badania własne z glinianem potwierdzają to stwierdzenie.
Istnieje rosnące zainteresowanie rozszerzeniem zakresu stosowania sposobu rezol-CO2. Zadaniem niniejszego wynalazku było zatem postawienie do dyspozycji układu spoiwowego dla sposobu rezol-CO2, za pomocą którego można byłoby wytarzać rdzenie o podwyższonej wytrzymałości.
Zadanie to rozwiązuje się dzięki układowi spoiwowemu, obejmującemu: (a) żywicę rezolową, (b) zasadę wodorotlenową i (c) wodę, wyróżniającemu się według wynalazku tym, że ten układ spoiwowy ponadto zawiera oksyanion, zawierający glin, i oksyanion, zawierający bor, przy czym oksyanion, zawierający glin, występuje jako roztwór związku glinu w ługu, i/lub oksyanion, zawierający bor, występuje jako roztwór związku boru w ługu i przy czym stosunek atomowy glinu do boru wynosi od 0,05:1 do 1:1.
Nadto wynalazek stawia do dyspozycji sposób wytwarzania układu spoiwowego według wynalazku, wyróżniający się tym, że obejmuje etapy: (1) sporządzania żywicy rezolowej; i (2) mieszania żywicy rezolowej z zasadą, wodą i co najmniej jednym oksyanionem, zawierającym glin, i co najmniej jednym oksyanionem, zawierającym bor.
Wynalazek dotyczy również masy formierskiej, wyróżniającej się tym, że zawiera ona piasek i skutecznie wiążącą ilość okreś lonego wyż ej układu spoiwowego, rzędu co najwyżej 10% wagowych, w odniesieniu do ciężaru piasku.
Sposób wytwarzania kształtki lanej, polega według wynalazku na tym, że obejmuje etapy (1)-(4) jak (1) mieszanie piasku z układem spoiwowym według wynalazku w wiążącej ilości rzędu co najwyżej 10% wagowych, w odniesieniu do ilości piasku;
(2) wprowadzenie otrzymanej w etapie (1) mieszaniny lanej do formy;
(3) utwardzanie mieszaniny lanej w formie w celu otrzymania postaci samonośnej; i (4) następne usuwanie z formy uformowanej mieszaniny lanej z etapu (3) i dalsze utwardzanie, w wyniku czego otrzymuje się twardą, stałą, utwardzoną kształtkę laną.
Przedmiotem wynalazku jest nadto sposób odlewania metalu, obejmujący:
(1) wytwarzanie kształtki lanej według wynalazku, (2) odlewanie metalu w stanie ciekłym do lub wokół tej kształtki lanej;
(3) chłodzenie i twardnienie metalu; i (4) następne oddzielenie odlanego przedmiotu od tej kształtki lanej.
Istotną dla wynalazku jest kombinacja oksanionów, zawierających bor i glin, dzięki której polepszają się właściwości spoiwa. Dzięki tym środkom postępowania wywiera się pozytywny wpływ nie tylko na właściwości końcowe, lecz też rosną wytrzymałości w ciągu pierwszych obu godzin po wytwoPL 205 270 B1 rzeniu rdzenia. Nadto rdzenie, wytworzone za pomocą układów spoiwowych według wynalazku są odporne na wysoką wilgotność powietrza i na bielidło wodne.
Żywice rezolowe wytwarza się drogą kondensacji składnika fenolowego i składnika aldehydowego. Ich wytwarzanie jest od dawna znane i jest opisane w A. Knop, W. Scheibe, Chemistry and Application of Phenolic Resins, Springer Verlag (1979) oraz w EP-A-0 323 096. Korzystnie stosuje się żywice rezolowe, opisane w EP-A-0 323 096. Te korzystne żywice aldehydowo-rezolowe składają się głównie z cząsteczek, w których sąsiednie grupy fenolowe są poprzez mostki metylenowe połączone w pozycjach-orto i -para, gdyż cząsteczki te wykazują dużą liczbę miejsc kompleksowania dla oksyanionów. Cząsteczki, w których grupy fenolowe są połączone mostkami orto-orto-metylenowymi, mają bardzo mało miejsc kompleksowania dla oksyanionów i dlatego korzystnym jest, gdy zawartość takich cząsteczek jest nikła lub gdy w żywicy rezolowej nie są zawarte takie cząsteczki. Dla osiągnięcia tego celu należałoby w grupach fenolowych wszystkie, będące do dyspozycji pozycje, znajdujące się w położeniu-orto do fenolowej grupy hydroksylowej, zabezpieczyć w postaci metylolanu.
Jako związki fenolowe nadają się obok szczególnie korzystnego fenolu również podstawione fenole, takie jak np. krezol lub nonylofenol, albo związki fenolowe, takie jak np. bisfenol A, każdorazowo ewentualnie w kompozycji z fenolem.
Wszystkie aldehydy, które tradycyjnie stosuje się do wytwarzania żywic rezolowych, można stosować w ramach wynalazku. Ich przykładami są formaldehyd, butyraldehyd lub glioksal. Szczególnie korzystnym jest formaldehyd.
Żywice rezolowe wytwarza się korzystnie na drodze kondensacji składnika fenolowego i aldehydu w obecności zasadowego katalizatora, takiego jak wodorotlenek amonowy lub wodorotlenek litowca. Korzystnie stosuje się katalizatory z wodorotlenku litowca.
Stosunek molowy aldehydu (dodanego w postaci formaldehydu) do fenolu w żywicy rezolowej może wahać się w zakresie od 1:1 do 3:1, ale korzystnie w zakresie od 1,6:1 do 2,5:1.
W ramach tego wynalazku aniony zawierające tlen nazywa się oksyanionami. Istotą wynalazku jest to, że układ spoiwowy zawiera zarówno oksyaniony zawierające glin jak i oksyaniony zawierające bor.
Odpowiednimi oksyanionami zawierającymi tlen są np. gliniany a odpowiednimi oksyanionami zawierającymi bor są borany.
Zawierające bor i zawierające glin oksyaniony można stosować bezpośrednio w postaci ich soli. Sole te zawierają korzystnie metale litowców lub wapniowców w postaci kationu, przy czym sole sodowe i potasowe są szczególnie korzystne z powodu ich łatwej dostępności. Możliwe również jest wytwarzanie oksyanionów in situ. I tak gliniany tworzą się podczas roztwarzania związków glinu, takich jak np. wodorotlenek glinu lub alkoholany glinu w ługu. Alkoholany glinu wykazują wzór Al (OR)3, przy czym R może być nasyconym lub nienasyconym, rozgałęzionym lub nierozgałęzionym rodnikiem węglowodorowym o 1-10 atomach węgla. Roztwór związku boru, taki jak np. kwas borowy lub ester kwasu borowego w ługu, nadaje się jako roztwór oksyanionu zawierającego bor. Jako ług korzystnie stosuje się roztwór zasady w wodzie, który również stosuje się do mieszania z żywicą rezolową.
Stosunek atomowy Al:B zawierających bor i glin oksyanionów w układzie spoiwowym według wynalazku korzystnie zmienia się w zakresie od 0,05:1 do 1:1. W tym zakresie za pomocą układów spoiwowych według wynalazku otrzymuje się rdzenie, które wykazują szczególnie dobre właściwości.
Szczególnie korzystnym jest zakres od 0,1:1 do 0,8:1. Stosunek sumy atomów boru i glinu w zawierają cych bor oksyanionach i zawierają cych glin oksyanionach do liczby grup fenolowych ż ywicy rezolowej wynosi korzystnie od 0,1:1,0 do 1,0:1,0, szczególnie korzystnie od 0,3:1,0 do 0,6:1,0.
Jako zasady wodorotlenowej korzystnie stosuje się wodorotlenki litowcowe, takie jak np. wodorotlenek sodowy i wodorotlenek potasowy. Molowy stosunek jonów wodorotlenkowych do grupy fenolowej w układzie spoiwowym wynosi korzystnie od 0,5:1 do 3,0:1. Obok już omówionych składników układ spoiwowy według wynalazku zawiera wodę, korzystnie w ilości 25-50% wagowych w odniesieniu do ciężaru zestawu. Woda ta służy do rozpuszczenia zasady i ewentualnie oksyanionów. Ponadto powinna ona spoiwu nadać zgodną ze stosowaniem lepkość rzędu 100-700 mPa^s, aby podczas mieszania z piaskiem zapewniona była równomierna powłoka. Lepkość tę określa się za pomocą obrotowego wiskozymetru Brookfield'a.
Dalej układ spoiwowy według wynalazku może zawierać co najwyżej 25% wagowych dodatków tradycyjnych, takich jak alkohole, glikole i silany.
Układ spoiwowy wytwarza się w ten sposób, że żywicę rezolową miesza się z zasadą wodorotlenową, wodą i oksyanionami. Możliwe jest również najpierw zmieszanie żywicy rezolowej z wodnym roztworem zasady i następnie domieszanie oksyanionów, np. w postaci substancji stałej lub również
PL 205 270 B1 w postaci roztworu wodnego. Takż e moż liwe jest najpierw zmieszanie oksyanionów z przynajmniej częścią zasady wodorotlenowej i z przynajmniej częścią wody i wymieszanie tej mieszaniny z żywicą rezolową. Następnie domieszywuje się ewentualnie pozostałą zasadę i ewentualnie pozostałą wodę.
Układ spoiwowy według wynalazku można w połączeniu z piaskiem stosować do wytwarzania mas formierskich, które stosuje się do wytwarzania kształtek lanych. Te kształtki lane stosuje się np. podczas odlewania metalu. Stosowane przy tym piaski i stosowane etapy postępowania są konwencjonalne i znane np. z opisu EP-A-0 183 782. Układ spoiwowy miesza się z piaskiem w celu wytworzenia masy formierskiej. Ta masa formierska zawiera skutecznie wiążącą ilość układu spoiwowego według wynalazku rzędu co najwyżej 10% wagowych, w odniesieniu do ciężaru piasku. Sposoby uzyskiwania równomiernej mieszanki układu spoiwowego i piasku są znane specjaliście. Mieszanka ta ewentualnie może dodatkowo zawierać inne dodatki konwencjonalne, takie jak tlenek żelaza, mielone włókna lniane i drewniane, pak i dodatki nieorganiczne. W celu wytworzenia kształtek lanych z piasku miałby piasek wykazywać cząstki o wystarczająco dużej wielkości. Wskutek tego kształtka lana wykazuje wystarczającą porowatość a lotne związki mogą ulatniać się podczas procesu odlewania. Przeciętna wielkość cząstki piasku mieści się na ogół w zakresie 200-400 μm.
Dla standartowych kształtek lanych korzystnie stosuje się piasek, przy czym co najmniej 70% wagowych, a korzystnie więcej niż 80% wagowych piasku stanowi krzemionka. Piaski cyrkonowe, oliwinowe i chromitowe nadają się również jako materiały agregatowe.
Materiał agregatowy stanowi główny składnik w przypadku kształtek lanych. W kształtkach lanych z piasku dla zastosowań standartowych udział spoiwa na ogół wynosi co najwyżej 10% wagowych, często 0,5-7% wagowych, w odniesieniu do ciężaru piasku. Szczególnie korzystnie stosuje się 0,6-5% wagowych spoiwa w odniesieniu do ciężaru piasku.
Kształtkę laną utwardza się tak, żeby jej zewnętrzna postać zachowała się po wyjęciu z formy odlewniczej. Do utwardzania układu spoiwowego według wynalazku można stosować konwencjonalne ciekłe lub gazowe układy utwardzania.
I tak np. można gazowy CO2 przepuszczać przez element lany. Podobnie możliwe jest utwardzanie na zimno ciekłym katalizatorem. Przykładami są estry kwasu octowego i kwasu węglowego, znane ze sposobów szkło wodne-ester i rezol-ester. Po wyjęciu z formy kształtkę laną przeprowadza się w znany sposób w stan końcowy przez dalsze utwardzanie.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek.
P r z y k ł a d y
Wszystkie dane ilościowe, o ile nie wspomniano inaczej, są podane w częściach wagowych.
1. Zawierające glinian rezole drogą następczego dodania związków glinu do dostępnego w handlu, zawierającego boran spoiwa rezol-CO2
1.1 Wytwarzanie spoiwa
W warunkach silnego mieszania do dostępnego w handlu, zawierającego boran spoiwa rezolCO2 (Novanol 140; molowy stosunek bor: fenol=0,28:1; zawiera ług potasowy; Ashland-SiidchemieKernfest GmbH) w temperaturze 40-50°C dodaje się wyszczególnione w tablicy I ilości wodorotlenku glinowego bądź triizopropylanu glinowego w postaci substancji stałej. Miesza się tak długo, aż powstanie jednorodny roztwór.
T a b l i c a I
| nie według wynalazku | według wynalazku | ||||
| Spoiwo nr | 1.1 | 1.2 | 1.3 | 1.4 | 1.5 |
| Novanol 140a | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wodorotlenek glinub | - | 2 | - | - | - |
| Triizopropylan glinuc | - | - | 2 | 3 | 4 |
| Al:B | - | 0,4:1 | 0,15:1 | 0,23:1 | 0,3:1 |
dAshland-Sudchemie-Kernfest GmbH bMartinal ON, Martinswerk GmbH cMerck KGaA
PL 205 270 B1
1.2 Wytwarzanie i badanie mieszaniny substancja formierska/spoiwo
Do 100 części wagowych piasku kwarcowego H32 (Quarzwerke GmbH, Frechen) każdorazowo dodaje się 2,5 części wagowych spoiwa wyszczególnionego w tablicy I i intensywnie miesza się w mieszarce laboratoryjnej. Za pomocą tych mieszanin wytwarza się kształtki próbne według normy DIN 52 401, które utwardza się przez przepuszczanie gazowego CO2 (30 sekund, 2 litry CO2 na minutę).
Wytrzymałości kształtek próbnych określa się metodą Georg'a Fischer'a. Przy tym wytrzymałość na zginanie kształtek próbnych bada się po upływie 30 sekund od ich wytworzenia (wytrzymałości natychmiastowe) oraz po upływie pół godziny, jednej godziny, dwóch godzin i 24 godzin. W celu określenia odporności na wilgotność powietrza rdzenie każdorazowo bezpośrednio po ich wytworzeniu umieszcza się w komorze wilgotnościowej (98% wilgotności względnej) i przechowuje w niej w ciągu 24 godzin. Dalej następuje badanie wilgotności. Przy określaniu stabilności wobec bielidła wodnego postępuje się następująco:
Rdzenie po upływie 10 minut od ich wytworzenia zanurzę się w ciągu 3 sekund w bielidle wodnym Miratec W3 (Ashland-Sijdchemie-Kernfest GmbH), po czym suszy się w ciągu 30 minut w temperaturze pokojowej i następnie w ciągu 30 minut w temperaturze 150°C w piecu z wymuszonym obiegiem powietrza. Po ochłodzeniu tych rdzeni bada się ich wytrzymałość na zginanie.
Wyniki zestawiono w tablicy II.
T a b l i c a II
| nie według wynalazku | według wynalazku | ||||
| Spoiwo nr | 1.1 | 1.2 | 1.3 | 1.4 | 1.5 |
| Wytrzymałość na zginanie (N/cm2) | |||||
| natychmiast | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 0,5h | 120 | 160 | 150 | 160 | 140 |
| 1h | 140 | 170 | 160 | 180 | 160 |
| 2h | 150 | 180 | 180 | 190 | 170 |
| 24h | 170 | 200 | 210 | 210 | 210 |
| 24h (98% wilgotności względnej) | 100 | 140 | 140 | 140 | 150 |
| Bielidło wodne | 110 | 180 | 150 | 150 | 140 |
Z tablicy II rozpoznaje się:
• spoiwa według wynalazku (nr 1.2-1.5) osiągają już po 2-godzinnym składowaniu przynajmniej poziom wytrzymałości, który niezmodyfikowane spoiwo (nr 1.1) osiąga dopiero po upływie 24 godzin. Wytrzymałości zmodyfikowanych spoiw następnie rosną jeszcze dalej.
• Stabilność wobec bielidła wodnego i odporność na wysoką wilgotność powietrza znacznie polepsza się dzięki modyfikacji związkami glinu.
2. Zawierające glinian rezole drogą wstępnego rozpuszczenia związków glinu w wodnym ługu potasowym i dodania tego roztworu do żywicy fenolowej
2.1 Wytwarzanie spoiwa
Przy wytwarzaniu produktu handlowego Novanol 140 do tego produktu po kondensacji żywicy rezolowej dodaje się około 11,5 części wagowych 50%-owego ługu potasowego.
Ilości wodorotlenku glinowego, wyszczególnione w tablicy III, rozpuszcza się w 50%-owym ługu potasowym. Roztwór ten następnie stosuje się zamiast czystego ługu potasowego przy wytwarzaniu Novanolu 140, aby zbadać wpływ sposobu wytwarzania na właściwości układu spoiwowego. Pozostałych dodatków, takich jak np. boran, i ich ilości nie zmienia się.
W celu rozpuszczenia wodorotlenku glinowego ogrzewa się ług potasowy w warunkach silnego mieszania do temperatury około 95°C i utrzymuje tak długo, aż powstanie jednorodny roztwór. Dodanie roztworu glinianu do żywicy fenolowej następuje w temperaturze około 60°C, aby uniknąć rozdzielenia faz bądź wykrystalizowania.
PL 205 270 B1
T a b l i c a III
| nie według wynalazku | według wynalazku | |||
| Spoiwo nr | 1.1a | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
| Roztwór żywicy fenolowej | 88,5 | 88,5 | 88,5 | 88,5 |
| 50%-owy roztwór-KOH | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 |
| Wodorotlenek glinowyb,c | - | 1.0 | 2.0 | 3.0 |
| Al:B | - | 0,2:1 | 0,4:1 | 0,6:1 |
aNovanol 140, Ashland^dchemie-Kernfest GmbH bKażdorazowo wstępnie rozpuszczony w ługu potasowym cMartinal ON, Martinswerke GmbH
2.2 Wytwarzanie i badanie mieszaniny, substancja formierska/spoiwo Obie czynności następują odpowiednio do sposobów omówionych pod 1.2.
Wyniki zestawiono w tablicy IV. Porównanie tablicy II i IV pokazuje, że spoiwo zawierające glin wykazuje takie same zalety, niezależnie od tego, czy do spoiwa dodano związek glinu w stałej postaci czy w postaci uprzednio rozpuszczonej w wodnym ługu potasowym.
T a b l i c a IV
| nie według wynalazku | według wynalazku | |||
| Spoiwo nr | 1.1 | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
| Wytrzymałość na zginanie (N/cm2) | ||||
| natychmiast | 100 | 110 | 110 | 90 |
| 0,5h | 120 | 140 | 160 | 140 |
| 1h | 140 | 160 | 160 | 150 |
| 2h | 150 | 170 | 170 | 160 |
| 24h | 170 | 200 | 210 | 200 |
| 24h (98% wilgotności względnej) | 100 | 120 | 150 | 140 |
| Bielidło wodne | 110 | 130 | 150 | 150 |
3. Próba porównawcza: całkowite zastąpienie boranu przez glinian
3.1 Wytwarzanie spoiwa
W celach porównawczych wytwarza się dwa spoiwa, które wykazują identyczny skład, jak Novanol 140, z wyjątkiem tego, że boran całkowicie zastąpiono przez glinian. Wytwarzanie obu żywic porównawczych następuje drogą wstępnego rozpuszczenia wodorotlenku glinowego w 50%-owym ługu potasowym tak, jak omówiono pod 2.1 . Stosunki molowe glinian:fenol zestawiono w tablicy V.
T a b l i c a V
| Spoiwo nr | 1.1a | 3.1 | 3.2 |
| B:fenol | 0,28 | - | - |
| Al:fenol | - | 0,14 | 0,28 |
aNovanol 140, Ashland^dchemie-Kernfest GmbH
3.2 Wytwarzanie i badanie mieszaniny, substancja formierska/spoiwo
Wytwarzanie i badanie mieszaniny substancja formierska/spoiwo następują odpowiednio do sposobów omówionych pod 1.2.
Wyniki zestawiono w tablicy VI.
PL 205 270 B1
T a b l i c a VI
| Spoiwo nr | 1.1 | 3.1 | 3.2 |
| Wytrzymałość na zginanie (N/cm2) | |||
| natychmiast | 90 | a | 10 |
| 0,5h | 120 | - | 20 |
| 1h | 130 | - | 20 |
| 2h | 150 | - | 20 |
| 24h | 170 | - | 20 |
| 24h (98% wilgotności względnej) | 110 | - | 20 |
| Bielidło wodne | 110 | - | - |
aNie można wytworzyć rdzeni
Z tablicy VI wynika, ż e samo stosowanie glinianu jako oksyanionu w każ dym przypadku prowadzi do rdzeni o bardzo niskim poziomie wytrzymałości.
Claims (2)
- (1) sporządzania żywicy rezolowej; i (2) mieszania żywicy rezolowej z zasadą wodorotlenową, taką jak wodorotlenek litowcowy, zwłaszcza wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy, z wodą i oksyanionem, zawierającym glin, i oksyanionem, zawierającym bor, przy czym żywicę rezolową najpierw miesza się z wodnym roztworem zasady wodorotlenowej i nastę pnie do mieszaniny tej dodaje si ę oksyaniony, albo przy czym najpierw mieszaninę, obejmującą oksyaniony, przynajmniej część zasady wodorotlenowej i przynajmniej część wody, miesza się z żywicą rezolową i następnie domieszywuje się ewentualnie pozostałą zasadę wodorotlenową i ewentualnie pozostałą wodę.5. Masa formierska, znamienna tym, że zawiera piasek i skutecznie wiążącą ilość układu spoiwowego, określonego w zastrz. 1-3, rzędu co najwyżej 10% wagowych w odniesieniu do ciężaru piasku.6. Masa formierska według zastrzeżenia 5, znamienna tym, że jako co najmniej 70% wagowych, a korzystnie więcej niż 80% wagowych, piasku zawiera krzemionkę.7. Masa formierska według zastrzeżenia 5, znamienna tym, że jako piasek zawiera piasek cyrkonowy, oliwinowy lub chromitowy.8. Sposób wytwarzania kształtki lanej, znamienny tym, że obejmuje etapy (1)-(4) jak (1) mieszanie piasku z układem spoiwowym, określonym w zastrzeżeniach 1-3, w wiążącej ilości rzędu co najwyżej 10% wagowych, w odniesieniu do ilości piasku;(2) wprowadzenie otrzymanej w etapie (1) mieszaniny lanej do formy;(3) utwardzanie mieszaniny lanej w formie w celu otrzymania postaci samonośnej; iPL 205 270 B1 (4) nastę pne usuwanie z formy uformowanej mieszaniny lanej z etapu (3) i dalsze utwardzanie, w wyniku czego otrzymuje się twardą, stałą, utwardzoną kształtkę laną.9. Sposób według zastrzeżenia 8, znamienny tym, ż e mieszaninę laną utwardza się drogą traktowania mieszaniny lanej gazowym dwutlenkiem węgla.10. Sposób według zastrzeżenia 8, znamienny tym, że mieszaninę laną utwardza się drogą domieszania estru kwasu octowego lub estru kwasu węglowego do mieszaniny lanej.11. Sposób według zastrzeżenia 8 albo 9 albo 10, znamienny tym, że jako co najmniej 70% wagowych, a korzystnie więcej niż 80% wagowych, piasku stosuje się krzemionkę.12. Sposób według zastrzeżenia 8 albo 9 albo 10, znamienny tym, że jako piasek stosuje się piasek cyrkonowy, oliwinowy lub chromitowy.13. Sposób odlewania metalu, znamienny tym, że obejmuje wytwarzanie kształtki lanej, sposobem zdefiniowanym w zastrzeżeniach 8-12, oraz etapy postępowania (1)-(3) jak (1) odlewanie metalu w stanie ciekłym do lub wokół tej kształtki lanej;1. Układ spoiwowy, obejmujący:(a) żywicę rezolową, (b) zasadę wodorotlenową i (c) wodę, znamienny tym, że ten układ spoiwowy ponadto zawiera oksyanion, zawierający glin, i oksyanion, zawierający bor, przy czym oksyanion, zawierający glin, występuje jako roztwór związku glinu w ł ugu, i/lub oksyanion, zawierają cy bor, wystę puje jako roztwór zwią zku boru w ł ugu i przy czym stosunek atomowy glinu do boru wynosi od 0,05:1 do 1:1.2. Układ spoiwowy według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że oksyanion, zawierający glin, jest glinianem, i/lub oksyanion, zawierający bor, jest boranem.3. Układ spoiwowy według zastrzeżenia 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek liczby atomów boru i glinu w oksyanionach, zawierających bor, i oksyanionach, zawierających glin, do liczby grup fenolowych żywicy rezolowej wynosi od 0,1:1,0 do 1,0:1,0 .4. Sposób wytwarzania układu spoiwowego, zdefiniowanego w zastrzeżeniach 1-3, znamienny tym, że obejmuje etapy:
- (2) chłodzenie i twardnienie metalu; i (3) następne oddzielenie odlanego przedmiotu od tej kształtki
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19938043A DE19938043C2 (de) | 1999-08-12 | 1999-08-12 | Aluminiumhaltiges Bindemittelsystem auf Resolbasis, Verfahren zur Herstellung und Verwendung sowie Formmasse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354177A1 PL354177A1 (pl) | 2003-12-29 |
| PL205270B1 true PL205270B1 (pl) | 2010-03-31 |
Family
ID=7918045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354177A PL205270B1 (pl) | 1999-08-12 | 2000-08-10 | Układ spoiwowy, sposób jego wytwarzania, masa formierska oraz sposób wytwarzania kształtki lanej i sposób odlewania metalu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1228128B1 (pl) |
| KR (1) | KR20020034175A (pl) |
| CN (1) | CN1145667C (pl) |
| AT (1) | ATE255141T1 (pl) |
| AU (1) | AU6836900A (pl) |
| BR (1) | BR0013273A (pl) |
| CZ (1) | CZ295914B6 (pl) |
| DE (2) | DE19938043C2 (pl) |
| DK (1) | DK1228128T3 (pl) |
| ES (1) | ES2209957T3 (pl) |
| HU (1) | HU227857B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA02001409A (pl) |
| NO (1) | NO328925B1 (pl) |
| PL (1) | PL205270B1 (pl) |
| TR (1) | TR200200386T2 (pl) |
| WO (1) | WO2001012709A1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7083832B2 (en) | 2000-09-01 | 2006-08-01 | Displaytech, Inc. | Partially fluorinated liquid crystal material |
| DE10126713A1 (de) * | 2001-05-31 | 2002-12-05 | Bakelite Ag | Silikatisch abbindende Formmassen und daraus hergestellte Formkörper |
| DE10136365A1 (de) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Ashland Suedchemie Kernfest | CO¶2¶-härtbares Bindemittelsystem auf Resolbasis |
| DE102007061968A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Haltbare Beschichtungen für Werkzeuge zur Herstellung von Kernen, Formen und Speisern für den Metallguss |
| EP2052798B1 (en) | 2008-11-25 | 2012-01-11 | Hüttenes-Albertus Chemische-Werke GmbH | Alkaline resol phenol-aldehyde resin binder compositions |
| DE102014106178A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole und Formen oder Kerne hergestellt nach diesem Verfahren |
| DE102014106177A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Formstoffmischung enthaltend Resole und amorphes Siliciumdioxid, aus diesen hergestellte Formen und Kerne und Verfahren zu deren Herstellung |
| CN106694793B (zh) * | 2015-11-17 | 2019-12-03 | 胡坦斯·阿尔伯图斯化学厂有限公司 | 碱性组合物的应用、相应的方法、铸模和体系 |
| DE102016211970A1 (de) | 2016-06-30 | 2018-01-18 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016211971A1 (de) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016123661A1 (de) | 2016-12-07 | 2018-06-07 | Ask Chemicals Gmbh | Alkalische Resolbinder mit verbesserter Fließfähigkeit |
| DE102019135605A1 (de) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole, nach diesem Verfahren hergestellte dreidimensionale Körper sowie ein Bindemittel für den 3-dimensionalen Aufbau von Körpern |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590229A (en) * | 1984-06-04 | 1986-05-20 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems |
| US4977209A (en) * | 1987-12-24 | 1990-12-11 | Foseco International Limited | Production of articles of bonded particulate material and binder compositions for use therein from phenol-formaldehyde and oxyanion |
| GB9105313D0 (en) * | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
| GB9105315D0 (en) * | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
-
1999
- 1999-08-12 DE DE19938043A patent/DE19938043C2/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-10 PL PL354177A patent/PL205270B1/pl unknown
- 2000-08-10 CZ CZ2002823A patent/CZ295914B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 AT AT00956418T patent/ATE255141T1/de active
- 2000-08-10 ES ES00956418T patent/ES2209957T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 TR TR2002/00386T patent/TR200200386T2/xx unknown
- 2000-08-10 CN CNB00811613XA patent/CN1145667C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-10 DE DE50004592T patent/DE50004592D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 BR BR0013273-0A patent/BR0013273A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 AU AU68369/00A patent/AU6836900A/en not_active Abandoned
- 2000-08-10 EP EP00956418A patent/EP1228128B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 KR KR1020027001840A patent/KR20020034175A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-08-10 HU HU0203070A patent/HU227857B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 WO PCT/EP2000/007775 patent/WO2001012709A1/de active IP Right Grant
- 2000-08-10 MX MXPA02001409A patent/MXPA02001409A/es not_active Application Discontinuation
- 2000-08-10 DK DK00956418T patent/DK1228128T3/da active
-
2002
- 2002-02-11 NO NO20020682A patent/NO328925B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR200200386T2 (tr) | 2002-07-22 |
| DE19938043C2 (de) | 2001-12-06 |
| CN1145667C (zh) | 2004-04-14 |
| CZ2002823A3 (cs) | 2002-10-16 |
| DE50004592D1 (de) | 2004-01-08 |
| MXPA02001409A (es) | 2004-03-26 |
| BR0013273A (pt) | 2002-07-16 |
| ES2209957T3 (es) | 2004-07-01 |
| DE19938043A1 (de) | 2001-02-22 |
| DK1228128T3 (da) | 2004-02-23 |
| KR20020034175A (ko) | 2002-05-08 |
| HUP0203070A2 (en) | 2002-12-28 |
| HU227857B1 (en) | 2012-05-02 |
| CN1370198A (zh) | 2002-09-18 |
| AU6836900A (en) | 2001-03-13 |
| ATE255141T1 (de) | 2003-12-15 |
| PL354177A1 (pl) | 2003-12-29 |
| EP1228128A1 (de) | 2002-08-07 |
| CZ295914B6 (cs) | 2005-11-16 |
| EP1228128B1 (de) | 2003-11-26 |
| NO20020682L (no) | 2002-04-10 |
| NO20020682D0 (no) | 2002-02-11 |
| WO2001012709A1 (de) | 2001-02-22 |
| NO328925B1 (no) | 2010-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3306864A (en) | Phenol formaldehyde-urea resin component binder | |
| US4336179A (en) | Resin binders for foundry sand cores and molds | |
| PL205270B1 (pl) | Układ spoiwowy, sposób jego wytwarzania, masa formierska oraz sposób wytwarzania kształtki lanej i sposób odlewania metalu | |
| US4495316A (en) | Acid-curable fluoride-containing no-bake foundry resins | |
| US5032642A (en) | Phenolic resin compositions | |
| EP0224119B1 (en) | Cold-setting compositions for foundry sand cores and molds | |
| AU1723088A (en) | Modifiers for aqueous basic solutions of phenolic resoles | |
| US3539484A (en) | Phenol-formaldehyde-urea resin binder for solid particles | |
| US5248707A (en) | Accelerators for refractory magnesia | |
| EP1235656A1 (en) | Improvements in ester cured binders | |
| US4113916A (en) | Shell sand with improved thermal shock resistance | |
| US5218010A (en) | Accelerators for refractory magnesia | |
| WO1997018913A1 (en) | Cold-box process for preparing foundry shapes | |
| US4506041A (en) | Powdered binder for mold-making and a process for preparing a mold by using the same | |
| CN1325192C (zh) | 用于铸型的酸硬化性的耐火粒状材料组合物 | |
| US5182347A (en) | Accelerators for refractory magnesia | |
| JP3459094B2 (ja) | フェノール樹脂複合体の製造方法 | |
| DE10136365A1 (de) | CO¶2¶-härtbares Bindemittelsystem auf Resolbasis | |
| JP7341609B2 (ja) | フェノール臭抑制用鋳型造型用組成物 | |
| JPS63230760A (ja) | フエノ−ル樹脂結合剤 | |
| JP2554820B2 (ja) | フェノール樹脂混合物の周囲温度硬化の遅延方法 | |
| JPS63117060A (ja) | 結合剤用粉末状フェノール系樹脂組成物 | |
| GB1579521A (en) | Phenolic resin binder compositions | |
| JP2023511497A (ja) | 耐火性の鋳型基材とレゾールとを含む物体を層状構造にするための方法、当該方法を用いて製造した３次元物体、及び３次元構造の物体のための結合剤 | |
| JPS63230761A (ja) | フエノ−ル樹脂結合剤 |