PL195800B1 - Ftalocyjanina i jej zastosowanie - Google Patents
Ftalocyjanina i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL195800B1 PL195800B1 PL98337055A PL33705598A PL195800B1 PL 195800 B1 PL195800 B1 PL 195800B1 PL 98337055 A PL98337055 A PL 98337055A PL 33705598 A PL33705598 A PL 33705598A PL 195800 B1 PL195800 B1 PL 195800B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- liquids
- weeks
- absorption
- fluorescence
- Prior art date
Links
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims description 5
- 101100135744 Caenorhabditis elegans pch-2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPGDUSIABWLIGP-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methylpiperidin-1-yl)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1C(C)CCCN1C1=CC=CC(C#N)=C1C#N GPGDUSIABWLIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDFDHBSESGTDAL-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-ol Chemical compound COCCCO JDFDHBSESGTDAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBSGXZBOFKJGMG-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxypropan-1-ol Chemical compound CC(C)OCCCO GBSGXZBOFKJGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N ethanol;toluene Chemical compound CCO.CC1=CC=CC=C1 NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 description 1
- 238000002795 fluorescence method Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
- C09B47/0676—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having nitrogen atom(s) linked directly to the skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
1. Ftalocyjanina o wzorze I w którym PcH 2 oznacza czterowartosciowa grupe ftalocyjaninowa, której centralna jednostke stanowia dwa atomy wodoru. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest ftalocyjanina i jej zastosowanie jako znacznika.
Z J. Gen. Chem. USSR, 51 (1981), 1405-1411, znany jest sposób wytwarzania tetrakispiperydynyloftalocyjaniny. W WO-A-94/02570 i WO-A-96/10620 opisano ftalocyjaniny jako znaczniki do cieczy, a zwłaszcza do olejów mineralnych.
Stwierdzono jednak, że opisane tam znaczniki mają wady wynikające z ich właściwości użytkowych, szczególnie z niewystarczającej rozpuszczalności i niewystarczającej trwałości chemicznej w roztworach.
Istniało zapotrzebowanie na odpowiednie ftalocyjaniny o lepszych właściwościach.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że ftalocyjanina według wynalazku spełnia to zapotrzebowanie.
Wynalazek dotyczy ftalocyjaniny o poniższym wzorze
wktórym PcH2 oznacza czterowartościową grupę ftalocyjaninową, której centralną jednostkę stanowią dwa atomy wodoru.
Wynalazek dotyczy również zastosowania zdefiniowanej powyżej ftalocyjaniny jako znacznika do cieczy.
Wynalazek dotyczy także zastosowania zdefiniowanej powyżej ftalocyjaniny jako znacznika do olejów mineralnych.
Nową ftalocyjaninę według można wytwarzać znanym sposobem, np. jak to opisano w J. Gen. Chem. USSR 51 (1981) 1405-1411, F.H. Moser, A.L. Thomas, The Phthalocyanines, CRC Press, Boca Rota, Floryda, 1983, albo J. Am. Chem. Soc. 106 (1984) 7404-7410. Przykładowo odpowiedni ftalonitryl poddaje się reakcji w obojętnym rozpuszczalniku, w obecności zasady, ewentualnie w obecności reagenta metalizującego.
Często konieczne jest znakowanie cieczy w celu umożliwienia następnie wykrywania odpowiednimi metodami tak znaczonej cieczy, np. podczas jej użytkowania.
W ten sposób możliwe jest np. odróżnienie oleju opałowego od oleju napędowego.
Rozpuszczalnikami, które można znakować z użyciem ftalocynaniony zdefiniowanej powyżej, są zwłaszcza ciecze organiczne, np. alkohole, takie jak metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, sec-butanol, pentanol, izo-pentanol, neopentanol lub heksanol, glikole, takie jak glikol 1,2-etylenowy, glikol 1,2- lub 1,3-propylenowy, glikol 1,2-, 2,3- lub 1,4-butylenowy, glikol di- lub trietylenowy albo glikol di-lub tripropylenowy, etery, takie jak eter metylowo-t-butylowy, eter monometylowy lub dimetylowy glikolu 1,2-etylenowego, eter monoetylowy lub dietylowy glikolu 1,2-etylenowego, 3-metoksypropanol, 3-izopropoksypropanol, tetrahydrofuran lub dioksan, ketony, takie jak aceton, keton metylowo-etylowy lub alkohol diacetonowy, estry, takie jak octanmetylu, octan etylu, octan propylu lub octan butylu, alifatyczne lub aromatyczne węglowodory, takie jak pentan, heksan, heptan, oktan, izooktan, eter naftowy, toluen, ksylen, etylobenzen, tetralina, dekalina, dimetylonaftalen, benzyna lakowa, oleje mineralne, takie jak benzyna, nafta, olej napędowy lub olej opałowy, oleje naturalne, takie jak olej oliwkowy, olej sojowy lub olej słonecznikowy, albo naturalne lub syntetyczne oleje silnikowe, hydrauliczne lub przekładniowe, np. olej silnikowy do pojazdów lub olej do maszyn do szycia albo płyny hamulcowe.
Ftalocyjanina według wynalazku jest szczególnie użyteczna do znakowania olejów mineralnych, w przypadku których jest obowiązkowa jakaś forma identyfikacji, np. ze względu na rodzaj płaconych podatków. W celu utrzymania kosztów takiego działania na minimalnym poziomie, zwykle pożądane jest używanie do barwienia bardzo wydajnych barwników. Jednak nawet intensywne barwniki nie są wykrywalne metodą czysto wizualną w bardzo dużym rozcieńczeniu występującym w olejach mineralnych.
W przeliczeniu na masę przeznaczonej do znakowania cieczy stosuje się ftalocyjaninę według wynalazku wilości 1-1000 ppb (części na miliard), korzystnie 1-500 ppb, a zwłaszcza 100-500 ppb.
PL 195 800 B1
W celu znaczenia cieczy, zwłaszcza olejów mineralnych, ftalocyjaninę zwykle stosuje się w postaci roztworu. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są korzystnie węglowodory aromatyczne, takie jak węglowodory aromatyczne podstawione C1-C20-alkilem, np. toluen, ksylen lub Shellsol® (z firmy Shell). Aby lepkość roztworu nie była zbyt wysoka, stężenie ftalocjaniny wynosi zwykle 0,5-60% wag. w przeliczeniu na masę roztworu.
Ftalocyjanina według wynalazku wykazuje maksimum absorpcji w zakresie 600-1200 nm i/lub fluorescencję w zakresie 620-1200 nm, dzięki czemu można ją łatwo wykryć z użyciem odpowiednich przyrządów.
Ftalocyjaninę można wykrywać w znany sposób, np. przez pomiar widma absorpcyjnego IR badanych cieczy.
Jednak możliwe jest także wzbudzanie fluorescencji obecnej w cieczy ftalocyjaniny, korzystnie z użyciem lasera półprzewodnikowego lub diody półprzewodnikowej. Szczególnie korzystne jest użycie lasera półprzewodnikowego lub diody półprzewodnikowej o długości fali maksimum emisji w obszarze widma od lmax -100 nm do lmax + 20 nm. lmax to długość fali maksimum absorpcji znacznika. Długość fali maksimum emisji mieści się w zakresie 620 -1200 nm.
Tak wyemitowane światło fluorescencyjne korzystnie wykrywa się z użyciem detektora półprzewodnikowego, a zwłaszcza fotodiody krzemowej lub fotodiody germanowej.
Szczególnie korzystnie wykrywanie prowadzi się gdy detektor jest umieszczony za filtrem interferencyjnym i/lub filtrem odcinającym (odcinającym przepuszczalność krótkofalową w zakresie od lmax do lmax +80 nm) i/lub polaryzatorem.
Dzięki użyciu ftalocyjaniny według wynalazku wykrywanie znakowanych cieczy jest bardzo proste, nawet gdy stężenie ftalocyjaniny wynosi około 1ppm (wykrywanie metodą absorpcyjną) lub około 5 ppb (wykrywanie metodą fluorescencyjną).
Ftalocyjanina według wynalazku jest bardzo dobrze rozpuszczalna w znakowanych cieczach. Jest ona również bardzo trwała w roztworach.
Wynalazek jest zilustrowany poniżej.
A) Wytwarzanie
W 1 litrze n-butanolu rozpuszczono 56,3 g (0,325 mola) metanolowego roztworu metanolanu sodu (30% wag.) i nadmiar metanolu oddestylowano aż do osiągnięcia stałej temperatury wrzenia 117°C. Następnie dodano 112,5 g 3-(3'-metylopiperydyn-1-ylo)ftalonitrilu i mieszaninę mieszano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 6 godzin, po czym dodano 1,5 litra metanolu i mieszaninę mieszano przez 1 godzinę, a następnie przesączono ją pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość przemyto kolejno metanolem, wodą i acetonem, a następnie wysuszono na powietrzu.
Otrzymano 101,4 g ftalocyjaniny o wzorze
w którym PcH2 oznacza czterowartościową grupę ftalocyjaninową, której centralną jednostkę stanowią dwa atomy wodoru.
B) Zastosowanie
I. Wykrywanie metodą absorpcyjną w zakresie IR Wystarczającą ilość barwnika o wzorze
PL 195 800 B1 rozpuszczono w jednej z cieczy wymienionych w tabeli 1, w celu uzyskania roztworu zawierającego ppm barwnika. Absorpcję tych roztworów w obszarze IR mierzono za pomocą dostępnego w handlu spektrometru (naczyńko 1cm).
Tabela 1
| Zawartość barwnika [ppm] | Absorpcja | Maksimum absorpcji [nm] |
| Olej napędowy | 1,10 | 762 |
| Benzyna bezołowiowa | 1,10 | 760 |
| Etanol | 1,05 | 771 |
| Toluen | 1,15 | 770 |
W celu pomiaru trwałości barwnika przy przechowywaniu, próbki utrzymywano przez kilka tygodni w temperaturze pokojowej (TP) i w 50°C, a następnie mierzono absorpcję za pomocą dostępnego w handlu spektrometru. Uzyskane wyniki podano w tabeli 2.
Tabela 2
| Czas trwania testu (temperatura) | Etanol | Toluen | Olej napędowy | Benzyna bezołowiowa |
| 0 tygodni (TP) | 1,0535 | 1,1486 | 1,0964 | 1,0993 |
| 1 tydzień (TP) | 1,0601 | 1,152 | 1,0977 | 1,0937 |
| 2 tygodnie (TP) | 1,0479 | 1,1484 | 1,097 | 1,1014 |
| 4 tygodnie (TP) | 1,0467 | 1,1517 | 1,097 | 1,098 |
| 8 tygodni (TP) | 1,0181 | 1,1443 | 1,078 | 1,0869 |
| 1 tydzień (50°C) | 1,0467 | 1,1421 | 1,016 | 1,0926 |
| 2 tygodnie (50°C) | 1,0521 | 1,1538 | 1,0917 | 1,0989 |
| 4 tygodnie (50°C) | 1,043 | 1,1438 | 1,0937 | 1,0864 |
| 8 tygodni (50°C) | 1,0467 | 1,1445 | 1,0455 | 1,0617 |
II. Wykrywanie metodą fluorescencyjną w obszarze NIR
Do pobudzania fluorescencji znacznika zastosowano światło emitowane przez dostępny w handlu laser z diodami półprzewodnikowymi. Równoległą wiązkę laserową nakierowano na próbkę w 1cm naczyńku. Podwojenie intensywności wzbudzenia osiągano przez odbijanie wiązki przepuszczanego światła od zwierciadła i powtórnie kierowanie przez próbkę.
Światło fluorescencji skupiano za pomocą elementów optycznych (układu soczewek) na detektorze, fotodiodzie krzemowej. Światło emitowane do tyłu podobnie kierowano na fotodiodę krzemową przez wklęsłe zwierciadło.
Światło zakłócające (rozproszone światło wzbudzające) usuwano ze światła fluorescencji za pomocą filtra odcinającego i/lub filtra interferencyjnego i/lub polaryzatora (folii polaryzacyjnej NIR).
Polaryzator jest optymalizowany tak, że kierunek maksymalnej przepuszczalności jest prostopadły do płaszczyzny polaryzacji światła wzbudzonego.
Wystarczającą ilość barwnika o wzorze
rozpuszczono w oleju napędowym i otrzymano roztwór zawierający 250 ppb barwnika.
PL 195 800 B1
Przeprowadzono pomiary tego roztworu ogólną metodą II, przy następujących parametrach aparatury.
Wzbudzenie: laser na diodach półprzewodnikowych o długości fali światła laserowego 789 nm; moc CW 2 mW (modulacja: 1,9 kHz)
Filtr: filtr interferencyjny 805 nm.
Fotodetektor: dioda krzemowa PIN o powierzchni 1 cm2.
Prąd fotodetektora mierzono za pomocą wbudowanego wzmacniacza. Podstawowym celem tych pomiarów było sprawdzenia trwałości barwnika przy przechowywaniu w temperaturze pokojowej. Uzyskane wyniki pomiarów podano w tabeli 3.
Tabela 3
| Czas [tygodnie] | Absorbancja przy lmax [nm] | Sygnał fluorescencji (w podziałkach skali) |
| 0 | 789 | 1,96 |
| 1 | 789 | 1,98 |
| 2 | 789 | 2,04 |
| 3 | 789 | 1,90 |
| 4 | 789 | 1,95 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (3)
1. Ftalocyjanina o wzorze I w którym PcH2 oznacza czterowartościową grupę ftalocyjaninową, której centralną jednostkę stanowią dwa atomy wodoru.
2. Zastosowanie ftalocyjaniny zdefiniowanej w zastrz. 1 jako znacznika do cieczy.
3. Zastosowanie ftalocyjaniny zdefiniowanej w zastrz. 1 jako znacznika do olejów mineralnych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19721399A DE19721399A1 (de) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | Phthalocyanine und ihre Verwendung als Markierungsmittel |
| PCT/EP1998/002824 WO1998052950A1 (de) | 1997-05-22 | 1998-05-13 | Phthalocyanine und ihre verwendung als markierungsmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL337055A1 PL337055A1 (en) | 2000-07-31 |
| PL195800B1 true PL195800B1 (pl) | 2007-10-31 |
Family
ID=7830168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98337055A PL195800B1 (pl) | 1997-05-22 | 1998-05-13 | Ftalocyjanina i jej zastosowanie |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6340745B1 (pl) |
| EP (1) | EP0983274B1 (pl) |
| JP (1) | JP4376975B2 (pl) |
| KR (1) | KR100540315B1 (pl) |
| CN (1) | CN1125071C (pl) |
| AT (1) | ATE245651T1 (pl) |
| AU (1) | AU749460B2 (pl) |
| BG (1) | BG64284B1 (pl) |
| BR (1) | BR9809854A (pl) |
| CA (1) | CA2288703C (pl) |
| CZ (1) | CZ296339B6 (pl) |
| DE (2) | DE19721399A1 (pl) |
| DK (1) | DK0983274T3 (pl) |
| ES (1) | ES2205503T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0004828A3 (pl) |
| ID (1) | ID22872A (pl) |
| IL (2) | IL132601A0 (pl) |
| NO (1) | NO325366B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ500995A (pl) |
| PL (1) | PL195800B1 (pl) |
| PT (1) | PT983274E (pl) |
| RU (2) | RU2225408C2 (pl) |
| SK (1) | SK284365B6 (pl) |
| TR (1) | TR199902854T2 (pl) |
| UA (1) | UA60336C2 (pl) |
| WO (1) | WO1998052950A1 (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7157611B2 (en) * | 2002-07-11 | 2007-01-02 | Rohm And Haas Company | Pyrazinoporphyrazines as markers for liquid hydrocarbons |
| GB0222728D0 (en) * | 2002-10-01 | 2002-11-06 | Shell Int Research | System for identifying lubricating oils |
| US20050019939A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-01-27 | Dale Spall | Combination marker for liquids and method identification thereof |
| DE102004001457A1 (de) * | 2004-01-08 | 2005-09-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthaloxyaninen |
| DE102004003791A1 (de) | 2004-01-23 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verwendung von Phthalocyaninen als Markierungsstoffe für Flüssigkeiten |
| CN1315850C (zh) * | 2004-06-11 | 2007-05-16 | 福州大学 | 轴向取代酞菁配合物、它的制备及其在光动力治疗中的应用 |
| US7572327B2 (en) * | 2005-07-05 | 2009-08-11 | Silverbrook Research Pty Ltd | Nitrogen-substituted water-dispersible phthalocyanine dyes |
| CN101421236A (zh) * | 2006-03-15 | 2009-04-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 芳基-或烷氧基取代的酞菁作为液体的标记物的用途 |
| US8129190B2 (en) * | 2006-11-17 | 2012-03-06 | Applied Nanotech Holdings, Inc. | Tagged petroleum products and methods of detecting same |
| WO2008122531A2 (de) * | 2007-04-05 | 2008-10-16 | Basf Se | Herstellung von silicium- und germaniumphthalocyaninen und verwandten substanzen |
| JP5675591B2 (ja) | 2008-05-19 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 切り替え可能な特殊効果物質 |
| JP2010197305A (ja) | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Fujifilm Corp | ナフタロシアニン化合物を用いた製品の真偽を証明する方法、シグナル変換方法及び印刷用インク又はトナー、及びナフタロシアニン化合物の製造方法 |
| JP2014134773A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-07-24 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、フタロシアニン結晶 |
| US20180251469A1 (en) * | 2015-09-03 | 2018-09-06 | Robert Bosch Gmbh | Carbon Dioxide Sensing Compounds |
| EP3423819A1 (en) * | 2016-03-02 | 2019-01-09 | Robert Bosch GmbH | Phthalocyanine compounds for sensing carbon dioxide and use |
| US11015061B2 (en) * | 2017-04-07 | 2021-05-25 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Phthalocyanine-based compound and uses of same |
| WO2023241950A1 (en) | 2022-06-13 | 2023-12-21 | Basf Se | Mixtures of compounds having improved solubility for use as markers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3446418A1 (de) * | 1984-12-20 | 1986-06-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Optisches aufzeichnungsmedium und verfahren zu seiner herstellung |
| MX9304188A (es) | 1992-07-23 | 1994-03-31 | Basf Ag | Uso de compuestos absorbentes y/o fluorescentes enla region infrarroja como marcadores para liquidos. |
| US5525516B1 (en) * | 1994-09-30 | 1999-11-09 | Eastman Chem Co | Method for tagging petroleum products |
-
1997
- 1997-05-22 DE DE19721399A patent/DE19721399A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-05-13 JP JP54990698A patent/JP4376975B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 KR KR1019997010718A patent/KR100540315B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 CN CN98805099A patent/CN1125071C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 AT AT98928259T patent/ATE245651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 DK DK98928259T patent/DK0983274T3/da active
- 1998-05-13 RU RU99127309/04A patent/RU2225408C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 DE DE59809090T patent/DE59809090D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 UA UA99126999A patent/UA60336C2/uk unknown
- 1998-05-13 EP EP98928259A patent/EP0983274B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 SK SK1497-99A patent/SK284365B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 NZ NZ500995A patent/NZ500995A/en unknown
- 1998-05-13 CZ CZ0416399A patent/CZ296339B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 WO PCT/EP1998/002824 patent/WO1998052950A1/de active IP Right Grant
- 1998-05-13 ID IDW991360A patent/ID22872A/id unknown
- 1998-05-13 RU RU2003133218/04A patent/RU2278120C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 ES ES98928259T patent/ES2205503T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 CA CA002288703A patent/CA2288703C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 AU AU80171/98A patent/AU749460B2/en not_active Ceased
- 1998-05-13 HU HU0004828A patent/HUP0004828A3/hu unknown
- 1998-05-13 PL PL98337055A patent/PL195800B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 IL IL13260198A patent/IL132601A0/xx unknown
- 1998-05-13 BR BR9809854-3A patent/BR9809854A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-05-13 US US09/423,653 patent/US6340745B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 TR TR1999/02854T patent/TR199902854T2/xx unknown
- 1998-05-13 PT PT98928259T patent/PT983274E/pt unknown
-
1999
- 1999-10-27 IL IL132601A patent/IL132601A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-11-17 BG BG103901A patent/BG64284B1/bg unknown
- 1999-11-19 NO NO19995682A patent/NO325366B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL195800B1 (pl) | Ftalocyjanina i jej zastosowanie | |
| US5723338A (en) | Tagging hydrocarbons for subsequent identification | |
| KR100254571B1 (ko) | 적외선 지역에서 흡수되는 화합물 및/또는 형광을 나타내는 화합물을 액체용 표지 물질로서 사용하는 방법 | |
| US5710046A (en) | Tagging hydrocarbons for subsequent identification | |
| Minta et al. | Fluorescent indicators for cytosolic calcium based on rhodamine and fluorescein chromophores | |
| AU754193B2 (en) | Method for marking liquids with at least two marker substances and method for detecting them | |
| JP2003213278A (ja) | アントラキノンを用いた炭化水素のマーキング方法 | |
| US5843783A (en) | Tagging hydrocarbons for subsequent identification | |
| WO1994012874A1 (en) | Method of identifying liquid petroleum products | |
| Liu et al. | Far‐Red‐Emitting TEG‐Substituted Squaraine Dye: Synthesis, Optical Properties, and Selective Detection of Cyanide in Aqueous Solution | |
| AU701871B2 (en) | Developer system for base reactable petroleum fuel markers | |
| JP2008507685A (ja) | 媒体中に均一に分布された化合物の存在を測定スペクトルと参照スペクトルの相互相関により測定する方法 | |
| AU2007336381A1 (en) | Anthraquinone derivatives as markers for liquids | |
| MXPA99010161A (en) | Phthalocyanine and use of phthalocyanine as a marking agent | |
| WO2022223384A1 (en) | A method of detecting one or more markers in a petroleum fuel using a photoacoustic detector | |
| Summerfield | Near infrared fluorescence spectroscopy | |
| BR102016002451B1 (pt) | Pontos quânticos de cdse marcadores de diesel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110513 |