PL193895B1 - Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu - Google Patents
Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytuInfo
- Publication number
- PL193895B1 PL193895B1 PL97333416A PL33341697A PL193895B1 PL 193895 B1 PL193895 B1 PL 193895B1 PL 97333416 A PL97333416 A PL 97333416A PL 33341697 A PL33341697 A PL 33341697A PL 193895 B1 PL193895 B1 PL 193895B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nanocomposite
- sol
- groups
- weight
- formula
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical group [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000220479 Acacia Species 0.000 description 1
- 229910004721 HSiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010053317 Hydrophobia Diseases 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 206010037742 Rabies Diseases 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005248 alkyl aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003872 anastomosis Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N dimethylsilanediol Chemical compound C[Si](C)(O)O XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/002—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of fibres, filaments, yarns, felts or woven material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/004—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/32—Nature of the non-vitreous component comprising a sol-gel process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kompozytu, znamienny tym, ze laczy sie substrat na bazie wlókien szklanych, wlókien mineralnych albo materialów drzewnych z nanokompozytem, który otrzymuje sie przez modyfikowanie powierzchni a) koloidalnych czastek nieorganicznych b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I x x A Si R - - - 4 I, w którym rodniki A sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupy hydroksylowe albo grupy od- szczepialne hydrolitycznie, z wyjatkiem grupy metoksylowej, rodniki R sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zas x ma wartosc 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilosci silanów x = 1, w warunkach procesu zol-zel z substechiometryczna iloscia wody, w odniesieniu do obecnych grup hydrolizujacych, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalsza hydrolize i kondensacje zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu.
Sposób otrzymywania kompozytu charakteryzuje się tym, że substrat na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych łączy się z nanokompozytem, otrzymanym przez modyfikowanie powierzchni
a) koloidalnych cząstek nieorganicznych
b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie.
Substrat może posiadać różne postacie fizyczne i również nanokompozyt może występować w różnych postaciach rozdziału. Nanokompozyt może na przykład pokrywać substrat całkowicie albo częściowo jako ciągła powłoka lub pokrycie albo może występować pomiędzy kilkoma substratami wrodzaju laminatu. Specjalnymi przykładami kompozytów tego rodzaju są zaimpregnowane w sposób odporny na działanie temperatury włókna, nici, przędze i półfabrykaty, jak tkaniny, dzianiny, wyroby na drutach i plecionki.
Alternatywnie nanokompozyt może tworzyć nieciągłe albo również punktowe miejsca kontaktu pomiędzy kilkoma substratami i łączyć na przykład w rodzaj matrycy substrat w postaci cząstek, kłaczków albo włókien. Specjalnymi przykładami kompozytów wymienionego ostatnio rodzaju są materiały izolacyjne na bazie włókien szklanych albo mineralnych oraz materiałów drzewnych, jak płyt pilśniowych, płyt wiórowych, płyt stolarskich, dykty i lekkich płyt budowlanych z wełny drzewnej. Do szczególnych celów można stosować również mieszaniny złożone z włókien szklanych i materiałów drzewnych, np. do płyt wiórowych o właściwościach hamujących palenie.
Przykładami odpowiednich substratów są włókna szklane, naturalne albo sztuczne włókna mineralne, jak azbest, włókna skalne, włókna żużlowe, oraz włókna z materiałów ceramicznych, włączając włókna z tlenków spiekanych, dalej materiały drzewne w postaci celulozy, wełny drzewnej, mączki drzewnej, wiórów drewnianych, papieru, kartonu, drewnianych płyt, listew i laminatów.
Przez włókniste substraty rozumie się zarówno pojedyncze włókna, włączając włókna lumenizowane i wiskersy, jak też odpowiednie pęczki włókien, sznurki, linki, nici i przędze oraz półfabrykaty, jak tkaniny, dzianiny, wyroby na drutach, plecionki, tekstylia, filce, włókniny, pasma, płyty i maty. Konkretnymi przykładami są tu wełna szklana, maty z włókna szklanego oraz wełna mineralna, np. wełna żużlowa, hutnicza, skalna i bazaltowa.
Stosowany nanokompozyt wytwarza się przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych (a) jednym albo kilkoma silanami (b), ewentualnie w obecności innych dodatków (c), w warunkach procesu zol-żel.
Szczegóły procesu zol-żel przedstawiono w C. J. Brinker G. W. Scherer: „Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel-Processing, Academic Press, Boston, San Diego, Nowy Jork, Sydney (1990) i w opisach patentowych DE 1941191, DE 3719339, DE 4020316 oraz DE 4217432.
Podano tam również specjalne przykłady odpowiednich do stosowania według wynalazku silanów (b)oraz ich hydrolitycznie odszczepialnych rodników A i hydrolitycznie nieodszczepialnych rodników R.
Korzystnymi przykładami hydrolitycznie odszczepialnych rodników A są atom wodoru, atom chlorowca, jak F, Cl, Br i I, zwłaszcza Cl i Br, grupy, jak alkoksy, zwłaszcza C2-C4-alkoksy, jak np. etoksy, n-propoksy, izopropoksy i butoksy, aryloksy, zwłaszcza C6-C10-aryloksy, np. fenoksy, alkiloaryloksy, np. benzyloksy, acyloksy, zwłaszcza C1-C4-acyloksy, jak np. acetoksy i propionyloksy, oraz alkilokarbonyl, np. acetyl. Również odpowiednimi rodnikami A są grupy aminowe, np. grupy monoalbo di-alkilo-, -arylo- i -aryloalkiloaminowe z wyżej wymienionymi grupami alkilowymi, arylowymi i aryloalkilowymi, grupy amidowe, np. benzamido, i grupy aldoksymowe lub ketoksymowe. Dwa albo trzy rodniki A razem mogą tworzyć również ugrupowanie kompleksujące atom krzemu, jak to jest w przypadku poliolokompleksów krzemowych pochodzących od glikolu, gliceryny albo pirokatechiny.
PL 193 895B1
Szczególnie korzystnymi rodnikami A są grupy C2-C4-alkoksylowe, zwłaszcza etoksylowe. Grupy metoksylowe są mniej odpowiednie do celu wynalazku, ponieważ wykazują one zbyt dużą reaktywność, to znaczy krótki czas przerobu zolu nanokompozytu, i mogą prowadzić do nanokompozytów względnie kompozytów o niewystarczającej elastyczności.
Wymienione grupy hydrolizujące A mogą ewentualnie zawierać jeden albo kilka zwykłych podstawników, np. atomów chlorowca albo grup alkoksylowych.
Hydrolitycznie nieodszczepialne rodniki R wybrane są korzystnie spośród grup takich, jak alkil, zwłaszcza C1-C4-alkil, jak np. metyl, etyl, propyl i butyl; alkenyl, zwłaszcza C2-C4-alkenyl, jak np. winyl, 1-propenyl, 2-propenyl i butenyl; alkinyl, zwłaszcza C2-C4-alkinyl, jak acetylenyl i propargil; aryl, zwłaszcza C6-C10-aryl, jak np. fenyl i naftyl, oraz odpowiednie grupy alkiloarylowe i aryloalkilowe.
Również te grupy mogą ewentualnie zawierać jeden albo kilka zwykłych podstawników, na przykład atomów chlorowca, grup alkoksylowych, hydroksylowych, aminowych albo epoksydowych.
Wymienione wyżej grupy alkilowe, alkenylowe i alkinylowe obejmują odpowiednie grupy cykliczne, jak np. cyklopropyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Szczególnie korzystnymi rodnikami R są ewentualnie podstawione grupy C1-C4-alkilowe, zwłaszcza metyl i etyl, oraz ewentualnie podstawione grupy C6-C10-arylowe, zwłaszcza fenyl.
Poza tym korzystnie w powyższym wzorze I x ma wartość 0, 1albo 2, a szczególnie korzystnie albo 1. Ponadto korzystnie co najmniej 60, a zwłaszcza co najmniej 70% ilości silanów o wzorze I posiada wartość x > 1, korzystnie x = 1. W określonych przypadkach może być jeszcze korzystnej, gdy więcej niż 80 albo nawet więcej niż 90, np. 100%, ilości silanów o wzorze I posiada wartość x = 1.
Zgodne z wynalazkiem kompozyty można wytwarzać np. z samego metylotrietoksysilanu (MTEOS) albo z mieszanin złożonych z MTEOS i tetraetoksysilanu (TEOS), jako składnika (b).
Konkretnymi przykładami silanów o wzorze ogólnym Isą związki o następujących wzorach:
Si(OC2H5)4, Si(O-n-C3H7 albo i-C3H7)4, Si(OC4H9)4, SiCl4, Si(OOCCH3)4, CH3-SiCl3, CH3-Si(OC2H5)3, C2H5-SiCl3, C2H5-Si(OC2H5)3, C3H7-Si(OC2H5)3, C6H5-Si-(OC2H5)3, C6H5-Si(OC2H5)3, (C2H5O)3-Si-C3H6-Cl, (CH3)2SiCl2, (CH3)2Si(OC2H5)2, (CH3)2Si-(OC2H5)2, (CH3)2Si(OH)2, (C6H5)2SiCl2, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (i-C3H7)3SiOH, CH2=CH-Si(OOCCH3)3, CH2=CH-SiCl3, CH2=CH-Si(OC2H5)3, CH2=CHSi(OC2H5)3, HSiCl3, CH2=CH-Si(OC2H4OCH3)3, CH2=CH-CH2-Si(OC2H5)3, CH2=CH-CH2-Si(OC2H5)3, CH2=CH-CH2-Si(OOCCH3)3, CH2=C(CH3)COO-C3H7-Si-(OC2H5)3, CH2=C(CH3)-COO-C3H7-Si(OC2H5)3, n-C6H13-CH2-CH2-Si(OC2H5)3, n-C8H17-CH2-CH2-Si-(OC2H5)3, (C2H5O)3Si-(CH2)3-O-CH2-CH-CH2.
\ /
O
Silany te można wytwarzać w zasadzie znanymi metodami, porównaj W. Noll, „Chemie und Technologie der Silicone wydawnictwo Chemie GmbH, Weinheim/Bergstrasse (1968).
W odniesieniu do wymienionych wyżej składników (a), (b) i (c) udział składnika (b) wynosi zazwyczaj 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych, wyrażony jako polisiloksan o wzorze RxSiO(2-0,5x), powstający przy kondensacji.
Stosowane w sposobie według wynalazku silany o wzorze ogólnym Imożna używać całkowicie albo częściowo w postaci kondensatów wstępnych, to znaczy związków, które w wyniku częściowej hydrolizy silanów o wzorze I powstały albo same, albow mieszaninie z innymi hydrolizującymi związkami. Takie, korzystnie rozpuszczalne w środowisku reakcji oligomery mogą stanowić proste albo cykliczne małocząsteczkowe częściowe kondensaty (poliorganosiloksany) o stopniu kondensacji wynoszącym np. około 2 do 100, a zwłaszcza około 2 do 6.
Do hydrolizy i kondensacji silanów o wzorze I stosuje się wodę w ilości wynoszącej korzystnie 0,1 do 0,9, a szczególnie korzystnie 0,25 do 0,75 mola na mol obecnych grup hydrolizujących. Często szczególnie dobre wyniki osiąga się stosując 0,35 do 0,45 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
Specjalnymi przykładami koloidalnych cząstek nieorganicznych (a) są zole oraz dyspergowalne w skali nano proszki o wielkości cząstek wynoszącej korzystnie do 300 nm, zwłaszcza do 100 nm, a szczególnie korzystnie do 50 nm, tlenków spośród SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, tlenki żelaza albo węgiel, jak sadza i grafit, a zwłaszcza SiO2.
Udział składnika (a), w odniesieniu do składników (a), (b) i (c), wynosi zazwyczaj 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych.
Jako ewentualne składniki (c) do wytwarzania nanokompozytu można stosować inne dodatki wilościach wynoszących do 20% wagowych, korzystnie do 10, a zwłaszcza do 5% wagowych, np.
PL 193 895 B1 katalizatory utwardzania, jak sole metali i alkoholany metali, np. alkoholany glinu, tytanu i cyrkonu, organiczne spoiwa, jak polialkohol winylowy, polioctan winylu, skrobię, glikol polietylenowy i gumę arabską, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, np. kwas borowy, estry kwasu borowego, metanolan sodu, octan potasu, sec-butanolan glinu itd, środki antykorozyjne oraz środki ułatwiające nanoszenie powłok. Stosowanie spoiw jest mniej korzystne według wynalazku.
Hydrolizę i kondensację przeprowadza się w warunkach zol-żel, w obecności kwasowych katalizatorów kondensacji, np. kwasu solnego, przy wartości pH wynoszącej korzystnie 1do 2, aż do momentu powstania lepkiego zolu.
Obok rozpuszczalnika powstającego w wyniku hydrolizy grup alkoksylowych korzystnie nie stosuje się dodatkowego rozpuszczalnika. Jednakże w razie potrzeby można stosować np. alkoholowe rozpuszczalniki, jak etanol, albo inne polarne, protonowe lub aprotonowe rozpuszczalniki, jak tetrahydrofuran, dioksan, dimetyloformamid albo 2-butoksyetanol.
W celu ustawienia korzystnej morfologii cząstek zolu oraz lepkości zolu otrzymany zol nanokompozytu korzystnie poddaje się celowemu etapowi reakcji uzupełniającej, w którym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się przez kilka godzin do kilku dni w temperaturze wynoszącej 40 do 120°C. Szczególnie korzystne jest jednodniowe sezonowanie jej w temperaturze pokojowej albo kilkugodzinne ogrzewanie w temperaturze 60 do 80°C. Przy tym powstaje zol nanokompozytu o lepkości wynoszącej korzystnie 5 do 500 mPas, szczególnie korzystnie 10 do 50 mPas. Lepkość zolu można oczywiście ustawić na wartość odpowiednią do specjalnego zastosowania również przez dodanie rozpuszczalników albo usunięcie produktów ubocznych reakcji, np. alkoholi. Etap reakcji uzupełniającej można korzystnie połączyć także ze zmniejszeniem udziału rozpuszczalnika.
Korzystnie w sposobie według wynalazku udział wagowy nanokompozytu w kompozycie wynosi korzystnie 0,1 do 80, zwłaszcza 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
Połączenie substratu i nanokompozytu względnie zolu nanokompozytu następuje po co najmniej początkowej hydrolizie składnika (b), a w każdym przypadku przed ostatecznym utwardzeniem. Korzystnie postępuje się w ten sposób, że zol nanokompozytu krótko przed skontaktowaniem z substratem aktywuje się przez dodanie dalszej ilości wody.
Kontaktowanie może następować w każdy znany specjaliście i uznany w danym przypadku jako pomysłowy sposób, np. przez proste wymieszanie substratu i zolu nanokompozytu, przez zanurzania, opylania, przecieranie raklem, natryskiwania, odwirowywania, polewania, smarowania, szczotkowania itd., w zolu względnie zolem nanokompozytu. Aby polepszyć przyczepność pomiędzy substratem i nanokompozytem, w niektórych przypadkach może okazać się korzystne takie postępowanie, że substrat przed skontaktowaniem go z nanokompozytem względnie jego prekursorem poddaje się zwykłej wstępnej obróbce powierzchni, np. wyładowaniu koronowemu, odtłuszczeniu, potraktowaniu warstwami podkładowymi, jak aminosilanami, epoksysilanami, klejonkami ze skrobi albo silikonów, dodatkami kompleksującymi, substancjami powierzchniowo czynnymi itd.
Ostateczne utwardzenie można poprzedzić etapem suszenia w temperaturze pokojowej albo lekko podwyższonej, np. do około 50°C.
Właściwe utwardzanie względnie wstępne utwardzanie można przeprowadzać w temperaturze pokojowej, jednak korzystnie przez obróbkę cieplną w temperaturze powyżej 50°C do 300°C, korzystnie powyżej 100°C, a szczególnie korzystnie w temperaturze 150°C albo powyżej. Maksymalna temperatura utwardzania zależy między innymi od temperatury topnienia względnie od odporności temperaturowej substratu, ale z reguły wynosi 250 do 300°C. W przypadku mineralnych substratów zasadniczo możliwe są również wyższe temperatury utwardzania, np. 400do 500°C i więcej. Czasy utwardzania znajdują się zwykle w zakresie wynoszącym minuty do godzin, np. 2 do 30 minut.
Obok konwencjonalnego utwardzania termicznego, np. w piecu z powietrzem obiegowym, w rachubę wchodzą również inne metody utwardzania np. utwardzanie promieniami IR. Przed utwardzaniem wytworzony kompozyt można ewentualnie także jeszcze poddać formowaniu.
Korzystnie w sposobie według wynalazku substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem albo cząstki łączy się nanokompozytem, przy czym otrzymuje się kształtki obejmujące substrat zespolony nanokompozytem.
Przedmiotem omawianego wynalazku jest także zastosowanie powyższego nanokompozytu otrzymanego przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
PL 193 895B1
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, w odniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu i ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem i utwardzenie, do powlekania i zespolenia substratów na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych w kompozyt. Pojęcie „zespolenie powinno tu obejmować wszystkie środki zaradcze odpowiednie do przygotowania substratu w utwardzonej względnie zespolonej postaci, a zatem np. nasycanie substratu nanokompozytem, ułożenie substratu w matrycę z nanokompozytu albo sklejenie względnie połączenie substratów względnie części substratów nanokompozytem. Przez pojęcie „powlekanie rozumie się zwłaszcza częściowe albo całkowite okrycie substratu nanokompozytem, aby temu substratowi albo częściom jego nadać szczególne właściwości takie, jak np. odporność na utlenianie, opóźnienie palenia się, hydrofobia, oleofobia, twardość, nieprzepuszczalność, elektryczna albo termiczna izolacja.
Poniższe przykłady powinny dalej objaśnić omawiany wynalazek. W przykładach w przypadku stosowanego w nich zolukrzemionkowego chodzi w zasadzie o wodny zol krzemionkowy firmy BAYER („Levasil 300/30) o zawartości stałej substancji wynoszącej 30% wagowych i wielkości cząstek 7 do 10 nm. Ponadto w przykładach stosowane są następujące skróty:
MTEOS = metylotrietoksysilan
TEOS = tetraetoksysilan
PTEOS = fenylotrietoksysilan
Przykład 1
Mieszaninę złożoną z 65% molowych MTEOS, 15% molowych PTEOS i 20% molowych TEOS (albo alternatywnie z 80% molowych MTEOS i 20% molowych TEOS) miesza się silnie z zolem krzemionkowym i kwasem solnym jako katalizatorem, aby w wyniku hydrolizy i kondensacji silanów wytworzyć zol nanokompozytu. Przy tym z zolem krzemionkowym wprowadza się tyle wody, że na mol hydrolizującej grupy przypada 0,8 mola wody. Po upływie około 5 minut od wytworzenia zol uzupełnia się powyższą mieszaniną silanów tak, że całkowita zawartość wody w otrzymanej mieszaninie wynosi 0,4 mola na mol grup alkoksylowych. Udział zolu krzemionkowego w całkowitej zawartości substancji stałej wynosi około 14% wagowych.
Po fazie reakcji uzupełniającej, która trwa około 12 godzin w temperaturze pokojowej, do powyższej mieszaniny dodaje się tyle wody, żeby całkowita zawartość wody w zolu wynosiła 0,5 mola na mol grup alkoksylowych. Po około 5 minutach mieszanina jest gotowa do użycia.
Zwilżoną wełnę szklaną opyla się gotową do użycia mieszaniną za pomocą pierścienia rozpylającego i utwardza przez około 5 do 10 minut w piecu z powietrzem obiegowym w temperaturze wynoszącej około 200°C. Tak otrzymuje się elastyczny materiał izolacyjny o bardzo ulepszonej ognioodporności w porównaniu z wełną szklaną połączoną za pomocą żywicy fenolowej.
Przykład 2
Miesza się 68,7 ml MTEOS (odpowiednio 80% ilości substancji) i 19,2 ml TEOS (odpowiednio 20% ilości substancji) i połowę tej całości miesza się silnie z 11,7 ml zolu krzemionkowego (odpowiednio 14,3% wagowych udziału zolu krzemionkowego) oraz 0,386 ml stężonego kwasu solnego. Po 5 minutach do zestawu dodaje się drugą połowę mieszaniny silanów, po czym miesza się dalej jeszcze w ciągu 5 minut. Następnie powstały zol poddaje się etapowi reakcji uzupełniającej, to jest 2godzinnemu odstawieniu w temperaturze pokojowej. Otrzymuje się trwały podczas składowania kondensat wstępny, który zawiera substancję stałą SiO2 w ilości wynoszącej około 300 g/li 0,4 mola wody na mol hydrolizującej grupy. Przez zatężenie w wyparce obrotowej ustawia się zawartość stałej substancji na 60% wagowych.
Przed zastosowaniem do spoiwa dodaje się jeszcze 3,0 ml izopropanolanu tytanu i około 2,5 ml wody, aby zawartość wody wynosiła 0,5 mola na mol hydrolizującej grupy. Tak wytworzone spoiwo miesza się z wiórami drewnianymi, tak, żeby 15% masy stanowił SiO2. Następnie masę łączy się na kształtkę w prasie z gorącymi płytami w temperaturze 180°C w ciągu 10 minut. Otrzymuje się kształtkę, która jest podobna do tradycyjnej prasowanej płyty wiórowej, ale wytworzona jest bez organiczne6
PL 193 895 B1 go spoiwa. Właściwość ogniochronna takiej płyty jest znacznie ulepszona w porównaniu do tej właściwości tradycyjnej prasowanej płyty wiórowej.
Przykład 3
1. Wytwarzanie zolu
Do mieszaniny złożonej ze 172 ml MTEOS i 48 ml TEOS dodaje się podczas silnego mieszania 29 ml zolu krzemionkowego i 2 ml 35%-owego kwasu siarkowego. Po około 5 minutach tworzy się nieprzezroczysty zol, który pozostawia się na 4 godziny w temperaturze pokojowej w celu uzupełniającego przereagowania. Potem dodaje się przy mieszaniu dalsze 3 ml wody i po około 5 minutach mieszanina gotowa jest do użycia.
2. Zastosowanie zolu
2.1 100 g wiórów drewnianych miesza się z 60 ml zolu i sprasowuje przez 10 minut w formie prasowniczej o średnicy 12 cm przy ciśnieniu wynoszącym 7,1 MPa. Następnie wypraskę prasuje się przez około 3 godziny w ogrzewalnej prasie (ogrzewany dolny i górny talerz prasy) przy ciśnieniu wynoszącym 2,6 MPa i temperaturze 100°C. Otrzymuje się mechanicznie trwałą kształtkę o udziale wiórów drewnianych wynoszącym 82% wagowych.
2.2 300 g granulatu wełny skalnej miesza się z 10 ml powyższego zolu i sprasowuje w ciągu 5 minut w formie prasowniczej o średnicy 12 cm przy ciśnieniu wynoszącym 4,4 MPa. Następnie wypraskę umieszcza się na 8 godzin w suszarce szafkowej z powietrzem obiegowym w temperaturze wynoszącej 80°C. Otrzymuje się mechanicznie trwałą kształtkę o zawartości środka wiążącego wynoszącej 1% wagowy.
Claims (30)
1. Sposób wytwarzania kompozytu, znamienny tym, że łączy się substrat na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych z nanokompozytem, który otrzymuje się przez modyfikowanie powierzchni
a) koloidalnych cząstek nieorganicznych
b) jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne i oznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu, ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem iutwardzenie.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono w obecności kwasowego katalizatora kondensacji przy wartości pH wynoszącej 1do 2.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, który poddano kilkugodzinnej do kilkudniowej reakcji uzupełniającej w temperaturze od temperatury pokojowej do 120°C.
4. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że zawiera koloidalne cząstki nieorganiczne (a) wybrane z zoli i dyspergowalnych w skali nano proszków SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, tlenków żelaza albo węgla.
5. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, do wytworzenia którego zastosowano inne dodatki (c), np. katalizatory utwardzania, organiczne spoiwa, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, środki antykorozyjne i/albo środki ułatwiające nanoszenie powłok.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera zol nanokompozytu, do wytworzenia którego zastosowano inne dodatki (c), np. katalizatory utwardzania, organiczne spoiwa, pigmenty, barwniki, dodatki hamujące palenie, związki szkłotwórczych pierwiastków, środki antykorozyjne i/albo środki ułatwiające nanoszenie powłok.
7. Sposób według zastrz. 1albo 2, albo 6, znamienny tym, że zawiera nanokompompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych składnika (a).
PL 193 895B1
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 5 do 60, korzystnie 10 do 40, a szczególnie korzystnie 10 do 20% wagowych składnika (a).
9. Sposób według zastrz. 1albo 2, albo 6, albo 8, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorze RxSiO(2-0,5x).
10. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorzeRxSiO(2-0,5x).
11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano 20 do 95, korzystnie 40 do 90, a szczególnie korzystnie 70 do 90% wagowych składnika (b), wyrażonego jako polisiloksan o wzorzeRxSiO(2-0,5x).
12. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
13. Sposób według zastrz. 6 albo 8, albo 10, albo 11, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
14. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
15. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera nanokompozyt, do wytworzenia którego zastosowano nie więcej niż 20, korzystnie nie więcej niż 10, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych innych dodatków (c).
16. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, znamienny tym, że rodniki A we wzorze Ioznaczają grupy C2-C4-alkoksylowe, korzystnie grupy etoksylowe.
17. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że rodniki A we wzorze I oznaczają grupy C2-C4alkoksylowe, korzystnie grupy etoksylowe.
18. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, znamienny tym, że R we wzorze I oznacza ewentualnie podstawioną grupę C1-C4-alkilową i/albo ewentualnie podstawioną grupę C6-C10-arylową, korzystnie grupę metylową, etylową i/albo fenylową.
19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że R we wzorze I oznacza ewentualnie podstawioną grupę C1-C4-alkilową i/albo ewentualnie podstawioną grupę C6-C10-arylową, korzystnie grupę metylową, etylową i/albo fenylową.
20. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że x we wzorze I mawartość 0, 1albo 2, korzystnie 0 albo 1.
21. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że zawiera składnik (b), w którym co najmniej 60, korzystnie co najmniej 70% ilości silanów o wzorze l wykazuje wartość x > 1, a korzystnie x = 1.
22. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono stosując 0,1 do 0,9, korzystnie 0,25 do 0,75 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
23. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że modyfikowanie powierzchni przeprowadzono stosując 0,1 do 0,9, korzystnie 0,25 do 0,75 mola wody na mol obecnych grup hydrolizujących.
24. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, znamienny tym, że udział wagowy nanokompozytu wynosi 0,1 do 80, korzystnie 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
25. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że udział wagowy nanokompozytu wynosi 0,1 do 80, korzystnie 1do 40, a szczególnie korzystnie 1 do 20% wagowych.
26. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 6, albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, albo 25, znamienny tym, że utwardzanie następuje termicznie, korzystnie w temperaturze wynoszącej 50 do 300°C.
27. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że utwardzanie następuje termicznie, korzystnie w temperaturze wynoszącej 50 do 300°C.
PL 193 895 B1
28. Sposób według zastrz.1albo 2, albo 6,albo 8, albo 10, albo 11, albo 12, albo 14, albo 15, albo 17, albo 19, albo 23, albo 25 albo 27, znamienny tym, że substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem lub wytwarza się kształtki przez zespolenie substratu nanokompozytem.
29. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że substrat powleka się nanokompozytem, tkaninę nasyca się nanokompozytem lub wytwarza się kształtki przez zespolenie substratu nanokompozytem.
30. Zastosowanie nanokompozytu otrzymanego przez modyfikowanie powierzchni koloidalnych cząstek nieorganicznych jednym albo kilkoma silanami o wzorze ogólnym I
Rx -Si- A4-x I, w którym rodniki A są jednakowe albo różne i oznaczają grupy hydroksylowe albo grupy odszczepialne hydrolitycznie, z wyjątkiem grupy metoksylowej, rodniki R są jednakowe albo różne ioznaczają grupy nieodszczepialne hydrolitycznie, zaś x ma wartość 0, 1, 2, albo 3, przy czym w co najmniej 50% ilości silanów x > 1, w warunkach procesu zol-żel z substechiometryczną ilością wody, wodniesieniu do obecnych grup hydrolizujących, z utworzeniem zolu nanokompozytu i ewentualnie przez dalszą hydrolizę i kondensację zolu nanokompozytu przed skontaktowaniem z substratem iutwardzenie, do powlekania i zespolenia substratów na bazie włókien szklanych, włókien mineralnych albo materiałów drzewnych w kompozyt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996147369 DE19647369A1 (de) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Verbundwerkstoffe |
| PCT/EP1997/006371 WO1998021266A1 (de) | 1996-11-15 | 1997-11-14 | Verbundwerkstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL333416A1 PL333416A1 (en) | 1999-12-06 |
| PL193895B1 true PL193895B1 (pl) | 2007-03-30 |
Family
ID=7811827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97333416A PL193895B1 (pl) | 1996-11-15 | 1997-11-14 | Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187426B1 (pl) |
| EP (1) | EP0842967B1 (pl) |
| JP (1) | JP2001504403A (pl) |
| KR (1) | KR100519575B1 (pl) |
| CN (1) | CN1237187A (pl) |
| AT (1) | ATE196488T1 (pl) |
| AU (1) | AU736612B2 (pl) |
| BR (1) | BR9712766A (pl) |
| CA (1) | CA2271308A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ293927B6 (pl) |
| DE (2) | DE19647369A1 (pl) |
| DK (1) | DK0842967T3 (pl) |
| EE (1) | EE04062B1 (pl) |
| ES (1) | ES2150731T3 (pl) |
| GR (1) | GR3035009T3 (pl) |
| HU (1) | HU222399B1 (pl) |
| ID (1) | ID21779A (pl) |
| NZ (1) | NZ335095A (pl) |
| PL (1) | PL193895B1 (pl) |
| PT (1) | PT842967E (pl) |
| RU (1) | RU2188763C2 (pl) |
| SI (1) | SI0842967T1 (pl) |
| TR (1) | TR199901064T2 (pl) |
| WO (1) | WO1998021266A1 (pl) |
| YU (1) | YU22199A (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19915378A1 (de) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte mit katalytischer Zusammensetzung |
| DE19915377A1 (de) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Katalytische Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10037723A1 (de) | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Pfleiderer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes |
| DE10041481B4 (de) | 2000-08-24 | 2006-01-19 | Deutsche Rockwool Mineralwoll Gmbh & Co. Ohg | Dämmstoffelement sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Dämmstoffelementes, insbesondere einer roll- und/oder wickelbaren Dämmstoffbahn aus Mineralfasern |
| DE10203958B4 (de) * | 2001-02-01 | 2015-11-05 | Walter F. Engelmann | Keramische, organische Überzugsmasse, Verfahren zum Zubereiten und Verfahren zum Aufbringen einer solchen Überzugsmasse, insbesondere für Trägermaterialien aus Metall, Glas oder Kunststoff |
| DE10141687A1 (de) * | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Degussa | Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen |
| DE10214482B4 (de) * | 2002-03-30 | 2006-04-20 | Johns Manville Europe Gmbh | Verfahren zum Behandeln von Hybridgarnen aus Glas- und Polyolefinfasern |
| WO2004026783A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Porous surfactant mediated metal oxide films |
| US6784270B1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-08-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polymer containing borate and alkynyl groups |
| US6767981B1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-07-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thermoset and ceramic containing silicon and boron |
| US20040244829A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-09 | Rearick Brian K. | Coatings for encapsulation of photovoltaic cells |
| KR100708435B1 (ko) * | 2004-12-31 | 2007-04-18 | 주식회사 케이씨씨 | 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물및 이로 코팅된 암면 천정판 |
| KR100609596B1 (ko) * | 2005-02-18 | 2006-08-08 | 이정훈 | 무기 또는 금속 나노입자 및 고분자수지의 복합재료의 제조방법 |
| EP1885802A1 (en) * | 2005-05-06 | 2008-02-13 | Dynea OY | Methods of preparing organic-inorganic hybrid binder compositions and nonwoven products |
| DE102005025771B3 (de) | 2005-06-04 | 2006-12-28 | Chemex Gmbh | Isolierender Speiser und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102005036029A1 (de) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Klevers Gmbh & Co. Kg | Brandschutzgewebe |
| DE102006006655A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel |
| DE102006006656A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
| US8349447B2 (en) * | 2006-01-13 | 2013-01-08 | Nbc Meshtec, Inc. | Antifouling composite material |
| EP1973964B1 (en) * | 2006-01-19 | 2011-07-06 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone compositon |
| ATE516331T1 (de) * | 2006-02-02 | 2011-07-15 | Dow Corning | Silikonharzfilm, herstellungsverfahren dafür und mit nanomaterial gefüllte silikonzusammensetzung |
| KR100791049B1 (ko) * | 2006-07-28 | 2008-01-03 | 한국전기연구원 | 고분자수지와 소수화된 무기물로 형성된 유무기 하이브리드졸 용액의 제조방법 및 이에 의해 제조된 재료 |
| US8322754B2 (en) * | 2006-12-01 | 2012-12-04 | Tenaris Connections Limited | Nanocomposite coatings for threaded connections |
| DE202007000262U1 (de) * | 2007-01-02 | 2007-04-19 | Brandchemie Gmbh | Brandschutzmaterial aus Faserhalbzeug |
| CN101323724B (zh) * | 2007-06-13 | 2011-05-18 | 慧智科技（中国）有限公司 | 耐热油墨组合物、其制备方法及用途 |
| DE102007057829A1 (de) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Sensient Imaging Technologies Gmbh | Verbundwerkstoff mit cellulosehaltigem Material und Verfahren zur Herstellung |
| US20100015339A1 (en) * | 2008-03-07 | 2010-01-21 | Evonik Degussa Gmbh | Silane-containing corrosion protection coatings |
| KR100965227B1 (ko) | 2008-04-03 | 2010-07-20 | 주식회사 쎄코텍 | 내화성이 개선된 현무암코아사 직물 및 그 제조방법 |
| DE102008059770A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg | Verbundwerkstoff, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verwendung des Verbundwerkstoffs |
| DE102009029152A1 (de) | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Flexible Beschichtungsverbünde mit überwiegend mineralischer Zusammensetzung |
| US9067782B2 (en) * | 2009-11-20 | 2015-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Inorganic pigment compositions comprising surface-modified nanoparticles, and methods of making |
| KR20130005889A (ko) * | 2011-07-07 | 2013-01-16 | 엘지전자 주식회사 | 투명 복합 소재 및 그 제조 방법 |
| RU2520462C2 (ru) * | 2011-07-19 | 2014-06-27 | Марат Мухамадеевич Галеев | Полимерная композиция на основе органического наполнителя для изготовления изделий |
| PL2615126T3 (pl) * | 2012-01-16 | 2014-01-31 | SWISS KRONO Tec AG | Zastosowanie zmodyfikowanych nanocząsteczek w tworzywach drzewnych do redukcji emisji lotnych związków organicznych (VOC) |
| US9506194B2 (en) | 2012-09-04 | 2016-11-29 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Dispersion of carbon enhanced reinforcement fibers in aqueous or non-aqueous media |
| DE102013003612A1 (de) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Gerhard Fauner | Verfahren zum Härten und/oder Bauteil schonenden Lösen von Klebverbindungen im elektromagnetischen Feld |
| KR101444820B1 (ko) * | 2013-05-21 | 2014-09-30 | 한국전기연구원 | 유연 에너지소자의 절연 및 부식방지용 하이브리드 패키징 소재 제조방법 |
| WO2015092135A1 (en) * | 2013-12-16 | 2015-06-25 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Plasma-assisted sol-gel coating for non-woven fabrics and foamed structures |
| AR100953A1 (es) | 2014-02-19 | 2016-11-16 | Tenaris Connections Bv | Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo |
| PL3020524T3 (pl) * | 2014-11-13 | 2019-04-30 | SWISS KRONO Tec AG | Sposób produkcji płyt drewnopochodnych, w szczególności płyt drewnopochodnych OSB i płyta drewnopochodna, którą można wyprodukować tym sposobem |
| CN104451696B (zh) * | 2014-12-03 | 2017-02-22 | 浙江大学 | 金属表面防腐复合硅溶胶的制备方法 |
| CN108314328B (zh) * | 2018-01-31 | 2020-06-16 | 和县晶晶玻璃制品有限公司 | 一种高强度复合玻璃的制备方法 |
| EP3988509A1 (de) * | 2020-10-21 | 2022-04-27 | Hellma GmbH & Co. KG | Herstellung von quarzglasformkörpern unterschiedlicher grau- bis schwarzfärbung für optische anwendungen |
| WO2024090513A1 (ja) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | 大日本印刷株式会社 | 粒子付き基材、および粒子付き基材の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL84025A0 (en) * | 1986-10-03 | 1988-02-29 | Ppg Industries Inc | Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production |
| DE4338360A1 (de) * | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von funktionellen glasartigen Schichten |
| US5391210A (en) * | 1993-12-16 | 1995-02-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive article |
| US5648407A (en) * | 1995-05-16 | 1997-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom |
| ATE201665T1 (de) * | 1995-09-19 | 2001-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Dünne sio 2-folien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1996
- 1996-11-15 DE DE1996147369 patent/DE19647369A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-14 CA CA 2271308 patent/CA2271308A1/en not_active Abandoned
- 1997-11-14 US US09/297,574 patent/US6187426B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 PT PT97120034T patent/PT842967E/pt unknown
- 1997-11-14 CZ CZ19991711A patent/CZ293927B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 JP JP52219298A patent/JP2001504403A/ja active Pending
- 1997-11-14 ID ID990263A patent/ID21779A/id unknown
- 1997-11-14 DE DE59702378T patent/DE59702378D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 AU AU56533/98A patent/AU736612B2/en not_active Ceased
- 1997-11-14 ES ES97120034T patent/ES2150731T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 DK DK97120034T patent/DK0842967T3/da active
- 1997-11-14 BR BR9712766A patent/BR9712766A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-11-14 EP EP19970120034 patent/EP0842967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 SI SI9730052T patent/SI0842967T1/xx unknown
- 1997-11-14 WO PCT/EP1997/006371 patent/WO1998021266A1/de active IP Right Grant
- 1997-11-14 TR TR1999/01064T patent/TR199901064T2/xx unknown
- 1997-11-14 PL PL97333416A patent/PL193895B1/pl unknown
- 1997-11-14 NZ NZ33509597A patent/NZ335095A/xx unknown
- 1997-11-14 CN CN97199644A patent/CN1237187A/zh active Pending
- 1997-11-14 AT AT97120034T patent/ATE196488T1/de active
- 1997-11-14 EE EE9900125A patent/EE04062B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 KR KR10-1999-7003533A patent/KR100519575B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 RU RU99112565A patent/RU2188763C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 HU HU0000341A patent/HU222399B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-13 YU YU22199A patent/YU22199A/sr unknown
-
2000
- 2000-12-06 GR GR20000402700T patent/GR3035009T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID21779A (id) | 1999-07-22 |
| PL333416A1 (en) | 1999-12-06 |
| CA2271308A1 (en) | 1998-05-22 |
| AU5653398A (en) | 1998-06-03 |
| DE59702378D1 (de) | 2000-10-26 |
| GR3035009T3 (en) | 2001-03-30 |
| CZ171199A3 (cs) | 1999-08-11 |
| EP0842967B1 (de) | 2000-09-20 |
| JP2001504403A (ja) | 2001-04-03 |
| HUP0000341A2 (hu) | 2000-06-28 |
| CZ293927B6 (cs) | 2004-08-18 |
| DK0842967T3 (da) | 2000-11-20 |
| US6187426B1 (en) | 2001-02-13 |
| DE19647369A1 (de) | 1998-05-20 |
| EP0842967A3 (de) | 1998-06-17 |
| WO1998021266A1 (de) | 1998-05-22 |
| KR20000052733A (ko) | 2000-08-25 |
| TR199901064T2 (xx) | 1999-08-23 |
| YU22199A (en) | 1999-11-22 |
| ES2150731T3 (es) | 2000-12-01 |
| AU736612B2 (en) | 2001-08-02 |
| CN1237187A (zh) | 1999-12-01 |
| ATE196488T1 (de) | 2000-10-15 |
| BR9712766A (pt) | 1999-10-26 |
| HU222399B1 (hu) | 2003-06-28 |
| SI0842967T1 (en) | 2000-12-31 |
| RU2188763C2 (ru) | 2002-09-10 |
| EE9900125A (et) | 1999-12-15 |
| PT842967E (pt) | 2001-03-30 |
| HUP0000341A3 (en) | 2000-11-28 |
| EP0842967A2 (de) | 1998-05-20 |
| NZ335095A (en) | 2000-11-24 |
| EE04062B1 (et) | 2003-06-16 |
| KR100519575B1 (ko) | 2005-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL193895B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozytu i zastosowanie nanokompozytu | |
| ES2362479T3 (es) | Materiales compuestos. | |
| AU678386B2 (en) | Solvent-free organosiloxane composition and its use | |
| JP3401570B2 (ja) | 高温時の長時間安定性が改善されたガラス基質の製造方法 | |
| PL208412B1 (pl) | Zawiesina polisiloksanu oraz sposób wytwarzania kształtek opartych na włóknach mineralnych i kształtki z włókien mineralnych | |
| RU99112565A (ru) | Слоистые материалы | |
| KR20040073682A (ko) | 원적외선 및 음이온을 방출하는 코팅제 조성물과 상기코팅제가 도포된 성형물 | |
| Peng et al. | Transparent, hard-wearing and bio-based organic/silica hybrid coating for bamboo with enhanced flame retardant and antifungal properties | |
| JP5036560B2 (ja) | 固結剤、ならびに加水分解安定な成形部材およびコーティングを製造するためのその使用 | |
| MXPA99004099A (en) | Composite materials | |
| KR101367294B1 (ko) | 섬유 함침용 불연성 세라믹 바인다 수지 조성물의 제조방법과 이 조성물을 사용하여 만든 섬유강화세라믹의 제조방법 | |
| MXPA99004142A (en) | Composite materials based on vegetable materials | |
| ES2225609T3 (es) | Procedimiento para producir unmaterial compuesto. | |
| Mezinskis et al. | THE MODIFICATION OF E-GLASS FIBERS FOR CONCRETE REINFORCEMENT | |
| RU99112503A (ru) | Слоистые материалы на основе растительных материалов |