CN106818779A - 一种包含氟噻唑吡乙酮的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种活性成分包含氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的杀菌组合物，所述杀菌组合物中氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的质量比为1:20‑30:1，杀菌组合物制剂中有效成分的含量为1‑80%，本发明的杀菌组合物可以制成适合农业生产上的任意一种制剂，包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂中任一种。本发明的农药组合物主要用于霜霉病、灰霉病、晚疫病、早疫病、白粉病、纹枯病等的防治。

Description

一种包含氟噻唑吡乙酮的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种包含氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺杀菌组合物及其用于防治农作物病害的用途。

背景技术

黄瓜霜霉病是由古巴假霜霉菌引起的侵染性气传病害，给黄瓜生产带来巨大威胁。防治黄瓜霜霉病的方法主要有抗性育种、化学防治和生态防治等。其中，化学防治是最常用和有效的方法，例如常规使用的化学药剂如代森锰锌、氢氧化铜等药物，然而，长期使用化学农药会导致病原菌抗药性的产生，对公众和环境污染带来巨大的威胁；另外，由于化学农药的连续使用，病害对这些药剂已经产生了严重的抗药性，这些药剂很难达到理想的防治效果。

氟苯醚酰胺（开发代号Y13149）为新型琥珀酸脱氢霉抑制剂，对马铃薯晚疫病、水稻纹枯病、白粉病等具有高效杀菌活性，具有内吸传导性，并具有耐雨水冲淋、用量低的特点，防效明显高于同类产品噻呋酰胺，该杀菌剂与目前市场上的大多数杀菌剂没有交互抗性，同时尤其其具有广谱的杀菌活性，能够防治多种作物上的多种病害，因此成为时下的研究热点，氟苯醚酰胺结构式如下：

。

氟噻唑吡乙酮，英文通用名称：oxathiapiprolin，为杜邦公司新研发的首个哌啶基噻唑异噁唑啉类杀菌剂。主要用于防治黄瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病、辣椒疫病，防治效果达70％～80％，但是氟噻唑吡乙酮作用位点单一，杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)认为，其具有中高水平抗性风险，需要进行抗性管理。通过不同作用机制的杀菌剂之间的复配或者轮换使用，选择合适的施药时间，形成相应的作物解决方案，可以有效延缓抗药性的产生，并可对已产生的杀菌剂抗药性问题进行治理。

无论是氟噻唑吡乙酮或是氟苯醚酰胺，单独使用时都是导致病原菌抗药性的产生，导致防效降低、用药量增大，从而导致使用成本升高、使用寿命缩短。而研发农药化合物具有周期长、成本高的缺点。而开发与研究高效、低毒、低残留的复配具有投资少、周期相对短的优点，国内外的研究者纷纷加大研发力度。本申请的发明人在前期试验的基础上，将不同作用机理的氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺进行复配后，意外的发现两者在一定的范围内复配对多种作物病害有明显的增效作用，可以提高药效、减少抗性的产生，经过进一步研究完成了本发明。目前，尚无关于氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺进行复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种农药增效杀菌组合物，所述杀菌组合物与单独使用各自的化合物相比而言具有显著的协同增效作用、防治对象种类的扩大、农药使用量的降低、药剂处理次数的减少等有益效果。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种农药组合物，其特征在于，活性成分至少包含氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，其中，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的重量比为1:20-30:1，进一步的，所述重量比优选为1:10-15:1。

进一步的，本发明中活性成分氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺均为本领域公知的，且能够通过相应的常规方法制备得到或者市售购买得到。

进一步的，所述杀菌组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效程度，同时也与防治对象密切相关，通常组合物中活性成分的重量百分含量为1-80%，优选为8-60%，根据不同的剂型种类，活性成分的含量分为也有所不同，其余为农药制剂加工中的辅助成分。

进一步的，本发明的农药组合物在使用时，通过辅以农药制剂加工中的常规辅助成分如表面活性剂和/或填料和/或载体等制备得到，表面活性剂可以为农药制剂加工中已知的润湿剂、分散剂、稳定剂、消泡剂、粘结剂、崩解剂、抗冻剂、防腐剂、着色剂等。

进一步的，本发明的农药组合物根据活性成分的不同，可以加工成适合农业上使用的任意一种剂型，包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂等。

进一步的，本发明的农药组合物可以直接使用或用水稀释后使用。此外，它还可以与其它杀菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、肥料、生物刺激剂等共同混合使用或者不混合但共同使用。

进一步的，根据具体制剂种类、施药次数、施药地点以及施药方法、防治对象及其为害程度、气候条件等，本发明的农药组合物的施用量和浓度可以改变，提高或者减低。

进一步的，本发明的另一目的在于提供所述农药组合物的应用，尤其适用于防治多种病害如霜霉病、灰霉病、晚疫病、早疫病、白粉病、纹枯病等多种病害。

与现有技术相比，本发明的农药组合物的有益效果为：

1、本发明的农药组合物相互复配后在一定的配比内与单独使用各自的化合物情况相比而言，具有明显的协同增效作用，可以降低农药使用量、减少用药次数；

2、本发明的农药组合物中活性成分作用机理互不相同，可以减少和/或延缓病原菌抗药性的产生，从而延长农药活性成分的使用寿命；

3、本发明的农药组合物扩大了杀菌谱，对多种病害都有较高的活性；

4、本发明的农药组合物制备工艺简单，对作物和有益天敌安全，值得在生产上推广应用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

一、制剂实施例

1、实施例1: 48.3%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺可湿性粉剂（1:20）

氟噻唑吡乙酮 2.3%

氟苯醚酰胺 46%

十二烷基苯磺酸钠 8%

双萘磺酸盐甲醛缩合物 6%

白炭黑 10%

高岭土 余量

所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均匀，经气流粉碎后混合均匀，即可值得本发明所述的可湿性粉剂。

2、实施例2: 39.6%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺悬浮剂（1:10）

氟噻唑吡乙酮 3.6%

氟苯醚酰胺 36%

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5%

分散剂MF-5 4%

十二烷基硫酸钠 5%

羧甲基纤维素 2%

C₁₀脂肪醇 1.1%

乙二醇 3%

去离子水 余量

所述悬浮剂的制备方法为：按上述配方将去离子水、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂混合均匀，经高速剪切混合均匀，加入氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，继续剪切混合均匀均匀，然后加入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径均在5微米以下，即可制得本发明所述的悬浮剂。

3、实施例3: 35.2%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺水分散粒剂（1:1）

氟噻唑吡乙酮 17.6%

氟苯醚酰胺 17.6%

壬基酚聚氧乙烯醚 6.4%

烷基磺基琥珀酸盐 4.5%

分散剂MF-5 5.1%

尿素 3%

淀粉 5%

硅藻土 余量

所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到所需的粒径，再加入粘结剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂。

4、实施例4: 37.5%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺悬浮剂（3:2）

氟噻唑吡乙酮 22.5%

氟苯醚酰胺 15%

二丁基萘磺酸盐 4%

聚氧乙烯醚磷酸酯 3.7%

烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 4.3%

硅酸镁铝 1.7%

有机硅酮 1.3%

丙三醇 3%

去离子水 余量

所述悬浮剂的制备方法为：按上述配方将去离子水、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂混合均匀，经高速剪切混合均匀，加入氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，继续剪切混合均匀均匀，然后加入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径均在5微米以下，即可制得本发明所述的悬浮剂。

5、实施例5: 46.2%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺乳油（10:1）

氟噻唑吡乙酮 42%

氟苯醚酰胺 4.2%

油酸甲酯 6%

N-甲基吡咯烷酮 10%

蓖麻油聚氧乙烯醚 6%

十二烷基苯磺酸钙 3%

大豆油 余量

所述乳油的制备方法为：按所述配方将氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、溶剂、助溶剂于反应釜中混合均匀，然后把稳定剂、乳化剂加入反应釜中继续混合、搅拌均匀，即可制得本发明所述的乳油。

二、室内毒力测定

1、测试对象：黄瓜霜霉病

2、试验方法：经预试试验确定活性成分氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设定不同的剂量处理，按照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行试验，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病病菌的毒力，72小时后用十字交叉法测定菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

将菌丝生长抑制率换算成机率值（y），药液浓度（ug/mL）转换成对数值（x），以最小二乘法求得毒力回归方程。用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数CTC。试验结果如1所示：

室内毒力测定结果如表1所示，由表1可以指导，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺在1:20-30:1的范围内对黄瓜霜霉病防治的共毒系数均在120以上，表现出一定的协同增效作用。其中，当两者复配比例为1:10-15:1时，协同增效作用更明显。

三、田间药效试验

为了进一步验证本发明的农药组合物的田间实际应用效果，应用本发明实施例的农药组合物制剂进行防治黄瓜霜霉病田间药效试验，设置单个农药活性成分制剂为对照药剂，试验安排在广州增城黄瓜地进行，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药两次，第二次施药后3、7、15天调查病情指数并计算防治效果，试验结果如表2所示。

田间药效试验结果如表2所示，由表2可以看出，氟噻唑吡乙酮与氟苯醚酰胺的复配组合物制剂对黄瓜霜霉病的防治表现出较好的持效性和速效性，药后15天防治效果均在80%以上，可以明显延长活性成分的持效期。两者复配后，在有效成分用量为20 g a.i./hm²，可以有效防治黄瓜霜霉病，防效明显由于对照单剂，此外，在用药范围内，未发现本发明的农药组合物对靶标作物和有益天敌产生不良影响。

Claims (6)

1.一种增效农药组合物，其特征在于，活性成分至少包括氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺。

2.根据权利要求1所述的增效农药组合物，其特征在于，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的重量比为1:20-30：1。

3.根据权利要求2所述的增效农药组合物，其特征在于，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的重量比优选为1:10-15:1。

4.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于，组合物制成乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂中任一种。

5.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的农药组合物用于防治农作物病害的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述病害为霜霉病、灰霉病、晚疫病、早疫病、白粉病、纹枯病中任一种。