PL200802B1

PL200802B1 - Pirazolo-karboksyanilidy, sposób ich wytwarzania, środek do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, zastosowanie pirazolo-karboksyanilidów, sposób zwalczania niepożądanych mikroorganizmów i sposób wytwarzania środka do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów

Info

Publication number: PL200802B1
Application number: PL346867A
Authority: PL
Inventors: Hans-Ludwig Elbe; Astrid Mauler-Machnik; Klaus Stenzel; Karl-Heinz Kuck; Thomas Jaetsch; Martin Kugler
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-09-04
Filing date: 1999-08-23
Publication date: 2009-02-27
Also published as: US6369093B1; ZA200101171B; DE19840322A1; PT1161420E; JP2011144187A; ES2242449T3; HK1045694A1; HK1045694B; AU5970399A; CO5210950A1; PL346867A1; RU2240314C2; IL141210A0; JP2002524449A; CN1130348C; KR20010079628A; AR020345A1; EP1161420A2; ATE295353T1; WO2000014071A3

Abstract

Wynalazek dotyczy nowych pirazolokarbo- ksyanilidów o wzorze ogólnym (I), w którym X, Y, m i n maj a znaczenia podane w opisie, spo- sobu wytwarzania tych substancji i ich zasto- sowania do zwalczania niepo zadanych mikro- organizmów. Wynalazek dotyczy równie z srod- ka do zwalczania niepo zadanych mikroorgani- zmów, sposobu zwalczania niepo zadanych mikroorganizmów jak równie z sposobu wytwa- rzania srodka do zwalczania niepo zadanych mikroorganizmów, w których u zywa si e nowych zwi azków o wzorze (I). PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy nowych pirazolo-karboksyanilidów, sposobu ich wytwarzania i ich zastosowania do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów.

Wynalazek dotyczy również środka do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, sposobu zwalczania niepożądanych mikroorganizmów jak również sposobu wytwarzania środka do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów.

Jest już ogólnie wiadomym, że liczne karboksyanilidy posiadają własności grzybobójcze (porównaj WO93/11117, EP-A 0 545 099 i EP-A 0 589 301). Tak więc do zwalczania grzybów można stosować (2-cykloheksylo)-anilid kwasu 1,3-dimetylo-5-fluoro-pirazolo-4-karboksylowego, (2-fenylo)anilid kwasu 1,3-dimetylo-pirazolo-4-karboksylowego i [2-(2-fluorofenylo)]-anilid kwasu 1,3-dimetylopirazolo-4-karboksylowego.

Skuteczność tych związków jest dobra, ale w pewnych przypadkach, przy stosowaniu ich w niskich dawkach pozostawia wiele do życzenia.

Wynaleziono nowe pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I)

w którym

a) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 1

Y oznacza podstawniki 2-chlor, 2-fluor, 4-brom, 2-metyl, 2-trifluorometyl, 3-trifluorometyl, grupę cyjanową, chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, grupę chlorowcoalkilotio o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, lub

b) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 2 lub 3

Y oznacza chlorowiec, grupę cyjanową , alkilową o 1-8 atomach wę gla, chlorowcoalkilową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, alkilotio o 1-8 atomach węgla, grupę chlorowcoalkilotio o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, lub

c) m oznacza cyfrę 1

X oznacza grupę alkilową o 1-8 atomach węgla, alkoksylową o 1-8 atomach węgla, n oznacza cyfrę 0-3

Y oznacza chlorowiec, grupę cyjanową , alkilową o 1-8 atomach wę gla, chlorowcoalkilową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, grupę chlorowcoalkilotio o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca.

Korzystnymi związkami o wzorze (I) są związki, w których

a) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 1

Y oznacza podstawniki 2-chlor, 2-fluor, 4-brom, 2-metyl, 2-trifluorometyl, 3-trifluorometyl, grupę cyjanową, chlorowcoalkoksylową o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu, grupę chlorowcoalkilotio o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu;

lub

b) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 2 lub 3

Y oznacza fluor, chlor, brom, grupę cyjanową, alkilową o 1-6 atomach węgla, chlorowcoalkilową o 1-2 atomach wę gla i 1-5 atomach fluoru, chloru i/lub bromu, chlorowcoalkoksylową o 1-2 atomach

PL 200 802 B1 węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu, chlorowcoalkilotio o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu; lub

c) m oznacza cyfrę 1

X oznacza grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, alkoksylową o 1-6 atomach węgla, n oznacza cał kowitą cyfrę 0-3 i

Y oznacza fluor, chlor, brom, grupę cyjanową, alkilową o 1-6 atomach węgla, chlorowcoalkilową o 1-2 atomach wę gla i 1-5 atomach fluoru, chloru i/lub bromu, chlorowcoalkoksylową o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru i/lub bromu, grupę chlorowcoalkilotio o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru i/lub bromu.

Szczególnie korzystnym związkiem o wzorze (I) jest związek o wzorze:

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania pirazolo-karboksyanilidów o wzorze ogólnym (I), określonym powyżej, charakteryzujący się tym, że poddaje się reakcji halogenki kwasowe o wzorze (II)

w którym Hal oznacza chlorowiec z pochodnymi aniliny o wzorze (III)

PL 200 802 B1

w którym X, Y, m i n mają znaczenia wyż ej podane, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas wybranego z nieorganicznych lub organicznych zasad i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika.

Przedmiotem wynalazku jest również środek do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, charakteryzujący się tym, że zawiera pirazolo-karboksyanilid o wzorze ogólnym (I) określonym powyżej obok rozcieńczalników i/lub substancji powierzchniowo czynnych.

Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie pirazolo-karboksyanilidów o wzorze ogólnym (I) określonym powyżej do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów w ochronie roślin i ochronie materiałów.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, charakteryzujący się tym, że pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) określone powyżej nanosi się na mikroorganizmy i/lub ich przestrzeń życiową.

Przedmiot wynalazku dotyczy również sposobu wytwarzania środka do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, charakteryzującego się tym, że miesza się pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) określone powyżej z rozcieńczalnikami i/lub substancjami powierzchniowo czynnymi.

Następnie znaleziono również, że nowe pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) posiadają bardzo dobre własności mikrobiocydowe i mogą być stosowane do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów zarówno w ochronie roślin jak i w ochronie materiałów.

Nieoczekiwanie pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) według wynalazku wykazują znacznie lepsze działanie grzybobójcze niż (2-cykloheksylo)-anilid kwasu 1,3-dimetylo-5-fluoropirazolo-4-karboksylowego, niż (2-fenylo)-anilid kwasu 1,3-dimetylo-pirazolo-4-karboksylowego i [2-(2-fluorofenylo)]-anilid kwasu 1,3-dimetylo-pirazolo-4-karboksylowego, które są strukturalnie najbliższymi znanymi substancjami czynnymi o tym samym kierunku działania.

Wymienione powyżej znaczenia podstawników mogą być dowolnie łączone między sobą. Poza tym mogą być również stosowane poszczególne znaczenia.

W przypadku stosowania chlorku kwasu 1,3-dimetylo-5-fluoropirazolo-4-karboksylowego i 2-(4-bromofenylo)-aniliny jako substratów przebieg reakcji według wynalazku można przedstawić następującym schematem:

PL 200 802 B1

Halogenki kwasowe stosowane jako substraty w sposobie według wynalazku przedstawione są wzorem ogólnym (II). We wzorze tym symbol Hal oznacza korzystnie fluor, chlor lub brom.

Halogenki kwasowe o wzorze (II) są znane lub mogą być wytwarzane znanymi metodami (porównaj WO93/11 117 i EP-A 0 776 889).

Pochodne aniliny stosowane jako reagenty w sposobie według wynalazku przedstawione są wzorem ogólnym (III). Podstawniki X, Y, m i n występujące w tym wzorze mają korzystnie takie znaczenia, które już zostały wskazane przy opisywaniu związków według wynalazku o wzorze (I) korzystnie dla tych podstawników względnie tych wskaźników.

Pochodne aniliny o wzorze (III) są znane lub mogą być wytwarzane znanymi metodami (porównaj EP-A-0 545 099 i EP-A 0 589 301).

Jako środki wiążące kwasy w sposobie według wynalazku wchodzą w rachubę wszystkie znane dla tego typu reakcji nieorganiczne i organiczne zasady.

Korzystnie stosowane są wodorotlenki metali ziemi alkalicznych lub metali alkalicznych, jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek wapnia, wodorotlenek potasu lub także wodorotlenek amonu, węglany metali alkalicznych, jak węglan sodu, węglan potasu, wodorowęglan potasu, wodorowęglan sodu, octany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych jak octan sodu, octan potasu, octan wapnia jak również III-rzęd. aminy, jak trimetyloamina, trietyloamina, tributyloamina, N,N-dimetyloanilina, pirydyna, N-metylo-piperydyna, N,N-dimetyloaminopirydyna, diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononen (DBN) lub diazabicykloundecen (DBU). Jednak jest również możliwym przeprowadzanie reakcji bez dodatku środka wiążącego kwas, albo stosowanie reagenta aminowego w pewnym nadmiarze, tak, że spełnia on również rolę środka wiążącego kwas.

Jako rozcieńczalniki w sposobie według wynalazku wchodzą w rachubę wszystkie obojętne, organiczne rozpuszczalniki.

Korzystnie stosowane są ewentualnie halogenowane alifatyczne, alicykliczne lub aromatyczne węglowoodory, jak eter naftowy, heksan, heptan, cykloheksan, metylo-cykloheksan, benzen, toluen, ksylen lub dekalina; chlorobenzen, dichlorobenzen, dichlorometan, chloroform, tetra-chlorometan, dichloroetan lub trichloroetan; eter jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, metylo-III-rzęd.butyloeter, metylo-III-rzęd.amyloeter, dioksan, tetrahydrofuran, 1,2-dimetoksyetan, 1,2-dietoksyetan lub anizol; nitryle jak acetonitryl, propiononitryl, n- lub izo-butyronitryl lub benzonitryl; amidy jak N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetylo-acetamid, N-metylo-formanilid, N-metylopirolidon lub triamid kwasu heksametylofosforowego; estry jak ester metylowy kwasu octowego lub ester kwasu octowego, sulfotlenki jak dimetylosulfotlenek lub sulfony, jak sulfolan.

Temperatury w których przeprowadzana jest reakcja sposobem według wynalazku mogą zmieniać się w szerokim zakresie. Na ogół reakcję przeprowadza się w temperaturach pomiędzy 0°C i 140°C, korzystnie pomiędzy 10°C i 120°C. Na ogół przeprowadza się reakcję sposobem według wynalazku pod ciśnieniem atmosferycznym. Jednak jest również możliwe przeprowadzanie reakcji pod ciśnieniem podwyższonym lub zmniejszonym. W reakcji przeprowadzonej sposobem według wynalazku stosuje się na 1 mol halogenku kwasowego o wzorze (II) na ogół 1 mol ale także pewien nadmiar pochodnej aniliny o wzorze (III) jak również 1-3 moli środka wiążącego kwas. Możliwym jest również stosowanie reagentów reakcji w innych stosunkach. Obróbkę przeprowadza się znanymi metodami. Na ogół postępuje się w ten sposób, że mieszaninę reakcyjną łączy się z wodą, oddziela się fazę organiczną i po wysuszeniu zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem.

Pozostałość może być ewentualnie znanymi metodami jak chromatografią lub przekrystalizowanie uwalniana od ewentualnie jeszcze obecnych zanieczyszczeń.

Substancje czynne według wynalazku posiadają silne działanie mikrobiocydowe i mogą być stosowane do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, jak grzyby i bakterie, w ochronie roślin i w ochronie materiał ów.

Środki grzybobójcze mogą być stosowane w ochronie roślin do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes i Deuteromycetes.

Środki bakteriobójcze mogą być stosowane w ochronie roślin do zwalczania Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae i Streptomycetaceae.

Przykładowymi zarazkami ale nie ograniczonymi tylko do nich powodującymi choroby grzybicze i bakteryjne, obję tymi wyż ej wymienionymi, są zarazki:

Rodzaju Xanthomonas, jak przykładowo Xanthomonas campestris

Rodzaju Pseudomonas, jak przykładowo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

Rodzaju Erwinia, jak przykładowo Erwinia amylovora;

PL 200 802 B1

Rodzaju Pythium, jak przykładowo Pythium ultimum;

Rodzaju Phytophthora, jak przykładowo Phytophthora infestans;

Rodzaju Pseudoperonospora, jak przykładowo Pseudoperonospora humuli lub Pseudoperonospora cubensis;

Rodzaju Plasmopara, jak przykładowo Plasmopara viticola;

Rodzaju Bremia, jak przykładowo Bremia lactucae; Peronospora, jak przykładowo Peronospora pisi lub P.brassicae; Rodzaju Erysiphe, jak przykładowo Erysiphe graminis;

Rodzaju Sphaerotheca, jak przykładowo Sphaerotheca fuliginea;

Rodzaju Podosphaera, jak przykładowo Podosphaera leucotricha;

Rodzaju Venturia, jak przykładowo Venturia inaequalis;

Rodzaju Pyrenophora, jak przykładowo Pyrenophora teres lub P. graminea (Postacie konidiów: Drechslera, Syn: Helminthosporium);

Rodzaju Cochliobolus-Arten jak przykładowo Cochliobolus sativus, (Postacie konidiów: Drechslera, Syn: Helminthosporium);

Rodzaju Uromyces, jak przykładowo Uromyces appendiculatus;

Rodzaju Puccinia, jak przykładowo Puccinia recondita;

Rodzaju Sclerotinia, jak przykładowo Sclerotinia sclerotiorum;

Rodzaju Tilletia, jak przykładowo Tilletia caries;

Rodzaju Ustilago, jak przykładowo Ustilago nuda lub Ustilago avenae;

Rodzaju Pellicularia, jak przykładowo Pellicularia sasakij;

Rodzaju Pyricularia, jak przykładowo Pyricularia oryzae;

Rodzaju Fusarium, jak przykładowo Fusarium culmorum;

Rodzaju Botrytis, jak przykładowo Botrytis cinerea;

Rodzaju Septoria, jak przykładowo Septoria nodorum;

Rodzaju Leptosphaeria, jak przykładowo Leptosphaeria nodorum;

Rodzaju Cercospora jak przykładowo Cercospora canescens;

Rodzaju Alternaria, jak przykładowo Alternaria brassicae;

Rodzaju Pseudocercosporella, jak przykładowo Pseudocercosporella herpotrichoides.

Dobre tolerowanie przez rośliny substancji czynnych w stężeniu niezbędnym przy zwalczaniu chorób roślin umożliwia traktowanie nadziemnych części roślin, materiału roślinnego i ziarna siewnego i ziemi.

Substancje czynne według wynalazku mogą być ze szczególnie dobrym wynikiem stosowane do zwalczania w uprawach winorośli, owoców i jarzyn chorób takich jak np. choroby rodzaju Venturia, Botrytis, Sclerobinia, Rhizoctonia, Unicinula, Sphaerotheca, Podosphaera, Alternaria i Colletotriclum.

Z dobrym wynikiem są zwalczane także choroby ryżu rodzaju Pyricularia i Pellicularia.

Substancje czynne według wynalazku nadają się również do podwyższenia wydajności zbiorów. Są one poza tym średniotoksyczne i są dobrze tolerowane przez rośliny.

Substancje czynne według wynalazku mogą być stosowane w ochronie materiałów do ochrony technicznych materiałów przed oblężeniem ich i zniszczeniem przez niepożądane mikroorganizmy.

Pod pojęciem „techniczne materiały należy rozumieć w przedstawionym kontekście nieożywione materiały, które zostały wytworzone dla zastosowania w technice.

Przykładami materiałów technicznych, które powinny być chronione przez substancje czynne według wynalazku przed mikrobiologicznymi zmianami lub rozkładem są: substancje klejące, kleje, papier i karton, materiały włókiennicze, skóra, drewno, farby i artykuły z tworzyw sztucznych, substancje chłodząco-smarujące i inne materiały, które mogą być oblegane i rozkładane przez mikroorganizmy.

Jako chronione materiały mogą być wymieniane również części urządzeń produkcyjnych, na przykład obieg kołowy wody chłodzącej, który może być niszczony przez rozmnażające się mikroorganizmy.

W ramach niniejszego wynalazku za techniczne materiały uważa się zwłaszcza substancje klejące, kleje, papier i karton, skórę, drewno, farby, środki chłodzące i ciecze przenoszące ciepło, a szczególnie korzystnie drewno.

Jako mikroorganizmy, które mogą oddziaływać na rozkład lub zmianę technicznych materiałów można wymienić bakterie, grzyby, drożdże, algi i organizmy śluzowe. Substancje czynne według wynalazku są skuteczne zwłaszcza przeciwko grzybom, szczególnie grzybom pleśniowym, grzybom

PL 200 802 B1 powodującym zmianę zabarwienia drewna i rozkład drewna (Basidiomyceten) jak również przeciw organizmom śluzowym i algom.

Przykładowo wymienia się mikroorganizmy następujących gatunków:

Alternaria, jak Alternaria tenuis, Aspergillus jak Aspergillus niger, Chaetomiurn jak Chaetomium globosum, Coniophora, jak Coniophora puetana, Lentinus, jak Lentinus tigrinus, Penicillium, jak Penicillium glaucum, Polyporus, jak Polyporus versicolor, Aureobasidium, jak Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, jak Sclerophoma pityophila, Trichoderma, jak Trichoderma viride, Escherichia, jak Escherichia coli, Pseudomonas, jak Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, jak Staphylococcus aureus.

Substancje czynne każdorazowo w zależności od ich fizycznych i/lub chemicznych własności mogą być przeprowadzane w znane preparaty takie jak roztwory, suspensje, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozole, mikrokapsułki w polimerowej substancji i w masy otoczkowe dla ziarna siewnego, jak również preparaty ULV do zimnego lub gorącego zamgławiania.

Preparaty te są wytwarzane w znany sposób np. przez zmieszanie substancji czynnej z rozcieńczalnikiem, a więc z ciekłymi rozpuszczalnikami, gazami skroplonymi pod ciśnieniem, i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, a więc środkami emulgującymi i/lub dyspergującymi i/lub wytwarzającymi pianę.

W przypadku stosowania wody jako rozcień czalnika mogą być stosowane np. takż e organiczne rozpuszczalniki jako środki pomocnicze rozpuszczalników.

Jako ciekłe rozpuszczalniki wchodzą głównie w rachubę: związki aromatyczne jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane związki aromatyczne i chlorowane alifatyczne węglowodory jak chlorobenzen, chloroetylen, lub chlorek metylenu, alifatyczne węglowodory jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole jak butanol lub glikol jak również ich etery i estry, ketony jak aceton, metyloetyloketon, keton metylo-izobutylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki jak dimetyloformamid i dimetylosulfotlenek, jak również woda. Jako skroplone gazowe rozcieńczalniki lub nośniki wchodzą w rachubę takie, które w temperaturze normalnej i pod normalnym ciśnieniem mają postać gazu np. gazy napędowe do aerozoli, takie jak chlorowcowęglowodory takie jak butan, propan, azot i dwutlenek węgla. Jako stałe nośniki wchodzą w rachubę np. naturalne mączki mineralne jak kaoliny, tlenek glinu, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne mączki mineralne jak wysoko-zdyspergowany kwas krzemowy, tlenek glinu i krzemiany; jako stałe nośniki dla granulatów wchodzą w rachubę np. skruszone i frakcjonowane naturalne skały jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit jak również syntetyczne granulaty z nieorganicznych lub organicznych mączek jak również granulaty z organicznych materiałów jak mączka drzewna, łuski orzecha kokosowego, kolby kukurydzy i łyka tytoniu;

Jako emulgatory i/lub środki wytwarzające pianę wchodzą w rachubę np. niejonowe i anionowe emulgatory, jak estry polioksyetylenowanych kwasów tłuszczowych, etery polioksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych, np. eter poliglikolu alkiloarylowego, sulfonian alkilowy, siarczan alkilowy, sulfonian arylowy jak również hydrolizat białkowy. Jako dyspergatory wchodzą w rachubę np. ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.

W preparatach mogą być stosowane środki adhezyjne jak karboksymetyloceluloza, naturalne lub syntetyczne polimery w postaci proszków, ziaren lub lateksu, jak guma arabska, polialkohol winylowy, polioctan winylu, jak również naturalne fosfolipidy jak kefalina i lecytyna i syntetyczne fosfolipidy. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne lub roślinne.

Mogą być stosowane barwniki takie jak nieorganiczne pigmenty np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, żelazocyjanian i organiczne barwniki takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe i śladowe substancje odżywcze takie jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.

Preparaty zawierają zazwyczaj pomiędzy 0,1-95% wagowych substancji czynnej, zwłaszcza pomiędzy 0,5-90%.

Substancje czynne według wynalazku mogą być stosowane jako takie lub w postaci ich preparatów także w mieszaninie ze znanymi środkami grzybobójczymi, bakteriobójczymi, roztoczobójczymi, nicieniobójczymi lub owadobójczymi aby rozszerzyć spektrum działania lub zapobiegać rozwojowi oporności.

W wielu przypadkach uzyskuje się przy tym synergistyczne efekty to znaczy skuteczność mieszaniny jest wyższa od skuteczności pojedynczego składnika.

Jako składniki mieszanin wchodzą w rachubę na przykład następujące związki:

PL 200 802 B1

Środki grzybobójcze

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacrylizobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,

Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,

Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,

Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,

Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzou, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, FosetylAlminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbe-silat, Iminoctadinetriacetat, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Iso-valedione,

Kasugamycin, Kresoxim-methyl, preparaty miedzi takie jak: wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, oksyna-miedz i mieszanina - Bordeaux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclo-butanil, Myclozolin,

Dimetyloditiokarbaminian niklu, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb,

Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthijn, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,

Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,

Siarka i preparaty siarki,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolyl-fluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,

Zarilamid, Zineb, Ziram jak również

Dagger G,

OK-8705, OK-8801, α-(1,1 -dimetyloetylo)-e-(2-fenoksyetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(2,4-dichlorofenylo)-e-fluoro-b-propylo-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(2,4-dichlorofenylo)-e-metoksy-a-metylo-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(5-metylo-1,3-dioksano-5-ylo)-e-[[4-(trifluorometylo)-fenylo]-metyleno]-1H-1,2,4-triazolo-1 -etanol, (5RS,6RS)-6-hydroksy-2,2,7,7-tetrametylo-5-(1H-1,2,4-triazolo-1-ylo)-3-oktanon, (E)-a-(metoksyimino)-N-metylo-2-fenoksy-fenyloacetamid,

Ester 1-izopropylowy kwasu 2-metylo-1-[[[1-(4-metylofenylo)-etylo]-amino]-karbonylo]-propylo)karbaminowego

1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(1H-1,2,4-triazolo-1-ylo)-etanono-O-(fenylometylo)-oksym,

1-(2-metylo-1-naftalenylo)-1H-pirolo-2,5-dion,

1-(3,5-dichlorofenylo)-3-(2-propenylo)-2,5-pirolidynodion,

1-[(dijodometylo)-sulfonylo]-4-metylo-benzen,

1-[[2-(2,4-dichlorofenylo)-1,3-dioksolano-2-ylo]-metylo]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-chlorofenylo)-3-fenyloksiranylo]-metylo]-1H-1,2,4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-dichlorofenylo)-metoksy]-fenylo]-etenylo]-1H-imidazol,

1-metylo-5-nonylo-2-(fenylometylo)-3-pirolidynol,

2',6'-dibromo-2-metylo-4'-trifluorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksyanilid,

2,2-dichloro-N-[1-(4-chlorofenylo)-etylo]-1-etylo-3-metylo-cyklopropanokarboksyamid,

PL 200 802 B1

2,6-dichloro-5-(metylotio)-4-pirymidynylo-tiocyjanian,

2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)-benzamid,

2,6-Dichloro-N-[[4-(trifluorometylo)fenylo]-metylo]-benzamid,

2-(2,3,3-trijodo-2-propenylo)-2H-tetrazol,

2-[(1-metyloetylo)-sulfonylo]-5-(trichlorometylo)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoksy-4-O-(4-O-metylo-e-D-glikopiranozylo)-a-D-glukopiranozylo]-amino]-4-metoksy-1H-pirolo[2,3-d]pirymidyno-5-karbonitril,

2-aminobutan, 2-bromo-2-(bromometylo)-pentanodinitril,

2-chloro-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimetylo-1H-indeno-4-ylo)-3-pirydynokarboksyamid,

2- chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(izotiocyjanianometylo)-acetamid, 2-fenylofenol (OPP),

3.4- dichloro-1-(4-(difluorometoksy)-fenylo]-1H-pirolo-2,5-dion,

3.5- dichloro-N-(cyjano[[1-metylo-2-propynylo)-oksy]-metylo]-benzamid,

3- (1,1-dimetylopropylo-1-okso-1H-indeno-2-karbonitryl,

3- [2-(4-chlorofenylo)-5-etoksy-3-izoksazolidynylo]-pirydyna,

4- chloro-2-cyjano-N,N-dimetylo-5-(4-metylofenylo)-1H-imidazolo-1-sulfonamid,

4-metylo-tetrazolo[1,5-a]chinazolin-5(4H)-on,

8-(1,1-dimetyloetylo)-N-etylo-N-propylo-1,4-dioksospiro[4.5]-dekano-2-metanoamina, siarczan 8-hydroksychinoliny,

2-[(fenyloamino)-karbonylo)-hydrazyd kwasu 9H-ksanteno-9-karboksylowego, ester bis-(1-metyloetylowy) kwasu 3-metylo-4-[(3-metylo-benzoilo)-oksy]-2,5-tiofenodikarboksylowego, cis-1-(4-chlorofenylo)-2-(1H-1,2,4-triazolo-1-ylo)-cykloheptanol, chlorowodorek cis-4-[3-[4-(1,1-dimetylopropylo)-fenylo-2-metylopropylo]-2,6-dimetylomorfoliny,

Etylo-[(4-chlorofenylo)-azo]-cyjanooctan, wodorowęglan potasu, sól sodowa metanotetratiolu, ester metylowy kwasu 1-(2,3-dihydro-2,2-dimetylo-1H-indeno-1-ylo)-1H-imidazolo-5-karboksylowego, metylo-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(5-izoksazolylokarbonylo)-DL-alaninian, metylo-N-(chloroacetylo)-N-(2,6-dimetylofenylo)-DL-alaninian,

N-(2,3-dichloro-4-hydroksyfenylo)-1-metylocykloheksanokarboksyamid,

N-(2,6-dimetylofenylo)-2-metoksy-N-(tetrahydro-2-okso-3-furanylo)-acetamid,

N-(2,6-dimetylofenylo)-2-metoksy-N-(tetrahydro-2-okso-3-tienylo)-acetamid,

N-(2-chloro-4-nitrofenylo)-4-metylo-3-nitro-benzenosulfonamid,

N-(4-cycloheksylofenylo)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pirymidynoamina,

N-(4-heksylofenylo)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pirymidynoamina,

N-(5-chloro-2-metylofenylo)-2-metoksy-N-(2-okso-3-oksazolidynylo)-acetamid,

N-(6-metoksy)-3-pirydynylo)-cyklopropanokarboksyamid,

N-[2,2,2-trichloro-1-[(chloroacetylo)amino]-etylo]-benzamid,

N-[3-chloro-4,5-bis-(2-propinyloksy)-fenylo]-N'-metoksymetanoimidoamid, sól sodowa N-formylo-N-hydroxy-DL-alaniny,

O,O-dietyloamidotiofosforan [2-(dipropylamino)-2-oksoetylo]-etylu,

O-metylo-S-fenyloamidotiofosforan fenylopropylu, ester S-metylowy kwasu 1,2,3-benzotiadiazolo-7-tiokarboksylowego, spiro[2H]-1-benzopirano-2,1'(3'H)-izobenzofuran]-3'-on;

Środki bakteriobójcze:

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetyloditiokarbaminian niklu, Kasugamycin, Octhilinon, kwas furanokarboksylowy, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, siarczan miedzi i inne preparaty miedzi.

Środki owadobójcze/roztoczobójcze/nicieniobójcze

Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alphacypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,

PL 200 802 B1

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaphorthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypernnethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,

Elfusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,

Granuloseviren, Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin, Kernpolyederviren,

Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Meihiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone,

Meviriphos, Milbemectin, Monocrotophos,

Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M;

Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenophos, Promecarb, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos, Ribavirin, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,

Taufluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thetacypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii, YI 5302

Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos ester (1R-cis)-[5-(fenylometylo)-3-furanylo]-metylo-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)furanylideno)metylowy] kwasu 2,2-dimetylo-cyklopropanokarboksylowego ester (3-fenoksyfenylo)metylowy kwasu 2,2,3,3-tetrametylo-cyklopropanokarboksylowego,

1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]tetrahydro-3,5-dimetylo-N-nitro-1,3,5-triazyno-2(1H)-imina,

2-(2-chloro-6-fluorofenylo)-4-[4-(1,1-dimetyloetylo)fenylo]-4,5-dihydro-oksazol,

2-(acetyloksy)-3-dodecylo-1,4-naftalynylodion,

2-chloro-N-[[[4-(1-fenyloetoksy)-fenylo]-amino]-karbonylo]-benzamid,

2-chloro-N-[[[4-(2,2-dichloro-1,1-difluoroetoksy)-fenylo]-amino]-karbonylo]-benzamid, karbaminian 3-metylofenylopropylowy,

4-[4-(4-etoksyfenylo)-4-metylopentylo]-1-fluoro-2-fenoksy-benzen,

4-chloro-2-(1,1-dimetyloetylo)-5-[[2-(2,6-dimetylo-4-fenoksyfenoksy)etylo]tio]-3(2H)-pirydazynon,

4-chloro-2-(2-chloro-2-metylopropylo)-5-[(6-jodo-3-pirydynylo)metoksy]-3(2H)-pirydazynon,

4-chloro-5[(6-chloro-3-pirydynylo)metoksy]-2-(3,4-dichlorofenylo)-3(2H)-pirydazynon,

Bacillus thuringiensis strain EG-2348, (2-benzoilo-1-(1,1-dimetyloetylo)-hydrazyd kwasu benzoesowego ester 2,2-dimetylo-3-(2,4-dichlorofenylo)-2-okso-1-oksaspiro-[4.5]dec-3-en-4-ylowy kwasu propanokarboksylowego [3-[(6-chloro-3-pirydynylo)metylo]-2-tiazolidynylideno]-cyanamid, dihydro-2-(nitrometyleno)-2H-1,3-tiazyno-3(4H)-karboksyaldehyd, karbaminian [2-[[1,6-dihydro-6-oks-1-(fenylometylo)-4-pirydazynylo]oksy]etylo]-etylu, N-(3,4,4-Trifluoro-1-okso-3-butenylo)-glicyna,

N-(4-chlorofenylo)-3-[4-difluorometoksy)fenylo]-4,5-dihydro-4-fenylo-1H-pirazolo-1-karboksyamid,

N-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-N'-metylo-N-nitroguanidyna,

N-metylo-N'-(1-metylo-2-propenylo)-1,2-hydrazynodikarbotioamid,

N-metylo-N¹-2-propenylo-1,2-hydrazynodikarbotioamid,

PL 200 802 B1

O,O-dietyloaminotiofosforan [2-(dipropyloamino)-2-oksoetylo]-etylu.

Możliwe są również mieszaniny z innymi znanymi substancjami czynnymi takimi jak środki chwastobójcze lub z nawozami i regulatorami wzrostu.

Substancje czynne mogą być stosowane jako takie, w postaci ich preparatów lub wytwarzanych z nich form do stosowania jak gotowe do użycia roztwory, suspensje, proszki do spryskiwania, pasty, ciekłe proszki, środki do opylania i granulaty. Stosuje się je w znany sposób np. przez polewanie, rozbryzgiwanie, rozpryskiwanie, rozsypywanie, rozpylanie, spienianie, smarowania itp. Możliwe jest również stosowanie substancji czynnych sposobem ULV lub wprowadzanie preparatów substancji czynnych lub samych substancji czynnych do ziemi. Można również zaprawiać ziarna roślin.

Przy stosowaniu substancji czynnej według wynalazku jako fungicydu stosowane ilości mogą zmieniać się w szerokim zakresie zależnie od sposobu nanoszenia. Przy traktowaniu części roślin stosowane ilości substancji czynnej wynoszą na ogół 0,1-10000 g/ha, korzystnie 10-1000 g/ha.

Przy traktowaniu ziarna siewnego stosowanie ilości substancji czynnej zawarte są na ogół pomiędzy 0,001 i 50 g na kilogram ziarna siewnego, korzystnie pomiędzy 0,01 i 10 g na kg ziarna siewnego. Przy traktowaniu ziemi stosowane ilości substancji czynnej zawarte są na ogół pomiędzy 0,1 i 10000 g/ha, korzystnie pomię dzy 1 i 5000 g/ha.

Środki stosowane do ochrony technicznych materiałów zawierają substancje czynne na ogół w iloś ci 1-95%, korzystnie 10-75%. Zastosowanie substancji czynnych wedł ug wynalazku ustala się w zależności od rodzaju i obecności mikroorganizmów, które mają być zniszczone jak również w zależności od składu materiałów, które mają być ochronione. Optymalna ilość może być ustalona na podstawie szeregu testów. Stosowane stężenia zawarte są na ogół w zakresie 0,001 do 5% wag, korzystnie 0,05 do 1,0% wag. w odniesieniu do materiału poddawanego ochronie. Skuteczność i spektrum działania stosowanych w ochronie materiałów substancji czynnych według wynalazku, względnie dających się z nich wytworzyć środków, koncentratów i zupełnie ogólnie preparatów może być podwyższona, gdy dodawane są do nich ewentualnie dalsze związki skuteczne przeciw mikroorganizmom, środki grzybobójcze, bakteriobójcze, chwastobójcze, owadobójcze i inne substancje czynne w celu zwiększenia spektrum działania lub osiągnięcia korzystnych efektów jak np. dodatkowej ochrony przed owadami. Takie mieszaniny mogą charakteryzować się szerszym spektrum działania niż związki według wynalazku.

Wytwarzanie i zastosowanie związków według wynalazku zobrazowano w poniższych przykładach.

P r z y k ł a d y w y t w a r z a n i a.

Roztwór 2,5 g (0,01 Mol) 2-(4-bromo-fenylo)aniliny w 30 ml toluenu połączono w temperaturze pokojowej z 1,0 g (0,01 Mol) trietyloaminy. Do tej mieszaniny dodano w temperaturze pokojowej przy mieszaniu 1,8 g (0,01 Mol) chlorku kwasu 1,3-dimetylo-5-fluoropirazolo-4-karboksylowego. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano przez dwie godziny w temperaturze pokojowej a nastę pnie wylano na wodę . Mieszaninę ekstrahowano wielokrotnie chloroformem. Połączone organiczne fazy wysuszono nad siarczanem sodu, odfiltrowano i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość zmieszano z eterem diizopropylowym. Wydzielający się przy tym krystaliczny produkt odsączono i wysuszono. Otrzymano tym sposobem 1,6 g (41,2% wydajności teoretycznej) [2-(4-bromofenylo)]anilidu kwasu 1,3-dimetylo-5-fluoro-pirazolo-4-karboksylowego w postaci stałej substancji o temperaturze topnienia 127°C. Sposobem wyżej opisanym wytworzono również pirazolokarboksyanilidy o wzorze (I) wskazane w następującej tabeli.

PL 200 802 B1

T a b e l a 1.

Przykład nr		Stałe fizykochemiczne
1	2	3
2	JL 1 I ^ω	Tt: 100°C
3		¹H-NMR* δ = 2,34 (3H) 3,61 (3H)
4		Tt: 103°C
5	F^	Tt: 113°C
6	CH, <^V-^^-^CH3	Tt: 127°C
7	h₃c ^Χ ch₃	Tt: 89°C

PL 200 802 B1 cd. tabeli 1

1	2	3
8	Cl <Qd5~^CH’	¹H-NMR* δ = 2,38 (3H) 2,45 (3H)
9		Tt: 116°C
10		Tt: 145°C
11		Tt: 151°C
12		Tt: 154°C
13	i^c-C/hdd^cl	Tt: 176°C
14	^H’^codZ^d=/^>	Tt: 153°C
15	Q^^c	Tt: 169°C
16		Tt: 144°C
17	d^dd	Tt: 177°C

PL 200 802 B1 cd. tabeli 1

1	2	3
18	scf₃	Tt: 154°C
19	CH, -<^y>—cn₃	olej
20	Cl Cl	Tt: 168°C
21	Cl	Tt: 169°C
22	CN	Tt: 168°C
23	CN cz^c5
24	ocf₃	Tt: 172°C

*) Widmo ¹H-NMR sporządzono w deuterochloroformie (CDCl3) z tetrametylosilanem (TMS) jako wewnętrznym standardem.

Podano chemiczne przesunięcie jako δ-wartość w ppm.

P r z y k ł a d y z a s t o s o w a n i a

P r z y k ł a d A

Test dotyczy ochrony przed Podsphaera (jabłka)

Rozpuszczalnik 47 części acetonu

Emulgator 3 części wagowe eteru poliglikolu alkiloarylowego

W celu wytworzenia żądanego preparatu substancji czynnej zmieszano 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńczono koncentrat wodą do pożądanego stężenia. W celu sprawdzenia skuteczności ochronnej opryskano młode rośliny preparatem substancji czynnej w ilości podanej. Po przyschnięciu natryśniętej powłoki zaszczepia się rośliny wodną zawiesiną zarodków mączniaka jabłkowego Podosphaera leucotricha.

Rośliny ustawiono następnie w szklarni w temperaturze około 23°C i przy względnej wilgotności powietrza około 70%.

PL 200 802 B1 dni po zaszczepieniu zarodnikami następowała ocena, przy czym 0% oznacza stopień skuteczności odpowiadający próbie kontrolnej, podczas gdy stopień skuteczności 100% oznacza, że nie zauważono żadnej inwazji.

Substancje czynne, stosowane ilości i wyniki badań podano w następującej tabeli.

T a b e l a A

Test dotyczy ochrony przed Podsphaera (jabłka)

Substancja czynna	Stosowana ilość substancji czynnej w g/ha	Stopień skuteczności w %
1	2	3
Ο H,C C—·ΝΗ— Κ Zę ν Γη ćh₃ Br (1)	100	100
Ο H₃C C—ΝΗ— CH₃ (2)	100	96
Ο H₃C C—ΝΗ—/~Λ ch₃ (4)	100	97
Ο H₃C ii—ΝΗ— i„, u (5)	100	99

PL 200 802 B1 cd. tabeli A

1	2	3
Ο H-C C—ΝΗ—γ K, z t L JL ch₃ Y^ci ćh₃ (8)	100	98
O H,C C—NH—γ A k/r i L JL ch₃ ^^cf₃ (9)	100	100

P r z y k ł a d B

Test dotyczy ochrony przed Sphaerotheca (ogórek)

Rozpuszczalnik 47 części acetonu

Emulgator 3 części wagowe eteru poliglikolu alkiloarylowego

W celu wytworzenia żądanego preparatu substancji czynnej zmieszano 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńczono koncentrat wodą do pożądanego stężenia. W celu sprawdzenia skuteczności ochronnej opryskano młode rośliny preparatem substancji czynnej w ilości podanej. Po przyschnięciu natryśniętej powłoki zaszczepia się rośliny wodną zawiesiną zarodników Sphaerotheca fuliginea.

dni po zaszczepieniu zarodnikami następowała ocena, przy czym 0% oznacza stopień skuteczności odpowiadający próbie kontrolnej, podczas gdy stopień skuteczności 100% oznacza, że nie zauważono żadnej inwazji.

T a b e l a B

Test dotyczy ochrony przed Sphaerotheca (ogórek)

Substancja czynna	Stosowana ilość substancji czynnej w g/ha	Stopień skuteczności w %
1	2	3
O H,C C—NH— Μ, χ N ^h 1 \|1 CH₃ Br (1)	100	95

PL 200 802 B1 cd. tabeli B

1	2	3
Ο H,C ϋ—NH—śf~~\ Mf Λ i LA ch₃ ^^cf₃ (9)	100	94

P r z y k ł a d C

Test dotyczy ochrony przed Venturia (jabłko)

Rozpuszczalnik 47 części acetonu

Emulgator 3 części wagowe eteru poliglikolu alkiloarylowego

W celu wytworzenia żądanego preparatu substancji czynnej zmieszano 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńczono koncentrat wodą do pożądanego stężenia. W celu sprawdzenia skuteczności ochronnej opryskano młode rośliny preparatem substancji czynnej w ilości podanej. Po przyschnięciu natryśniętej powłoki zaszczepia się rośliny wodną zawiesiną konidiów parcha jabłkowego Venturia inaequalis i pozostawia następnie 1 dzień w kabinie inkubacyjnej w temperaturze około 20°C i przy względnej wilgotności powietrza 100%

Rośliny ustawiono następnie w szklarni w temperaturze około 21°C i przy względnej wilgotności powietrza około 90%.

dni po zaszczepieniu konidiami następowała ocena, przy czym 0% oznacza stopień skuteczności odpowiadający próbie kontrolnej, podczas gdy stopień skuteczności 100% oznacza, że nie zauważono żadnej inwazji.

Substancje czynne, stosowane ilości i wyniki badań podane są w następującej tabeli.

Tabela C

Test dotyczy ochrony przed Venturia (jabłko)

T a b e l a C

Test dotyczy ochrony przed Venturia (jabłka)

Substancja czynna	Stosowana ilość substancji czynnej w g/ha	Stopień skuteczności w %
1	2	3
O H,C C—NH—AL M_f M i LJ CH₃ Br (1)	100	100
O H,C K—NH—AL ³ \_/ V-/ V^F A ch₃ L\i Ah₃ (8)	100	96

PL 200 802 B1 cd. tabeli C

1	2	3
Ο 11 _{Η c c}__NH_z/ \\ ³ \_/ \-—/ τ Ol ch₃ ^^cf₃ (9)	100	97

P r z y k ł a d D

Test dotyczy ochrony przed Erysipe (jęczmień)

Rozpuszczalnik 48,8 części wagowe N,N-dimetyloformamidu

Emulgator 1,2 części wagowe eteru poliglikolu alkiloarylowego

W celu wytworzenia żądanego preparatu substancji czynnej zmieszano 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńczono koncentrat wodą do pożądanego stężenia. W celu sprawdzenia skuteczności ochronnej opryskano młode rośliny żyta preparatem substancji czynnej w ilości podanej. Po jednym dniu po traktowaniu zaszczepiono rośliny zarodkami Erysipe graminis f. sp. hordei

Następnie rośliny ustawiono w szklarni w temperaturze około 18°C i przy względnej wilgotności powietrza około 70%.

Tabela D

Test dotyczy ochrony przed Erysiphe (jęczmień)

T a b e l a D

Test dotyczy ochrony przed Erysiphe (jęczmień)

Substancja czynna	Stosowana ilość substancji czynnej w g/ha	Stopień skuteczności w %
1	2	3
ch₃ Μ h₃c V W CZ#^cHa (2)	750	90
i? zP H.C C—NH I H, Q ch₃ ^Br (1)	750	100

PL 200 802 B1 cd. tabeli D

1	2	3
o jCk II / 1 CH, H,C C—NH 1 ³ 0 1 ch₃ (16)	750	94
9 /Ca II / τ ch. H,C C—NH 1 ³ 9 CH, “ (17)	750	100

P r z y k ł a d E

Test dotyczy ochrony przed Pyrenophora teres (jęczmień)

Rozpuszczalnik 25 części wagowych N,N-dimetyloacetamidu

Emulgator 0,6 części wagowych eteru poliglikolu alkiloarylowego

W celu wytworzenia żądanego preparatu substancji czynnej zmieszano 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńczono koncentrat wodą do pożądanego stężenia. W celu sprawdzenia skuteczności ochronnej opryskano młode rośliny preparatem substancji czynnej w ilości podanej. Po przyschnięciu natryśniętej powłoki zaszczepia się rośliny wodną zawiesiną konidiów Pyrenophora teres.

Rośliny pozostają 48 godzin w kabinie inkubacyjnej w temperaturze 20°C i przy 100% względnej wilgotności powietrza. Rośliny ustawia się następnie w szklarni w temperaturze około 20°C i przy względnej wilgotności powietrza około 80%.

dni po zaszczepieniu konidiami następował a ocena, przy czym 0% oznacza stopień skuteczności odpowiadający próbie kontrolnej, podczas gdy stopień skuteczności 100% oznacza, że nie zauważono żadnej inwazji.

T a b e l a E

Test dotyczy ochrony przeciw Pyrenophora teres (jęczmień)

Substancja czynna	Stosowana ilość substancji czynnej w g/ha	Stopień skuteczności w %
1	2	3
O H c C—NH—γ Λ Λ n ^F r π i k J ch₃ (2) ^Γ	250	100

PL 200 802 B1 cd. tabeli E

1	2	3
0 H,C C—ΝΗ-ΧΧ ¹ LI ch₃ Y^ci ćh₃ (8)	250	100
O H,C ϋ—NH— A i LI ch₃ ^^cf₃ (9)	250	100
8 /Q II / τ ^CH3 H,C C—NH 1 ³ A Ó CH, C' (17)	250	100

Zastrzeżenia patentowe

Claims

1. Pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) w którym

a) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 1

b) m oznacza cyfrę 0

PL 200 802 B1 n oznacza cyfrę 2 lub 3

c) m oznacza cyfrę 1

Y oznacza chlorowiec, grupę cyjanową, alkilową o 1-8 atomach węgla, chlorowcoalkilową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca, grupę chlorowcoalkilotio o 1-6 atomach węgla i 1-5 atomach chlorowca.

2. Pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I), według zastrz. 1, w którym

a) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 1

lub

b) m oznacza cyfrę 0 n oznacza cyfrę 2 lub 3

Y oznacza fluor, chlor, brom, grupę cyjanową , alkilową o 1-6 atomach wę gla, chlorowcoalkilową o 1-2 atomach wę gla i 1-5 atomach fluoru, chloru i/lub bromu, chlorowcoalkoksylową o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu, chlorowcoalkilotio o 1-2 atomach węgla i 1-5 atomach fluoru, chloru, i/lub bromu; lub

c) m oznacza cyfrę 1

X oznacza grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, alkoksylową o 1-6 atomach węgla, n oznacza całkowitą cyfrę 0-3 i

3. Pirazolo-karboksyanilidy według zastrz. 1 o wzorze:

4. Pirazolo-karboksyanilidy według zastrz. 1 o wzorze:

‘3

PL 200 802 B1

5. Pirazolo-karboksyanilidy według zastrz. 1 o wzorze:

6. Sposób wytwarzania pirazolo-karboksyanilidów o wzorze ogólnym (I), określonym w zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się reakcji halogenki kwasowe o wzorze (II) w którym Hal oznacza chlorowiec z pochodnymi aniliny o wzorze (III) w którym X, Y, m i n maj ą znaczenia wyż ej podane, ewentualnie w obecnoś ci ś rodka wiążącego kwas wybranego z nieorganicznych lub organicznych zasad i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika.

7. Środek do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, znamienny tym, że zawiera pirazolo-karboksyanilid o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1 obok rozcieńczalników i/lub substancji powierzchniowo czynnych.

8. Zastosowanie pirazolo-karboksyanilidów o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1 do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów w ochronie roślin i ochronie materiałów.

9. Sposób zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, znamienny tym, że pirazolokarboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) określone w zastrz. 1 nanosi się na mikroorganizmy i/lub ich przestrzeń życiową.

10. Sposób wytwarzania środka do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, znamienny tym, że miesza się pirazolo-karboksyanilidy o wzorze ogólnym (I) określone w zastrz. 1 z rozcieńczalnikami i/lub substancjami powierzchniowo czynnymi.