CN101743976A - 一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用杀菌剂的技术领域，具体涉及一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物及应用。本发明的组合物采用恶唑菌酮与另一杀菌剂组分B进行复配，杀菌剂B选自甲霜灵、精甲霜灵、霜霉威、氰霜唑、噁霜灵中的至少一种。该组合物用来防治由病原真菌引起的植物病害，尤其适用于防治烟草黑胫病以及瓜果、蔬菜等作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病，具有明显的协同增效作用，对克服和延缓病原菌的抗药性有较好的作用。

Description

一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物及应用

技术领域

本发明属于农用杀菌剂的技术领域，具体涉及一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物及应用。

背景技术

恶唑菌酮(Famoxadone)化学名称3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑啉-2，4-二酮，属于噁唑类杀菌剂，是一种能量抑制剂即线粒体电子传递抑制剂，对复合体I I I中细胞色素C氧化还原酶有抑制作用，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。恶唑菌酮是一种新型高效、广谱杀菌剂，对由子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲等病原真菌引起的病害，均有很好的活性。但由于恶唑菌酮抑制线粒体的电子传递作用位点非常单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低甚至无效，目前已有抗药性产生的相关报道，单剂在使用上存在一定的风险性。

甲霜灵(Metalaxyl)化学名称D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，属于高效内吸性杀菌剂，对多种作物的霜霉病、疫病有特效。

精甲霜灵(Metalaxyl-M)化学名称N-(2，6-二甲苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯，属内吸传导性杀菌剂。

霜霉威(Propamocarb)化学名称3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯，属于氨基甲酸酯类内吸传导杀菌剂，在作物任何生长期都十分安全，并且对作物根、茎、叶的生长有明显的促进作用。

氰霜唑(Cyazofamid)化学名称4-氯-2-氰基-5-对甲基苯基-咪唑-1-N，N-二甲基磺酰胺，属于咪唑类杀菌剂。氰霜唑是线粒体呼吸抑制剂，对卵菌所有生长阶段均有作用，对甲霜灵产生抗性或敏感的病菌均有活性，且具有很好的保护活性，持效期长，耐雨水冲刷，对作物、人类、环境安全。

噁霜灵(Oxadixyl)化学名称2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-恶唑烷-3-基)乙酰-2′，6′-二甲基替苯胺，属于恶唑类高效内吸性杀菌剂，对霜霉目病原菌具有很高的防效。

上述药剂如甲霜灵、噁霜灵、霜霉威，由于长期大量单一使用，已导致病原菌对其产生抗药性，药效大大降低；其它开发及使用时间尚短的药剂如氰霜唑、精甲霜灵，也不可避免存在由于单一使用而导致产生的抗药性问题。

在上述情况下，为了预防植物病原菌的抗性化，希望开发出由具有不同结构以及不同作用机理的化合物形成的相容性好的杀菌组合物。将恶唑菌酮与上述物质复配组合防治植物病害，国内外尚未见报道。

发明内容

本发明的目的就是针对上述存在的问题，提供一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物，用来防治由病原真菌引起的病害，具有明显的协同增效作用，有利于克服和延缓病原菌的抗药性。

本发明的含有恶唑菌酮的杀菌组合物，还包含另一种杀菌剂B，杀菌剂B为甲霜灵、精甲霜灵、霜霉威、氰霜唑、噁霜灵中的至少一种。

其中，恶唑菌酮与杀菌剂B基于有效组分的重量比为，恶唑菌酮∶B＝100∶1～1∶100。

作为优选，恶唑菌酮和甲霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶甲霜灵＝2∶1～1∶20；

作为优选，恶唑菌酮和精甲霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶精甲霜灵＝10∶1～1∶10；

作为优选，恶唑菌酮和霜霉威的重量比为，恶唑菌酮∶霜霉威＝1∶1～1∶20；

作为优选，恶唑菌酮和氰霜唑的重量比为，恶唑菌酮∶氰霜唑＝10∶1～1∶10；

作为优选，恶唑菌酮和噁霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶噁霜灵＝2∶1～1∶20。

该组合物中恶唑菌酮和杀菌剂B总的重量百分含量为1％～80％。

该组合物中加入适宜的已知助剂及赋形剂，按照本领域技术人员均知的生产工艺可制成所需要的剂型，较好的有悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。所述的已知助剂、赋形剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。

本发明的组合物用于防治由病原真菌引起的病害，尤其适用于防治烟草黑胫病以及瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等。

本发明的有益效果为：采用恶唑菌酮和甲霜灵、精甲霜灵、霜霉威、氰霜唑、噁霜灵进行复配，在一定配比范围内表现出很好的增效作用，与单剂相比，明显提高了杀菌效果，有效缓解了病菌抗药性的产生，并且降低药剂使用量，减少了喷药次数，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度；另一方面组合物中的两种活性物质结构相差较大，不存在交互抗性，混配使用能够有效延缓单剂的抗性发生与发展，从而延长了单剂的使用周期，对于病菌抗药性的问题起到很好的缓解作用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明绝不仅仅局限于此。

一、生测实施例

在室内采用幼苗盆栽法测定了恶唑菌酮和甲霜灵、精甲霜灵、霜霉威、氰霜唑、噁霜灵不同配比的复配混剂对黄瓜霜霉病菌的室内毒力。在温室盆栽黄瓜幼苗至2-3叶期，按设计药剂剂量进行叶面喷雾处理，24小时后接种黄瓜霜霉病菌，并于培养箱中保湿培养，在不施药的空白对照充分发病时调查结果，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，CTC值大于120时混剂具有增效作用，小于80时是拮抗作用，介于80～120之间时具有相加作用。

毒力指数TI(B)＝标准剂A的EC50/B剂的EC50*100

实际毒力指数ATI(AB)＝A的EC50/AB的EC50*100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数

共毒系数CTC＝ATI(AB)/TTI(AB)*100

测定结果显示，恶唑菌酮与氰霜唑复配，在所有的配比范围内CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，并且恶唑菌酮与氰霜唑的混配比例在10∶1～1∶10之间增效尤为显著。

试验结果如下：

表1恶唑菌酮与氰霜唑单、混剂对黄瓜霜霉病菌的毒力测定表

供试药剂	有效成分比值	EC 50(ppm)	共毒系数(CTC)
				恶唑菌酮		5.81
氰霜唑		8.30
				恶唑菌酮∶氰霜唑	100∶1	4.84	120.40
恶唑菌酮∶氰霜唑	80∶1	4.20	138.85
				恶唑菌酮∶氰霜唑	40∶1	3.79	154.43
恶唑菌酮∶氰霜唑	20∶1	3.28	179.70
				恶唑菌酮∶氰霜唑	10∶1	2.90	205.96
恶唑菌酮∶氰霜唑	5∶1	2.78	219.99
				恶唑菌酮∶氰霜唑	2∶1	2.36	273.54
恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶1	2.03	336.71
				恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶2	1.92	378.26
恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶5	2.96	261.71
				恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶10	3.34	239.18
恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶20	4.45	182.79
				恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶40	5.36	153.25
恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶80	6.08	135.79
				恶唑菌酮∶氰霜唑	1∶100	6.79	121.72

精甲霜灵与恶唑菌酮以上述比例进行复配实验时，表现出与氰霜唑相同的防治规律，混配比例在10∶1～1∶10之间时增效显著。

恶唑菌酮与甲霜灵、噁霜灵以上述比例进行复配实验时，在2∶1～1∶20的混配比例下增效作用较为明显；与霜霉威以上述比例进行复配实验时，在1∶1～1∶20的比例下对黄瓜霜霉病防治增效作用较为明显。

二、制剂实施例

实施例1：45％恶唑菌酮·噁霜灵可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分：

恶唑菌酮5％，噁霜灵40％，木质素磺酸钙5％，十二烷基硫酸钠2％，茶枯粉7％，膨润土10％，凹凸棒土余量。

将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到45％恶唑菌酮·噁霜灵可湿性粉剂。

实施例2：63％恶唑菌酮·霜霉威可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分：

恶唑菌酮3％，霜霉威60％，十二烷基苯磺酸钠2％，白碳黑15％，木质钙5％，拉开粉3％，K123％，轻质碳酸钙余量。

将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到63％恶唑菌酮·霜霉威可湿性粉剂。

实施例3：30％恶唑菌酮·甲霜灵可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分：

恶唑菌酮20％，甲霜灵10％，十二烷基苯磺酸钠2％，白碳黑10％，木质钙4％，拉开粉2％，K122％，轻质碳酸钙余量。

将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30％恶唑菌酮·甲霜灵可湿性粉剂。

实施例4：20％恶唑菌酮·精甲霜灵水分散性粒剂，包括按重量计的下述组分：

恶唑菌酮10％，精甲霜灵10％，亚甲基萘磺酸钠4％，十二烷基苯磺酸钠7％，聚乙烯吡咯烷酮2.5％，凹凸棒土余量。

将上述组分混合粉碎，加水捏合后，装入一定规格筛网的造粒机中造粒，再经干燥、筛分制得20％恶唑菌酮·精甲霜灵水分散性粒剂。

实施例5：15％恶唑菌酮·氰霜唑悬浮剂，包括按重量计的下述组分：

恶唑菌酮8％，氰霜唑7％，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5％，聚萘甲醛磺酸钠盐5％，乙二醇3％，黄原胶0.8％，水余量。

将上述成分按配方比例混合均匀，经高速剪切后得到15％恶唑菌酮·氰霜唑悬浮剂。

三、应用实施例

用上述实施例制得的几种混剂，来防治烟草黑胫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、荔枝霜疫霉病、马铃薯晚疫病，以相对应的单剂作为对照试剂，进行药效试验。测试结果表明，所有混剂对病害均有良好的防治效果，且优于单剂的防效，复配增效作用明显。

1.防治烟草黑胫病的药效试验

供试药剂为实施例1制剂(45％恶唑菌酮·噁霜灵可湿性粉剂)，对照药剂为12％恶唑菌酮乳油(EC)和15％噁霜灵可湿性粉剂(WP)，以清水为空白对照。于烟草黑胫病发病初期，采用茎基喷淋法第一次施药，共施药三次，间隔期为7d，第三次药后10d调查结果。

病情指数和防治效果如下：

表2恶唑菌酮和噁霜灵对烟草黑胫病的田间防效

供试药剂	有效用量(g/hm2)	病情指数	防治效果(％)
				12％恶唑菌酮EC	800	6.88	78.90
15％噁霜灵WP	1300	9.14	71.96
				实施例1	700	5.05	84.51
清水对照		32.60

2.防治黄瓜霜霉病的药效试验

供试药剂为实施例2制剂(63％恶唑菌酮·霜霉威可湿性粉剂)，对照药剂为12％恶唑菌酮乳油(EC)和72.2％霜霉威水剂(AS)，以清水为空白对照。于黄瓜霜霉病发病初期，兑水均匀喷雾，每隔10d喷药一次，共喷三次，末次药后15d调查结果。

病情指数和防治效果如下：

表3恶唑菌酮和霜霉威对黄瓜霜霉病的田间防效

供试药剂	有效用量(g/hm2)	病情指数	防治效果(％)
				12％恶唑菌酮EC	500	8.34	76.96
72.2％霜霉威AS	1100	12.92	64.31
				实施例2	450	7.05	80.52
清水对照		36.20

3.防治辣椒疫病的药效试验

供试药剂为实施例3制剂(30％恶唑菌酮·甲霜灵可湿性粉剂)，对照药剂为12％恶唑菌酮乳油(EC)和25％甲霜灵可湿性粉剂(WP)，以清水为空白对照。于辣椒疫病病症初现时，开始施药，共施药二次，间隔10d，末次药后15d调查结果。

病情指数和防治效果如下：

表4恶唑菌酮和甲霜灵对辣椒疫病的田间防效

供试药剂	有效用量(g/hm2)	病情指数	防治效果(％)
				12％恶唑菌酮EC	320	5.12	74.18

供试药剂	有效用量(g/hm2)	病情指数	防治效果(％)
				25％甲霜灵WP	800	8.24	58.45
实施例3	300	3.75	81.09
				清水对照		19.83

4.防治荔枝霜疫霉病的药效试验

供试药剂为实施例4制剂(20％恶唑菌酮·精甲霜灵水分散性粒剂)，对照药剂为12％恶唑菌酮乳油(EC)和5％精甲霜灵水分散粒剂(WDG)，以清水为空白对照。在荔枝田初见病斑时施药，共喷药三次，间隔7d，末次药后10d调查结果。

病情指数和防治效果如下：

表5恶唑菌酮和精甲霜灵对荔枝霜疫霉病的田间防效

供试药剂	稀释倍数	病情指数	防治效果(％)
				12％恶唑菌酮EC	650	7.08	78.86
5％精甲霜灵WDG	600	9.74	70.92
				实施例4	800	5.25	84.32
清水对照		33.49

5.防治马铃薯晚疫病的药效试验

供试药剂为实施例5制剂(15％恶唑菌酮·氰霜唑悬浮剂)，对照药剂为12％恶唑菌酮乳油(EC)和10％氰霜唑悬浮剂(SC)，以清水为空白对照。于马铃薯晚疫病发病初期施药，共喷药四次，间隔7d，末次药后7d调查结果。

病情指数和防治效果如下：

表6恶唑菌酮和氰霜唑对马铃薯晚疫病的田间防效

供试药剂	稀释倍数	病情指数	防治效果(％)
				12％恶唑菌酮EC	2000	5.33	86.39
10％氰霜唑SC	2000	6.04	84.57
				实施例5	2500	3.03	92.26
清水对照		39.15

Claims (7)

1.一种含有恶唑菌酮的杀菌组合物，还包含另一种杀菌剂B，所述的杀菌剂B为甲霜灵、精甲霜灵、霜霉威、氰霜唑、噁霜灵中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的恶唑菌酮与杀菌剂B基于有效成分的重量比为，恶唑菌酮∶B＝80∶1～1∶80。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于，

所述的恶唑菌酮和甲霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶甲霜灵＝2∶1～1∶20；

所述的恶唑菌酮和精甲霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶精甲霜灵＝10∶1～1∶10；

所述的恶唑菌酮和霜霉威的重量比为，恶唑菌酮∶霜霉威＝1∶1～1∶20；

所述的恶唑菌酮和氰霜唑的重量比为，恶唑菌酮∶氰霜唑＝10∶1～1∶10；

所述的恶唑菌酮和噁霜灵的重量比为，恶唑菌酮∶噁霜灵＝2∶1～1∶20。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，该组合物中恶唑菌酮和杀菌剂B总的重量百分含量为1％～80％。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，加入适宜的已知助剂及赋形剂可制成悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。

6.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治病原真菌引起的植物病害。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，用于防治烟草黑胫病以及瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等。