CN103918668B - 杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌组合物，其有效成分为异噻菌胺与烯丙苯噻唑，异噻菌胺与烯丙苯噻唑的质量比为50∶1-1∶50。本发明组合物具有明显的增效作用，可用于禾谷类、蔬菜等作物的病害防治，尤其是稻瘟病、水稻白叶枯病、小麦白粉病、黄瓜白粉病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有异噻菌胺的杀菌组合物。
背景技术
稻米是我国主粮，我国是水稻种植大国，稻瘟病一直是农药企业及植保科研机构重点关注的水稻病害。目前防治稻瘟病药剂仍以常规药剂为主，可选药剂不多。稻瘟病生理小种多，小种变异较快，较难防治，开发防治稻瘟病新型、高效药剂意义非常重重大。
异噻菌胺，英文名：isotianil，为拜耳公司和住友化学共同研发用来防治稻瘟病的异噻唑类杀菌剂，对稻瘟病没有直接杀灭作用，通过诱导植物体产生抗病性防治病害，持效期长，用药量较少。异噻菌胺具有杀菌和杀虫活性，除对稻瘟病有效外，对腐霉属、疫霉属、霜霉病、白粉属真菌病害等也有很强生物活性。
异噻菌胺一般需在作物病害发生前使用，作物病害发生后使用防效较低，与对病原菌具有直接作用的农药化合物复配可弥补这一不足。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对病害有出色防治效果的、包含异噻菌胺的高效杀菌组合物。
为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现异噻菌胺与烯丙苯噻唑以一定比例复配，对稻瘟病、水稻叶枯病、小麦白粉病具有显著的增效作用。
烯丙苯噻唑是异噻唑类杀菌剂，可用于防治稻瘟病及水稻白叶枯病。对稻瘟病孢子形成有一定的抑制作用，对孢子萌芽抑制作用较强，可抑制孢子侵入，但对菌丝生长没有抑制作用。烯丙苯噻唑可通过水稻根部吸收，迅速渗透传导至植物体各部分，也可叶面喷雾，是一种相对便宜的稻瘟病防治药剂，用药成本较低。
在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以异噻菌胺为一种有效成分、以烯丙苯噻唑为另一有效成分，异噻菌胺与烯丙苯噻唑的质量比例为50∶1～1∶50，较好的比例为10∶1～1∶10。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-90％。
本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，依据需要混合使用。
本发明的杀菌组合物主要用于禾谷类、蔬菜、果实等作物的病害，尤其是稻瘟病、水稻白叶枯病、小麦白粉病、黄瓜白粉病的防治，优选用于防治稻瘟病。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；(3)与异噻菌胺单剂相比，杀菌组合物中的烯丙苯噻唑可通过植物根部吸收，可以给予植物更全面的保护。(4)与异噻菌胺单剂相比，杀菌组合物中的烯丙苯噻唑对稻瘟病孢子萌芽有较强的直接抑制作用，杀菌组合物具有一定的直接抗病性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中各种问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，充分发挥农药各组分的优势，是综合防治的重要手段。
本发明组合物以异噻菌胺与烯丙苯噻唑为有效成分，它们之间组合对病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。
生物测定实例1：异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配对稻瘟病的毒力测定
试验对象：稻瘟病菌
试验参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.8-2007及1156.6-2006》本试验采用小苗法，每盆播种水稻8-10粒种子，每个浓度五个重复，每个处理共计5盆水稻。水稻三叶期时，进行药剂处理，以清水处理作空白对照。药剂处理3天后，将培养好的病原菌，用无菌水洗下表面孢子，加入吐温80，配成1×106孢子浓度，用喉头喷雾器在水稻叶片上均匀喷洒接种。接种后将水稻苗置于保湿箱中，接入加湿器，用黑布遮光24h，保持95％湿度，12h/12h光照/黑暗培养7天后调查试验结果。分级标准执行中华人民共和国农业行业标准《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.8-2007》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
分级方法为：
0级：整株无病；
1级：出现褐点病斑；
3级：出现典型纺锤形病斑，病斑面积占整叶片的5％以下；
5级：典型病斑，病斑面积占整叶片的6％-25％；
7级：典型病斑，病斑面积占整叶片的26％-30％；
9级：典型病斑，病斑面积占整叶片的50％以上。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
表1不同处理对水稻稻瘟病的盆栽试验毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 异噻菌胺 | 3.23 | 100.0 | / | / |
| 烯丙苯噻唑 | 9.13 | 35.4 | / | / |
| 异噻菌胺50：烯丙苯噻唑1 | 2.72 | 118.8 | 98.7 | 120.3 |
| 异噻菌胺20：烯丙苯噻唑1 | 2.49 | 129.7 | 96.9 | 133.8 |
| 异噻菌胺10：烯丙苯噻唑1 | 2.05 | 157.6 | 94.1 | 167.4 |
| 异噻菌胺5：烯丙苯噻唑1 | 2.02 | 159.9 | 89.2 | 179.2 |
| 异噻菌胺1：烯丙苯噻唑1 | 2.29 | 141.0 | 67.7 | 208.4 |
| 异噻菌胺1：烯丙苯噻唑5 | 3.74 | 86.4 | 46.1 | 187.1 |
| 异噻菌胺1：烯丙苯噻唑10 | 4.57 | 70.7 | 41.3 | 171.3 |
| 异噻菌胺1：烯丙苯噻唑20 | 6.17 | 52.4 | 38.5 | 136.1 |
| 异噻菌胺1：烯丙苯噻唑50 | 7.02 | 46.0 | 36.6 | 125.6 |
测定结果表明，异噻菌胺与烯丙苯噻唑的配比在50∶1-1∶50之间时，具有明显的增效作用，在10∶1-1∶10之间时，增效作用更明显明，共毒系数都在167.4以上。
本本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和颗粒剂。以下用具体实施例进行说明，所有配方中百分比均为质量百分比。
实施例1：21％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到21％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂。
该实施例应用于防治稻瘟病。将21％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂按5000倍(异噻菌胺有效浓度为40μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为2μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为92.2％、93.6％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为76.4％、86.3％和78.3％、82.4％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例2：20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻白叶枯病。将20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂按5000倍(异噻菌胺有效浓度为40μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为0.8μg/ml)加水稀释喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为87.5％、91.0％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为73.4％、80.3％和75.6％、77.4％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对水稻白叶枯的防效明显好于单剂。
实施例3：11％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到11％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂。
该实施例应用于防治稻瘟病。将11％异噻菌胺·烯丙苯噻唑悬浮剂按2500倍(异噻菌胺有效浓度为40μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为4μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为94.3％、95.8％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为78.4％、85.8％和80.9％、81.5％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例4：10.5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10.5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水乳剂。
该实施例应用于防治小麦白粉病。将10.5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水乳剂按2500倍(异噻菌胺有效浓度为2μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为40μg/ml)加水稀释喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为86.7％、87.2％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为71.3％、78.2％和58.4％、60.2％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。
实施例5：5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑微乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑微乳剂。
该实施例应用于防治稻瘟病。将5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑微乳剂按1000倍(异噻菌胺有效浓度为10μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为40μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为92.7％、93.3％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为78.2％、85.1％和81.8％、84.3％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例6：20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑乳油。
该实施例应用于防治稻瘟病。将20.4％异噻菌胺·烯丙苯噻唑乳油按5000倍(异噻菌胺有效浓度为0.8μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为40μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次7天和15天的防治效果分别为88.2％、91.7％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为78.3％、84.4％和80.8％、82.3％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例7：24％异噻菌胺·烯丙苯噻唑可湿性粉剂
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得24％异噻菌胺·异噻菌胺可湿性粉剂。
该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将24％异噻菌胺·烯丙苯噻唑可湿性粉剂按5000倍(异噻菌胺有效浓度为40μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为8μg/ml)加水稀释喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为82.7％、83.3％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为71.7％、76.4％和54.3％、60.7％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例8：22％异噻菌胺·烯丙苯噻唑可湿性粉剂
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得22％异噻菌胺·异噻菌胺可湿性粉剂。
该实施例应用于防治稻瘟病。将22％异噻菌胺·烯丙苯噻唑可湿性粉剂按5000倍(异噻菌胺有效浓度为4μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为40μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为87.8％、90.3％。10％异噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为79.3％、86.1％和81.4％、83.8％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例9：90％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到90％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水分散粒剂。
该实施例应用于防治稻瘟病。将90％异噻菌胺·烯丙苯噻唑水分散按(异噻菌胺有效浓度为20μg/ml，烯丙苯噻唑有效浓度为20μg/ml)加水稀释苗期喷雾，连续喷雾两次，间隔施药期7天，末次药后7天和15天的防治效果分别为94.3％、96.7％。10％异噻菌胺悬浮剂按(有效浓度为40μg/ml)和10％烯丙苯噻唑悬浮剂按(有效浓度为40μg/ml)，用同样方法使用，末次药后7天和15天的防效分别为73.7％、78.4％和75.3％、76.3％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例10：10％异噻菌胺·烯丙苯噻唑颗粒剂
将活性成分、其它辅助成分按配方的比例依次混合均匀，包衣制得10％异噻菌胺·烯丙苯噻唑颗粒剂
该实施例应用于防治稻瘟病。将10％异噻菌胺·烯丙苯噻唑颗粒剂(异噻菌胺有效成分用量为40g/亩，烯丙苯噻唑有效成分用量为160g/亩)移栽前3天撒施，药后35天的防治效果为85.7％。4％异噻菌胺颗粒剂按(有效成分用量为100g/亩)和8％烯丙苯噻唑颗粒剂按(有效成分用量为200g/亩)，用同样方法使用，药后35天的防效分别为60.1％、75.2％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例11：采用异噻菌胺叶面喷雾与烯丙苯噻唑颗粒剂撒施一起使用防治稻瘟病
10％异噻菌胺悬浮剂按有效浓度10μg/ml加水稀释移栽前3天喷雾1次，8％烯丙苯噻唑颗粒剂按(有效成分用量150g/亩)移栽前3天撒施，药后35天的防效为89.7％。10％异噻菌胺悬浮剂按有效浓度50μg/ml加水稀释移栽前3天喷雾1次，药后35天的防效为63.3％。8％烯丙苯噻唑颗粒剂按(有效成分用量200g/亩)移栽前3天撒施，药后35天的防效为72.4％。异噻菌胺叶面喷雾与烯丙苯噻唑颗粒剂撒施一起使用，可以给予水稻更全面的保护，增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。
实施例12：抑制稻瘟病孢子侵入抑制率测定
5％异噻菌胺·烯丙苯噻唑微乳剂处理水稻叶片上的稻瘟病孢子(异噻菌胺有效浓度为10μg/ml，烯丙苯噻唑按有效浓度为40μg/ml)，药后1d、3d、5d观察，对稻瘟病孢子侵入抑制率为74.7％、85.7％、96.7％。10％异噻菌胺悬浮剂(有效浓度为50μg/ml)处理水稻叶片上的稻瘟病孢子，药后1d、3d、5d观察，对稻瘟病孢子侵入抑制率为-0.1％、29.2％、56.7％。10％烯丙苯噻唑悬浮剂按(有效浓度为50μg/ml)处理水稻叶片上的稻瘟病孢子，药后1d、3d、5d观察，对稻瘟病孢子侵入抑制率为70.3％、71.4％、73.3％。异噻菌胺与烯丙苯噻唑复配后，增效作用明显，对稻瘟病孢子侵入的抑制作用明显好于单剂，
Claims (5)
1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中有效成分为异噻菌胺(A)与烯丙苯噻唑(B)，(A)与(B)的质量比为50:1-1:50。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：有效成分(A)与(B)的质量比为10:1-1:10。
3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物，其特征在于：有效成分(A)与(B)的总质量百分含量为5％-90％。
4.根据权利要求3所述杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和颗粒剂。
5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治水稻稻瘟病、水稻白叶枯病的用途。
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