CN104351211A

CN104351211A - 一种含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物

Info

Publication number: CN104351211A
Application number: CN201410355535.0A
Authority: CN
Inventors: 赵邦斌
Original assignee: ANHUI TIANSHUN BIOTECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ANHUI TIANSHUN BIOTECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2014-07-24
Filing date: 2014-07-24
Publication date: 2015-02-18

Abstract

本发明提供一种含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物及用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害，所述组合物的活性成分为丁吡吗啉和肟菌酯，所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为1～50：1～60。本发明组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了显著提高，同时降低了农药使用剂量及成本，减少了残留，也减轻了对环境的不良影响。

Description

一种含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药制剂技术领域，具体涉及一种含有丁吡吗啉与肟菌酯的杀菌组合物。

技术背景

植物病害一直是农作物优质高产的重要制约因素之一。据估计, 全球主要农作物的平均损失约占总产量的10%～15%, 每年直接经济损失高达数千亿美元。在植物病害中,70%～80%的病害是病原真菌侵染所引致的。植物真菌病害不仅直接造成农作物产量下降与品质降低, 而且部分病原真菌在侵染农作物过程中, 可分泌产生多种对人畜有害的毒素与代谢物, 从而对农产品的安全性构成极大威胁。

丁吡吗啉的英文通用名：pyrimorph，化学名称：4-[3-(2-氯-吡啶-4-基)-3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-1-氧-2-丙烯酰]吗啉)是国内为数不多的拥有我国自主知识产权的新农药之一，其作用机理为通过改变细胞壁的通透性，导致细胞内原生质渗漏，同时抑制菌丝体蛋白质合成，从而抑制菌丝体生长。丁吡吗啉对卵菌目真菌具有优异的防效，杀菌谱广，可用于防治黄瓜霜霉、番茄晚疫及辣椒疫病等多种作物病害，对立枯病、瓜灰霉病也有优良的效果。

肟菌酯的英文通用名：trifloxystrobin，商品名：Flint，化学名称：(2Z)-2- 甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-( 三氟甲基) 苯基] 亚乙基氨基] 氧甲基] 苯基] 乙酸甲酯）。肟菌酯是是线粒体呼吸抑制剂，其通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸，具有保护、治疗、渗透、内吸等全新作用机理，对大部分的子囊菌、担子菌、卵菌和半知菌均有很好的活性，可采用茎叶喷雾、种子处理、土壤处理等多种施药方式，对环境友好，能够促进作物茁壮生长等优点而迅速成为全球防治农作物病害的骨干杀菌剂品种之一。

不管是丁吡吗啉、肟菌酯，还是其他高效杀菌剂，长期单独使用容易使病害产生抗药性，并导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

发明内容

本发明的目的是提供一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，且其适用范围广、效果好、成本低、持效期长的含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物。

申请人通过大量室内生测试验，发现丁吡吗啉与肟菌酯在一定范围内混配使用，对霜霉病、疫霉病、灰霉病、立枯病、炭疽病、稻瘟病、纹枯病、稻曲病等病害有很好的增效作用。

本发明的目的是这样实现的：

一种含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物，所述组合物的活性成分为丁吡吗啉和肟菌酯，所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为1～50：1～60。

本发明的杀菌组合物中所使用活性组分的用量取决于单独使用时各自的施用量以及两者组合比例和增效程度，同时也与目标菌种有关：优选的是，所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为1～16∶1～16。

更优选的是，所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为16～1∶4～1。

所述组合物的剂型为农药上允许的任意一种剂型，其主要为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂。

所述组合物中还包括助剂,所述的助剂由溶剂、润湿剂、分散剂和填料组成，所述的分散剂、湿润剂是木质素磺酸盐（钠盐或钙盐）、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉、JFC，可单独使用，也可复合使用。

所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨涧土、海泡石、沸石、河沙、石英沙、滑石粉，可单独使用，也可两种或以上混合使用。

制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁，氧化钛或普鲁士兰；有机染料，如阿利扎林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。在水基制剂中，为防止发霉变质，需要加人一定量的防腐剂，所述的防腐剂有苯甲酸钠、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、柠檬酸、对基苯甲酸甲酯、邻苯基酚钠、1,2-苯并异噻唑-3-酮（代号BIT）等。

上述助剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。

本发明组合物可以按普通方法施用，如加水喷雾作茎叶处理，也可根施，还能拌种和种子包衣使用。本发明的施用量随天气情况及作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型来达到防治目的。

所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量和占组合物总重量的5～60％。

本发明的另一个发明目的是提供上述杀菌组合物的用途，用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害。

进一步，所述病害为黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、水稻恶苗病、水稻稻瘟病、水稻稻曲病、水稻立枯病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒炭疽病或辣椒疫霉病。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1) 本发明组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了显著提高，同时降低了农药使用剂量及成本，减少了残留，也减轻了对环境的不良影响；

(2) 本发明中两种活性成分的作用机制不同，将它们复配使用可延缓或克服病原菌的抗性，延长产品的使用寿命；

(3) 本发明组合物对多种作物病害防效优良。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进行说明，但本发明不局限于这些例子。

本发明组合物以丁吡吗啉和肟菌酯为有效成分，经室内生物测定试验发现，两者复配之后对抗药性病害有明显的协同增效作用，具体用以下生物测定实例加以说明。

一、共毒系数测定

实施例1 ：丁吡吗啉和肟菌酯复配对辣椒疫病病菌的毒力测定

1、试验对象：辣椒疫霉病菌

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则 NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SPSS.14 统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r²)、EC₅₀ 和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960) 的共毒系数法(CTC) 来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80 为拮抗作用，80＜CTC＜120 为相加作用，CTC≥120 为增效作用。

5、结果与分析

丁吡吗啉、肟菌酯及其二者不同比例的混配组合对辣椒疫霉病菌的毒力测定结果见表1，其中表1 中“丁∶肟”为“丁吡吗啉∶肟菌酯”的简写。

表1 丁吡吗啉与肟菌酯混配对辣椒疫霉病菌的毒力测定结果

室内生测结果表明:丁吡吗啉和肟菌酯以16∶1、8:1、4∶1、2∶1、1:1和1∶2、1:4比例进行混配，其对辣椒疫霉病菌均表现出增效作用，其中以16∶1、8∶1、4∶1、2∶1 和1∶1 的比例混配增效作用最显著。

综合考虑丁吡吗啉和肟菌酯对辣椒疫霉病菌的配比为16～1∶4～1。

实施例2 ：丁吡吗啉和肟菌酯复配对水稻稻曲病病菌的毒力测定

1、试验对象：水稻稻曲病病菌

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.4-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SPSS.14统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r²)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.4-2006》，根据Sun&Johnson(1960) 的共毒系数法(CTC) 来评价药剂混用的增效作用，即CTC ≤80 为拮抗作用，80 ＜CTC ＜120 为相加作用，CTC ≥120 为增效作用。

5、结果与分析

丁吡吗啉、肟菌酯及其二者不同比例的混配组合对水稻稻曲病病菌的毒力测定结果见表2，其中表2 中“丁∶肟”为“丁吡吗啉∶肟菌酯”的简写。

表2 丁吡吗啉与肟菌酯混配对水稻稻曲病病菌的毒力测定结果

从上表2结果表明:丁吡吗啉和肟菌酯以8 ∶1、4∶1、2∶1、1 ∶1、1:2和1∶4 比例进行混配，其对水稻稻曲病病菌均表现出增效作用，其中以4∶1、2 ∶1、1 ∶1 和1∶2 的比例混配增效作用最显著。

综合考虑丁吡吗啉和肟菌酯对水稻稻曲病病菌的配比为16～1∶4～1。

二、配方实施例

本发明组合物可以与已知的助剂和辅剂，用已知的方法制备出适合农业上使用的任意一种剂型，其中比较好的剂型有水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂，这些已知的助剂、辅剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂、填料等。

实施例3 ：20％乳油

将丁吡吗啉12.5g、肟菌酯7.5g、环己酮5g、白油加至100g，混合至均匀液相，制得本发明组合物20％乳油。

实施例4：20％水分散粒剂

将丁吡吗啉13.5g、肟菌酯6.5g、十二烷基苯磺酸钠3g、木质素磺酸5g、高岭土加至100g，经混合、气流粉碎、造粒制得本发明组合物20％水分散粒剂。

实施例5 ：20％悬浮剂

将丁吡吗啉16g、肟菌酯4g、十二烷基磺酸钠5g、黄原胶0.5g、丙二醇5g、有机硅0.5g、一定量水，混合经湿法研磨，均化，制得本发明组合物20％悬浮剂。

实施例6：34%水乳剂：丁吡吗啉32g、肟菌酯2g；

实施例7：60%可湿性粉剂：丁吡吗啉12g、肟菌酯48g；

实施例8：36%水分散粒剂：丁吡吗啉32g、肟菌酯4g。

三、大田试验

实施例9：

将实施例4的20％丁∶肟水分散粒剂与20%丁吡吗啉SC、45%肟菌酯WP做防治水稻稻瘟病的防治试验。

试验作物：水稻

施用期：水稻孕穗期，在稻瘟病发病初期选择排灌方便、长势均匀，发病较重的田块进行施药防治，施一次药。

调查记录：

在施药前及施药后7天、14天各调查一次，每小区定点调查，每点多丛，查病丛数、病株数再计算病株率及病指数。

药效计算方法：

病株率（%）=病株数/调查总株数*100%

病情指数=∑[各级病株（叶）数*相对应级数值]/[调查总株（叶）数*9]*100%

防治效果（%）=（CK1病情指数-PT1病情指数）/ CK1病情指数*100%

试验数据如下表：

药剂	用量（毫升/亩、克/亩）	施药后病情指数	防治效果%	增产率%
					空白对照	－	1.76	－	－
20%丁吡吗啉SC	125	0.35	80.11	4.2
					45%肟菌酯WP	100	0.16	85.68	5.1
20％丁∶肟水分散粒剂	125	0.04	95.95	7.5

结果表明20％丁∶肟水分散粒剂对水稻稻瘟病有较高防效，施药后14天对稻瘟病的防治效果达到95.95%,比20%丁吡吗啉SC、45%肟菌酯WP单剂的防效要高，并有一定的抑制水稻稻瘟病的扩展效果，并具有促进水稻的生产、提高产量的作用，水稻可平均增产7.5%。

实施例10：

将实施例5的20％丁∶肟悬浮剂与20%丁吡吗啉SC、45%肟菌酯WP做辣椒疫霉病菌的防治试验。

试验作物：辣椒

施用期：在辣椒发病初期选择排灌方便、长势均匀，发病较重的田块进行施药防治，施一次药。

调查记录：

药效计算方法：

病株率（%）=病株数/调查总株数*100%

防治效果（%）=（CK1病情指数-PT1病情指数）/ CK1病情指数*100%

试验数据如下表：

药剂	用量（毫升/亩、克/亩）	施药前病情指数	施药后病情指数	防治效果%	增产率%
						空白对照	－	5.53	23.45	－	－
20%丁吡吗啉SC	125	6.41	9.98	73.14	2.5
						45%肟菌酯WP	100	6.15	7.89	79.68	4.4
20％丁∶肟水分散粒剂	125	5.68	5.80	93.23	8.1

结果表明25％丁∶肟悬浮剂对辣椒疫霉病菌有较高防效，施药后14天对辣椒疫霉病菌的防治效果达到93.23%,比丁吡吗啉、肟菌酯单剂的防效要高，并有一定的抑制辣椒疫霉病菌的扩展效果，并具有促进辣椒的生产、提高产量的作用，平均可增产8.1%。

以上实施例并非仅限于本发明的保护范围，所有基于本发明的基本思想而进行修改或变动的都属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种含有丁吡吗啉和肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物的活性成分为丁吡吗啉和肟菌酯，所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为1～50：1～60。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为1～16∶1～16。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量比为16～1∶4～1。

4.根据权利要求1-3 任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂。

5.根据权利要求1-3 任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：所述丁吡吗啉和肟菌酯的重量和占组合物总重量的5～60％。

6.一种如权利要求1-3 任一项所述的杀菌组合物的用途，其特征在于：用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于：所述病害为黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、水稻恶苗病、水稻稻瘟病、水稻稻曲病、水稻立枯病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒炭疽病或辣椒疫霉病。