PL193895B1 - Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu - Google Patents

Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu

Info

Publication number
PL193895B1
PL193895B1 PL97333416A PL33341697A PL193895B1 PL 193895 B1 PL193895 B1 PL 193895B1 PL 97333416 A PL97333416 A PL 97333416A PL 33341697 A PL33341697 A PL 33341697A PL 193895 B1 PL193895 B1 PL 193895B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nanocomposite
sol
groups
weight
formula
Prior art date
Application number
PL97333416A
Other languages
English (en)
Other versions
PL333416A1 (en
Inventor
Gerhard Jonschker
Martin Mennig
Helmut Schmidt
Rainer Angenendt
Original Assignee
Inst Neue Mat Gemein Gmbh
Pfleiderer Daemmstofftechnik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Neue Mat Gemein Gmbh, Pfleiderer Daemmstofftechnik filed Critical Inst Neue Mat Gemein Gmbh
Publication of PL333416A1 publication Critical patent/PL333416A1/xx
Publication of PL193895B1 publication Critical patent/PL193895B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/002Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of fibres, filaments, yarns, felts or woven material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/004Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/32Nature of the non-vitreous component comprising a sol-gel process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania kompozytu, znamienny tym, ze laczy sie substrat na bazie wlókien szklanych, wlókien mineralnych albo materialów drzewnych z nanokompozytem, który otrzymuje sie przez modyfikowanie powierzchni a) koloidalnych czastek nieorganicznych b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I x x A Si R - - - 4 I, w którym rodniki A sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupy hydroksylowe albo grupy od- szczepialne hydrolitycznie, z wyjatkiem grupy metoksylowej, rodniki R sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zas x ma wartosc 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilosci silanów x = 1, w warunkach procesu zol-zel z substechiometryczna iloscia wody, w odniesieniu do obecnych grup hydrolizujacych, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalsza hydrolize i kondensacje zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie. PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu.
Sposób otrzymywania kompozytu charakteryzuje się tym, że substrat na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych łączy się z nanokompozytem, otrzymanym przez modyfikowanie powierzchni
a) koloidalnych cząstek nieorganicznych
b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie.
Substrat może posiadać różne postacie fizyczne i również nanokompozyt może występować w różnych postaciach rozdziału. Nanokompozyt może na przykład pokrywać substrat całkowicie albo częściowo jako ciągła powłoka lub pokrycie albo może występować pomiędzy kilkoma substratami wrodzaju laminatu. Specjalnymi przykładami kompozytów tego rodzaju są zaimpregnowane w sposób odporny na działanie temperatury włókna, nici, przędze i półfabrykaty, jak tkaniny, dzianiny, wyroby na drutach i plecionki.
Alternatywnie nanokompozyt może tworzyć nieciągłe albo również punktowe miejsca kontaktu pomiędzy kilkoma substratami i łączyć na przykład w rodzaj matrycy substrat w postaci cząstek, kłaczków albo włókien. Specjalnymi przykładami kompozytów wymienionego ostatnio rodzaju są materiały izolacyjne na bazie włókien szklanych albo mineralnych oraz materiałów drzewnych, jak płyt pilśniowych, płyt wiórowych, płyt stolarskich, dykty i lekkich płyt budowlanych z wełny drzewnej. Do szczególnych celów można stosować również mieszaniny złożone z włókien szklanych i materiałów drzewnych, np. do płyt wiórowych o właściwościach hamujących palenie.
Przykładami odpowiednich substratów są włókna szklane, naturalne albo sztuczne włókna mineralne, jak azbest, włókna skalne, włókna żużlowe, oraz włókna z materiałów ceramicznych, włączając włókna z tlenków spiekanych, dalej materiały drzewne w postaci celulozy, wełny drzewnej, mączki drzewnej, wiórów drewnianych, papieru, kartonu, drewnianych płyt, listew i laminatów.
Przez włókniste substraty rozumie się zarówno pojedyncze włókna, włączając włókna lumenizowane i wiskersy, jak też odpowiednie pęczki włókien, sznurki, linki, nici i przędze oraz półfabrykaty, jak tkaniny, dzianiny, wyroby na drutach, plecionki, tekstylia, filce, włókniny, pasma, płyty i maty. Konkretnymi przykładami są tu wełna szklana, maty z włókna szklanego oraz wełna mineralna, np. wełna żużlowa, hutnicza, skalna i bazaltowa.
Stosowany nanokompozyt wytwarza się przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych (a) jednym albo kilkoma silanami (b), ewentualnie w obecności innych dodatków (c), w warunkach procesu zol-żel.
Szczegóły procesu zol-żel przedstawiono w C. J. Brinker G. W. Scherer: „Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel-Processing, Academic Press, Boston, San Diego, Nowy Jork, Sydney (1990) i w opisach patentowych DE 1941191, DE 3719339, DE 4020316 oraz DE 4217432.
Podano tam również specjalne przykłady odpowiednich do stosowania według wynalazku silanów (b)oraz ich hydrolitycznie odszczepialnych rodników A i hydrolitycznie nieodszczepialnych rodników R.
Korzystnymi przykładami hydrolitycznie odszczepialnych rodników A są atom wodoru, atom chlorowca, jak F, Cl, Br i I, zwłaszcza Cl i Br, grupy, jak alkoksy, zwłaszcza C2-C4-alkoksy, jak np. etoksy, n-propoksy, izopropoksy i butoksy, aryloksy, zwłaszcza C6-C10-aryloksy, np. fenoksy, alkiloaryloksy, np. benzyloksy, acyloksy, zwłaszcza C1-C4-acyloksy, jak np. acetoksy i propionyloksy, oraz alkilokarbonyl, np. acetyl. Również odpowiednimi rodnikami A są grupy aminowe, np. grupy monoalbo di-alkilo-, -arylo- i -aryloalkiloaminowe z wyżej wymienionymi grupami alkilowymi, arylowymi i aryloalkilowymi, grupy amidowe, np. benzamido, i grupy aldoksymowe lub ketoksymowe. Dwa albo trzy rodniki A razem mogą tworzyć również ugrupowanie kompleksujące atom krzemu, jak to jest w przypadku poliolokompleksów krzemowych pochodzących od glikolu, gliceryny albo pirokatechiny.
PL 193 895B1
Szczególnie korzystnymi rodnikami A są grupy C2-C4-alkoksylowe, zwłaszcza etoksylowe. Grupy metoksylowe są mniej odpowiednie do celu wynalazku, ponieważ wykazują one zbyt dużą reaktywność, to znaczy krótki czas przerobu zolu nanokompozytu, i mogą prowadzić do nanokompozytów względnie kompozytów o niewystarczającej elastyczności.
Wymienione grupy hydrolizujące A mogą ewentualnie zawierać jeden albo kilka zwykłych podstawników, np. atomów chlorowca albo grup alkoksylowych.
Hydrolitycznie nieodszczepialne rodniki R wybrane są korzystnie spośród grup takich, jak alkil, zwłaszcza C1-C4-alkil, jak np. metyl, etyl, propyl i butyl; alkenyl, zwłaszcza C2-C4-alkenyl, jak np. winyl, 1-propenyl, 2-propenyl i butenyl; alkinyl, zwłaszcza C2-C4-alkinyl, jak acetylenyl i propargil; aryl, zwłaszcza C6-C10-aryl, jak np. fenyl i naftyl, oraz odpowiednie grupy alkiloarylowe i aryloalkilowe.
Również te grupy mogą ewentualnie zawierać jeden albo kilka zwykłych podstawników, na przykład atomów chlorowca, grup alkoksylowych, hydroksylowych, aminowych albo epoksydowych.
Wymienione wyżej grupy alkilowe, alkenylowe i alkinylowe obejmują odpowiednie grupy cykliczne, jak np. cyklopropyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Szczególnie korzystnymi rodnikami R są ewentualnie podstawione grupy C1-C4-alkilowe, zwłaszcza metyl i etyl, oraz ewentualnie podstawione grupy C6-C10-arylowe, zwłaszcza fenyl.
Poza tym korzystnie w powyższym wzorze I x ma wartość 0, 1albo 2, a szczególnie korzystnie albo 1. Ponadto korzystnie co najmniej 60, a zwłaszcza co najmniej 70% ilości silanów o wzorze I posiada wartość x > 1, korzystnie x = 1. W określonych przypadkach może być jeszcze korzystnej, gdy więcej niż 80 albo nawet więcej niż 90, np. 100%, ilości silanów o wzorze I posiada wartość x = 1.
Zgodne z wynalazkiem kompozyty można wytwarzać np. z samego metylotrietoksysilanu (MTEOS) albo z mieszanin złożonych z MTEOS i tetraetoksysilanu (TEOS), jako składnika (b).
Konkretnymi przykładami silanów o wzorze ogólnym Isą związki o następujących wzorach:
Si(OC2H5)4, Si(O-n-C3H7 albo i-C3H7)4, Si(OC4H9)4, SiCl4, Si(OOCCH3)4, CH3-SiCl3, CH3-Si(OC2H5)3, C2H5-SiCl3, C2H5-Si(OC2H5)3, C3H7-Si(OC2H5)3, C6H5-Si-(OC2H5)3, C6H5-Si(OC2H5)3, (C2H5O)3-Si-C3H6-Cl, (CH3)2SiCl2, (CH3)2Si(OC2H5)2, (CH3)2Si-(OC2H5)2, (CH3)2Si(OH)2, (C6H5)2SiCl2, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (i-C3H7)3SiOH, CH2=CH-Si(OOCCH3)3, CH2=CH-SiCl3, CH2=CH-Si(OC2H5)3, CH2=CHSi(OC2H5)3, HSiCl3, CH2=CH-Si(OC2H4OCH3)3, CH2=CH-CH2-Si(OC2H5)3, CH2=CH-CH2-Si(OC2H5)3, CH2=CH-CH2-Si(OOCCH3)3, CH2=C(CH3)COO-C3H7-Si-(OC2H5)3, CH2=C(CH3)-COO-C3H7-Si(OC2H5)3, n-C6H13-CH2-CH2-Si(OC2H5)3, n-C8H17-CH2-CH2-Si-(OC2H5)3, (C2H5O)3Si-(CH2)3-O-CH2-CH-CH2.
\ /
O
Silany te można wytwarzać w zasadzie znanymi metodami, porównaj W. Noll, „Chemie und Technologie der Silicone wydawnictwo Chemie GmbH, Weinheim/Bergstrasse (1968).
W odniesieniu do wymienionych wyżej składników (a), (b) i (c) udział składnika (b) wynosi zazwyczaj 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych, wyrażony jako polisiloksan o wzorze RxSiO(2-0,5x), powstający przy kondensacji.
Stosowane w sposobie według wynalazku silany o wzorze ogólnym Imożna używać całkowicie albo częściowo w postaci kondensatów wstępnych, to znaczy związków, które w wyniku częściowej hydrolizy silanów o wzorze I powstały albo same, albow mieszaninie z innymi hydrolizującymi związkami. Takie, korzystnie rozpuszczalne w środowisku reakcji oligomery mogą stanowić proste albo cykliczne małocząsteczkowe częściowe kondensaty (poliorganosiloksany) o stopniu kondensacji wynoszącym np. około 2 do 100, a zwłaszcza około 2 do 6.
Do hydrolizy i kondensacji silanów o wzorze I stosuje się wodę w ilości wynoszącej korzystnie 0,1 do 0,9, a szczególnie korzystnie 0,25 do 0,75 mola na mol obecnych grup hydrolizujących. Często szczególnie dobre wyniki osiąga się stosując 0,35 do 0,45 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
Specjalnymi przykładami koloidalnych cząstek nieorganicznych (a) są zole oraz dyspergowalne w skali nano proszki o wielkości cząstek wynoszącej korzystnie do 300 nm, zwłaszcza do 100 nm, a szczególnie korzystnie do 50 nm, tlenków spośród SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, tlenki żelaza albo węgiel, jak sadza i grafit, a zwłaszcza SiO2.
Udział składnika (a), w odniesieniu do składników (a), (b) i (c), wynosi zazwyczaj 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych.
Jako ewentualne składniki (c) do wytwarzania nanokompozytu można stosować inne dodatki wilościach wynoszących do 20% wagowych, korzystnie do 10, a zwłaszcza do 5% wagowych, np.
PL 193 895 B1 katalizatory utwardzania, jak sole metali i alkoholany metali, np. alkoholany glinu, tytanu i cyrkonu, organiczne spoiwa, jak polialkohol winylowy, polioctan winylu, skrobię, glikol polietylenowy i gumę arabską, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, np. kwas borowy, estry kwasu borowego, metanolan sodu, octan potasu, sec-butanolan glinu itd, środki antykorozyjne oraz środki ułatwiające nanoszenie powłok. Stosowanie spoiw jest mniej korzystne według wynalazku.
Hydrolizę i kondensację przeprowadza się w warunkach zol-żel, w obecności kwasowych katalizatorów kondensacji, np. kwasu solnego, przy wartości pH wynoszącej korzystnie 1do 2, aż do momentu powstania lepkiego zolu.
Obok rozpuszczalnika powstającego w wyniku hydrolizy grup alkoksylowych korzystnie nie stosuje się dodatkowego rozpuszczalnika. Jednakże w razie potrzeby można stosować np. alkoholowe rozpuszczalniki, jak etanol, albo inne polarne, protonowe lub aprotonowe rozpuszczalniki, jak tetrahydrofuran, dioksan, dimetyloformamid albo 2-butoksyetanol.
W celu ustawienia korzystnej morfologii cząstek zolu oraz lepkości zolu otrzymany zol nanokompozytu korzystnie poddaje się celowemu etapowi reakcji uzupełniającej, w którym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się przez kilka godzin do kilku dni w temperaturze wynoszącej 40 do 120°C. Szczególnie korzystne jest jednodniowe sezonowanie jej w temperaturze pokojowej albo kilkugodzinne ogrzewanie w temperaturze 60 do 80°C. Przy tym powstaje zol nanokompozytu o lepkości wynoszącej korzystnie 5 do 500 mPas, szczególnie korzystnie 10 do 50 mPas. Lepkość zolu można oczywiście ustawić na wartość odpowiednią do specjalnego zastosowania również przez dodanie rozpuszczalników albo usunięcie produktów ubocznych reakcji, np. alkoholi. Etap reakcji uzupełniającej można korzystnie połączyć także ze zmniejszeniem udziału rozpuszczalnika.
Korzystnie w sposobie według wynalazku udział wagowy nanokompozytu w kompozycie wynosi korzystnie 0,1 do 80, zwłaszcza 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
Połączenie substratu i nanokompozytu względnie zolu nanokompozytu następuje po co najmniej początkowej hydrolizie składnika (b), a w każdym przypadku przed ostatecznym utwardzeniem. Korzystnie postępuje się w ten sposób, że zol nanokompozytu krótko przed skontaktowaniem z substratem aktywuje się przez dodanie dalszej ilości wody.
Kontaktowanie może następować w każdy znany specjaliście i uznany w danym przypadku jako pomysłowy sposób, np. przez proste wymieszanie substratu i zolu nanokompozytu, przez zanurzania, opylania, przecieranie raklem, natryskiwania, odwirowywania, polewania, smarowania, szczotkowania itd., w zolu względnie zolem nanokompozytu. Aby polepszyć przyczepność pomiędzy substratem i nanokompozytem, w niektórych przypadkach może okazać się korzystne takie postępowanie, że substrat przed skontaktowaniem go z nanokompozytem względnie jego prekursorem poddaje się zwykłej wstępnej obróbce powierzchni, np. wyładowaniu koronowemu, odtłuszczeniu, potraktowaniu warstwami podkładowymi, jak aminosilanami, epoksysilanami, klejonkami ze skrobi albo silikonów, dodatkami kompleksującymi, substancjami powierzchniowo czynnymi itd.
Ostateczne utwardzenie można poprzedzić etapem suszenia w temperaturze pokojowej albo lekko podwyższonej, np. do około 50°C.
Właściwe utwardzanie względnie wstępne utwardzanie można przeprowadzać w temperaturze pokojowej, jednak korzystnie przez obróbkę cieplną w temperaturze powyżej 50°C do 300°C, korzystnie powyżej 100°C, a szczególnie korzystnie w temperaturze 150°C albo powyżej. Maksymalna temperatura utwardzania zależy między innymi od temperatury topnienia względnie od odporności temperaturowej substratu, ale z reguły wynosi 250 do 300°C. W przypadku mineralnych substratów zasadniczo możliwe są również wyższe temperatury utwardzania, np. 400do 500°C i więcej. Czasy utwardzania znajdują się zwykle w zakresie wynoszącym minuty do godzin, np. 2 do 30 minut.
Obok konwencjonalnego utwardzania termicznego, np. w piecu z powietrzem obiegowym, w rachubę wchodzą również inne metody utwardzania np. utwardzanie promieniami IR. Przed utwardzaniem wytworzony kompozyt można ewentualnie także jeszcze poddać formowaniu.
Korzystnie w sposobie według wynalazku substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem albo cząstki łączy się nanokompozytem, przy czym otrzymuje się kształtki obejmujące substrat zespolony nanokompozytem.
Przedmiotem omawianego wynalazku jest także zastosowanie powyższego nanokompozytu otrzymanego przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
PL 193 895B1
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, w odniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu i ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie, do powlekania i zespolenia substratów na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych w kompozyt. Pojęcie „zespolenie powinno tu obejmować wszystkie środki zaradcze odpowiednie do przygotowania substratu w utwardzonej względnie zespolonej postaci, a zatem np. nasycanie substratu nanokompozytem, ułożenie substratu w matrycę z nanokompozytu albo sklejenie względnie połączenie substratów względnie części substratów nanokompozytem. Przez pojęcie „powlekanie rozumie się zwłaszcza częściowe albo całkowite okrycie substratu nanokompozytem, aby temu substratowi albo częściom jego nadać szczególne właściwości takie, jak np. odporność na utlenianie, opóźnienie palenia się, hydrofobia, oleofobia, twardość, nieprzepuszczalność, elektryczna albo termiczna izolacja.
Poniższe przykłady powinny dalej objaśnić omawiany wynalazek. W przykładach w przypadku stosowanego w nich zolukrzemionkowego chodzi w zasadzie o wodny zol krzemionkowy firmy BAYER („Levasil 300/30) o zawartości stałej substancji wynoszącej 30% wagowych i wielkości cząstek 7 do 10 nm. Ponadto w przykładach stosowane są następujące skróty:
MTEOS = metylotrietoksysilan
TEOS = tetraetoksysilan
PTEOS = fenylotrietoksysilan
Przykład 1
Mieszaninę złożoną z 65% molowych MTEOS, 15% molowych PTEOS i 20% molowych TEOS (albo alternatywnie z 80% molowych MTEOS i 20% molowych TEOS) miesza się silnie z zolem krzemionkowym i kwasem solnym jako katalizatorem, aby w wyniku hydrolizy i kondensacji silanów wytworzyć zol nanokompozytu. Przy tym z zolem krzemionkowym wprowadza się tyle wody, że na mol hydrolizującej grupy przypada 0,8 mola wody. Po upływie około 5 minut od wytworzenia zol uzupełnia się powyższą mieszaniną silanów tak, że całkowita zawartość wody w otrzymanej mieszaninie wynosi 0,4 mola na mol grup alkoksylowych. Udział zolu krzemionkowego w całkowitej zawartości substancji stałej wynosi około 14% wagowych.
Po fazie reakcji uzupełniającej, która trwa około 12 godzin w temperaturze pokojowej, do powyższej mieszaniny dodaje się tyle wody, żeby całkowita zawartość wody w zolu wynosiła 0,5 mola na mol grup alkoksylowych. Po około 5 minutach mieszanina jest gotowa do użycia.
Zwilżoną wełnę szklaną opyla się gotową do użycia mieszaniną za pomocą pierścienia rozpylającego i utwardza przez około 5 do 10 minut w piecu z powietrzem obiegowym w temperaturze wynoszącej około 200°C. Tak otrzymuje się elastyczny materiał izolacyjny o bardzo ulepszonej ognioodporności w porównaniu z wełną szklaną połączoną za pomocą żywicy fenolowej.
Przykład 2
Miesza się 68,7 ml MTEOS (odpowiednio 80% ilości substancji) i 19,2 ml TEOS (odpowiednio 20% ilości substancji) i połowę tej całości miesza się silnie z 11,7 ml zolu krzemionkowego (odpowiednio 14,3% wagowych udziału zolu krzemionkowego) oraz 0,386 ml stężonego kwasu solnego. Po 5 minutach do zestawu dodaje się drugą połowę mieszaniny silanów, po czym miesza się dalej jeszcze w ciągu 5 minut. Następnie powstały zol poddaje się etapowi reakcji uzupełniającej, to jest 2godzinnemu odstawieniu w temperaturze pokojowej. Otrzymuje się trwały podczas składowania kondensat wstępny, który zawiera substancję stałą SiO2 w ilości wynoszącej około 300 g/li 0,4 mola wody na mol hydrolizującej grupy. Przez zatężenie w wyparce obrotowej ustawia się zawartość stałej substancji na 60% wagowych.
Przed zastosowaniem do spoiwa dodaje się jeszcze 3,0 ml izopropanolanu tytanu i około 2,5 ml wody, aby zawartość wody wynosiła 0,5 mola na mol hydrolizującej grupy. Tak wytworzone spoiwo miesza się z wiórami drewnianymi, tak, żeby 15% masy stanowił SiO2. Następnie masę łączy się na kształtkę w prasie z gorącymi płytami w temperaturze 180°C w ciągu 10 minut. Otrzymuje się kształtkę, która jest podobna do tradycyjnej prasowanej płyty wiórowej, ale wytworzona jest bez organiczne6
PL 193 895 B1 go spoiwa. Właściwość ogniochronna takiej płyty jest znacznie ulepszona w porównaniu do tej właściwości tradycyjnej prasowanej płyty wiórowej.
Przykład 3
1. Wytwarzanie zolu
Do mieszaniny złożonej ze 172 ml MTEOS i 48 ml TEOS dodaje się podczas silnego mieszania 29 ml zolu krzemionkowego i 2 ml 35%-owego kwasu siarkowego. Po około 5 minutach tworzy się nieprzezroczysty zol, który pozostawia się na 4 godziny w temperaturze pokojowej w celu uzupełniającego przereagowania. Potem dodaje się przy mieszaniu dalsze 3 ml wody i po około 5 minutach mieszanina gotowa jest do użycia.
2. Zastosowanie zolu
2.1 100 g wiórów drewnianych miesza się z 60 ml zolu i sprasowuje przez 10 minut w formie prasowniczej o średnicy 12 cm przy ciśnieniu wynoszącym 7,1 MPa. Następnie wypraskę prasuje się przez około 3 godziny w ogrzewalnej prasie (ogrzewany dolny i górny talerz prasy) przy ciśnieniu wynoszącym 2,6 MPa i temperaturze 100°C. Otrzymuje się mechanicznie trwałą kształtkę o udziale wiórów drewnianych wynoszącym 82% wagowych.
2.2 300 g granulatu wełny skalnej miesza się z 10 ml powyższego zolu i sprasowuje w ciągu 5 minut w formie prasowniczej o średnicy 12 cm przy ciśnieniu wynoszącym 4,4 MPa. Następnie wypraskę umieszcza się na 8 godzin w suszarce szafkowej z powietrzem obiegowym w temperaturze wynoszącej 80°C. Otrzymuje się mechanicznie trwałą kształtkę o zawartości środka wiążącego wynoszącej 1% wagowy.

Claims (30)

1. Sposób wytwarzania kompozytu, znamienny tym, że łączy się substrat na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych z nanokompozytem, który otrzymuje się przez modyfikowanie powierzchni
a) koloidalnych cząstek nieorganicznych
b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem iutwardzenie.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono w obecności kwasowego katalizatora kondensacji przy wartości pH wynoszącej 1do 2.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, który poddano kilkugodzinnej do kilkudniowej reakcji uzupełniającej w temperaturze od temperatury pokojowej do 120°C.
4. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że zawiera koloidalne cząstki nieorganiczne (a) wybrane z zoli i dyspergowalnych w skali nano proszków SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, tlenków żelaza albo węgla.
5. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, do wytworzenia którego zastosowano inne dodatki (c), np. katalizatory utwardzania, organiczne spoiwa, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, środki antykorozyjne i/albo środki ułatwiające nanoszenie powłok.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, do wytworzenia którego zastosowano inne dodatki (c), np. katalizatory utwardzania, organiczne spoiwa, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, środki antykorozyjne i/albo środki ułatwiające nanoszenie powłok.
7. Sposób według zastrz. 1albo 2, albo 6, znamienny tym, że zawiera nanokompompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych składnika (a).
PL 193 895B1
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych składnika (a).
9. Sposób według zastrz. 1albo 2, albo 6, albo 8, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorze RxSiO(2-0,5x).
10. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorzeRxSiO(2-0,5x).
11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorzeRxSiO(2-0,5x).
12. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
13. Sposób według zastrz. 6 albo 8, albo 10, albo 11, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
14. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
15. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
16. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, znamienny tym, że rodniki A we wzorze Ioznaczają grupy C2-C4-alkoksylowe, korzystnie grupy etoksylowe.
17. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że rodniki A we wzorze I oznaczają grupy C2-C4alkoksylowe, korzystnie grupy etoksylowe.
18. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, znamienny tym, że R we wzorze I oznacza ewentualnie podstawioną grupę C1-C4-alkilową i/albo ewentualnie podstawioną grupę C6-C10-arylową, korzystnie grupę metylową, etylową i/albo fenylową.
19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że R we wzorze I oznacza ewentualnie podstawioną grupę C1-C4-alkilową i/albo ewentualnie podstawioną grupę C6-C10-arylową, korzystnie grupę metylową, etylową i/albo fenylową.
20. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że x we wzorze I mawartość 0, 1albo 2, korzystnie 0 albo 1.
21. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że zawiera składnik (b), w którym co najmniej 60, korzystnie co najmniej 70% ilości silanów o wzorze l wykazuje wartość x > 1, a korzystnie x = 1.
22. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono stosując 0,1 do 0,9, korzystnie 0,25 do 0,75 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
23. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono stosując 0,1 do 0,9, korzystnie 0,25 do 0,75 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
24. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, znamienny tym, że udział wagowy nanokompozytu wynosi 0,1 do 80, korzystnie 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
25. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że udział wagowy nanokompozytu wynosi 0,1 do 80, korzystnie 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
26. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, albo 25, znamienny tym, że utwardzanie następuje termicznie, korzystnie w temperaturze wynoszącej 50 do 300°C.
27. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że utwardzanie następuje termicznie, korzystnie w temperaturze wynoszącej 50 do 300°C.
PL 193 895 B1
28. Sposób według zastrz.1albo 2, albo 6,albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, albo 25 albo 27, znamienny tym, że substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem lub wytwarza się kształtki przez zespolenie substratu nanokompozytem.
29. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem lub wytwarza się kształtki przez zespolenie substratu nanokompozytem.
30. Zastosowanie nanokompozytu otrzymanego przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne ioznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu i ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem iutwardzenie, do powlekania i zespolenia substratów na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych w kompozyt.
PL97333416A 1996-11-15 1997-11-14 Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu PL193895B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996147369 DE19647369A1 (de) 1996-11-15 1996-11-15 Verbundwerkstoffe
PCT/EP1997/006371 WO1998021266A1 (de) 1996-11-15 1997-11-14 Verbundwerkstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL333416A1 PL333416A1 (en) 1999-12-06
PL193895B1 true PL193895B1 (pl) 2007-03-30

Family

ID=7811827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97333416A PL193895B1 (pl) 1996-11-15 1997-11-14 Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6187426B1 (pl)
EP (1) EP0842967B1 (pl)
JP (1) JP2001504403A (pl)
KR (1) KR100519575B1 (pl)
CN (1) CN1237187A (pl)
AT (1) ATE196488T1 (pl)
AU (1) AU736612B2 (pl)
BR (1) BR9712766A (pl)
CA (1) CA2271308A1 (pl)
CZ (1) CZ293927B6 (pl)
DE (2) DE19647369A1 (pl)
DK (1) DK0842967T3 (pl)
EE (1) EE04062B1 (pl)
ES (1) ES2150731T3 (pl)
GR (1) GR3035009T3 (pl)
HU (1) HU222399B1 (pl)
ID (1) ID21779A (pl)
NZ (1) NZ335095A (pl)
PL (1) PL193895B1 (pl)
PT (1) PT842967E (pl)
RU (1) RU2188763C2 (pl)
SI (1) SI0842967T1 (pl)
TR (1) TR199901064T2 (pl)
WO (1) WO1998021266A1 (pl)
YU (1) YU22199A (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19915378A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Haushaltsgeräte mit katalytischer Zusammensetzung
DE19915377A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Katalytische Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10037723A1 (de) 2000-08-02 2002-02-14 Pfleiderer Ag Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes
DE10041481B4 (de) 2000-08-24 2006-01-19 Deutsche Rockwool Mineralwoll Gmbh & Co. Ohg Dämmstoffelement sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Dämmstoffelementes, insbesondere einer roll- und/oder wickelbaren Dämmstoffbahn aus Mineralfasern
DE10203958B4 (de) * 2001-02-01 2015-11-05 Walter F. Engelmann Keramische, organische Überzugsmasse, Verfahren zum Zubereiten und Verfahren zum Aufbringen einer solchen Überzugsmasse, insbesondere für Trägermaterialien aus Metall, Glas oder Kunststoff
DE10141687A1 (de) * 2001-08-25 2003-03-06 Degussa Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
DE10214482B4 (de) * 2002-03-30 2006-04-20 Johns Manville Europe Gmbh Verfahren zum Behandeln von Hybridgarnen aus Glas- und Polyolefinfasern
KR20050057346A (ko) * 2002-09-17 2005-06-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 다공성의 계면활성제 매개 금속 산화물 필름
US6767981B1 (en) * 2002-09-26 2004-07-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Thermoset and ceramic containing silicon and boron
US6784270B1 (en) * 2002-09-26 2004-08-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polymer containing borate and alkynyl groups
US20040244829A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Rearick Brian K. Coatings for encapsulation of photovoltaic cells
KR100708435B1 (ko) * 2004-12-31 2007-04-18 주식회사 케이씨씨 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물및 이로 코팅된 암면 천정판
KR100609596B1 (ko) * 2005-02-18 2006-08-08 이정훈 무기 또는 금속 나노입자 및 고분자수지의 복합재료의 제조방법
CA2607615A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-16 Dynea Oy Methods of preparing organic-inorganic hybrid binder compositions and nonwoven products
DE102005025771B3 (de) * 2005-06-04 2006-12-28 Chemex Gmbh Isolierender Speiser und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102005036029A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Klevers Gmbh & Co. Kg Brandschutzgewebe
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
CN101341025B (zh) * 2006-01-13 2012-05-30 株式会社Nbc纱网技术 防污复合材料
CN101346417B (zh) * 2006-01-19 2012-01-25 陶氏康宁公司 有机硅树脂膜、其制备方法和纳米材料填充的有机硅组合物
KR20080094783A (ko) * 2006-02-02 2008-10-24 다우 코닝 코포레이션 실리콘 수지 필름, 이의 제조방법 및 나노 물질-충전된실리콘 조성물
KR100791049B1 (ko) * 2006-07-28 2008-01-03 한국전기연구원 고분자수지와 소수화된 무기물로 형성된 유무기 하이브리드졸 용액의 제조방법 및 이에 의해 제조된 재료
US8322754B2 (en) * 2006-12-01 2012-12-04 Tenaris Connections Limited Nanocomposite coatings for threaded connections
DE202007000262U1 (de) * 2007-01-02 2007-04-19 Brandchemie Gmbh Brandschutzmaterial aus Faserhalbzeug
CN101323724B (zh) * 2007-06-13 2011-05-18 慧智科技(中国)有限公司 耐热油墨组合物、其制备方法及用途
DE102007057829A1 (de) * 2007-11-29 2009-06-04 Sensient Imaging Technologies Gmbh Verbundwerkstoff mit cellulosehaltigem Material und Verfahren zur Herstellung
US20100015339A1 (en) * 2008-03-07 2010-01-21 Evonik Degussa Gmbh Silane-containing corrosion protection coatings
KR100965227B1 (ko) 2008-04-03 2010-07-20 주식회사 쎄코텍 내화성이 개선된 현무암코아사 직물 및 그 제조방법
DE102008059770A1 (de) 2008-12-01 2010-06-02 Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg Verbundwerkstoff, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verwendung des Verbundwerkstoffs
DE102009029152A1 (de) 2009-09-03 2011-03-17 Evonik Degussa Gmbh Flexible Beschichtungsverbünde mit überwiegend mineralischer Zusammensetzung
CN102712465B (zh) * 2009-11-20 2014-07-16 3M创新有限公司 包含表面改性纳米粒子的无机颜料组合物及其制备方法
KR20130005889A (ko) 2011-07-07 2013-01-16 엘지전자 주식회사 투명 복합 소재 및 그 제조 방법
RU2520462C2 (ru) * 2011-07-19 2014-06-27 Марат Мухамадеевич Галеев Полимерная композиция на основе органического наполнителя для изготовления изделий
EP2615126B1 (de) 2012-01-16 2013-08-28 Kronotec AG Verwendung von modifizierten Nanopartikeln in Holzwerkstoffen zur Reduzierung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs)
CN104718170A (zh) 2012-09-04 2015-06-17 Ocv智识资本有限责任公司 碳强化的增强纤维在含水或非水介质内的分散
DE102013003612A1 (de) 2013-03-01 2014-09-04 Gerhard Fauner Verfahren zum Härten und/oder Bauteil schonenden Lösen von Klebverbindungen im elektromagnetischen Feld
KR101444820B1 (ko) * 2013-05-21 2014-09-30 한국전기연구원 유연 에너지소자의 절연 및 부식방지용 하이브리드 패키징 소재 제조방법
WO2015092135A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Plasma-assisted sol-gel coating for non-woven fabrics and foamed structures
AR100953A1 (es) 2014-02-19 2016-11-16 Tenaris Connections Bv Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo
PT3020524T (pt) 2014-11-13 2019-02-01 SWISS KRONO Tec AG Processo para a preparação de placas de materiais de madeira, em particular placas de materiais de madeira osb, e placa de materiais de madeira que pode ser preparada de acordo com este processo
CN104451696B (zh) * 2014-12-03 2017-02-22 浙江大学 金属表面防腐复合硅溶胶的制备方法
CN108314328B (zh) * 2018-01-31 2020-06-16 和县晶晶玻璃制品有限公司 一种高强度复合玻璃的制备方法
EP3988509A1 (de) * 2020-10-21 2022-04-27 Hellma GmbH & Co. KG Herstellung von quarzglasformkörpern unterschiedlicher grau- bis schwarzfärbung für optische anwendungen
WO2024090513A1 (ja) * 2022-10-26 2024-05-02 大日本印刷株式会社 粒子付き基材、および粒子付き基材の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
DE4338360A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von funktionellen glasartigen Schichten
US5391210A (en) * 1993-12-16 1995-02-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article
US5648407A (en) * 1995-05-16 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom
ES2157008T3 (es) * 1995-09-19 2001-08-01 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Peliculas delgadas de sio2, procedimiento para su obtencion y utilizacion de las mismas.

Also Published As

Publication number Publication date
NZ335095A (en) 2000-11-24
DK0842967T3 (da) 2000-11-20
KR100519575B1 (ko) 2005-10-07
BR9712766A (pt) 1999-10-26
HUP0000341A2 (hu) 2000-06-28
ATE196488T1 (de) 2000-10-15
ID21779A (id) 1999-07-22
CZ171199A3 (cs) 1999-08-11
CZ293927B6 (cs) 2004-08-18
YU22199A (en) 1999-11-22
HU222399B1 (hu) 2003-06-28
EP0842967B1 (de) 2000-09-20
EE04062B1 (et) 2003-06-16
CN1237187A (zh) 1999-12-01
TR199901064T2 (xx) 1999-08-23
HUP0000341A3 (en) 2000-11-28
EE9900125A (et) 1999-12-15
PL333416A1 (en) 1999-12-06
EP0842967A3 (de) 1998-06-17
JP2001504403A (ja) 2001-04-03
ES2150731T3 (es) 2000-12-01
AU736612B2 (en) 2001-08-02
KR20000052733A (ko) 2000-08-25
SI0842967T1 (en) 2000-12-31
DE19647369A1 (de) 1998-05-20
EP0842967A2 (de) 1998-05-20
RU2188763C2 (ru) 2002-09-10
AU5653398A (en) 1998-06-03
US6187426B1 (en) 2001-02-13
GR3035009T3 (en) 2001-03-30
WO1998021266A1 (de) 1998-05-22
CA2271308A1 (en) 1998-05-22
DE59702378D1 (de) 2000-10-26
PT842967E (pt) 2001-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL193895B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu
ES2362479T3 (es) Materiales compuestos.
AU678386B2 (en) Solvent-free organosiloxane composition and its use
JP3401570B2 (ja) 高温時の長時間安定性が改善されたガラス基質の製造方法
JP3987803B2 (ja) 結合剤及び無機繊維をベースとする成形部材の製法におけるその使用
US3944702A (en) Fibrous structures bonded with a silsesquioxane-containing composition
RU99112565A (ru) Слоистые материалы
KR20040073682A (ko) 원적외선 및 음이온을 방출하는 코팅제 조성물과 상기코팅제가 도포된 성형물
Peng et al. Transparent, hard-wearing and bio-based organic/silica hybrid coating for bamboo with enhanced flame retardant and antifungal properties
EP1899407B1 (de) Konsolidierungsmittel und dessen verwendung zur herstellung von hydrolysestabilen formkörpern und beschichtungen
MXPA99004099A (en) Composite materials
KR101367294B1 (ko) 섬유 함침용 불연성 세라믹 바인다 수지 조성물의 제조방법과 이 조성물을 사용하여 만든 섬유강화세라믹의 제조방법
MXPA99004142A (en) Composite materials based on vegetable materials
ES2225609T3 (es) Procedimiento para producir unmaterial compuesto.
Mezinskis et al. THE MODIFICATION OF E-GLASS FIBERS FOR CONCRETE REINFORCEMENT
RU99112503A (ru) Слоистые материалы на основе растительных материалов