CN104351207A - 一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用，该杀菌组合物以氰霜唑和噁唑菌酮为主要有效成分，其中氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为1～90：1～90。本发明杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用，尤其在制备防治白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、恶苗病、炭疽病、疫病、褐斑病和叶斑病药物上的应用，尤其是在制备防治小麦白粉病和西瓜炭疽病药物上的应用均有显著的效果，能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，生产和使用成本降低，降低了防治用工、用药成本。

Description

一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用。

背景技术

氰霜唑(Cyazofamid)，化学名称：4-氯-2-氰基-5-对甲基苯基-咪唑-1-N,N-二甲基磺酰胺，或4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺，分子式：C₁₃H₁₃ClN₄O₂S。结构式如下：

氰霜唑属于磺胺咪唑类杀菌剂，对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc₁复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q₁中心，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。该药剂能延长作物生长时间，并使增产增收。

噁唑菌酮(Famoxadone)，化学名称：3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑啉-2,4-二酮，分子式：C₂₂H₁₈N₂O₄，化学结构式如下：

噁唑菌酮属噁唑类杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。作用机制是能量抑制剂，即线粒体电子传递抑制制，对复合体m中细胞色素C氧化还原酶有抑制作用。用于小麦、大麦、豌豆、甜菜、油菜、番茄、辣椒、瓜类、马铃薯。防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲中的重要病害，如白粉病、霜霉病、网斑病、锈病、颖枯病、晚疫病等。因而噁唑菌酮是应用广泛的一种杀菌剂。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含氰霜唑和噁唑菌酮的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在制备防治植物真菌病害药物的应用，尤其是该杀菌组合物在制备防治白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、恶苗病、炭疽病、疫病、褐斑病和叶斑病药物的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，以氰霜唑和噁唑菌酮为主要有效成分，所述的氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为1～90：1～90。

进一步的，所述的氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为5～20：5～45。

更进一步的，所述的氰霜唑和噁唑菌酮的质量比为1：0.1～8。

本发明的所述的杀菌组合物中氰霜唑和噁唑菌酮二者占组合物的质量百分含量为2～90％。

进一步的，所述的氰霜唑和噁唑菌酮二者占杀菌组合物的质量百分含量为10～80％。

更进一步的，所述的氰霜唑和噁唑菌酮二者占杀菌组合物的质量百分含量为10～50％。

本发明所述的“％”均为质量百分含量。

所述的杀菌组合物以氰霜唑和噁唑菌酮为有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。所述剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳剂。

本发明的农药助剂并没有特别的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸盐、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、酚甲醛缩合物、铵盐和季铵盐中的一个或多个组合；本发明的赋形剂并没有特别的限制，包括但并不限于黄原胶、有机膨润土、硅酸镁铝、白炭黑、溶剂油、植物油、水、乙二醇、丙二醇、高岭土、玉米淀粉、硫酸铵和轻钙中的一个或多个组合；以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

本发明所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用，尤其在制备防治白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、恶苗病、炭疽病、疫病、褐斑病和叶斑病药物上的应用，尤其是在制备防治小麦白粉病和西瓜炭疽病药物上的应用均有显著的效果，上述杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

(1)与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、恶苗病、炭疽病、疫病、褐斑病、叶斑病等真菌病害有明显协同增效作用，杀菌速度快、持效期长，克服和延缓了抗药性，扩大了防治谱，明显提高了防治效果；

(2)与单剂相比，生产和使用成本降低，降低了防治用工、用药成本；

(3)可替代常规和易产生抗性的农药，抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，将两种有效成分加工成农药上允许的任意一种剂型，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，但是两种有效成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

实施例1

称取氰霜唑5g、噁唑菌酮20g、木质素磺酸钠4g、十二烷基硫酸钠2g、白炭黑2g，加玉米淀粉至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为25％水分散粒剂。

实施例2

称取氰霜唑15g、噁唑菌酮20g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚2g，溶剂油13g、乙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为35％的水乳剂。

实施例3

称取氰霜唑5g、噁唑菌酮5g、十二烷基苯磺酸钙6g、十二烷基苯磺酸钠3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、溶剂油15g、丙二醇10g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为10％微乳剂。

实施例4

称取氰霜唑10g、噁唑菌酮40g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％悬浮剂。

实施例5

称取氰霜唑40g、噁唑菌酮8g、木质素磺酸钠5g、十二烷基苯磺酸钙2g，加高岭土至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为48％可湿性粉剂。

实施例6

称取氰霜唑5g、噁唑菌酮10g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加溶剂油至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为15％乳油。

实施例7

称取氰霜唑10g、噁唑菌酮1g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、有机膨润土1g、丙二醇5g，植物油补足至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为11％油悬剂。

实施例8

称取氰霜唑20g、噁唑菌酮60g，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，白炭黑3g、轻钙补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为80％水分散粒剂。

实施例9

称取氰霜唑10g、噁唑菌酮40g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，高岭土补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％湿拌种剂。

实施例10

称取氰霜唑5g、噁唑菌酮40g、木质素磺酸钠4g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚2g、黄原胶0.15g、丙二醇5g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为45％悬浮种衣剂。

实施例11

称取氰霜唑10g、噁唑菌酮20g、十二烷基苯磺酸钙1g、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、脂肪酸聚氧乙烯醚2g、有机膨润土1g、丙二醇5g、植物油10g，水补足至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30％悬乳剂。

实施例12

称取氰霜唑30g、噁唑菌酮10g、木质素磺酸钠4g、十二烷基硫酸钠2g、白炭黑2g，加高岭土至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为40％水分散粒剂。

实施例13

一、室内生测试验

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，按孙云沛等1960年提出的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1氰霜唑+噁唑菌酮不同配比对小麦白粉病的室内生测结果

药剂	EC50(mg/L)	实测毒力指数	理论系数	共毒系数
					氰霜唑(A)	33.87	100		-
噁唑菌酮(B)	52.13	64.972		-
					A:B＝10:1	25.67	131.94	96.82	136
A:B＝5:1	26.47	127.96	94.16	136
					A:B＝3:1	27.36	123.79	91.24	136
A:B＝1:1	28.55	118.63	82.49	144
					A:B＝1:2	29.32	115.52	76.65	151
A:B＝1:4	31.64	107.05	71.98	149
					A:B＝1:8	33.88	99.97	68.86	145

试验结果说明，氰霜唑与噁唑菌酮复配防除小麦白粉病，在上述配比(氰霜唑：噁唑菌酮＝1：0.1～8)内均有增效作用，其中配比1：2的增效作用最为显著。

表2氰霜唑+噁唑菌酮不同配比对西瓜炭疽病的室内生测结果

药剂	EC50(mg/L)	实测毒力指数	理论系数	共毒系数
					氰霜唑(A)	33.65	100		-
噁唑菌酮(B)	52.78	63.755		-
					A:B＝10:1	26.11	128.88	96.71	133
A:B＝5:1	27.32	123.17	93.96	131

A:B＝3:1	28.78	116.92	90.94	129
					A:B＝1:1	29.56	113.84	81.88	139
A:B＝1:2	29.58	113.76	75.84	150
					A:B＝1:4	31.78	105.88	71.00	149
A:B＝1:8	33.45	100.6	67.78	148

试验结果说明，氰霜唑与噁唑菌酮复配防除西瓜炭疽病，在上述配比(氰霜唑：噁唑菌酮＝1：0.1～8)内均有增效作用，其中配比1：2的增效作用最为显著。

二、田间药效试验

室内生测表现较好的农药混剂，必须进行实际的大田药效试验，大田药效试验是在田间综合环境的影响下最终评价农药混剂是否具有应用价值的重要手段，因此，需要在室内生测的基础上用实施例制得的农药混配制剂进行防治小麦白粉病以及西瓜炭疽病的大田药效试验，比较氰霜唑与噁唑菌酮不同配比对小麦白粉病以及西瓜炭疽病的防效。每个小区面积为66.7m²，在试验处理区内采用随机取样法，取样7点，每点0.5平方米，检查小麦白粉病以及西瓜炭疽病发生程度。对照药剂为100g/L氰霜唑SC、52.5％噁唑菌酮WG。

表3氰霜唑·噁唑菌酮不同配比对小麦白粉病的田间药效试验：

表3表明氰霜唑·噁唑菌酮不同配比对小麦白粉病具有很好的防治效果，且效果明显好于单剂使用，具有明显的协调增效作用。

表4氰霜唑·噁唑菌酮不同配比对西瓜炭疽病的田间药效试验：

表4表明氰霜唑·噁唑菌酮不同配比对西瓜炭疽病具有很好的防治效果，且效果明显好于单剂使用，具有明显的协调增效作用。

通过室内生测和田间药效试验的结果表明，氰霜唑和噁唑菌酮组合物具有明显的协同增效作用，对小麦白粉病和西瓜炭疽病具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有较好的应用价值。

Claims (10)

1.一种含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物以氰霜唑和噁唑菌酮为主要有效成分，所述的氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为1～90：1～90。

2.根据权利要求1所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为5～20：5～45。

3.根据权利要求2所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的氰霜唑与噁唑菌酮的质量比为1：0.1～8。

4.根据权利要求1所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的氰霜唑和噁唑菌酮二者占杀菌组合物的质量百分含量为2～90％。

5.根据权利要求4所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的氰霜唑和噁唑菌酮二者占杀菌组合物的质量百分含量为10～80％。

6.根据权利要求5所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的氰霜唑和噁唑菌酮二者占杀菌组合物的质量百分含量为10～50％。

7.根据权利要求1所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物以氰霜唑和噁唑菌酮为有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物，其特征在于：所述的剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳剂。

9.权利要求1所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用。

10.根据权利要求1所述的含氰霜唑和噁唑菌酮的杀菌组合物在制备防治白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、恶苗病、炭疽病、疫病、褐斑病和叶斑病药物上的应用，优选在制备防治小麦白粉病和西瓜炭疽病药物上的应用。