PL194862B1 - Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin - Google Patents

Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin

Info

Publication number
PL194862B1
PL194862B1 PL336466A PL33646698A PL194862B1 PL 194862 B1 PL194862 B1 PL 194862B1 PL 336466 A PL336466 A PL 336466A PL 33646698 A PL33646698 A PL 33646698A PL 194862 B1 PL194862 B1 PL 194862B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
compound
oil
polyoxyethylene
active ingredient
Prior art date
Application number
PL336466A
Other languages
English (en)
Other versions
PL336466A1 (en
Inventor
Norifusa Matsuo
Shigeru Mitani
Satoshi Araki
Yasuko Takii
Tomona Yamaguchi
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of PL336466A1 publication Critical patent/PL336466A1/xx
Publication of PL194862B1 publication Critical patent/PL194862B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles

Abstract

Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roslin, znamienna tym, ze zawiera (a) zwiazek imidazolowy o wzorze (I) w którym R oznacza grupe C 1 -C 6 alkilowa lub grupe C 1 -C 6 alkoksylowa, a n oznacza liczbe cal- kowita 1, jako skladnik aktywny, i (b) srodek zwilzajacy jako skladnik wzmacniajacy aktywnosc, przy czym jako srodek zwilzajacy zawiera silikonowy srodek powierzchniowo czynny lub olej mineralny, w której zwiazek imidazolowy i skladnik wzmacniajacy aktywnosc wystepuja w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych roślin.
Stan wiedzy
W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 ujawniono, że związek imidazolowy jest użytecznym środkiem zwalczającym szkodliwe bioorganizmy. W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 podano także, iż łączne stosowanie związku imidazolu o podobnej budowie jak związek imidazolowy stosowany w obecnym wynalazku jako składnik aktywny (a) z innym fungicydem, takim jak związki cyjanoacetamidowe (na przykład, 1-(2-cyjano-2-metoksyiminoacetylo)-3-etylomocznik) i organicznymi związkami chloru (na przykład, tetrachloroizoftalonitryl) przynosi lepsze efekty. Dalej, w europejskim opisie patentowym EP Nr 337103 ujawniono środek zwalczający szkodliwe bioorganizmy, który zawiera co najmniej jeden związek imidazolowy o podobnej budowie jak związek imidazolowy stosowany w obecnym wynalazku jako składnik aktywny i co najmniej jeden aktywny składnik wybrany ze związku cyjanoacetamidowego, związku chloroorganicznego (włączając tetrachloroizoftalonitryl), związku fenyloamidowego (włączając N-(2-metoksyacetylo)-N-(2,6-ksylilo)-DL-alaninian metylu), pochodnej kwasu cynamonowego, związku miedziowego, i związku fosforoorganicznego (włączając tris(etylofosfonian) glinowy).
W opisach tych nie opisano ani nie sugerowano kombinacji związku imidazolowego jako składnika aktywnego (a) i nieorganicznego związku fosforu, związku b-metoksyakrylanowego lub związku oksazolidynodionowego. Nie opisano ani nie sugerowano zdecydowanie doskonałych efektów zwalczających jakie może wykazywać kompozycja zawierająca związek imidazolowy jako jeden składnik aktywny oraz co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej związek cyjanoacetamidowy, związek chloroorganiczny, związek fenyloamidowy, związek pochodny kwasu cynamonowego, związek miedziowy i związek fosforoorganiczny jako inny aktywny składnik.
W europejskim opisie patentowym EP nr 298196 opisano użyteczność związku imidazolowego jako środka zwalczającego szkodliwe bioorganizmy i podano, że związek ten można preparować w różnych formach wraz z substancjami pomocniczymi. W JP-A-Heisei-3-11003 (stosowany tutaj termin „JP-A” oznacza „niesprawdzone opublikowane japońskie zgłoszenie patentowe”) ujawniono sposób zwalczania szkodliwych bioorganizmów, który obejmuje stosowanie wodnej dyspersji zawierającej co najmniej jeden ze związków imidazolowych i ester sorbitanu i wyższego kwasu tłuszczowego jako środek powierzchniowo czynny.
Związek imidazolowy o wzorze (I) oraz wiele innych konwencjonalnych środków zwalczających szkodliwe bioorganizmy mają różne własności jeśli chodzi o efekty zwalczające. Niektóre wykazują niedostateczne działanie w stosunku do pewnych szkodliwych bioorganizmów, lub są mniej skuteczne jeśli chodzi o działanie lecznicze niż zapobiegawcze, a niektóre mają względnie krótkotrwałe pozostałe działanie. Dlatego, czasami spotyka się przypadki w których ich efekty zwalczające szkodliwe mikroorganizmy są w praktyce niewystarczające. Chociaż związek imidazolowy o wzorze (I) wykazuje doskonałe działanie grzybobójcze w stosunku do Phycomycetes, to nie daje efektów leczniczych i/lub zapobiegających rozwojowi choroby zależnie od stopnia jej rozwoju. Z tego też powodu, pożądane jest spotęgowanie jego działania.
Z drugiej strony, przy praktycznym zastosowaniu środka zwalczającego szkodliwe bioorganizmy zawierającego związek imidazolowy o wzorze (I), pożądane jest zminimalizowanie ilości stosowanego związku dla ograniczenia kosztów, próbując przy tym stosować go do zwalczania różnego rodzaju szkodliwych bioorganizmów, czasu przerwania choroby lub okresu jej występowania, tak bardzo jak to możliwe. Ponadto, chociaż środek do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierających związek imidazolowy o wzorze (I) jako składnik aktywny ma szczególnie doskonałe działanie zapobiegawcze, to prowadzono badania nad zwiększeniem jego efektu leczniczego.
Ujawnienie wynalazku
Prowadząc studia nad rozwiązaniem wyżej wymienionych problemów autorzy obecnego wynalazku stwierdzili, iż łączne stosowanie składnika aktywnego (a) ze zwiększającym działanie składnikiem (b), przynosi wyraźne zwiększenie efektu zwalczającego, szczególnie efektu leczniczego, w porównaniu ze stosowaniem samego aktywnego składnika (a), co czyni możliwym zmniejszenie ilości aktywnego składnika (a). Na tych właśnie stwierdzeniach oparty jest niniejszy wynalazek.
PL 194 862 B1
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin zawierająca (a) związek imidazolowy o wzorze (I)
w którym R oznacza grupę 0(-06 alkilową lub grupę 0(-06 alkoksylową, a n oznacza liczbę całkowitą 1, jako składnik aktywny, i (b) środek zwilżający jako składnik wzmacniający aktywność, przy czym jako środek zwilżający zawiera silikonowy środek powierzchniowo czynny lub olej mineralny.
Związek imidazolowy i składnik wzmacniający aktywność występują w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1.
Najlepszy sposób praktycznego wykorzystania wynalazku
We wzorze (I), grupa 0(-06 alkilowa lub część alkilowa wchodząca w skład grupy 0(-06 alkoksylowej określona jako R obejmują grupę alkilową, taką jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl lub heksyl, która może mieć łańcuch prosty albo łańcuch rozgałęziony.
Związki imidazolowe o wzorze (I) obejmują następujące związki:
4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-metylofenylo)imidazol (Związek nr 1),
4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-metoksyfenylo)imidazol (Związek nr 2),
4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-etylofenylo)imidazol (Związek nr 3), i
4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(3-metyło-4-metoksyfenylo)imidazol (Związek nr 4).
Związki imidazolowe o wzorze (I) można wytwarzać znanymi sposobami ujawnionymi, na przykład, w europejskich opisach patentowych EP nr 298196 lub EP-A-705823.
Środek wzmacniający działanie (spreader) stosuje się jako zwiększający działania składnik (b). Przykładami spreadera stosowanymi w wynalazku są środki powierzchniowo czynne (nie licząc estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej parafinowy, olej zwierzęcy i/lub roślinny, i olej mineralny. Na ogół, spreadery nie są definitywnie sklasyfikowane. Niektóre z olejów zwierzęcych i/lub roślinnych oraz oleje mineralne służą jako środki powierzchniowo czynne, oraz są pewne spreadery zwane stickerami (środkami zwiększającymi przylepność do podłoża np. do rośliny), których nie można wyraźnie zaklasyfikować. W wynalazku można stosować dowolny środek wzmacniający działanie (spreader), który znacznie poprawia fizyczne własności imidazolowego związku o wzorze (I), takie jak własności wiążące, przenikalność, zdolność rozprzestrzeniania i własności epidermalnego zalewania, co daje zwiększenie skutków działania tego związku. Zwykle, własności fizyczne związku imidazolowego o wzorze (I) można polepszyć dodając środek wzmacniający działanie (spreader) co przynosi taki skutek, że uzyskuje się taki sam efekt zwalczania szkodliwych bioorganizmów jak stosując mniejszą ilość tego związku. Z wyżej opisanych środków wzmacniających (spreaderów) korzystne są środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub roślinny oraz olej mineralny. Korzystne są także niejonowe środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub roślinny oraz olej mineralny.
Odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) są etery polioksyetylenowo alkilowe, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe, etery polioksyetylenowo arylowe, etery alkilowe glikolu polioksyetylenowego, estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego, estry kwasów tłuszczowych i poliolu polioksyetylenowego, amidy polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego, N-tlenki amin takie jak Aromax 0/12W (nazwa handlowa, produkowana przez Akzo 0hemie), polioksyetylenoalkiloaminy, estry kwasu tłuszczowego i gliceryny, silikonowe środki powierzchniowo czynne, środki powierzchniowo czynne będące polifosforanem tioeteru polioksyetylenowo alkilowego takie jak Reider (nazwa handlowa, produkowany
PL 194 862 B1 przez American Trading Company), estry kwasu siarkowego i wyższych alkoholi, oraz dialkilosulfobursztyniany. Spośród powyższych, korzystne są etery polioksyetylenowo alkilowe, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe, estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego, amidy polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego, silikonowe środki powierzchniowo czynne, estry kwasu siarkowego i wyższych alkoholi i dialkilosulfobursztyniany. Korzystniejsze są silikonowe środki powierzchniowo czynne, etery polioksyetylenowo alkilofenylowe i estry kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego. Szczególnie korzystne są silikonowe środki powierzchniowo czynne, zwłaszcza DyneAmic (nazwa handlowa, produkowany przez Setre Chemical) i KINETIC (nazwa handlowa, produkowany przez Setre Chemical) i SILWETT L-77 (produkowany przez Witko) oraz SLIPPA (produkowany przez Interagro).
Specyficzne przykłady korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych podane są w Tabela 1. Dodatkowo, oprócz stosowanych niejonowych środków powierzchniowo czynnych zamieszczone są eter polioksyetylenowo polisilanowy (rodzaj silikonowego środka powierzchniowo czynnego), Renex 36 (nazwa handlowa, eter polioksyetylenowo alkilowy produkowany przez Beyer AG), Crop Oil Extra (nazwa handlowa eteru polioksyetylenowo alkilofenylowego produkowanego przez Kalo, Inc.), Ortho X-77 Spreader (nazwa handlowa, produkowany przez Chevron Chemical Company), i COOP Spreader Activator (nazwa handlowa, produkowany przez Formland Industry).
Tabel a 1
Niejonowe środki powierzchniowo czynne
Nr Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
1 2 3 4
1 Eter polioksyetylenowo alkilowy Genapol LRO Fluid (Hoechst AG)
2 addukt tlenku etylenu izo-C13 oksoalkoholu Lutensol TO 7 (BASF AG)
3 C10 okso alkohol + tlenek etylenu addukt tlenku etylenu C10 okso alkoholu Lutensol ON 60 (BASF AG)
4 Eter polioksyetylenowo alkilofenylowy AGRAL 30 (ICI Agrochemicals)
5 90% nonylo fenoksy polietoksyetanol AGRAL 90 (ICI Agrochemicals)
6 nonylofenolo eter glikolu polietylenowego AGRAL PLUS (ICI Agrochemicals)
7 ARKOPAL N-100 (Hoechst AG)
8 kondensat tlenku etylenu Citowett (BASF AG) lub CITOWETT
9 Genapol X-60 (Hoechst AG)
10 etoksylowanana amina tłuszczowa Frigate® (SK Biotech Europę, Ltd.)
11 eter polioksyetyle nowo arylowy eter polioksyetylenowo tristyrylofenylowy SOPROPHOR® BSU (RHONE-POULENC)
12 eter polioksyetylenowo alkilofenylowy eter polioksyetylenowo oktylofenylowy KUSARINO (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)
PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4
13 Noigen EA110 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd)
14 eter polioksyetylenowo alkilofenylowy + sulfonian ligniny eter glikolu polietylenowego i alkilofenolu (20%) + sulfonian ligniny (12%) TOKUSEI RINO (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)
15 ester kwasu tłuszczowego i glikolu polioksyetylenowego polioksyetylenowy alkohol alifatyczny RHODASURF® 860/P (RHONE-POULENC)
16 aminoeter polioksyetylenowanego oleju sojowego D-3605 (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
17 eter polioksyetylenowanego oleju rycynowego D-230 N (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
18 eter polioksyetylenowanego oleju z nasion rzepaku D-233 N (Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.)
19 eter polioksyetylenowo oleinowy Noigen ET-120E (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
20 ester kwasu tłuszczowego i glikolupolioksyetylenowego (70%) Spray Sticker (Nihon Nohyaku Co., Ltd.)
21 silikonowy środek powierzchniowo czynny fabryczna mieszanka polimetylosiloksanu modyfikowanego tlenkiem polialkialkilenu, niejonowych emulgatorów i metylowanych olejów roślinnych DyneAmic (Setre Chemical)
22 fabryczna mieszanka polidimetylosiloksanu modyfikowanego tlenkiem polialkilenu i niejonowych środków powierzchniowo czynnych KINETIC (Setre Chemical)
23 (No. 23) silikon polidimetylosiloksan modyfikowany tlenkiem polialkilenu SILWETT L-77 (Witco)
24 Silikonowy środek powierzchniowo czynny (mieszanka surfaktantowa liniowego alkoholu i No. 23) polidimetylosiloksan modyfikowany silikonowym tlenkiem polialkilenowym i mieszanka surfaktantowa liniowego alkoholu SLIPPA (Interagro) Organosilicone (Silwet L-77)
25 amid polioksyetylenowanego kwasu tłuszczowego tlenek etylenu-addukt amidu kwasu tłuszczowego Lutensol FSA10 (BASF AG)
26 oktylofenoksy polietoksyetanol Citowett PLUS (BASF AG) lub CTOWETT PLUS
27 ester dilaurylowy glikol polietylenowego, rozpuszczalnik estrowy c. s. p. COADJUVANT Chevron (Bayer AG)
28 polioksyester amino grass 80 g Hi-Point (CARGIL)
PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 1
30 ester kwasu tłuszczowego i diolu digliceryny + eter polioksyetylenowo monometylowy Sorpol 7337 (Toho Chemical Industry Co., Ltd. )
31 ester rosin polioksyetylenowy Sorpol 7445 (Toho Chemical Industry Co., Ltd. )
32 trimetylononylo polietoksyetanol Surfactant WK
33 eter poliglikolu alkiloarylowego TREND® (E.I. du Pont)
34 emulsja kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym Poligen WE3 (BASF AG)
35 Pepol AH-053 Lot. No. 218Y (Toho Chemical Industry Co., Ltd)
36 eter benzeno sulfonianu sodu COADJUVANT TRITON ACT-M
37 Olej mineralny 85% COADJUVANT ACETITE ANPLUS
38 Olej mineralny 83% COADJUVANT ASSIST OIL
39 oksyetylenowany liniowy alkohol (7 moli tlenku etylenu) Ethylan D257
Do odpowiednich anionowych środków powierzchniowo czynnych, które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) należą estry siarkowe jako środki powierzchniowo czynne, takie jak estry alkilosiarkowe lub ich sole, kwasy sulfonowe jako środki powierzchniowo czynne, takie jak naftylometanosulfoniany i sulfoniany ligninowe, sole kwasów tłuszczowych, i środki powierzchniowo czynne zawierające fluor z tym, że korzystne są estry siarkowe jako środki powierzchniowo czynne oraz kwasy sulfonowe jako środki powierzchniowo czynne. Przykłady korzystnych anionowych środków powierzchniowo czynnych podane są w Tabeli 2.
Tabel a 2
Anionowe środki powierzchniowo czynne
Nr Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
40 ester kwasu siarkowego i wyższego alkoholu siarczan sodowy wyższego alkoholu Monogen Y-100® (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
41 sulfobursztynian dialkilowy dialkilosulfobursztynian sodowy New Kalgen EP-70G (Takemoto Oils & Fats Co., Ltd.)
42 di-2-etyloheksylosulfobursztynian sodowy Genopur SB 1970J (Hoechst AG)
43 oleilometylotaurynian sodowy Hostapon T Pow. H/C (Hoechst AG)
44 sól siarczanowa eteru alkilo diglikolowego bazująca na naturalnych alkoholach tłuszczowych RO-(EO)2-SOaNa Genapol LRO paste (Hoechst AG)
45 linosiarczan wapnia 20 + 12 COADJUVANT RINO
PL 194 862 B1
Do odpowiednich kationowych środków powierzchniowo czynnych które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) należą sole dialkiloamoniowe, takie jak NEEDS (nazwa handlowa, produkowany przez Kao Corporation), i sole alkiloamoniowe, takie jak Arguard T/50 (nazwa handlowa, produkowany przez Akzo Chemical) przedstawione w poniżej Tabeli 3.
Tabel a 3
Kationowe środki powierzchniowo czynne
Nr Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
46 sól dialkilo amoniowa polinaftylometanosulfonian dialkilowy dimetyloamoniowy, polioksyetylenowy ester kwasu tłuszczowego NEEDS (Kao Corporation)
47 polioksyetylenowana amina alifatyczna RHODAMEEN® (RHONE-POULENC)
Oleje roślinne i/lub zwierzęce które można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmują olej roślinny, taki jak olej kukurydziany, olej sojowy, olej lniany, olej słonecznikowy, olej bawełniany i olej rzepakowy, oraz olej zwierzęcy, taki jak łój wołowy i olej wielorybi (tran). Należy do nich także alkilowany (na przykład, metylowany) olej roślinny, taki jak SCOIL (wytwarzany przez MVRC). Specyficzne przykłady odpowiedniego oleju roślinnego i/lub zwierzęcego podane są w Tabeli 4. Spośród nich korzystny jest alkilowany olej roślinny.
Tabel a 4
Olej zwierzęcy i/lub roślinny
Nr Rodzaj Nr Rodzaj (wytwórca)
48 olej kukurydziany 53 90% emulsja oleju sojowego
49 emulsja oleju kukurydzianego 54 olej sojowy
50 emulsja oleju kukurydzianego 55 SCOIL (MVRC)
51 emulsja oleju kukurydzianego 56 emulsja oleju lnianego (ICI Agrochemical)
52 olej sojowy 57 olej zwierzęcy Ethokem (Midkem Agrochemical)
58 olej kokosowy modyfikowany olejem kokosowym dietanoloamid/obojętne składniki sprzęgające i środki ułatwiające rozpuszczanie Seawet lub SEA WET (Sea-Born Subsidiary Lane, Inc.)
Olej parafinowy który można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmuje produkt pochodzący z oleju roślinnego i/lub oleju zwierzęcego, produkt pochodzący z oleju mineralnego (na przykład, ropy naftowej), i ich mieszaniny. Specyficzne przykłady podano w Tabeli 5.
PL 194 862 B1
Tabel a 5 Olej parafinowy
Nr Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
59 olej parafinowy ATPLUS 411F (ICI Agrochemicals)
60 ATPLUS 411F OIL (ICI Agrochemicals )
61 niejonowy środek powierzchniowo czynny SUN OIL ADJUVANT (Schering Agrochemicals, Ltd.)
62 olej parafinowy pochodzenia naftowego niejonowe środki powierzchniowo czynne OLEOTAN (Biomex)
63 PRIME OIL
Olej mineralny który można stosować jako wzmacniający działanie składnik (b) obejmuje olej maszynowy, olej napędowy i olej silikonowy. Przykłady korzystnego oleju mineralnego podano w Tabeli 6. Spośród nich, ISHIOIL (wytwarzany przez Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) jest najkorzystniejszy.
Tabel a 6 Olej mineralny
Nr Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
64 Olej mineralny (olej maszynowy) emulsja oleju maszynowego
65 emulsja oleju maszynowego (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
66 olej mineralny (olej napędowy) emulsja oleju do silników diesla
67 olej mineralny olej mineralny (98%) + środek powierzchniowo czynny (2%) ISHIOIL (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.)
68 mieszanka oleju zawierającego ciężkie parafiny na bazie ropy naftowej, estrów kwasu tłuszczowego i polioli, oraz polioksyetylenowanych pochodnych AGRI-DEX lub Agri-Dex (Helena Chemical Company)
Opisane wyżej środki wzmacniające działanie (spreadery), to jest środki powierzchniowo czynne (z wyjątkiem estrów sorbitanowych wyższych kwasów tłuszczowych), olej zwierzęcy i/lub olej roślinny, olej parafinowy, olej mineralny, i tak dalej, można odpowiednio łączyć razem i stosować jako wzmacniający działanie składnik (b). Kombinacje dwóch lub większej liczby środków wzmacniających działanie (spreaders) obejmują środki powierzchniowo czynne z olejem mineralnym, takie jak Soy Dex (Helena Chemical Company), i tak dalej, oraz środki powierzchniowo czynne z olejem parafinowym, takie jak Oleo DP 11E (E. I. du Pont), Fyzol 11E (Schering Agrochemicals), Agri Dex (Helena Chemical Co.), Atplas 411 (ICI Agrochemicals), Herbimax (Love Land Industries, Inc.), Competitor Crop Oil Concentrate (Red Pancer Chemical), Actipron (Oil Co.), DASH (BASF AG), Atlas Adherb (Atlas Interlates, Ltd.), Cropspray (Tribart Farm Chemical), Agravia 11E (Wakker Chemie), Penetrator (Helena
PL 194 862 B1
Chemical Co.), Atlus Adjuvant Oil (Atlus Interlates, Ltd.), i tak dalej. W tabeli 7 podane są także mieszane środki pomocnicze (spreaders).
Tabel a 7
Mieszane środki wzmacniające działanie (spreaders)
Nr Określenie Nazwa handlowa
69 olej mineralny + olej roślinny emulsja oleju mineralnego + emulsja oleju sojowego
70 2-pirolidion + 1-oktylo-2-pirolidion + + 1-etenylo-1-hehsadecylowy homopolimer + + dodecylobenzenosulfonian wapniowy Agrimax 3H
Jak stwierdzono wyżej, w wynalazku można stosować jakikolwiek, należący do powyższych rodzajów, środek wzmacniający działanie (spreader) o ile poprawia on znacznie fizyczne własności związku imidazolowego o wzorze (I) pod kątem poprawienia efektów działania tego związku. Specyficzne przykłady użytecznych środków wzmacniających działanie (spreaders), których nie można zaklasyfikować do któregoś z wyżej wymienionych rodzajów, podane są w poniższej Tabeli 8. Jest zrozumiałe, że kompozycja do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierająca co najmniej jeden związek imidazolowy o wzorze (I) jako aktywny składnik (a) oraz mająca inkorporowany w niej środek wzmacniający działanie (spreader), w ilości według wynalazku, jako wzmacniający działanie składnik (b), powinna dawać podobne efekty.
Tabel a 8
Środki wzmacniające działanie (spreaders) nie dające się sklasyfikować
Nr Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
1 2 3
71 Adherex MR (ISK Mexico)
72 Atlox-BI (Kao Corporation)
73 sól olaminy i kwasu dodecylobenzenosul fenowego (33%) + rozpuszczalnik (woda), stabilizator i zanieczyszczenia (67%) EXTRAVON® 40 (Ciba-Geigy Agrochemicals, Ltd.)
74 SUPER CORAL ADH-50 (Grupocoret)
75 SURFATE 30 (E.I. du Pont)
76 ALBOL INEUM AK (ICI Agrochemicals)
77 ATPLUS SL 92 (ICI Agrochemicals)
78 Nisseki Noyaku Oil Emulsion (Nippon Oil Co., Ltd.)
79 OLEO RUSTICA 11E (Hoechst AG)
80 SURF OIL (Hoechst AG)
81 ADJUVANT No. 1 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
82 Olej parafinowy 81% Ulvapron®
83 X2-5309 (Toray Industries Inc.
PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 8
1 2 3
84 mieszanina alkilofenylo hydroksy-polioxyetylenowych polimeryzowanych żywic i kwasów tłuszczowych (78%) + olej parafinowy z ropy naftowej Helena Surfix (Helena Chemical Co.)
85 Helena Suraid (Helena Chemical Co.)
86 COADJUVANT NATURAL OIL (Stoller Chemical Co.)
87 polioxy ester amino graso 42 COADJUVANT SP-SUPER
88 syntetyczny lateks (45%) + pierwszorzędowy alifatyczny oksyalkilowany alkohol (10%) + + obojętne składniki (45%) Bond (Loveland Industries, Inc.)
89 wyżej alkilowe pirolidony w mieszaninie z nierozpuszczalnymi w wodzie polimerami (pseudo kationowe polimery) i środki powierzchniowo czynne Banka (poprzednio ANKA) (Interagro)
90 mieszanina alkoksylowanej aminy (polimer alkoksylowanej aminy alifatycznej)/ wielocukrów (niejonowy, oparty na cukrach środek powierzchniowo czynny i roztwór buforowy) ARMA (Interagro)
91 modyfikowana ftalowo/alkilo glicerynowa żywica (77%) + alkohol butylowy (23%) LATRON B-1956 (Rohm & Haas Co.)
92 mieszanina DL-1-p-mentenu (96%) + obojętne składniki (4%) LASTIC (Helena Chemical Co.)
Kompozycje według wynalazku mają przedłużoną skuteczność resztkową tak że dają bardzo dobry efekt zapobiegawczy jak również wykazują doskonałą skuteczność leczniczą. Dlatego też możliwe jest zwalczanie chorób poprzez traktowanie roślin po ich zainfekowaniu. Ponadto, ponieważ kompozycje posiadają aktywność systemiczną, dlatego też choroby łodyg i listowia można zwalczać przez traktowanie gleby.
Kompozycje do zwalczania szkodliwych bioorganizmów zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) według wynalazku nadają się szczególnie do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie. Choroby grzybicze uprawianych roślin, które można zwalczać takimi kompozycjami, obejmują roślinne grzyby chorobotwórcze wywołujące takie choroby roślin jak zaraza ryżu, otoczkowa zaraza ryżu, antraknoza ogórków, mączniak prawdziwy ogórków, mączniak rzekomy ogórków, melonów, kapusty, chińskiej kapusty, cebuli i winogron, późna zaraza ziemniaków, czerwonej papryki, słodkiej papryki, arbuza, dyni, tytoniu, zgnilizna pomidorów wywołana przez grzyb Phytophthora, wczesna zaraza pomidorów, melanoza cytrusów, powszechna pleśń zielona cytrusów, parch gruszy, Alternaria blotch jabłek; różne choroby roślinne, takie jak szara pleśń, zgnilizna sclerotinia, rdza, i tak dalej, chorobotwórcze grzyby znajdujące się w glebie wywołujące różne choroby roślin, takie jak grzyby z gatunku Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium, Plasmodiophora, i tak dalej, owady, takie jak skoczki roślinne, tantniś krzyżowiaczek, zielony konik ryżowy, ryjkowiec fasolowy adsuki, gąsiennica rolnicy zbożówki, mszyca brzoskwiniowa i tak dalej, roztocza, takie jak przędziorek chmielowiec, przędziorek szklarniowiec, czerwone roztocze cytrusowe (citrus red mite), i tak dalej; oraz nicienie, takie jak południowy mątwik korzeniowy, i tak dalej. Dokładniej, są one skuteczne do zwalczania zgnilizny wywołanej przez grzyb Pythophothora ziemniaków, czerwonej papryki, słodkiej papryki, arbuza, dyni, tytoniu i pomidorów oraz mączniak rzekomy ogórków, melonów, kapusty, chińskiej kapusty, cebuli, dyni i winogron. Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający
PL 194 862 B1 działanie składnik (b) mają przedłużoną skuteczność resztkową i wykazują nie tylko wspaniały efekt zapobiegawczy lecz także wspaniałe działanie lecznicze. Dlatego też można zwalczać choroby roślin stosując traktowanie kompozycją po ich zainfekowaniu.
Aktywne składniki (a) oraz wzmacniający działanie składnik (b), które stanowią kompozycje do zwalczania szkodliwych chorób grzybiczych uprawianych roślin według wynalazku, można sporządzać w różnych formach, takich jak emulgujące koncentraty, pyły, zwilżalne proszki, wodne roztwory, granulki, koncentraty zawiesinowe, i tak dalej, razem z różnymi pomocniczymi składnikami, tak jak to się robi przy wytwarzaniu konwencjonalnych preparatów rolniczych. Aktywny składnik (a) (związek imidazolowy o wzorze (I)) i inne specyficzne związki można zmieszać razem i formułować, lub każdy z nich formułować oddzielnie i następnie razem zmieszać. Preparat można stosować jako taki lub po rozcieńczeniu odpowiednim rozcieńczalnikiem, na przykład wodą, do określonego wcześniej stężenia.
Przykłady pomocniczych składników które można stosować w kompozycjach, obejmują nośniki, środki emulgujące, środki zawiesinowe, zagęszczacze, stabilizatory, środki dyspergujące, pomocnicze środki wzmacniające działanie (spreaders) z wyjątkiem tych stosowanych jako wzmacniający działanie składnik (b), środki powierzchniowo czynne, środki zwilżające, środki penetrujące, środki przeciw zamarzaniu, środki przeciw pienieniu, i tak dalej. Te pomocnicze składniki dodaje się w zależności od konieczności.
Nośniki dzieli się na nośniki stałe i ciekłe. Do stałych nośników zalicza się proszki zwierzęce i roślinne (na przykład, krochmal, cukier, sproszkowana celuloza, cyklodekstryna, węgiel aktywny, sproszkowana soja, sproszkowana pszenica, sproszkowane plewy, ścier drzewny, mączka rybna, sproszkowane mleko, i tak dalej), proszki mineralne (na przykład, talk, kaolin, bentonit, kompleksy bentonitu z alkiloaminą, węglan wapniowy, siarczan wapniowy, wodorowęglan sodowy, zeolit, ziemia okrzemkowa, biały węgiel, glina, tlenek glinowy (alumina), krzemionka, sproszkowana siarka, wapno gaszone, i tak dalej). Przykładami ciekłych nośników są woda, oleje roślinne (na przykład, olej sojowy, olej lniany), oleje zwierzęce (na przykład, łój wołowy, olej wielorybi, i tak dalej), alkohole ( na przykład, alkohol etylowy, glikol etylenowy, i tak dalej), ketony (na przykład, aceton keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy, izoforon, i tak dalej), etery (na przykład, dioksan, tetrahydrofuran, i tak dalej), węglowodory alifatyczne (na przykład, kerosen, nafta, ciekła parafina, i tak dalej), węglowodory aromatyczne (na przykład, toluen, ksylen, trimetylobenzen, tetrametylobenzen, cykloheksan, solwent-nafta, i tak dalej), chlorowcowane węglowodory (na przykład, chloroform, chlorobenzen, i tak dalej), amidy kwasowe (na przykład, dimetyloformamid, i tak dalej), estry (na przykład, octan etylu, estry gliceryny i kwasów tłuszczowych, i tak dalej), nitryle (na przykład acetonitryl, i tak dalej), związki zawierające siarkę (na przykład, dimetylosulfotlenek, i tak dalej), W-metylo-2-pirolidon, WW-dimetyloformamid i tak dalej. Środki pomocnicze (spreaders) (z wyjątkiem tych stosowanych jako wzmacniający działanie składnik (c)) lub środki powierzchniowo czynne obejmują polioksyetylenowane estry sorbitanowe kwasów tłuszczowych.
W kompozycjach zawierających aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), stosunek wagowy składnika (a) do (b) wynosi zwykle 1:5000 do 2000:1, korzystnie 0,05:99,95 do 90:10, jeszcze korzystniej 0,2:99,8 do 80:20.
Sposób zwalczania szkodliwych chorób grzybiczych polega na stosowaniu kompozycji według wynalazku.
W stosowanych kompozycjach zawierających aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), stosowanego stężenia tych składników nie można generalnie określić, ponieważ różnią się one w zależności od, na przykład, rośliny uprawnej poddanej traktowaniu, sposobu traktowania, formy preparatu, i ilości stosowanego preparatu. Na przykład, aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) stosuje się w stężeniach od 0,01 do 10000 ppm i 0,1 do 50 ppm, odpowiednio, do traktowania listowia i 0,01 do 100 kg/ha i 0,1 do 0,5 kg/ha, odpowiednio, do traktowania gleby.
W sposobie zwalczania szkodliwych bioorganizmów, stosując kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b), kompozycje można stosować jako mieszaninę z innymi pestycydami, co może przynieść dalszą poprawę efektów jej działania. Typowymi przykładami użytecznych, innych pestycydów są związki azolowe, takie jak Triflumizole (potoczna nazwa), i tak dalej, związki chinoksalinowe takie jak Quinomethionate (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzimidazolowe, takie jak Benomyl (potoczna nazwa), i tak dalej, związki pirydynoaminowe, takie jak Fluazinam (potoczna nazwa), i tak dalej, związki kwasu sulfenowego, takie jak Dichlofluanid (potoczna
PL 194 862 B1 nazwa), i tak dalej, związki izoksazolowe, takie jak Hydroxyisoxazole (potoczna nazwa) i tak dalej, związki dikarboksyimidowe, takie jak Procymidone (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzanilidu, takie jak Flutolanil (potoczna nazwa), i tak dalej, związki benzamidowe takie jak (R,S)-4-chloro-N-[cyjano(etoksymetylo]benzamid, i tak dalej.
Korzystne zastosowania kompozycji zawierającej aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) do zwalczania szkodliwych bioorganizmów opisano niżej jedynie dla celów ilustracyjnych a nie dla ograniczenia wynalazku.
(1) Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i wzmacniający działanie składnik (b) można stosować do szkodliwych chorób grzybiczych w formie wodnych dyspersji. W tym sposobie, wodną dyspersję rozpyla się w miejscu w którym znajduje się lub oczekuje się że będzie się znajdował szkodliwy grzyb, taki jak listowie użytecznych roślin lub gleba. Wodna dyspersja jest szczególnie skuteczna do stosowania na listowie. Wodną dyspersję przyrządza się, na przykład, przez (i) zdyspergowanie preparatu zawierającego aktywny składnik w wodzie i dodanie składnika zwiększającego działanie, (ii) zdyspergowanie w wodzie preparatu zawierającego aktywny składnik i składnik zwiększający działanie, lub sposobem podobnym do sposobu (i) lub (ii). Wodną dyspersję w celu jej praktycznego zastosowania przyrządza się w ten sposób, że stosuje się 1 litr wody na 0,1 do 10000 mg kompozycji do zwalczania szkodliwych bioorganizmów, tak żeby uzyskać stężenie aktywnego składnika wynoszące od 0,1 do 10000 ppm. Wodną dyspersję rozpyla się w ilości od 100 do 10000 litrów na hektar.
(2) Kompozycje zawierające aktywny składnik (a) i zwiększający działanie składnik (b) można stosować w formie wodnej zawiesiny w taki sam sposób jak w przypadku wodnej dyspersji.
Stężenie aktywnego składnika w wodnej zawiesinie wynosi od 0,1 do 10000 ppm. Wodną zawiesinę rozpyla się w ilości od 100 do 10000 litrów na hektar.
Testowe przykłady kompozycji do zwalczania chorób grzybiczych według wynalazku stosowanej jako rolniczy lub ogrodniczy fungicyd podane są niżej dla celów ilustracyjnych.
Przykład testowy 1
Test na efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach.
Wytwarzanie dyspersji wodnej:
Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w Tabeli 29 rozcieńczono 500-krotnie lub 1000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 100 ppm lub 12,5 ppm otrzymując wodną zawiesinę. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną zawiesinę zawierającą 100 ppm lub 12,5 ppm związku nr 1 ale nie zawierająca składnika wzmacniającego działanie.
Sposób testowania i wyniki:
Ogórek (plantacja: Suyo) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stadium dwóch liści zaszczepiono chorobą przez opryskanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka rzekomego (Pseudoperonospora cubensis). Po 15 do 24 godzinach, roślinę spryskano wodną dyspersją przy pomocy pistoletu do natryskiwania używając 20 ml roztworu na 0,25 m2 powierzchni. Roślinę przetrzymywano w komorze w temperaturze od 22 do 24°C przez 4 do 6 dni i ze zmierzonej wielkości uszkodzonej powierzchni pierwszego liścia określono wskaźnik kontrolny zgodnie z następującym systemem stopniowania. Wyniki przedstawiono w tabeli 9.
Wskaźnik kontrolny Ostrość choroby
4 Uszkodzona powierzchnia lub długość jest mniejsza niż 20% tej wzorcowej (nie traktowanej rośliny)
3 Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 20% lub więcej i mniej niż 40% tej wzorcowej
2 Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 40% lub więcej i mniej niż 60% tej wzorcowej
1 Uszkodzona powierzchnia lub długość stanowi 60% lub więcej tej wzorcowej
PL 194 862 B1
Tabel a 9
Składnik wzmacniający działanie (spreader) Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm) Składnik wzmacniający działanie Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm)
Nr Rozcieńczenie 100 12,5 Nr Rozcieńczenie 100 12,5
1 500-krotne - 4 23 500-krotne - 4
2 500-krotne - 4 25 500-krotne - 4
3 500-krotne - 4 26 500-krotne 4 4
4 500-krotne 4 3 27 500-krotne 4 4
5 500-krotne 4 3 28 500-krotne - 4
6 500-krotne 4 2 29 500-krotne - 4
7 500-krotne 4 4 30 500-krotne - 4
8 500-krotne 4 4 31 500-krotne - 4
9 500-krotne - 4 32 500-krotne - 4
10 1000-krotne 4 3 33 500-krotne - 4
11 500-krotne - 4 34 500-krotne - 4
12 500-krotne - 4 35 500-krotne - 4
13 500-krotne - 4 36 500-krotne 4 3
14 500-krotne - 4 37 500-krotne 4 4
15 500-krotne - 4 38 500-krotne 4 4
16 500-krotne - 4 40 500-krotne - 4
17 500-krotne - 4 41 500-krotne - 4
18 500-krotne - 4 42 500-krotne - 4
19 500-krotne - 4 43 500-krotne - 4
20 500-krotne - 4 44 500-krotne - 4
21 500-krotne 3 - 45 500-krotne 4 3
22 500-krotne - 4 46 500-krotne - 4
47 500-krotne - 4 68 500-krotne 4
48 500-krotne 4 4 70 500-krotne - 4
49 500-krotne 4 3 71 500-krotne - 4
50 500-krotne 4 4 72 500-krotne 4 4
51 500-krotne 4 4 73 500-krotne - 3
52 500-krotne 4 4 74 500-krotne - 4
53 500-krotne 4 4 75 500-krotne - 4
54 500-krotne 4 4 76 500-krotne 4 4
55 500-krotne 4 4 77 500-krotne 4 4
PL 194 862 B1 ciąg dalszy tabeli 9
56 1000-krotne - 4 78 500-krotne - 4
57 500-krotne 4 4 79 500-krotne - 4
59 500-krotne 4 4 80 500-krotne - 4
60 500-krotne 4 4 81 500-krotne - 4
61 500-krotne - 4 82 500-krotne - 4
62 500-krotne - 4 83 500-krotne - 4
63 500-krotne - 4 84 500-krotne - 4
64 500-krotne - 4 85 500-krotne - 4
65 500-krotne - 4 86 500-krotne - 4
66 500-krotne - 4 87 500-krotne - 4
67 500-krotne - 4 nie ma 1 1
Przykład testowy 2
Test na efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów.
Wytwarzanie dyspersji wodnej:
Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w Tabeli 30 rozcieńczono 500-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 400 ppm lub 12,5 ppm otrzymując wodną dyspersję.
Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję, z tym wyjątkiem, że jako składnik wzmacniający działanie (spreader) zastosowano środek powierzchniowo czynny, to jest ester kwasu tłuszczowego z sorbitanem podany w Tabeli 10 (porównawczy spreader A, B lub C) i dodano związek nr 1 w stężeniu 400 ppm. Dla dalszych celów porównawczych przyrządzono, w taki sam sposób, wodną dyspersję zawierającą 400 ppm lub 12,5 ppm związku nr 1, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.
Tabel a 10
Porównawczy spreader Rodzaj Określenie Nazwa handlowa (wytwórca)
A polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego APPLAUCH® (Kao Corparation)
B polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego polioksyetylenowy heksitanowy ester kwasu tłuszczowego 50% Alsoap 30 (Sankei Chemical Co., Ltd., Takeda Chemical Industries, Ltd.
C polioksyetylenowy sorbitanowy ester kwasu tłuszczowego oxysorbowy polioksyetylenowy monolaurynian sorbitanowy Tween 20 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Sposób testowania i wyniki:
Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści zarażono, opryskując ją przy pomocy pistoletu do natryskiwania, zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans). Po 4 godzinach, roślinę opryskano wyżej przyrządzoną wodną dyspersją w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m2, używając do tego pistoletu do natryskiwania. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 3 dni a potem zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni, na podstawie czego oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 11.
PL 194 862 B1
Tabel a 11
Efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów (wskaźnik kontrolny)
Składnik wzmacniający działanie (spreader) Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm) Składnik wzmacniający działanie Wskaźnik kontrolny Stężenie związku nr 1 (ppm)
Nr Rozcieńczenie 400 12,5 Nr Rozcieńczenie 400 12,5
7 500-krotne 3 - 55 500-krotne 3 -
19 500-krotne 4 - 61 500-krotne 3 -
22 500-krotne 3 - 67 500-krotne 4 -
23 500-krotne - 4 76 500-krotne 3 -
25 500-krotne - 3 88 500-krotne - 3
27 500-krotne 3 - 90 500-krotne - 4
35 500-krotne 4 - Porównawczy
39 500-krotne 4 A 500-krotne 2 -
42 500-krotne - 4 B 500-krotne 2 -
43 1000-krotne - 4 C 500-krotne 2 -
46 500-krotne - 3 brak 1 1
Przykład testowy 3
Test na efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów
Wytwarzanie dyspersji wodnej:
Składnik wzmacniający działanie (spreader) podany w poniższej Tabeli 12 rozcieńczono 2000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 100 ppm otrzymując wodną dyspersję. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą 100 ppm związku nr 1 lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.
Sposób testowania i wyniki:
Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści zarażono, opryskując ją przy pomocy pistoletu do natryskiwania, zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans). Po 4 godzinach, roślinę opryskano wyżej przyrządzoną wodną dyspersją w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m2, używając do tego pistoletu do natryskiwania. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 3 dni a potem zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni, na podstawie czego oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 12.
Tabel a 12
Efekt leczniczy w stosunku do późnej zarazy pomidorów (wskaźnik kontrolny)
Składnik wzmacniający działanie Brak składnika wzmacniającego działanie
Spreader Nr 23 24 39 88 90 2
Wskaźnik kontrolny 4 4 4 4 4
PL 194 862 B1
Przykład testowy 4
Test na efekt zapobiegawczy przed późną zarazą pomidorów
Wytwarzanie dyspersji wodnej:
Spreader nr 58 lub 91 (składnik wzmacniający działanie) rozcieńczono 500-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w przepisanym stężeniu dla otrzymania wodnej dyspersji. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą związek nr 1 w takim samym stężeniu, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.
Metoda testowania i wyniki:
Pomidor (plantacja: Ponderosa) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu czterech liści opryskano przy pomocy pistoletu do natryskiwania, wyżej przyrządzoną wodną dyspersję w ilości 20 ml na powierzchnię 0,25 m2. Po 24 godzinach od opryskania roślinę zarażono przez opryskanie zawiesiną zoosporangium grzyba o nazwie późna zaraza (Phytophthora infestans) i umieszczono w komorze na okres 3 dni, w temperaturze 22 do 24°C. Na podstawie wielkości zmierzonej uszkodzonej powierzchni oznaczono wskaźnik kontrolny zgodnie z systemem stopniowania jak w Przykładzie testowym 1. Otrzymane wyniki przedstawiono w Tabeli 13.
Tabel a 13
Wyniki testu na efekt zapobiegawczy przed późną śniecią pomidorów (wskaźnik kontrolny)
Związek nr 1 Składnik wzmacniający działanie
Spreader nr 58 (500-krotne rozcieńczenie) Spreader nr 91 (500-krotne rozcieńczenie) Nie ma
1,6 ppm 4 4 3
0,8 ppm 4 4 1
0,4 ppm 1 3 1
Przykład testowy 5
Test na efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach
Wytwarzanie dyspersji wodnej:
Spreader (składnik wzmacniający działanie) wymieniony w Tabeli 14 rozcieńczono 500-krotnie lub 2000-krotnie wodą i dodano do niego związek nr 1 w stężeniu 12,5 ppm dla otrzymania dyspersji wodnej. Dla porównania, przyrządzono w taki sam sposób wodną dyspersję zawierającą 12,5 ppm związku nr 1, lecz nie zawierającą składnika wzmacniającego działanie.
Sposób testowania i wyniki:
Ogórek (plantacja: Suyo) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm. Roślinę po osiągnięciu stanu dwóch liści zaszczepiono chorobą przez opryskanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka rzekomego (Pseudoperonospora cubensis). Po 15 do 24 godzinach, roślinę opryskano tą dyspersją wodną przy pomocy pistoletu do natryskiwania, używając 20 ml roztworu na 0,25 m2. Roślinę umieszczono w komorze w temperaturze od 22 do 24°C na okres 5 dni, po czym zmierzono wielkość uszkodzonej powierzchni pierwszego liścia na podstawie której to wielkości określono stosunek powierzchni uszkodzonej do nieuszkodzonej (%). Wyniki przedstawiono w Tabeli 14.
Tabel a 14
Efekt leczniczy w stosunku do mączniaka rzekomego na ogórkach
Stopień rozcieńczenia składnika wzmacniającego działanie Spreader Nr
23 24 39 88 89 90 brak
500-krotne 100 100 100 95 90 100 65
2000-krotne 100 100 100 83 - 95
PL 194 862 B1 (uwaga: wszystkie części w podanych dalej Przykładach preparatywnych o numerach 1 do 14 i w Preparatywnym przykładzie odniesienia są w jednostkach wagowych).
Przykład preparatywny 1 (1) Związek nr 1 (wagowych, dalej tak samo) (2) Wodorofosforan dipotasowy (3) Ziemia okrzemkowa (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Siarczan eteru polioksyetyleno alkilofenylowego 5 części 7 części 82 części 2 części 4 części
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 2 (1) Związek nr 1 (2) Dwunastowodzian trzeciorzędowego fosforanu sodowego (3) Ziemia okrzemkowa (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Siarczan eteru polioksyetyleno alkilofenylowego 5 części 16 części 73 części 2 części 4 części
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 3 (1) Związek nr 1 (2) Wodorofosforan dipotasowy (3) Nafta (4) Sulfobursztynian dialkilowy (5) Mieszanina polioksyetylonowej pochodnej fenylofenolu i polioksyetylenowego alkilatu sorbitanowego 5 części 18 części 63 części 2 części 12 części
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie i dokładnie utarto otrzymując koncentrat zawiesinowy.
Przykład preparatywny 4 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 78 części 2 części 5 części 15 części
Mieszaninę powyższych składników, wodorofosforan dipotasowy i związek nr 1 zmieszano w stosunku wagowym 79:20:1 i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 5 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 78 części 2 części 5 części 15 części
Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Metalaxyl zmieszano w stosunku wagowym 8:1:1 i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 6 (1) Związek nr 2 (2) Metalaxyl (3) Bentonit (4) Kaolin (5) Ligninosulfonian sodowy 0,5 części 0,5 części 20 części 74 części 5 części
Powyższe składniki zmieszano razem z adekwatną ilością wody wystarczającą do granulowania, następnie granulowano w celu otrzymania granulek.
Przykład preparatywny 7 (1) Związek nr 3 (2) Metalaxyl (3) Węglan wapniowy (4) Fosforan niższego alkoholu 0,25 części 0,25 części 99,0 części 0,5 części
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując produkt w postaci pyłu
PL 194 862 B1 części
Przykład preparatywny 8 (1) Kaolin (2) Produkt kondensacji β-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem 2 części (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części
Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Kocide Bordeaux (nazwa handlowa) zmieszano w stosunku wagowym 0,8:76,8:22,4 i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 9 (1) Kaolin 78 części (2) Produkt kondensacji b-naftalenosulfonianu sodowego z formaldehydem 2 części (3) Siarczan polioksyetyleno alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części
Mieszaninę powyższych składników, związek nr 1 i Duitch Bordeaux A (nazwa handlowa) zmieszano w stosunku wagowym 5:67,2:27,8 i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 10 (1) Związek nr 1 (2) Sanpun Bordeaux Dust DL (handlowa nazwa, produkowany przez Dai-ichi Noyaku K.K. and Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) (3) Węglan sodowy (4) Fosforan niższego alkoholu
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując produkt w postaci pyłu.
Przykład preparatywny 11 (1) Związek nr 1 (2) Sanpun Bordeaux Dust DL (handlowa nazwa, produkowany przez Dai-ichi Noyaku K.K. and Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) (3) Bentonit (4) Kaolin (5) Ligninosulfonian sodowy
Powyższe składniki zmieszano razem z adekwatną ilością wody wystarczającą do zgranulowania i po przeprowadzeniu granulowaniu otrzymano granulki.
Przykład preparatywny 12 (1) Związek nr 1 (2) Tris (fosfonian etylo) glinu (Fosetyl-Aluminum) (3) Ziemia okrzemkowa (4) Ligninosulfonian wapniowy (5) Sulfobursztynian dialkilowy
Powyższe składniki zmieszano jednorodnie otrzymując zwilżalny proszek.
Przykład preparatywny 13 (1) Związek nr 1 (aktywny składnik) (2) Dispersant SOPROPHOR FLK (nazwa handlowa, producent RHÓNE-POULENC) (3) Środek dyspergujący i zwilżający Supragil,
MNS/90 (nazwa handlowa) (4) Środek dyspergujący i zawiesinowy Vegum (5) Mocznik (działa jak środek przeciw zamarzaniu) (6) Środek przeciw pienieniu SM5572F (nazwa handlowa) (7) Destylowana woda
Powyższe składniki od (1) do (7) zmieszano razem i dokładnie utarto na mokro aż uzyskano średnią wielkość cząstek aktywnego składnika - 2 mm odpowiednią do wytworzenia zawiesiny. Do 90 części otrzymanej zawiesiny dodano 10 części wzmacniającego działanie składnika, mieszano przez wytrząsanie i otrzymano wodny koncentrat zawiesinowy.
0,25 części
0,25 części 99,0 części 0,5 części
0,5 części
0,5 części 20 części 74 części 5 części części części części części części
11,1 części
1,1 część
1,1 część 1,7 części 11,1 części 0,1 części 73,8 części
PL 194 862 B1
Przykład preparatywny 14 (1) Związek nr 1 (aktywny składnik) 10,0 części (2) Dispersant SOPROPHOR FLK (nazwa handlowa, wytwórca RHONE-POULENC) 1,0 część (3) Środek dyspergujący i zwilżający Supragil,
MNS/90 (nazwa handlowa) 1,0 część (4) Środek dyspergujący i zawiesinowy Vegum 1,5 części (5) Mocznik (działa jak środek przeciw zamarzaniu) 10,0 części (6) Środek przeciw pienieniu SM5572F (nazwa handlowa) 0,1 części (7) Destylowana woda 66,4 części (8) Środek wzmacniający działanie 10,0 części
Powyższe składniki od (1) do (8) zmieszano razem i dokładnie utarto na mokro aż uzyskano średnią wielkość cząstek aktywnego składnika - 2 mm, odpowiednią do wytworzenia wodnego koncentratu zawiesinowego.
Przykład preparatu odniesienia (1) Kaolin 78 części (2) Produkt kondensacji β-naftalenosulfonianu z formaldehydem 2 części (3) Polioksyetylenowy siarczan alkiloarylowy 5 części (4) Uwodniona bezpostaciowa krzemionka 15 części
Powyższe składniki i nieorganiczny związek fosforu zmieszano w stosunku wagowym 4:1 i otrzymano 20% zwilżalny proszek nieorganicznego związku fosforu.
Zastosowanie przemysłowe
Kompozycje do zwalczania chorób grzybiczych według wynalazku mają silny efekt leczniczy i/lub ochronny na rośliny uprawne, które uległy chorobom roślinnym spowodowanym przez szkodliwe grzyby i mogą je zwalczać. Kompozycje zawierające składnik wzmacniający działanie dają polepszone efekty lecznicze, co pozwala zredukować ilość użytego składnika aktywnego.
Chociaż wynalazek został opisany w szczegółach i z odniesieniem do przykładów jego wykorzystania, to jest oczywiste dla specjalistów w tej dziedzinie, że różne zmiany i modyfikacje mogą być zrobione, nie odchodząc tylko od istoty i zakresu wynalazku.

Claims (1)

  1. Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin, znamienna tym, że zawiera (a) związek imidazolowy o wzorze (I) w którym R oznacza grupę Ci-C6 alkilową lub grupę Ci-C6 alkoksylową, a n oznacza liczbę całkowitą 1, jako składnik aktywny, i (b) środek zwilżający jako składnik wzmacniający aktywność, przy czym jako środek zwilżający zawiera silikonowy środek powierzchniowo czynny lub olej mineralny, w której związek imidazolowy i składnik wzmacniający aktywność występują w stosunkach wagowych 1:5000 do 2000:1.
PL336466A 1997-04-25 1998-04-23 Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin PL194862B1 (pl)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12338297 1997-04-25
JP19049497 1997-06-30
JP20257597 1997-07-11
JP22711397 1997-08-08
JP23897397 1997-08-19
PCT/JP1998/001889 WO1998048628A1 (en) 1997-04-25 1998-04-23 Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL336466A1 PL336466A1 (en) 2000-06-19
PL194862B1 true PL194862B1 (pl) 2007-07-31

Family

ID=27526990

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL336466A PL194862B1 (pl) 1997-04-25 1998-04-23 Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin
PL380817A PL194974B1 (pl) 1997-04-25 1998-04-23 Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL380817A PL194974B1 (pl) 1997-04-25 1998-04-23 Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin

Country Status (27)

Country Link
US (3) US6375965B1 (pl)
EP (1) EP0979034B1 (pl)
KR (1) KR100454622B1 (pl)
CN (4) CN1330238C (pl)
AR (1) AR015603A1 (pl)
AT (1) ATE233049T1 (pl)
AU (1) AU752101B2 (pl)
BG (1) BG64070B1 (pl)
BR (2) BR9815483B1 (pl)
CA (4) CA2589378E (pl)
CZ (1) CZ299415B6 (pl)
DE (1) DE69811654T2 (pl)
DK (1) DK0979034T3 (pl)
ES (1) ES2191933T3 (pl)
HK (1) HK1024143A1 (pl)
HU (1) HU228251B1 (pl)
IL (1) IL132435A (pl)
NO (1) NO323600B1 (pl)
NZ (1) NZ500548A (pl)
PL (2) PL194862B1 (pl)
PT (1) PT979034E (pl)
SK (1) SK284631B6 (pl)
TR (1) TR199903152T2 (pl)
TW (1) TW518209B (pl)
UA (1) UA67739C2 (pl)
WO (1) WO1998048628A1 (pl)
ZA (1) ZA983506B (pl)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001042169A1 (en) * 1999-12-10 2001-06-14 Alastair James Forsyth Buffered phosphorus containing solution
KR100357422B1 (ko) * 2000-03-08 2002-10-18 주식회사 이즈텍 식물의 자가불화합성을 조절하는 방법
DE10063046A1 (de) 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Fungizide Mischungen
WO2002054870A2 (de) * 2001-01-16 2002-07-18 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von imidazolderivaten
MXPA03006033A (es) * 2001-01-22 2003-09-10 Basf Ag Mezclas fungicidas.
DE60222438T2 (de) * 2001-07-30 2008-06-12 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Zusammensetzung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen bakterien und verfahren zur bekämpfung von pflanzenpathogenen bakterien
US20040038825A1 (en) * 2001-08-10 2004-02-26 Leland Jarrod Ethan Water soluble uv-protective coatings for biological pesticides and process for making same
CA2482927C (en) * 2002-04-17 2008-10-28 Agribiotec S.R.L. Use of vegetable oil as an adjuvant for substances having a fungicide, bactericide, insecticide and herbicide activity
US7792683B2 (en) 2002-11-07 2010-09-07 Siemens Industry, Inc. Method and system for address information distribution
EA007899B1 (ru) 2002-11-15 2007-02-27 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси на базе производных имидазола
FR2853894B1 (fr) * 2003-04-16 2007-02-23 Cerexagri Procede de fabrication d'hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant
SI1769679T1 (sl) * 2004-07-16 2011-04-29 Ishihara Sangyo Kaisha Baktericidni sestavek za agrikulturno ali hortikulturno uporabo in postopek za zatiranje rastlinske bolezni
US7494670B2 (en) * 2005-06-10 2009-02-24 United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Composition and process for removing and preventing mildew and fungal growth
US20090163567A1 (en) * 2005-11-22 2009-06-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease
US7524516B2 (en) * 2006-01-26 2009-04-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Corrosion inhibiting mildew remover kit
US20100298448A1 (en) * 2006-03-29 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Penetration enhancers for fungicidal agents
DE102007013363A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für fungizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP2001291A1 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für insektizide wirkstoffe
DE102007013360A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für insektizide Wirkstoffe
US7815807B2 (en) * 2006-06-26 2010-10-19 Bassett Brian D Surfactant-based water treatment for irrigated soils
WO2008037376A2 (de) * 2006-09-30 2008-04-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
JP5395483B2 (ja) * 2008-03-31 2014-01-22 石原産業株式会社 農薬水性懸濁剤組成物
JP5611535B2 (ja) * 2008-04-17 2014-10-22 石原産業株式会社 有害生物防除剤組成物及び有害生物の防除方法
US8546360B2 (en) 2008-04-22 2013-10-01 Bayer Cropscience Lp Method of treating citrus plants to reduce bacterial infections
JP5939557B2 (ja) 2008-08-19 2016-06-22 石原産業株式会社 農薬有効成分の分解を抑制する方法
CN101658177B (zh) * 2009-07-22 2013-06-12 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有氰霜唑的复配杀菌组合物
CN102781232B (zh) * 2010-03-01 2014-07-30 日本化药株式会社 有害生物防除组合物
CN102113487A (zh) * 2010-12-30 2011-07-06 陕西美邦农药有限公司 一种含氰霜唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物
CN103749459A (zh) * 2010-12-30 2014-04-30 陕西美邦农药有限公司 一种含氰霜唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物
CN103749458A (zh) * 2010-12-30 2014-04-30 陕西美邦农药有限公司 一种含氰霜唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物
EP2524601A1 (en) * 2011-05-17 2012-11-21 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising a phosphorous acid derivative and cyazofamid
CN103444718B (zh) * 2011-08-31 2015-05-13 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
ES2386125B1 (es) * 2012-05-23 2013-05-14 Fmc Foret, S.A. COMPOSICION FITOFORTIFICANTE CON PROPIEDADES BIOCIDAS QUE COMPRENDE PARTICULAS FOTOCATALITICAS DE TiO2 Y UN AGENTE DE SOPORTE
JP2014131979A (ja) * 2012-12-06 2014-07-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 油性懸濁状有害生物防除剤組成物
BR112015021575B1 (pt) * 2013-04-16 2021-09-08 Upl Limited Composição fungicida compreendendo ciazofamida e hexametilenotetramina, processo para o seu preparo e método de tratamento
CN104351207A (zh) * 2014-11-07 2015-02-18 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用
CN105123747B (zh) * 2015-09-08 2017-04-12 天津蕴农科技有限公司 用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂及其制备方法
IL262291B2 (en) * 2016-04-15 2024-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha A method for increasing the control results of an aryl phenyl ketone fungicide on plant disease and a method for controlling plant diseases
CN108284126B (zh) * 2018-03-10 2021-03-09 通化鑫鸿新材料有限公司 一种污染土壤的净化修复剂及净化修复处理方法
CN112400879B (zh) * 2019-08-23 2021-10-12 中国农业大学 多羧酸类化合物对真菌和卵菌附着胞的抑制活性及其在防治植物病害中的用途

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250808A (en) * 1963-10-31 1966-05-10 Du Pont Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide
DE2024909B2 (de) * 1970-05-22 1977-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von n-hydroxyalkyl-perfluoralkansulfonamiden und einige n,n-bis-(hydroxyalkyl)-perfluor-alkansulfonamide
TR19072A (tr) * 1973-11-26 1978-05-01 Pepro Fosforlu tuerevler ihtiva eden fungisid terkipler
US4262072A (en) * 1979-06-25 1981-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(ethylenically unsaturated alkoxy) heterocyclic protective coatings
US4321404A (en) * 1980-05-20 1982-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions for providing abherent coatings
US4472480A (en) * 1982-07-02 1984-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low surface energy liner of perfluoropolyether
US4614667A (en) * 1984-05-21 1986-09-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite low surface energy liner of perfluoropolyether
US4654233A (en) * 1984-11-21 1987-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable thermoplastic coating
CA1339133C (en) * 1987-03-13 1997-07-29 Rikuo Nasu Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms
US4855184A (en) * 1988-02-02 1989-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable protective coating composition
MY129863A (en) * 1988-03-11 2007-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha Biocidal composition
AU608420B2 (en) * 1988-03-15 1991-03-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer claddings for optical fibre waveguides
US4929692A (en) * 1989-01-11 1990-05-29 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers
JPH0311003A (ja) * 1989-06-08 1991-01-18 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 有害生物の防除方法
US5239026A (en) * 1991-08-26 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low loss high numerical aperture cladded optical fibers
US5206228A (en) * 1991-10-29 1993-04-27 Rhone-Poulenc Ag Company Control of arthropod pests with phosphorous acid and mono-esters and salts thereof
US5148511A (en) * 1991-11-04 1992-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low refractive index plastics for optical fiber cladding
US5609990A (en) * 1995-02-08 1997-03-11 Imation Corp. Optical recording disk having a sealcoat layer
US5677050A (en) * 1995-05-19 1997-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheeting having an abrasion resistant ceramer coating
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
US7351470B2 (en) * 1998-02-19 2008-04-01 3M Innovative Properties Company Removable antireflection film
JP2002202402A (ja) * 2000-10-31 2002-07-19 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性反射防止フィルムおよび画像表示装置
US20020115820A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-22 Fang Wang Hyperbranched fluorinated multifunctional alcohols and derivatives
US6689900B2 (en) * 2001-02-09 2004-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated crosslinker and composition
MXPA04011630A (es) * 2002-05-24 2005-03-31 3M Innovative Properties Co Composicion fluoroquimica que comprende un polieter fluorado y tratamiento de un sutrato fibroso con la misma.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2589329E (en) 2013-08-06
IL132435A0 (en) 2001-03-19
US20020142021A1 (en) 2002-10-03
IL132435A (en) 2005-03-20
US7001605B2 (en) 2006-02-21
DK0979034T3 (da) 2003-06-10
CA2287165C (en) 2009-07-21
WO1998048628A1 (en) 1998-11-05
SK144499A3 (en) 2000-07-11
AU752101B2 (en) 2002-09-05
BG64070B1 (bg) 2003-12-31
NZ500548A (en) 2002-08-28
DE69811654D1 (de) 2003-04-03
BR9815483B1 (pt) 2014-02-04
UA67739C2 (uk) 2004-07-15
AU7081098A (en) 1998-11-24
US6375965B1 (en) 2002-04-23
CN101091488B (zh) 2011-10-19
NO995164L (no) 1999-12-21
BR9815483A (pt) 2002-02-05
TW518209B (en) 2003-01-21
HU228251B1 (en) 2013-02-28
KR20010020212A (ko) 2001-03-15
CA2589378E (en) 2012-04-10
TR199903152T2 (xx) 2000-05-22
PT979034E (pt) 2003-07-31
EP0979034A1 (en) 2000-02-16
NO995164D0 (no) 1999-10-22
CA2589329A1 (en) 1998-11-05
BR9816301B1 (pt) 2013-06-04
SK284631B6 (sk) 2005-08-04
CN101091488A (zh) 2007-12-26
CA2589329C (en) 2011-01-25
HUP0000881A3 (en) 2002-01-28
KR100454622B1 (ko) 2004-11-03
US7323188B2 (en) 2008-01-29
CA2706631A1 (en) 1998-11-05
NO323600B1 (no) 2007-06-18
ATE233049T1 (de) 2003-03-15
CN101099462A (zh) 2008-01-09
PL194974B1 (pl) 2007-07-31
CN101099462B (zh) 2010-06-16
PL336466A1 (en) 2000-06-19
CZ299415B6 (cs) 2008-07-16
CZ376899A3 (cs) 2000-05-17
CN1261253A (zh) 2000-07-26
EP0979034B1 (en) 2003-02-26
CN101692832A (zh) 2010-04-14
US20050255171A1 (en) 2005-11-17
HUP0000881A2 (en) 2000-07-28
ZA983506B (en) 1998-11-02
CA2706631C (en) 2013-03-12
HK1024143A1 (en) 2000-10-05
AR015603A1 (es) 2001-05-16
CN1330238C (zh) 2007-08-08
ES2191933T3 (es) 2003-09-16
CA2589378C (en) 2010-06-22
BG103830A (en) 2000-07-31
CA2589378A1 (en) 1998-11-05
CA2287165A1 (en) 1998-11-05
DE69811654T2 (de) 2003-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL194862B1 (pl) Kompozycja do zwalczania chorób grzybiczych uprawianych roślin
US8802708B2 (en) Agricultural or horticultural bactericide composition and method of controlling plant disease
KR19980701807A (ko) 클로로니코티닐 계의 살충제 및 피라졸, 피롤 또는 페닐이미다졸 기를 가진 살충제를 함유하는 살충제 복합물
AU2010233988B2 (en) Defoliant comprising thidiazuron and 1,2,4-triazinones
CA2929020C (en) Synergistic herbicidal composition
KR100830387B1 (ko) 피리딜메틸벤즈아미드 및 프로파모카르브 유도체 기재의신규한 살진균 조성물
KR20020012253A (ko) 화학손상을 감소시킨 스트로빌루린계 살균제 조성물
WO1991001311A1 (en) Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
EP3718406B1 (en) Method for controlling net blotch and/or ramularia resistant to succinate dehydrogenase inhibitor fungicides
JPH115706A (ja) 有害生物防除剤組成物、有害生物の防除方法ならびに有害生物防除効果を増強する方法
CZ291286B6 (cs) Nové herbicidní prostředky obsahující 4-benzoylizoxazoly a aclonifen
AU2002300275B2 (en) Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same
RU2203546C2 (ru) Композиция для борьбы с грибковыми заболеваниями культурных растений и способ борьбы с ними
MXPA99009802A (en) Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same
JPH11236305A (ja) 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法
CZ36894A3 (cs) Herbicidní kombinace obsahující derivát triazolu a hydroxybenzonitrilový herbicid