CN103120170B - 一种杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为苯菌酮(A)，和至少一种有效成分选自(B)，(B)为多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清，(A)和(B)的质量比例为50∶1-1∶50。(A)与(B)复配后具有明显的增效作用，用于用于防治黄瓜、茄瓜、苦瓜、甜瓜、小麦、草莓、芒果、葡萄、苹果和菊花的白粉病。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种防治白粉病的杀菌组合物。
背景技术
白粉病是农业生产上的重要病害，常造成农业生产重大损失。近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致白粉病抗药性越来越严重，成为化学防治的一大难题。
苯菌酮，英文通用名Metrafenone，具有亲脂性，容易被植物吸收，作用机理独特，通过干扰病原体机动蛋白的传输和作用，从而抑制病菌生长，与其它杀菌剂无交互抗性。几乎对病原菌所有生长阶段，包括孢子形成、萌发均有效，可用于防治各类作物的白粉病，对白粉病活性很且持效期长，田间用药量少，两次用药间隔期为14-21天。但其存在杀菌谱较窄，单独使用成本也较高的不足。且长期单一使用同一药剂容易诱发病原菌抗性出现而增加抗性治理难度。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对白粉病有出色防治效果的、高效杀菌组合物。
为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现苯菌酮(A)与多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清(B)以一定比例复配，对白粉病具有显著的增效作用。
在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即一种杀菌组合物，以苯菌酮(A)为一种有效成分，多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清(B)为另一种有效成分，(A)与(B)的质量比例为50∶1-1∶50，优选20∶1-1∶20，更优选5∶1-1∶10。
苯菌酮与多菌灵、甲基硫菌灵、百菌清无交互抗性，且它们之间的复配尚无报道。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。
本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物主要用于黄瓜、茄瓜、苦瓜、甜瓜、小麦、草莓、芒果、葡萄、苹果和菊花的白粉病防治。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对白粉病有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服和延缓病害抗药性的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是综合防治的重要手段。
本发明组合物以苯菌酮(A)为一种有效成分，和至少一种杀真菌组分选自(B)，B为多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清。它们之间组合对白粉病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下生物测定实例的结果中很清楚看出。
生物测定实例：苯菌酮(A)和多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清(B)复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定
试验对象：黄瓜白粉病病菌(Sphaerotheca fuliginea)
试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用黄瓜白粉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、插入盆栽黄瓜苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7d调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。按如下公式计算共度系数。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
室内毒力测定试验结果参见表1-表3
表1组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与多菌灵复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC在132.1以上，具有增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于157.6，增效作用更明显。而尤以5∶1-1∶10之间时，所列配比共度系数均高于198.3，增效作用最显著。
表2组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与甲基硫菌灵复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于125.4，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在152.0以上，增效作用更明显。而尤以5∶1-1∶10之间时，所列配比共度系数均高于203.6，增效作用最显著。
表3组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与百菌清复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于126.4，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在163.1以上，增效作用更明显。而尤以5∶1-1∶10之间时，所列配比共度系数均高于194.5，增效作用最显著。
测定结果表明，苯菌酮(A)和多菌灵、甲基硫菌灵或百菌清(B)复配，配比在50∶1-1∶50之间时，具有明显的增效作用；配比在20∶1-1∶20之间时，共毒系数在152.0以上，增效作用更明显；在5∶1-1∶10之间时，共毒系数在194.5以上，增效作用特别明显。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。
实施例1：51％苯菌酮·多菌灵悬浮剂
将原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到51％苯菌酮·多菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治芒果白粉病。将51％苯菌酮·多菌灵悬浮剂按5600倍(苯菌酮有效浓度为89.3μg/ml，多菌灵有效浓度为1.8μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.5％、88.2％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和40％多菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为400μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为81.1％、74.2％，药后15天的防效分别为74.9％、72.3％。苯菌酮与多菌灵复配后增效作用明显，对芒果白粉病的防效明显好于单剂。
实施例2：20％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
将原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治小麦白粉病。将20％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂按500倍(苯菌酮有效浓度为80μg/ml，甲基硫菌灵有效浓度为320μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.7％、90.2％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和40％甲基硫菌灵悬浮剂按500倍(有效浓度为800μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.6％、78.3％，药后15天的防效分别为80.9％、72.3％。苯菌酮与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。
实施例3：6％苯菌酮·百菌清悬浮剂
将原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到6％苯菌酮·百菌清悬浮剂。
该实施例应用于防治甜瓜白粉病。将6％苯菌酮·百菌清悬浮剂按600倍(苯菌酮有效浓度为83.3μg/ml，百菌清有效浓度为16.7μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.7％、90.3％。5％苯菌酮悬浮剂按500倍(有效浓度为100μg/ml)和50％百菌清悬浮剂按1000倍(有效浓度为500μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为82.1％、78.3％，药后15天的防效分别为76.5％、72.3％。苯菌酮与百菌清复配后增效作用明显，对甜瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例4：21％苯菌酮·多菌灵可湿性粉剂
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得21％苯菌酮·多菌灵可湿性粉剂。
该实施例应用于葡萄白粉病。将21％苯菌酮·多菌灵可湿性粉剂按500倍(苯菌酮有效浓度为20μg/ml，多菌灵有效浓度为400μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为92.3％、86.6％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和40％多菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为400μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为82.1％、78.2％，药后15天的防效分别为78.9％、72.2％。苯菌酮与多菌灵复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防效明显好于单剂。
实施例5：21％苯菌酮·甲基硫菌灵悬乳剂
将甲基硫菌灵、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到甲基硫菌灵悬浮剂，然后将苯菌酮、溶剂、乳化剂及助溶剂等混合后用高速搅拌器直接乳化到甲基硫菌灵悬浮剂中，得到21％苯菌酮·甲基硫菌灵悬乳剂
该实施例应用于节瓜白粉病。将21％苯菌酮·甲基硫菌灵悬乳剂按2000倍(苯菌酮有效浓度为100μg/ml，甲基硫菌灵有效浓度为5μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.3％、90.6％。30％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为150μg/ml)和40％甲基硫菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为400μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为86.3％、81.2％，药后15天的防效分别为81.4％、75.2％。苯菌酮与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对节瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例6：80％苯菌酮·百菌清水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到80％苯菌酮·百菌清水分散粒剂。
该实施例应用于防治菊花白粉病。将80％苯菌酮·百菌清水分散粒剂4000倍(苯菌酮有效浓度为80μg/ml，百菌清有效浓度为120μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.3％、88.1％。50％苯菌酮水分散粒剂按5000倍(有效浓度为100μg/ml)和50％百菌清悬浮剂按1000倍(有效浓度为500μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为83.1％、78.6％，药后15天的防效分别为79.4％、72.3％。苯菌酮与百菌清复配后增效作用明显，对菊花白粉病的防效明显好于单剂。
实施例7：50％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到50％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
该实施例应用于防治草莓白粉病。将50％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂2000倍(苯菌酮有效浓度为100μg/ml，甲基硫菌灵有效浓度为150μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为96.5％、93.8％。25％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为125μg/ml)和50％甲基硫菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为500μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为86.5％、78.4％和81.6％、73.7％。苯菌酮与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂。
实施例8：55％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到55％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
该实施例应用于防治草莓白粉病。将55％苯菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂1000倍(苯菌酮有效浓度为50μg/ml，甲基硫菌灵有效浓度为500μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.5％、93.3％。25％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为125μg/ml)和70％甲基硫菌灵水分散粒剂按1000倍(有效浓度为700μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为85.5％、80.4％和81.2％、77。7％。苯菌酮与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂。
实施例9：55％苯菌酮·百菌清水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到55％苯菌酮·百菌清水分散粒剂。
该实施例应用于防治草莓白粉病。将55％苯菌酮·百菌清水分散粒剂1000倍(苯菌酮有效浓度为50μg/ml，百菌清有效浓度为500μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.3％、93.3％。25％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为125μg/ml)和70％百菌清悬浮剂按1000倍(有效浓度为700μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为85.7％、81.5％和81.4％、76.7％。苯菌酮与百菌清复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂。
实施例10：51％苯菌酮·多菌灵水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到51％苯菌酮·多菌灵水分散粒剂。
该实施例应用于防治苦瓜白粉病。将51％苯菌酮·多菌灵水分散粒剂1000倍(苯菌酮有效浓度为10μg/ml，多菌灵有效浓度为500μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.3％、86.3％。25％苯菌酮水分散粒剂按5000倍(有效浓度为50μg/ml)和80％多菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为800μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为74.1％、80.5％，药后15天的防效分别为70.4％、76.3％。苯菌酮与多菌灵复配后增效作用明显，对苦瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例11：22％苯菌酮·多菌灵悬乳剂
将多菌灵、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到多菌灵悬浮剂，然后将苯菌酮、溶剂、乳化剂及助溶剂等混合后用高速搅拌器直接乳化到多菌灵悬浮剂中，得到22％苯菌酮·多菌灵悬乳剂
该实施例应用于苹果白粉病。将22％苯菌酮·多菌灵悬乳剂按500倍(苯菌酮有效浓度为40μg/ml，多菌灵有效浓度为400μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.2％、90.8％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和40％多菌灵悬浮剂按500倍(有效浓度为800μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.1％、76.2％，药后15天的防效分别为80.9％、73.4％。苯菌酮与多菌灵复配后增效作用明显，对苹果白粉病的防效明显好于单剂。
实施例12：30％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
将原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到30％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将30％苯菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂按2500倍(苯菌酮有效浓度为100μg/ml，甲基硫菌灵有效浓度为20μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.7％、91.2％。25％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为125μg/ml)和40％甲基硫菌灵悬浮剂按1000倍(有效浓度为400μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.1％、75.2％，药后15天的防效分别为80.9％、72.1％。苯菌酮与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。
Claims (6)
1.一种杀菌组合物，其特征在于：其有效成分为苯菌酮(A)和甲基硫菌灵(B)，(A)和(B)质量比例为50∶1-1∶50。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物有效成分(A)和(B)的质量比例为20∶1-1∶20。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物有效成分(A)和(B)的质量比例为5∶1-1∶10。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
6.权利要求1所述的杀菌组合物在防治黄瓜、茄瓜、苦瓜、甜瓜、小麦、草莓、芒果、葡萄、苹果和菊花的白粉病上的应用。
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