CZ2002823A3 - Pojivový systém na bázi resolu obsahující hliník a bor - Google Patents
Pojivový systém na bázi resolu obsahující hliník a bor Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002823A3 CZ2002823A3 CZ2002823A CZ2002823A CZ2002823A3 CZ 2002823 A3 CZ2002823 A3 CZ 2002823A3 CZ 2002823 A CZ2002823 A CZ 2002823A CZ 2002823 A CZ2002823 A CZ 2002823A CZ 2002823 A3 CZ2002823 A3 CZ 2002823A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- boron
- aluminum
- binder system
- casting
- oxyanion
- Prior art date
Links
- 229920003987 resole Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 65
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 claims description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007528 sand casting Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011276 wood tar Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
- B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
- B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Vynález se týká pojivových systémů na bázi resolu, které mimo jiné vykazují zlepšenou výslednou pevnost.
Dosavadní stav techniky
V evropském patentovém spise EP-A-0 323 096 je popsána alkalická resolová pryskyřice, která může být použita k výrobě jader a forem ve slévárenském průmyslu, přičemž k vytvrzení pryskyřice dochází zavedením CO2.
Pevnost tímto způsobem zhotovených jader i přes zvýšené přísady pojiv je horší než pevnost jader, která byla zhotovena pomocí jiných způsobů vytvrzování (např. pomocí metody polyuretan-Cold-Box nebo metody epoxy-SO2). Tím je použitelnost této tzv. metody resol-CO2 omezena v zásadě na masivní, jednoduchá jádra.
Na druhé straně lze tak i přes nízké pevnosti obdržet odlitky velmi dobré kvality. Pro další rozšíření metody resol-CO2 by bylo proto žádoucí mít k dispozici pojivá, pomocí nichž by bylo možné zhotovit tělesa jader o vyšší pevnosti.
Podstatnou součástí pojivá popsaného v EP-A-0 323 096 je oxyanion, s výhodou boritanový iont. Tento oxyanion má vytvořit, pokud zavedením CO2 sníží hodnotu pH resolu, s fenolovou pryskyřicí stabilní komplex, což vede k vytvrzení pojivá.
Alternativou k boritanům je uveden v EP-A-0 323 096 cíničitanový a hlinitanový ion. Při důkladné prohlídce experimentálních dat se zjišťuje, že pevnost sloučenin, které obsahují cíničitany nebo hlinitany, je podstatně nižší, než sloučenin obsahujících bor. Platí to zvláště pro hlinitan. Vlastní zkoumání s hlinitanem tento závěr potvrzují.
Podstata vynálezu
Vzrůstá zájem o rozšíření rozsahu použití metody resol-CC>2. Cílem vynálezu bylo proto dát k dispozici pojivový systém pro metodu resol-CO2, pomocí níž by bylo možno vyrábět jádra se zvýšenou pevností.
A · % · • ·
Tato úloha byla vyřešena pomocí pojivového systému obsahujícího: resolovou pryskyřici, bázi a vodu, přičemž pojivový systém dále obsahuje alespoň jeden oxyanion obsahující hliník a alespoň jeden oxyanion obsahující bor.
Dále dává vynález k dispozici způsob k vytvoření pojivového systému podle vynálezu, obsahující následující kroky: zhotovení resolové pryskyřice a míšení resolové pryskyřice s bází, vodou a alespoň jedním oxyaniontem obsahujícím hliník a alespoň jedním oxyaniontem obsahujícím bor.
Vynález se týká rovněž formovací hmoty obsahující agregáty a účinné množství pojivá - až 10 % hmotn. vztaženo k hmotnosti agregátů pojivového systému podle vynálezu.
Dále je dán k dispozici způsob k zhotovení dílu odlévací formy zahrnující:
(1) smísení agregátů s pojivovým systémem podle vynálezu s množstvím pojivá do 10 % hmotn. vztaženo k množství agregátů;
(2) nalití odlévací směsi získané v kroku (1) do formy;
(3) vytvrzení odlévací směsi ve formě za účelem získání samonosné formy; a (4) následné odstranění vyformované licí směsi podle kroku (3) z formy a další vytvrzení, takže vznikne tvrdý, pevný, vytvrzený díl licí formy.
Předmětem vynálezu je ještě způsob odlévání kovu sestávající ze:
(1) zhotovení dílu licí formy podle vynálezu;
(2) odlití kovu v tekutém stavu do nebo okolo tohoto dílu licí formy;
(3) ochlazení a ztuhnutí kovu; a (4) následné oddělení odlitého předmětu od dílu licí formy.
Podle vynálezu je podstatná kombinace oxyaniontů boru a hliníku, čímž se zlepší vlastnosti pojivá. Tímto opatřením se nejen kladně ovlivní konečná pevnost, ale zvýší se rychleji i pevnost během prvních dvou hodin po zhotovení jádra. K tomu jsou ještě jádra zhotovená pomocí pojivových systémů podle vynálezu odolnější proti vysoké vzdušné vlhkosti a proti vodní šlichtě.
o ········· o ···«······ ···· ♦ · · · · » « ·· ·· *· *
Resolové pryskyřice se připravují kondenzací fenolové složky a aldehydové složky. Jejich výroba je známa už dlouho a je popsána např. v A.Knop, W.Scheibe, Chemistry and Application of Phenolic Resins, Springer Verlag (1979) a také v EP-A-0 323 096. S výhodou se používají resolové pryskyřice popsané v EP-A-0 323 096. S výhodou používané aldehydové resolové pryskyřice se skládají hlavně z molekul, v nichž jsou spojeny mezi orto- a para- polohami sousední fenolové skupiny pomocí methylenových můstků, protože tyto molekuly mají pro oxyanionty velký počet komplexotvorných míst. Molekuly, v nichž jsou fenolové skupiny spojeny pomocí orto-orto-methylenových můstků, mají velmi málo komplexotvorných míst pro oxyanionty a je proto žádoucí, aby obsah takových molekul byl malý nebo aby v resolových pryskyřicích žádné takové molekuly nebyly. K dosaženi tohoto cíle by měly být ve fenolových skupinách všechny polohy, které jsou k dispozici, které jsou v poloze orto- vůči fenolové hydroxylové skupině, chráněny jako metylolát.
Jako sloučeniny fenolu se hodí kromě zvláště výhodného fenolu i substitutuované fenoly jako např. kresoly nebo nonylfenol nebo fenolové sloučeniny jako např. bifenol-A, každý případně v kombinaci s fenolem.
Všechny aldehydy, které se současně k výrobě resolových pryskyřic používají, mohou být v rámci vynálezu použity. Příklady pro to jsou formaldehyd, butyraldehyd nebo glyoxal. Zvláště výhodný je formaldehyd.
Resolové pryskyřice se vyrábí s výhodou kondenzací fenolových složek a aldehydu za přítomnosti zásaditého katalyzátoru, jako hydroxidu amonného nebo hydroxidu alkalického kovu. S výhodou se používají katalyzátory hydroxidu alkalického kovu.
Molový poměr aldehydu (stanovený jako formaldehyd) k fenolu v resolové pryskyřici může kolísat od 1:1 do 3:1, nejvýhodněji ale v poměru 1,6:1 do 2,5:1.
V rámci tohoto vynálezu se označují anionty obsahující kyslík jako oxyanionty.
Podstatou tohoto vynálezu je, že pojivový systém obsahuje oxyanionty obsahující jak hliník, tak také oxyanionty obsahující bor.
• · · · · · « · · • ·
Vhodné oxyanionty obsahující hliník jsou např. hlinitany a vhodné oxyanionty obsahující bor jsou boritany.
Bor obsahující a hliník obsahující oxyanionty je možné použít přímo ve formě jejich solí. Soli obsahují s výhodou alkalické kovy nebo kovy alkalických zemin jako kationty, přičemž zvláště sodné a draselné soli jsou pro svou snadnou dostupnost výhodné. Je ale rovněž možné vytvořit oxyanionty in sítu. Tak se tvoří hlinitany při rozpouštění sloučenin hliníku, jako např. hydroxidu hlinitého nebo alkoholátů hlinitých, v louhu. Alkoholáty hlinité mají vzorec AI(OR)3, přičemž R může být nasycený nebo nenasycený, rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek uhlovodíku s 1 až 10 uhlíkovými atomy. Vhodným roztokem oxyaniontu obsahujícího bor je roztok sloučeniny boru, jako např. kyseliny borité nebo esteru kyseliny borité, v louhu. Jako louh slouží s výhodou roztok zásady ve vodě, který se rovněž používá k míšení s resolovou pryskyřicí.
Atomový poměr AI:B oxyaniontů obsahujících bor nebo hliník kolísá u pojivového systému podle vynálezu s výhodou v rozsahu od 0,05:1 do 1:1. V tomto rozsahu je možné obdržet pomocí pojivového systému podle vynálezu jádra, která vykazují zvláště dobrou pevnost. Zvláště výhodný rozsah leží mezi 0,1:1 a 0,8:1. Poměr součtu atomů bóru a hliníku v oxyaniontech obsahujících bor a hliník k počtu fenolových skupin resolové pryskyřice je s výhodou v mezích 0,1:1,0 a 1,0:1,0, zvláště výhodně pak mezi 0,3:1,0 a 0,6:1,0.
Jako zásady se používají s výhodou alkalické hydroxidy jako např. hydroxid sodíku a hydroxid draslíku. Molární poměr hydroxidových iontů k fenolové skupině v pojivovém systému je s výhodou 0,5:1 až 3,0:1. Kromě právě zmíněných složek obsahuje pojivový systém podle vynálezu vodu, s výhodou v poměru 25 až 50 % hmotn. vztaženo k hmotnosti kompozice. Voda slouží k rozpuštění zásady a případně oxyaniontů. Kromě toho má dát pojivu viskozitu 100 až 700 mPa.s, aby při míšení s agregátem bylo zaručeno rovnoměrné obalení. Viskozita se stanoví pomocí Brookfieldova rotačního viskozimetru.
Dále může pojivový systém podle vynálezu obsahovat až 25 % hmotn. tradičních přísad, jako alkoholy, glykoly a sílaný.
• · • · · ·
Pojivový systém se připraví tak, že se smísí resolová pryskyřice se zásadou, vodou a oxyanionty. Je možné nejprve resolovou pryskyřici smísit s vodným roztokem zásady a následně přimísit oxyanionty, např. jako pevnou látku nebo rovněž ve formě vodnýho roztoku. Je rovněž možné nejprve oxyanionty smísit napřed s alespoň jedním dílem zásady a alespoň jedním dílem vody a tuto směs přimíchat do resolové pryskyřice. Nato se přimísí popřípadě zbylá zásada a popřípadě zbylá voda.
Pojivový systém podle vynálezu je možné použít v kombinaci s agregáty k výrobě formovacích hmot, které budou sloužit k výrobě dílů licích forem např. k odlévání kovu. Přitom použité agregáty a použité technologické kroky jsou konvenční a jsou známy např. z EP-A-0 183 782. K výrobě formovací hmoty se pojivový systém mísí s pískem nebo podobným agregátem. Formovací hmota obsahuje účinné vázací množství až 10 % hmotn. pojivového systému podle vynálezu vztaženo k hmotnosti agregátu. Způsob, jak dosáhnout rovnoměrného promísení pojivového systému a agregátu je odborníkovi znám. Směs může popřípadě obsahovat dodatečně jiné konvenční přísady, jako oxid železa, mletá lněná nebo dřevitá vlákna, dehet a minerální přísady. Ke zhotovení licí formy z písku musí obsahovat agregát dostatečně velké Částice. Tím dosahuje díl licí formy dostatečnou poréznost a těkavé sloučeniny se mohou během licího procesu odpařit. Průměrná velikost částic agregátu se pohybuje obecně v rozmezí od 200 do 400 pm.
Pro standardní díly licích forem se dává přednost písku jako agregátovému materiálu, přičemž alespoň 70% a s výhodou více jak 80% písku tvoří oxid křemičitý. Zirkonový, olivínový a chromitový písek je rovněž vhodný jako agregátový materiál.
Agregátový materiál tvoří u dílů licích forem hlavní složku. U dílů licích forem z písku pro standardní použití činí podíl pojivá obecně až 10 % hmotn., často mezi 0,5 a 7 % hmotn., vztaženo k hmotnosti agregátu. Zvláště výhodné je použití 0,6 až 5 % hmotn. pojivá vztaženo k hmotnosti agregátu.
Díl licí formy se vytvrdí, takže si svůj vnější tvar po odstranění licí formy ponechá. K vytvrzování pojivového systému podle vynálezu je možné použít konvenční kapalné nebo plynné vytvrzovací systémy. Tak například je možné licím dílem prohánět plynný CO2. Je ale stejně dobře možné provádět vytvrzování za studená pomocí kapalného • · · · · · • · · · • · · · · · • · · · · · • · · · · • · · · · · katalyzátoru. Příkladem pro to je u metody esteru vodního skla a resolového esteru známé použití esteru kyseliny octové a esteru kyseliny uhličité. Po odstranění z formy se díl licí formy známým způsobem převede dalším vytvrzováním do konečného stavu.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude blíže vysvětlen pomocí následujících příkladů.
Všechny údaje o množství jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
Resoly obsahující hliník s následným přídavkem sloučenin hliníku ke vzniku běžného obchodního pojivá resol-CO2 obsahujícího bor
1.1 Výroba pojiv
Za dobrého míchání se přidávají při teplotě od 40 do 50 °C hydroxid hlinitý nebo triisopropylát hlinitý v množství podle tabulky I jako pevná látka k běžnému pojivu resolCO2 obsahujícímu bor (Novanol 140; molární poměr bor: fenol 0,28:1; obsahuje hydroxid draselný; Ashland-Sůdchemie-Kernfest GmbH). Směs se promíchává tak dlouho, až vznikne homogenní roztok.
Tabulka I
| Ne podle vynálezu | Podle vynálezu | ||||
| Pojivo číslo | 1.1 | 1.2 | 1.3 | 1.4 | 1.5 |
| Novanol 140a | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Hydroxid hlinitý13 | - | 2 | - | - | - |
| Triisopropylát hlinitý0 | - | - | 2 | 3 | 4 |
| ALB | - | 0,4:1 | 0,15:1 | 0,23:1 | 0,3:1 |
a Ashland-Sůdchemie-Kernfest GmbH bMartinal ON, Martinswerk GmbH cMerck KGaA
1.2 Zhotoveni a zkoušení směsí materiál formy - pojivo
Ke 100 hmotnostním dílům křemičitého písku H32 (Quarzwerke GmbH, Frechen) se vždy přidává 2,5 hmotnostních dílů pojiv uvedených v tabulce a intenzivně promíchá • · ·« * · ····> · ‘ ♦ · · · · · · »···· ·*·<.*
Z Z · « «··· · ·· ·· ·» ·· *' se to v laboratorní míchačce. S těmito směsmi se zhotoví zkušební tělíska podle DIN 52 401, která se vytvrzují pomocí CO2 (30 sekund, 2 litry CO2 za minutu).
Pevnosti zkušebních tělísek se zjišťují metodou podle Georg Fischera. Přitom se zkouší pevnost zkušebních tělísek v ohybu 30 sekund po jejich zhotovení (okamžitá pevnost), jakož i po půl hodině, po jedné, dvou a 24 hodinách. Ke zjištění odolnosti proti vysoké vlhkosti vzduchu se jádra vždy bezprostředně po jejich zhotovení vloží do vlhké komory (98% rel. vlhkost) a skladují se v ní 24 hodiny. Potom následuje zkouška pevnosti. Při určování odolnosti proti vodní šlichtě se postupuje takto:
Jádra se 10 minut po jejich zhotovení ponoří na 3 sekundy do vodní šlichty Miratec W3 (Ashland-Sudchemie-Kemfest GmbH), následně při teplotě okolí na 30 minut a potom se 30 minut při 150°C suší ve vzduchové peci. Po vychladnutí jader se zkouší pevnost v ohybu.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Ne podle vynálezu | Podle vynálezu | ||||
| Pojivo číslo | 1.1 | 1.2 | 1.3 | 1.4 | 1.5 |
| Pevnost v ohybu (N/cm2) | |||||
| Ihned | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 0,5 h | 120 | 160 | 150 | 160 | 140 |
| 1 h | 140 | 170 | 160 | 180 | 160 |
| 2 h | 150 | 180 | 180 | 190 | 170 |
| 24 h | 170 | 200 | 210 | 210 | 210 |
| 24 h (98% rel. vlhkosti) | 100 | 140 | 140 | 140 | 150 |
| Vodní šlichta | 110 | 180 | 150 | 150 | 140 |
Z tabulky II vyplývá:
• Pojivá podle vynálezu (čís. 1.2 až 1.5) dosahují už po 2 hodinách skladování alespoň té úrovně pevnosti, jako nemodifikované pojivo (čís. 1.1) teprve po 24 hodinách. Pevnosti modifikovaných pojiv potom dále stoupají.
• Odolnost proti vodní šlichtě a odolnost proti vysoké vzdušné vlhkosti se modifikací se sloučeninami hliníku výrazně zlepšuje.
• · * · • · · · · * • · • · · · · • « * · ·· ·· * · ·· *
Příklad 2
Resoly s obsahem hliníku vzniklé rozpuštěním sloučenin hliníku ve vodném hydroxidu draselném a přísadou tohoto roztoku k fenolové pryskyřici
2.1 Výroba pojiv
Při výrobě obchodního produktu Novanol 140 se přidává po kondenzaci resolové pryskyřice asi 11,5 hmotn. dílů 50% hydroxidu draselného.
V 11,5 hmotn. dílech 50% hydroxidu draselného se rozpustí hydroxid hliníku v množství podle tabulky III. Tento roztok se potom použije místo čistého hydroxidu draselného při výrobě Novanolu 140, aby se zjistil vliv způsobu výroby na vlastnosti pojivového systému. Ostatní přísady, jako např. boritan a jeho množství, se nezmění.
K rozpuštění hydroxidu hliníku se hydroxid draselný za dobrého míchání zahřeje na asi 95 °C a udržuje na této teplotě tak dlouho, až vznikne homogenní roztok. Přísada roztoku hlinitanu k fenolové pryskyřici se provádí při asi 60 °C, aby se zamezilo oddělení fází nebo vykrystalizování.
Tabulka III
| Ne podle vynálezu | Podle vynálezu | |||
| Pojivo číslo | 1.1a | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
| Roztok fenolové pryskyřice | 88,5 | 88,5 | 88,5 | 88,5 |
| 50% roztok KOH | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 |
| Hydroxid hlinitý'30 | - | 1.0 | 2.0 | 3.0 |
| AI:B | - | 0,2:1 | 0,4:1 | 0,6:1 |
| a Novanol 140, Ashland-Sůdchemíe-Kern | fest GmbH |
b vždy napřed rozpuštěno v hydroxidu draselném c Martinal ON, Martinswerke GmbH
2.2 Zhotovení a zkoušení směsí formovací hmoty-pojivo
Obojí se provádělo podle způsobu popsaného v bodě 1.2.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV. Porovnání tabulky II a IV ukazuje, že pojivá s obsahem hliníku mají stejné výhody, nezávisle na tom, jestli byla sloučenina hliníku přidána do pojivá v pevné formě nebo v předem rozpuštěném vodném hydroxidu draselném.
Tabulka IV
| Ne podle vynálezu | Podle vynálezu | |||
| Pojivo číslo | 1.1 | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
| Pevnost v ohybu (N/crn^) | ||||
| Ihned | 100 | 110 | 110 | 90 |
| 0,5 h | 120 | 140 | 160 | 140 |
| 1 h | 140 | 160 | 160 | 150 |
| 2 h | 150 | 170 | 170 | 160 |
| 24 h | 170 | 200 | 210 | 200 |
| 24 h (98% rel. vlhkosti) | 100 | 120 | 150 | 140 |
| Vodní šlichta | 110 | 130 | 150 | 150 |
Příklad 3
Srovnávací pokus: úplná náhrada boritanu hlinitanem
3.1 Zhotovení pojivá
K srovnávacím účelům byla zhotovena dvě pojivá, která mají stejné složení jako Novanol 140, ale boritan byl zcela nahrazen hlinitanem. Příprava obou srovnávaných pryskyřic se prováděla tak, že byl napřed rozpuštěn hydroxid hlinitý v 50% hydroxidu draselném, jak je popsáno v 2.1. Hlinitany: fenolové molové poměry jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
| Pojivo čís. | 1.1a | 3.1 | 3.2 |
| Β : P | 0,28 | - | - |
| AI: P | - | 0,14 | 0,28 |
| a Novanol 140, Ashland | -Sůdchemie-Kernfst GmbH |
3.2 Příprava a zkoušeni směsí formovací hmoty-pojivo
Příprava a zkoušení směsí formovací hmoty - pojivá byla provedena podle způsobu popsaného v 1.2. Výsledky obsahuje tabulka VI.
Tabulka VI
| Pojivo číslo | 1.1 | 3.1 | 3.2 |
| Pevnost v ohybu (N/cm2) | |||
| Ihned | 90 | _a | 10 |
| 0,5 h | 120 | - | 20 |
| 1 h | 130 | - | 20 |
| 2 h | 150 | - | 20 |
| 24 h | 170 | - | 20 |
| 24 h (98% rel. vlhkosti) | 110 | - | 20 |
| Vodní šlichta | 110 | - | - |
a nejsou zhotovitelná žádná jádra
Z tabulky VI vyplývá, že pouze použití hlinitanu jako oxyaniontu vede nanejvýš k jádrům o velmi nízké pevnosti v ohybu.
Claims (13)
1. Pojivový systém obsahující:
(a) resolovou pryskyřici (b) bázi, a (c) vodu vyznačující se tím, že obsahuje ještě alespoň jeden oxyanion obsahující hliník a alespoň jeden oxyanion obsahující bor.
2. Pojivový systém podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxyaniontem obsahujícím hliník je hlinitan a/nebo oxyaniontem obsahujícím bor je boritan.
3. Pojivový systém podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se t í m, že oxyanion obsahující hliník je obsažen jako roztok sloučeniny hliníku v louhu a/nebo že oxyanion obsahující bor jej obsažen jako roztok sloučeniny boru v louhu.
4. Pojivový systém podle některého nároku 1 až 3, v y z n a č u j í c í se t í m, že atomární poměr hliníku k boru je mezi 0,05:1 a 1:1.
5. Pojivový systém podle některého nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že poměr počtu atomů boru a hliníku v oxyaniontech obsahujících bor a oxyaniontech obsahujících hliník k počtu fenolových skupin resolové pryskyřice je mezi 0,1:1,0 a 1,0:1,0.
6. Způsob výroby pojivového systému, vyznačující se t í m, že se připraví resolová pryskyřice a smísí se se zásadou, vodou a alespoň jedním oxyaniontem obsahujícím hliník a alespoň jedním oxyaniontem obsahujícím bor.
7. Způsob výroby pojivového systému podle nároku 6, v y z n a č u j í c í se tím, že resolová pryskyřice se napřed smísí s vodným roztokem zásady a potom se přidají ke směsi oxyanionty.
8. Způsob výroby pojivového systému podle nároku 6, v y z n a č u j í c í se tím, že se napřed směs obsahující oxyanionty, alespoň jeden díl zásady a alespoň jeden • · • · · · • · díl vody, smísí s resolovou pryskyřici a následně se přimísí případně zbylá zásada a případně zbylá voda.
9. Formovací hmota, vyznačující se tím, že obsahuje agregáty a účinné vázací množství pojivového systému podle některého z nároků 1 až 5, přičemž množství pojivového systému je do 10 % hmotn. vztaženo k hmotnosti agregátů.
10. Způsob výroby dílu licí formy vyznačující se t í m, že se smísí agregáty s pojivovým systémem podle některého z nároků 1 až 5 ve vázacím množství do 10 % hmotn., vztaženo k množství agregátů; takto získaná licí směs se nalije do formy; licí směs se ve formě vytvrdí, aby vznikla samonosná forma; a následně se odstraní vyformovaná licí směs z formy a dále se vytvrdí, takže vznikne tvrdý, pevný vytvrzený díl licí formy.
11. Způsob podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se t í m, že se licí směs vytvrzuje reakcí licí směsi s plynným kysličníkem uhličitým.
12. Způsob podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se t í m, že se licí směs vytvrzuje přimíšením esteru kyseliny octové nebo esteru kyseliny uhličité k licí směsi.
13. Způsob odlévání kovu, vyznačující se tím, že se vyrobí díl licí formy podle některého z nároků 10 až 12, odlije se kov v tekutém stavu do nebo okolo dílu licí formy; kov se ochladí a zpevní; a následně se odlitý předmět oddělí od dílu licí formy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19938043A DE19938043C2 (de) | 1999-08-12 | 1999-08-12 | Aluminiumhaltiges Bindemittelsystem auf Resolbasis, Verfahren zur Herstellung und Verwendung sowie Formmasse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002823A3 true CZ2002823A3 (cs) | 2002-10-16 |
| CZ295914B6 CZ295914B6 (cs) | 2005-11-16 |
Family
ID=7918045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002823A CZ295914B6 (cs) | 1999-08-12 | 2000-08-10 | Pojivový systém na bázi resolu obsahující hliník a bor |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1228128B1 (cs) |
| KR (1) | KR20020034175A (cs) |
| CN (1) | CN1145667C (cs) |
| AT (1) | ATE255141T1 (cs) |
| AU (1) | AU6836900A (cs) |
| BR (1) | BR0013273A (cs) |
| CZ (1) | CZ295914B6 (cs) |
| DE (2) | DE19938043C2 (cs) |
| DK (1) | DK1228128T3 (cs) |
| ES (1) | ES2209957T3 (cs) |
| HU (1) | HU227857B1 (cs) |
| MX (1) | MXPA02001409A (cs) |
| NO (1) | NO328925B1 (cs) |
| PL (1) | PL205270B1 (cs) |
| TR (1) | TR200200386T2 (cs) |
| WO (1) | WO2001012709A1 (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7083832B2 (en) | 2000-09-01 | 2006-08-01 | Displaytech, Inc. | Partially fluorinated liquid crystal material |
| DE10126713A1 (de) * | 2001-05-31 | 2002-12-05 | Bakelite Ag | Silikatisch abbindende Formmassen und daraus hergestellte Formkörper |
| DE10136365A1 (de) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Ashland Suedchemie Kernfest | CO¶2¶-härtbares Bindemittelsystem auf Resolbasis |
| DE102007061968A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Haltbare Beschichtungen für Werkzeuge zur Herstellung von Kernen, Formen und Speisern für den Metallguss |
| DK2052798T3 (da) * | 2008-11-25 | 2012-03-26 | Huettenes Albertus | Alkaliske resol-phenolaldehyd-harpiksbindemiddelsammensætninger |
| DE102014106177A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Formstoffmischung enthaltend Resole und amorphes Siliciumdioxid, aus diesen hergestellte Formen und Kerne und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102014106178A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole und Formen oder Kerne hergestellt nach diesem Verfahren |
| CN106694793B (zh) * | 2015-11-17 | 2019-12-03 | 胡坦斯·阿尔伯图斯化学厂有限公司 | 碱性组合物的应用、相应的方法、铸模和体系 |
| DE102016211971A1 (de) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016211970A1 (de) | 2016-06-30 | 2018-01-18 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016123661A1 (de) | 2016-12-07 | 2018-06-07 | Ask Chemicals Gmbh | Alkalische Resolbinder mit verbesserter Fließfähigkeit |
| DE102019135605A1 (de) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole, nach diesem Verfahren hergestellte dreidimensionale Körper sowie ein Bindemittel für den 3-dimensionalen Aufbau von Körpern |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590229A (en) * | 1984-06-04 | 1986-05-20 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems |
| AU605943B2 (en) * | 1987-12-24 | 1991-01-24 | Foseco International Limited | Production of articles of bonded particulate material and binder compositions for use therein |
| GB9105313D0 (en) * | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
| GB9105315D0 (en) * | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
-
1999
- 1999-08-12 DE DE19938043A patent/DE19938043C2/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-10 KR KR1020027001840A patent/KR20020034175A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-08-10 DE DE50004592T patent/DE50004592D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 WO PCT/EP2000/007775 patent/WO2001012709A1/de active IP Right Grant
- 2000-08-10 CZ CZ2002823A patent/CZ295914B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 CN CNB00811613XA patent/CN1145667C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-10 AU AU68369/00A patent/AU6836900A/en not_active Abandoned
- 2000-08-10 BR BR0013273-0A patent/BR0013273A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 PL PL354177A patent/PL205270B1/pl unknown
- 2000-08-10 ES ES00956418T patent/ES2209957T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 HU HU0203070A patent/HU227857B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-10 TR TR2002/00386T patent/TR200200386T2/xx unknown
- 2000-08-10 EP EP00956418A patent/EP1228128B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-10 DK DK00956418T patent/DK1228128T3/da active
- 2000-08-10 MX MXPA02001409A patent/MXPA02001409A/es not_active Application Discontinuation
- 2000-08-10 AT AT00956418T patent/ATE255141T1/de active
-
2002
- 2002-02-11 NO NO20020682A patent/NO328925B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0203070A2 (en) | 2002-12-28 |
| PL205270B1 (pl) | 2010-03-31 |
| AU6836900A (en) | 2001-03-13 |
| EP1228128A1 (de) | 2002-08-07 |
| CZ295914B6 (cs) | 2005-11-16 |
| HU227857B1 (en) | 2012-05-02 |
| CN1145667C (zh) | 2004-04-14 |
| MXPA02001409A (es) | 2004-03-26 |
| TR200200386T2 (tr) | 2002-07-22 |
| EP1228128B1 (de) | 2003-11-26 |
| DK1228128T3 (da) | 2004-02-23 |
| ES2209957T3 (es) | 2004-07-01 |
| DE50004592D1 (de) | 2004-01-08 |
| ATE255141T1 (de) | 2003-12-15 |
| NO328925B1 (no) | 2010-06-14 |
| DE19938043C2 (de) | 2001-12-06 |
| WO2001012709A1 (de) | 2001-02-22 |
| KR20020034175A (ko) | 2002-05-08 |
| DE19938043A1 (de) | 2001-02-22 |
| CN1370198A (zh) | 2002-09-18 |
| NO20020682L (no) | 2002-04-10 |
| PL354177A1 (en) | 2003-12-29 |
| BR0013273A (pt) | 2002-07-16 |
| NO20020682D0 (no) | 2002-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4336179A (en) | Resin binders for foundry sand cores and molds | |
| US4668759A (en) | Phenolic resin binders for foundry and refractory uses | |
| CZ2002823A3 (cs) | Pojivový systém na bázi resolu obsahující hliník a bor | |
| EP0224119B1 (en) | Cold-setting compositions for foundry sand cores and molds | |
| KR20110105766A (ko) | 알칼리성 레졸 페놀-알데히드 수지 바인더 조성물 | |
| AU1723088A (en) | Modifiers for aqueous basic solutions of phenolic resoles | |
| US8133933B2 (en) | Binder compositions compatible with thermally reclaiming refractory particulate material from molds used in foundry applications | |
| AU619390B2 (en) | Alkaline benzylic ether phenolic resin binders | |
| US4848442A (en) | Resin binders for foundry sand cores and molds | |
| CA1339905C (en) | Ester hardeners for phenolic resin binder systems | |
| US5218010A (en) | Accelerators for refractory magnesia | |
| WO1997018913A1 (en) | Cold-box process for preparing foundry shapes | |
| CN1325192C (zh) | 用于铸型的酸硬化性的耐火粒状材料组合物 | |
| US20070037899A1 (en) | Coated microspheres and their use | |
| US5036116A (en) | Ester hardeners for phenolic resin binder systems | |
| JP7341609B2 (ja) | フェノール臭抑制用鋳型造型用組成物 | |
| CA1251883A (en) | Phenolic resin binders for foundry and refractory uses | |
| GB1579521A (en) | Phenolic resin binder compositions | |
| WO2000050186A1 (en) | No-bake ester cured molding mixes | |
| JP2023511497A (ja) | 耐火性の鋳型基材とレゾールとを含む物体を層状構造にするための方法、当該方法を用いて製造した３次元物体、及び３次元構造の物体のための結合剤 | |
| JPH0890148A (ja) | 鋳型用フェノール樹脂組成物 | |
| WO1992001016A1 (en) | Three component foundry binder system | |
| JP2000063623A (ja) | 結合剤組成物及びそれを用いた成形体の製造方法 | |
| JP2000063624A (ja) | 結合剤組成物及びそれを用いた成形体の製造方法 | |
| PL131434B1 (en) | Method of obtaining chemically settable synthetic binder for core sand mixes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180810 |