CZ293927B6 - Kompozitní materiál a použití nanokompozitu pro potahování a@nebo zpevňování substrátů - Google Patents
Kompozitní materiál a použití nanokompozitu pro potahování a@nebo zpevňování substrátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293927B6 CZ293927B6 CZ19991711A CZ171199A CZ293927B6 CZ 293927 B6 CZ293927 B6 CZ 293927B6 CZ 19991711 A CZ19991711 A CZ 19991711A CZ 171199 A CZ171199 A CZ 171199A CZ 293927 B6 CZ293927 B6 CZ 293927B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nanocomposite
- composite material
- material according
- sol
- groups
- Prior art date
Links
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 15
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000220479 Acacia Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- WRMFBHHNOHZECA-UHFFFAOYSA-N butan-2-olate Chemical compound CCC(C)[O-] WRMFBHHNOHZECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N dimethylsilanediol Chemical compound C[Si](C)(O)O XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1 LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/002—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of fibres, filaments, yarns, felts or woven material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/004—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/32—Nature of the non-vitreous component comprising a sol-gel process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Kompozitní materiál obsahující substrát založený na skleněných vláknechŹ minerálních vláknech nebo je odvozen od dřevěných materiálůŹ a nanokompozitŹ který je ve funkčním kontaktu s uvedeným substrátem a je připravitelný povrchovou modifikací a@ koloidních anorganických částic s b@ jedním nebo více silany obecného vzorce @I@ R@sub@x@n@Si@A@sub@x@n@Ź kde radikály A jsou identické nebo odlišné a jsou to hydroxylové skupiny nebo skupinyŹ které mohou být hydrolyticky odstraněnyŹ kromě methoxy skupinyŹ radikály R jsou identické nebo odlišné a jsou to skupinyŹ které nemohou být odstraněny hydrolytickyŹ a x je @Ź �Ź @ nebo @Ź kde x @ � v alespoň Q@ @ mol silanůY při podmínkách sol@gel procesu s nižším než stechiometrickým množstvím vodyŹ založeném na hydrolýze přítomných skupinŹ s tvorbou nanokompozitního soluŹ další hydrolýzou a kondenzací nanokompozitního soluŹ je@li požadovánaŹ před přivedením do kontaktu se substrátemŹ po kterém následuje vytvrzeníŕ
Description
Kompozitní materiál a použití nanokompozitu pro potahování a/nebo zpevňování substrátů
Oblast techniky
Vynález se týká kompozitního materiálu a použití dále charakterizovaného nanokompozitu pro potahování a/nebo zpevňování substrátů.
Dosavadní stav techniky
Kompozity obsahující skleněná vlákna, minerální vlákna nebo produkty ze dřeva ve spojení s pojivovou základní hmotou (matricí) jsou rozšířené na trhu, a proto má rozhodující důležitost jejich cena, která vylučuje možnost použití nákladných pojivových materiálů. Díky vynikajícímu poměru mezi náklady a užitnou hodnotou se tradičně jako přednostních pryskyřic používá fenolformaldehydových pryskyřic. Tyto pryskyřice se mohou ekonomicky vyrábět a před použitím jako pojiv se mohou nastavovat močovinou. Fenolformaldehydové a fenolformaldehyd-močovinové systémy však vyvolávají zdravotní problémy, v důsledku emisí formaldehydu a amoniaku.
Snaha minimalizovat emise VOC, tj. těkavých organických sloučenin (VOC - volatile organic compounds), vyvolaná existujícími a navrhovanými zákony, zaměřenými na snížení nebo eliminaci formaldehydu, vedla k rozsáhlému výzkumu, který byl orientován nejen na snížení emisí zběžných pojiv na bázi formaldehydu, nýbrž i na vyvinutí nových pojiv, která by formaldehyd vůbec neobsahovala.
Dlouhou dobu jsou již také známy kompozitní materiály používající anorganická pojivá, jako jsou kondenzáty kyseliny křemičité a polysiloxany. Tyto anorganické pojivové systémy však obecně vykazují neuspokojivé mechanické vlastnosti, jako například špatnou ohebnost.
Úkolem tohoto vynálezu bylo vyvinout kompozitní materiály obsahující substrát založený na skleněných vláknech, minerálních vláknech nebo produktech zpracování dřeva ve funkčním kontaktu s matricí, které by nevyvolávaly ekologické problémy spojené s pojivý podle dosavadního stavu techniky, a které by vykazovaly uspokojivé aplikační vlastnosti, například pokud se týče mechanických vlastností nebo odolnosti proti hoření.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je kompozitní materiál jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje substrát, který je založen na skleněných vláknech, minerálních vláknech neboje odvozen od materiálů ze dřeva a nanokompozit, který je ve funkčním kontaktu s uvedeným substrátem a je připravitelný povrchovou modifikací
a) koloidních anorganických částic s
b) jedním nebo více silany obecného vzorce (I)
Rx-Si-A4_x (I) kde zbytky A jsou identické nebo odlišné a jsou to hydroxylové skupiny nebo skupiny, které mohou být hydrolyticky odstraněny, kromě methoxy skupiny: zbytky R jsou identické nebo odlišné a jsou to skupiny, které nemohou být odstraněny hydrolyticky a x je 0, 1, 2 nebo 3, kde x > 1 v alespoň 50 % mol silanů;
-1 ♦ při podmínkách sol-gel procesu s nižším než stechiometrickým množstvím vody, vzhledem k přítomným hydrolyzovatelným skupinám, za vzniku nanokompozitového sólu, další hydrolýzou a kondenzací nenokompozitového sólu, je-li vyžadována, před přivedením do kontaktu se substrátem, po kterém následuje vytvrzení.
Výhodná provedení kompozitu podle vynálezu zahrnují mj. následující aspekty:
- povrchová modifikace byla provedena v přítomnosti kyselého kondenzačního katalyzátoru při pH od 1 do 2;
- nanokompozitní sol byl podroben další reakci při teplotě od teploty místnosti do 120 °C po dobu od několika hodin do několika dní;
- koloidní anorganické částice (a) jsou vybrány ze solů dispergovatelných prášků o nanorozměrech z SiO2, TiO2, ZrO2, A12O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, oxidů železa nebo uhlíku;
- pro přípravu nanokompozitního sólu bylo použito dalších aditiv (c), například vytvrzovacích katalyzátorů, organických pojiv, pigmentů, barviv, zpomalovačů hoření, sloučenin prvků tvořících skla, antikorozních činidel a/nebo pomocných potahovacích činidel;
- pro přípravu nanokompozitu bylo použito od 5 do 60% hmotn.; přednostně 10 až 40 % hmotn.; a zejména od 10 do 20 % hmotn.; složky (a);
- pro přípravu nanokompozitu bylo použito od 20 do 95 % hmotn.;, přednostně od 40 do 90 % hmotn.; a zejména od 70 do 90 % hmotn.; komponenty (b), vyjádřené jako polysifoxan vzorce: RxSiO(2_o,5x);
- pro přípravu nanokompozitu bylo použito ne více než 20 % hmotn.;, přednostně ne více než 10 % hmotn.; a zejména ne více než 5 % hmotn., jiných aditiv (c);
- zbytky A ve vzorci (I) jsou C2_4~alkoxy skupiny, přednostně pak ethoxy skupiny;
- R ve vzorci (I) je nesubstituované nebo substituovaná Ci_4-alkylová skupina a/nebo nesubstituované C^^-arylová skupina, přednostně methyl, ethyl a/nebo fenyl skupina;
x ve vzorci (I) je 0, 1 nebo 2, přednostně 0 nebo 1;
- alespoň 60 % mol a přednostně alespoň 70 % mol složky (b) je silan vzorce (I), kde x > 1 a přednostně x = 1;
- modifikace povrchu je provedena za použití 0,1 až 0,9 mol, přednostně 0,25 až 0,75 mol vody na mol přítomné hydrolyzovatelné skupiny;
- hmotnostní podíl nanokompozitu je od 0,1 do 80 % hmotn.; přednostně od 1 do 40 % hmotn.; a zejména 1 až 20 % hmotn.;
- vytvrzení je provedeno termicky, přednostně při teplotách od 50 °C do 300 °C;
- kompozitní materiál je ve formě substrátu potaženého nanokompozitem, tkaniny impregnované nanokompozitem a tvarovaného předmětu obsahujícího substrát zpevněný nanokompozitem.
Předmětem vynálezu je dále také použití nanokompozitu popsaného výše pro potahování a/nebo zpevňování substrátů na bázi sklených vláken, minerálních vláken nebo produktů odvozených ze dřeva.
-2CZ 293927 B6
Substrát může být rozdílnou fyzikální formu a nanokompozit může být také přítomen v rozdílných formách distribuce. Nanokompozit může například pokiývat substrát částečně nebo zcela ve formě kontinuálního potahu nebo povlaku nebo může být přímen mezi množstvím substrátů v lamelové formě. Specifickými příklady kompozitních materiálů tohoto typu jsou vlákna, motouzy, příze a částečně dokončené produkty, jako jsou tkaniny, pleteniny, stuhy a netkaniny produkované s termicky stabilní impregnací.
Nanokompozity mohou alternativně tvořit diskontinuální nebo dokonce bodově tvarovaná místa kontaktu mezi množstvím substrátů a mohou, například, vázat částicový, vločkový nebo vlákninový substrát způsobem podobným matrici. Specifickým příkladem kompozitních materiálů posledního typu jsou izolační materiály, založené na skelných nebo minerálních vláknech a materiály vyrobené ze dřeva, jako jsou desky ze dřevných vláken, třískových desek, překližky s dřevěným jádrem, překližky a desky s dřevnou vlnou. Pro speciální účely mohou být použity směsi sklených vláken a dřevných materiálů, například pro třískové desky s ohnivzdornými vlastnostmi.
Příkladem vhodných materiálů jsou skelná vlákna, přírodní nebo vyrobená minerální vlákna jako jsou azbesty, minerální vlna, strusková vlna, vlákna keramických materiálů zahrnující vlákna oxidové keramiky; materiály odvozené od dřeva ve formě celulózy, dřevné vlny, dřevité moučky, dřevěných třísek, papíru, lepenky, dřevěných desek, dřevěných okrajů a dřevěných laminátů.
Pojem vláknitý substrát znamená buď jednotlivá vlákna, kam patří samotná vlákna, nebo odpovídající vláknité svazky, nitě, provazy, motouzy, příze, nebo částečně dokončené produkty, jako jsou tkaniny, pleteniny, stuhy, textilie, netkaniny, plsti, sítě, plachty a matrace. Konkrétními příklady těchto substrátů jsou skelná vlna, matrace ze skelné vlny, minerální vlna, například stuhová vlna, škvárová vlna, minerální vlna a balast ní vlákna.
Nanokompozitní sol použitý podle předmětného vynálezu je připraven povrchovou modifikací koloidních anorganických částic (a) s jedním nebo více sílaný (b), je-li požadováno v přítomnosti dalších aditiv (c) při podmínkách sol-gel procesu.
Detaily sol-gel procesu jsou popsány v C. J. Brinker, G. W. Scherer: „Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel-Processing“, Acedemic Press, Boston, San Diego, New York, Sydney (1990) a v DE 1941191, DE 3719339, DE 4020916 a DE 4217432.
Zde jsou podány příklady silanů (b), které mohou být použity podle předmětného vynálezu, a jejich radikálů A, které jsou hydrolyticky odstranitelné, a radikálů R, které nejsou hydrolyticky odstranitelné.
Preferovanými příklady radikálů ze skupiny A, které jsou hydrolyticky odstranitelné, jsou vodík, halogen (F, Cl, Br a I, zvláště Cl a Br), alkoxy (zvláště C2_4-alkoxy, jako je ethoxy, n-propoxy, izopropoxy a butoxy), aryloxy (zvláště C6_io-aryloxy, jako je fenoxy), alkarylový (např. benzyloxy), acyloxy (zvláště C]_4-acyloxy, jako je acetoxy a propyonyloxy) a alkylkarbonyl (např. acetyl) skupiny. Radikály A, které jsou podobně vhodné, jsou amino skupiny (např. mononebo dialkyl—, aryl- a -arylalkylamino skupiny, které mají výše zmíněné alkyl, aryl a arylalkyl radikály), amidové skupiny (např. benzamido) a aldoximové a ketoximové skupiny. Dva nebo tři radikály A mohou také společně tvořit skupinu, která komplexuje Si atom, jako je tomu například c Si-polyolových komplexech odvozených od glykolu, glycerolu nebo pyrokatecholu. Zvláště preferovanými radikály A jsou C2_4-alkoxy skupiny, zvláště ethoxy skupina. Methoxy skupiny jsou méně vhodné pro účely předmětného vynálezu, protože mají příliš vysokou reaktivitu (krátký procesní čas nanokompozitového sólu) a mohou poskytnout nanokompozitní a/nebo kompozitní materiály s nedostatečnou flexibilitou.
Výše uvedené hydrolyzovatelné skupiny A mohou, je-li to požadováno, nést jeden nebo více obvyklých substituentů, například halogen nebo alkoxy skupinu.
Radikály R, které nejsou hydrolyticky odstranitelné, jsou přednostně vybrány ze skupiny obsahující alkyl (zejména C^-alkyl, jako je methyl, ethyl, propyl a butyl), alkenyl (zejména C2^-alkenyl, jako je vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl a butenyl), alkynyl (zejména C2_4-alkynyl, jako je acetylenyl a propargyl), aryl (zejména C^io-aryl, jako je fenyl a naítyl) a odpovídající alkylaryl skupiny. Tyto skupiny mohou také, je-li to vyžadováno, mít jeden nebo více obvyklých substituentů, například halogen, alkoxy, hydroxy, amino nebo epoxy skupiny.
Výše uvedené alkyl, alkenyl a alkynyl skupiny zahrnují odpovídající cyklické radikály, jako jsou cyklopropyl, cyklopentyl a cyklohexyl.
Zvláště preferovanými radikály R jsou substituované nebo nesubstituované C]_i4-alkyl skupiny, zejména methyl nebo ethyl a substituované nebo nesubstituované Có-io-alkyl skupiny, zejména fenyl.
Je také preferováno, aby x ve výše uvedeném vzorci (I) bylo 0,1 nebo 2, zvláště preferováno je x = 0 nebo 1. Je také preferováno, aby bylo x = 1 v alespoň 60 % mol, zejména v alespoň 70 % mol silanů vzorce (I). Ve speciálních případech může být dokonce výhodnější, je-li x = 1 ve více než 80 % mol nebo dokonce ve více než 90 % mol (např. 100 % mol silanů vzorce (I).
Kompozitní materiály podle předmětného vynálezu mohou být připraveny například z čistého methyltriethoxysilanu (MTEOS) nebo ze směsi MTEOS a tetraethoxysilanu (TEOS) jako komponenty (b).
Konkrétní příklady silanů obecného vzorce (I) jsou sloučeniny následujících struktur:
Si(OC2Hj)4, Si(O—n— nebo izo—¢3^)4, Si(OC4H9)4, SiCI4, Si(OOCCH3)4, CH3—SiCl3, CH3—Si(OC2H5)3, C2H5-SíC13, C2H5-Sí(OC2H5)3, C3H7-Sí(OC2H5)3, C6H5-Sí-(OC2Hs)3, C6H5-Si(OC2Hj)3, (C2H5O)3-Si-C3H6-Cl, (CH3)2SiCl2, (CH3)2Si(OC2H5)2, (CH3)2Si(OH)2, (C6H5)2SiCl2, (C6H5)2Sí(OC2H5)2, (C6H5)2Sí(OC2H5)2, (izo-C3H7)3SiOH, CH2=CH-Sí(OOCCH3)3,
CH2=CH-SíC13, CH2=CH-Si(OC2H5)3, HSíC13, CH2=CH-Sí(OC2H4OCH3)3, CH2=CH-CH2-Sí(OC2H5)3, CH2=CH-CH2-Sí(OOCCH3)3, CH2=C(CH3)COO-C3H^Sí-(OC2H5)3, CH2=C(CH3)COO-C3Ht-Sí(OC2H5)3, n-C6H13-CH2-CH2-Si(OC2H5)3, n-C8H17-CH2-CH2-Si(OC2H5)3, (C2H5O) 3SÍ- (CH2) 3-o-ch2-ch-ch2.
Tyto silany mohou být připraveny známou metodou; W. Noll, „Chemie und Technologie der Silikone [Chemistry and Technology of Silicones], Verlag Chemie GmbH, Weinhem/Bergstrasse, Germany (1968).
Podíl komponenty (b) je obvykle od 20 do 95 hmotn. %, přednostně od 40 do 90 hmotn. %, a zejména od 70 do 90 hmotn. %, vyjádřeno jako polysiloxan vzorce: RxSiO(2-o.5X), který vzniká kondenzací (založeno na výše uvedených komponentách (a), (b) a (c)).
Silany obecného vzorce (I) použité podle předmětného vynálezu mohou být použity zcela nebo částečně ve formě prekondenzátů, tj. sloučenin produkovaných částečnou hydrolýzou silanů vzorce (I), buď samostatně nebo ve směsi s jinými hydrolyzovatelnými sloučeninami. Takovéto oligomeiy, preferovaně rozpustné v reakčním médiu, mohou být kondenzáty s rovným řetězcem nebo cyklické nízkomolekulární kondenzáty (polyorganosiloxany) s vysokým stupněm kondenzace, např. od 2 do 100, zejména od 2 do 6.
-4CZ 293927 B6
Množství vody použité pro hydrolýzu a kondenzaci silanů vzorce (I) je preferovaně od 0,1 do 0,9 mol, a zvláště preferovaně od 0,25 do 0,75 mol vody na mol přítomných hydrolyzovatelných skupin. Zvláště dobrých výsledků je často dosaženo s 0,35 až 0,45 mol vody na mol přítomných hydrolyzovatelných skupin.
Specifickými příklady koloidních anorganických částic (a) jsou soli a prášky dispergovatelné na nano úrovni (velikost částice preferovaně až do 300 nm, zejména až do 100 nm a nejpreferovaněji až do 50 nm) SiO2, TiO2, ZrO2, A12O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, oxidy železa nebo uhlík (saze a grafit), zejména SiO2.
Podíl složky (a), založené na obsahu složek (a), (b) a (c), je obvykle od 5 do 60 hmotn. %, přednostně od 10 do 40 hmotn. % a zejména od 10 do 20 hmotn. %.
Pro přípravu nanokompozitů mohou být použita podle volby další aditiva v množství až do 20 hmotn. %, přednostně do 10 hmotn. % a zejména do 5 hmotn. %, například tvrdící katalyzátory, jako jsou soli kovů, alkoxidy kovů (například alkoxidy odvozené od hliníku, titanu a zirkonu), organická pojivá, jako je polyvinylacetát, škrob, polyethylen glykol a arabská guma, pigmenty, barviva, zpomalovače hoření, sloučeniny prvků tvořících skla (např. kyselina boritá, estery kyseliny borité, methoxid sodný, octan sodný, sek.-butoxid hlinitý, atd.), antikorozivní činidla a pomocná povlakovací činidla. Podle předmětného vynálezu je méně preferováno použití pojiv.
Hydrolýza a kondenzace je uskutečněna za podmínek sol-gel v přítomnosti kyselých kondenzačních katalyzátorů (např. kyseliny chlorovodíkové) při pH přednostně od 1 do 2, dokud vzniká viskózní sol.
Je preferováno nepoužívat další rozpouštědlo, kromě rozpouštědla vznikajícího při hydrolýze alkoxy skupin. Je-li to však vyžadováno, mohou být použita například alkoholová rozpouštědla, jako je ethanol, další polární, protická nebo aprotická rozpouštědla, jako je tetrahydrofuran, dioxan, dimethylformamid nebo butylglykol.
Aby bylo dosaženo příznivé morfologie částic sólu a viskozity sólu, vznikající nanokompozitní sol je preferovaně podroben speciálnímu po-reakčnímu kroku, ve kterém je reakční směs zahřívána na teplotu od 40 do 120 °C po dobu od několika hodin do několika dní. Zvláště je preferováno skladování při pokojové teplotě po dobu jednoho dne nebo zahřívání při 60 až 80 °C po dobu několika hodin. Takto je získán nanokompozitní sol s viskozitou přednostně od 5 do 500mPas, zvláště preferovaně od 10 do 50 mPas. Viskozita sólu může být také samozřejmě nastaven na vhodné hodnoty pro specifické aplikace přidáváním rozpouštědel nebo odstraněním vedlejších produktů reakce (například alkoholů). Po-reakční krok může být přednostně spojen s redukcí obsahu rozpouštědla.
Hmotnostní podíl nanokompozitů v kompozitním materiálu je přednostně od 0,1 do 80 hmotn. %, zvláště od 1 do 40 hmotn. % a zejména od 1 do 20 hmotn. %.
Substrát a nanokompozit nebo nanokompozitní sol jsou kombinovány alespoň po počáteční hydrolýze komponenty (b) a v každém případě před konečným vytvrzením. Před přivedením nanokompozitního sólu do kontaktu se substrátem je kompozitní sol aktivován přidáním dalšího množství vody.
Zmíněný kontakt může být realizován jakýmkoli způsobem známým osobě obeznámené s danou technikou a považovaným za užitečný v daném případě, například jednoduchým smícháním substrátu a nanokompozitního sólu, namáčením, nastřikováním nebo sprchováním, nanášením nožem nebo litím, naléváním, roztíráním, nanášením štětcem atd. na nanokompozitní sol nebo s nanokompozitním sólem. Aby se zvýšila adheze mezi substrátem a nanokompozitem, může být v mnoha případech výhodné před kontaktem s nanokompozitem nebo jeho prekurzorem zpracovat konvenční povrch, například koránovou výbojkou, odstraněním tuků, zpracováním
-5CZ 293927 B6 s příměry jako jsou aminosilany, apoxisilany, škrobová nebo silikonová lepidla, komplexační činidla, povrchová činidla atd.
Před závěrečným vytvrzením se může provést sušení při mírně zvýšené teplotě (např. do 50 °C).
Vlastní vytvrzování nebo přípravné tvrzení může být provedeno při pokojové teplotě, ale přednostně tepelným zpracováním při teplotách nad 50 °C, přednostněji nad 100 °C a zejména při 150 °C nebo výše. Maximální vytvrzovací teplota závisí, kromě jiného, na teplotě tání a/nebo tepelné odolnosti substrátu, obecně je však od 250 °C do 300 °C. významně vyšší vytvrzovací teploty jsou možné s minerálními substráty, například od 400 °C do 500 °C a výše. Doba vytvrzování je obecně v rozsahu od minut do hodin, například od 2 do 30 minut.
Kromě běžného vytvrzování teplem (například v cirkulační vzduchové peci) mohou být použity jiné vytvrzovací metody, například vytvrzování pomocí infračervených paprsků nebo laserem. Je-li to požadováno, může být připravený kompozit před vytvrzením tvarován.
Předmětný vynález se také vztahuje k použití výše uvedeného nanokompozitu pro potahování a/nebo zpevnění výše uvedených substrátů. Pojem „zpevnění“ je zde uváděn tak, že zahrnuje jakékoli opatření poskytující substrát v konsolidované a/nebo kompaktní formě a zahrnuje tak, například, impregnaci substrátu s nanokompozitem, zasazení substrátu do matrice nanokompozitu nebo cementaci nebo lepení nebo vázání substrátů nebo částic substrátů s nanokompozitem. Pojem „povlak“ znamená zejména částečné nebo kompletní opouzdření substrátu nanokompozitem, aby poskytl substrátu nebo jeho částem specifické vlastnosti, například odolnost vůči oxidaci, odolnost k hoření, hydrofobní nebo oleofobní charakter, tvrdost, nerozpustnost nebo schopnost elektrické nebo termické izolace.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady dále ilustrují předmětný vynález. Silikasol, používaný v následujících příkladech, je vodný silikasol produkovaný firmou BAYER („Levasil 300/30“) s obsahem tuhého podílu 30 hmotn. % a velikostí částic od 7 do 10 nm. Následující zkratky jsou dále používány v příkladech:
MTEOS - Methyltriethoxysilan TEOS =Tetraethoxysilan PTEOS = Fenyltriethoxysilan
Příklad 1
Směs 65 % mol MTEOS, 15% mol PTEOS a 20% mol TEOS (nebo případně 80% mol MTEOS a 20 % TEOS) je silně míchána se silikasolem a kyselinou chlorovodíkovou jako katalyzátorem, aby hydrolýzou a kondenzací silanů vznikl nanokompozitní sol. Množství vody vnesené pomocí silikasolu je takové, že je přítomno 0,8 mol vody na mol hydrolyzovatelné skupiny. Přibližně 5 minut po připravení sólu je přidána výše uvedení směs silanů, takže celkový obsah vody ve vzniklé směsi je 0,4 mol vody na mol alkoxylových skupin. Silikasol tvoří přibližně 14 hmotn. % celkového obsahu tuhé hmoty.
Po 12 hodinovém dodatečném zpracování při laboratorní teplotě je přidána k výše uvedené směsi voda v množství, které vede k celkovému obsahu vody v sólu 0,5 mol vody na mol alkoxylových skupin. Po přibližně 5 minutách je směs připravena k použití.
-6CZ 293927 B6
Směs připravená k použití je nastřikována na zvlhčenou skelnou vlnu přes atomizující kruh avytvrzena v cirkulační vzduchové peci při 200 °C po dobu 5 až 10 minut. Takto je získán elastický materiál s vysoce zlepšenými plamennými vlastnostmi ve srovnání se sklenou vlnou pokrytou fenolickou pryskyřicí.
Příklad 2
Bylo smícháno 68,7 ml MTEOS (odpovídá 80 %) a 19,2 ml TEOS (odpovídá 20 %) a polovina této směsi je intenzivně míchána společně s 11,7 ml silikasolu (odpovídá podílu 14,3 hmotn. % silikasolu) a 0,386 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Po 5 minutách byla přidána druhá polovina silanové směsi a v míchání bylo pokračováno dalších 5 minut. Následně byl vzniklý sol podroben po-reakčnímu zpracování (směs byla ponechána stát při laboratorní teplotě 2 hodiny). Tak byl připraven skladovatelný prekondenzát s obsahem tuhého SiO2 přibližně 300 g/1 a 0,4 mol vody na mol hydrolyzovatelné skupiny. Koncentrováním na rotační odparce byl obsah tuhé látky upraven na 60 hmotn. %.
Před aplikováním pojivá byly přidány 3,0 ml izopropylátu titaničitého a přibližně 2,5 ml vody, aby bylo dosaženo obsahu vody 0,5 mol vody na mol hydrolyzovatelné skupiny. Takto připravená směs je smíchána s dřevěnými třískami v množství, které vede k obsahu 15 % kompozice obsahující SiO2. Následně je kompozice spojena v horkém lisu při 180 °C po dobu 10 minut za vzniku vytvarovaného tělesa. Tak je získáno těleso podobné leštěné izolační lisované desce, která je však připravena bez organického pojivá. Plamenové vlastnosti odpovídající desky jsou podstatně zlepšeny ve srovnání s vlastnostmi konvenční leštěné izolační lisované desky.
Příklad 3
1. Příprava sólu
172 ml MTEOS je smícháno se 48 ml TEOS. Do této směsi je přidáno 29 ml silikasolu a 2 ml kyseliny sírové (35%) za silného míchání. Po 5 minutách vzniká neprůhledný sol, který je po-reakčně zpracováván po dobu 4 hodin při laboratorní teplotě. Po přidání 3 ml vody za míchání je směs připravena pro použití za přibližně 5 minut.
2. Aplikace
2.1.
100 g dřevěných třísek je smícháno s 60 ml sólu a lisováno za tlaku 7,1 mPa v tlakovém lisu s průměrem 12 cm po dobu 10 minut. Následně je výlisek stlačen ve vyhřívaném lisu (horní a dolní část listu je vyhřívána) za tlaku 2,6 mPa a teplotě 160 °C během 3 hodin. Tím je získán mechanicky stálý tvar s obsahem dřevěných třísek 82 % hmotn.
2.2.
300 g granulátu minerální vlny je smícháno s 10 ml výše uvedeného sólu a lisováno při 4,4 mPa v tlakovém lisu s průměrem 12 cm po dobu 5 minut. Následně je výlisek vystaven teplotě 80 °C po dobu 8 hodin v sušárně s cirkulujícím vzduchem. Tak je získán mechanicky stálý tvar s obsahem pojivá 1 % hmotn.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozitní materiál, vyznačující se tím, že obsahuje substrát, který je založen na skleněných vláknech, minerálních vláknech nebo je odvozen od materiálů ze dřeva, a nanokompozit, který je ve funkčním kontaktu s uvedeným substrátem a je připravitelný povrchovou modifikacía) koloidních anorganických částic sb) jedním nebo více silany obecného vzorce IRx-Si-A4_x (I) kde zbytky A jsou identické nebo odlišné a jsou to hydroxylové skupiny nebo skupiny, které mohou být hydrolyticky odstraněny, kromě methoxy skupiny; zbytky R jsou identické nebo odlišné a jsou to skupiny, které nemohou být odstraněny hydrolyticky a x je 0,1,2 nebo 3, kde x > 1 v alespoň 50 % mol silanů;při podmínkách sol-gel procesu s nižším než stechiometrickým množstvím vody, vzhledem k přítomným hydrolyzovatelným skupinám, za vzniku nanokompozitového sólu, další hydrolýzou a kondenzací nanokompozitového sólu, je-li vyžadována, před přivedením do kontaktu se substrátem, po kterém následuje vytvrzení.
- 2. Kompozitní materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že povrchová modifikace byla provedena v přítomnosti kyselého kondenzačního katalyzátoru při pH od 1 do 2.
- 3. Kompozitní materiál podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že nano-30 kompozitní sol byl podroben další reakci při teplotě od teploty místnosti do 120 °C po dobu od několika hodin do několika dní.
- 4. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že koloidní anorganické částice (a) jsou vybrány ze solů dispergovatelných prášků o nanorozměrech35 z SiO2, TiO2, ZrO2, A12O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, oxidů železa nebo uhlíku.
- 5. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků laž 4, vyznačující se tím, že pro přípravu nanokompozitního sólu bylo použito dalších aditiv (c), například vytvrzovacích katalyzátorů, organických pojiv, pigmentů, barviv, zpomalovačů hoření, sloučenin prvků tvořících skla,40 antikorozních činidel a/nebo pomocných potahovacích činidel.
- 6. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků laž 5, vyznačující se tím, že pro přípravu nanokompozitu bylo použito od 5 do 60%hmotn., přednostně 10 až 40% hmotn. a zejména od 10 do 20 % hmotn. složky (a).
- 7. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků laž 5, vyznačující se tím, že pro přípravu nanokompozitu bylo použito od 20 do 95 % hmotn., přednostně od 40 do 90 % hmotn. a zejména od 70 do 90 % hmotn. komponenty (b), vyjádřené jako polysiloxan vzorce:50 RxSÍO(2_o,5x).
- 8. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 5 až 7, vyznačující se tím, že pro přípravu nanokompozitu bylo použito ne více než 20 % hmotn., přednostně ne více než 10 % hmotn. a zejména ne více než 5 % hmotn. jiných aditiv (c).
- 9. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že zbytky A ve vzorci I jsou C2^-alkoxy skupiny, přednostně pak ethoxy skupiny.
- 10. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že5 R ve vzorci I je nesubstituovaná nebo substituovaná Ci_]4-alkylová skupina a/nebo substituovaná nebo nesubstituovaná Ce-io-arylová skupina, přednostně methyl, ethyl a/nebo fenyl skupina.
- 11. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že x ve vzorci Ije 0, 1 nebo 2, přednostně 0 nebo 1.
- 12. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že alespoň 60 % mol a přednostně alespoň 70 % mol složky (b) je silan vzorce I, kde x > 1 a přednostně x = 1.15
- 13. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, v y z n a č u j í c í se t í m, že modifikace povrchu je provedena za použití 0,1 až 0,9 mol, přednostně 0,25 až 0,75 mol vody na mol přítomné hydrolyzovatelné skupiny.
- 14. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že 20 hmotnostní podíl nanokompozitu je od 0,1 do 80 % hmotn., přednostně od 1 do 40%hmotn.a zejména 1 až 20 % hmotn.
- 15. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že vytvrzení je provedeno termicky, přednostně při teplotách od 50 °C do 300 °C.
- 16. Kompozitní materiál podle kteréhokoli z nároků 1 až 15,vyznačující se tím, že je ve formě substrátu potaženého nanokompozitem, tkaniny impregnované nanokompozitem a tvarovaného předmětu obsahujícího substrát zpevněný nanokompozitem.30 17. Použití nanokompozitu definovaného v nárocích 1 až 13 pro potahování a/nebo zpevnění substrátů na bázi skelných vláken, minerálních vláken nebo produktů odvozených ze dřeva.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996147369 DE19647369A1 (de) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Verbundwerkstoffe |
| PCT/EP1997/006371 WO1998021266A1 (de) | 1996-11-15 | 1997-11-14 | Verbundwerkstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ171199A3 CZ171199A3 (cs) | 1999-08-11 |
| CZ293927B6 true CZ293927B6 (cs) | 2004-08-18 |
Family
ID=7811827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991711A CZ293927B6 (cs) | 1996-11-15 | 1997-11-14 | Kompozitní materiál a použití nanokompozitu pro potahování a@nebo zpevňování substrátů |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187426B1 (cs) |
| EP (1) | EP0842967B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001504403A (cs) |
| KR (1) | KR100519575B1 (cs) |
| CN (1) | CN1237187A (cs) |
| AT (1) | ATE196488T1 (cs) |
| AU (1) | AU736612B2 (cs) |
| BR (1) | BR9712766A (cs) |
| CA (1) | CA2271308A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ293927B6 (cs) |
| DE (2) | DE19647369A1 (cs) |
| DK (1) | DK0842967T3 (cs) |
| EE (1) | EE04062B1 (cs) |
| ES (1) | ES2150731T3 (cs) |
| GR (1) | GR3035009T3 (cs) |
| HU (1) | HU222399B1 (cs) |
| ID (1) | ID21779A (cs) |
| NZ (1) | NZ335095A (cs) |
| PL (1) | PL193895B1 (cs) |
| PT (1) | PT842967E (cs) |
| RU (1) | RU2188763C2 (cs) |
| SI (1) | SI0842967T1 (cs) |
| TR (1) | TR199901064T2 (cs) |
| WO (1) | WO1998021266A1 (cs) |
| YU (1) | YU22199A (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19915378A1 (de) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte mit katalytischer Zusammensetzung |
| DE19915377A1 (de) | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Katalytische Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10037723A1 (de) | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Pfleiderer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes |
| DE10041481B4 (de) | 2000-08-24 | 2006-01-19 | Deutsche Rockwool Mineralwoll Gmbh & Co. Ohg | Dämmstoffelement sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Dämmstoffelementes, insbesondere einer roll- und/oder wickelbaren Dämmstoffbahn aus Mineralfasern |
| DE10203958B4 (de) * | 2001-02-01 | 2015-11-05 | Walter F. Engelmann | Keramische, organische Überzugsmasse, Verfahren zum Zubereiten und Verfahren zum Aufbringen einer solchen Überzugsmasse, insbesondere für Trägermaterialien aus Metall, Glas oder Kunststoff |
| DE10141687A1 (de) * | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Degussa | Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen |
| DE10214482B4 (de) * | 2002-03-30 | 2006-04-20 | Johns Manville Europe Gmbh | Verfahren zum Behandeln von Hybridgarnen aus Glas- und Polyolefinfasern |
| KR20050057346A (ko) * | 2002-09-17 | 2005-06-16 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 다공성의 계면활성제 매개 금속 산화물 필름 |
| US6767981B1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-07-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thermoset and ceramic containing silicon and boron |
| US6784270B1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-08-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polymer containing borate and alkynyl groups |
| US20040244829A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-09 | Rearick Brian K. | Coatings for encapsulation of photovoltaic cells |
| DE102006008130A1 (de) * | 2006-02-20 | 2007-08-23 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten und Trägersubstraten |
| KR100876529B1 (ko) * | 2004-09-15 | 2008-12-31 | 주식회사 엘지화학 | 자기세정성을 갖는 코팅용 조성물을 이용한 필름 또는 건축외장재 및 이의 제조 방법 |
| KR100708435B1 (ko) * | 2004-12-31 | 2007-04-18 | 주식회사 케이씨씨 | 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물및 이로 코팅된 암면 천정판 |
| KR100609596B1 (ko) * | 2005-02-18 | 2006-08-08 | 이정훈 | 무기 또는 금속 나노입자 및 고분자수지의 복합재료의 제조방법 |
| CA2607615A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Dynea Oy | Methods of preparing organic-inorganic hybrid binder compositions and nonwoven products |
| DE102005025771B3 (de) | 2005-06-04 | 2006-12-28 | Chemex Gmbh | Isolierender Speiser und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102005036029A1 (de) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Klevers Gmbh & Co. Kg | Brandschutzgewebe |
| DE102006006655A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel |
| DE102006006656A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
| RU2453441C2 (ru) * | 2006-01-13 | 2012-06-20 | ЭнБиСи МЕШТЕК, Инк | Композитный материал, препятствующий загрязнению |
| WO2008051242A2 (en) * | 2006-01-19 | 2008-05-02 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone compositon |
| US20090005499A1 (en) * | 2006-02-02 | 2009-01-01 | Mark Fisher | Silicone Resin Film, Method of Preparing Same, and Nanomaterial-Filled Silicone Composition |
| KR100791049B1 (ko) * | 2006-07-28 | 2008-01-03 | 한국전기연구원 | 고분자수지와 소수화된 무기물로 형성된 유무기 하이브리드졸 용액의 제조방법 및 이에 의해 제조된 재료 |
| US8322754B2 (en) | 2006-12-01 | 2012-12-04 | Tenaris Connections Limited | Nanocomposite coatings for threaded connections |
| DE202007000262U1 (de) * | 2007-01-02 | 2007-04-19 | Brandchemie Gmbh | Brandschutzmaterial aus Faserhalbzeug |
| CN101323724B (zh) * | 2007-06-13 | 2011-05-18 | 慧智科技（中国）有限公司 | 耐热油墨组合物、其制备方法及用途 |
| DE102007057829A1 (de) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Sensient Imaging Technologies Gmbh | Verbundwerkstoff mit cellulosehaltigem Material und Verfahren zur Herstellung |
| US20100015339A1 (en) * | 2008-03-07 | 2010-01-21 | Evonik Degussa Gmbh | Silane-containing corrosion protection coatings |
| KR100965227B1 (ko) | 2008-04-03 | 2010-07-20 | 주식회사 쎄코텍 | 내화성이 개선된 현무암코아사 직물 및 그 제조방법 |
| DE102008059770A1 (de) * | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg | Verbundwerkstoff, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verwendung des Verbundwerkstoffs |
| DE102009029152A1 (de) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Flexible Beschichtungsverbünde mit überwiegend mineralischer Zusammensetzung |
| WO2011063222A2 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Inorganic pigment compositions comprising surface-modified nanoparticles, and methods of making |
| KR20130005889A (ko) | 2011-07-07 | 2013-01-16 | 엘지전자 주식회사 | 투명 복합 소재 및 그 제조 방법 |
| RU2520462C2 (ru) * | 2011-07-19 | 2014-06-27 | Марат Мухамадеевич Галеев | Полимерная композиция на основе органического наполнителя для изготовления изделий |
| EP2615126B1 (de) | 2012-01-16 | 2013-08-28 | Kronotec AG | Verwendung von modifizierten Nanopartikeln in Holzwerkstoffen zur Reduzierung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs) |
| CN104718170A (zh) | 2012-09-04 | 2015-06-17 | Ocv智识资本有限责任公司 | 碳强化的增强纤维在含水或非水介质内的分散 |
| DE102013003612A1 (de) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Gerhard Fauner | Verfahren zum Härten und/oder Bauteil schonenden Lösen von Klebverbindungen im elektromagnetischen Feld |
| KR101444820B1 (ko) * | 2013-05-21 | 2014-09-30 | 한국전기연구원 | 유연 에너지소자의 절연 및 부식방지용 하이브리드 패키징 소재 제조방법 |
| WO2015092135A1 (en) * | 2013-12-16 | 2015-06-25 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Plasma-assisted sol-gel coating for non-woven fabrics and foamed structures |
| AR100953A1 (es) | 2014-02-19 | 2016-11-16 | Tenaris Connections Bv | Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo |
| PT3020524T (pt) | 2014-11-13 | 2019-02-01 | SWISS KRONO Tec AG | Processo para a preparação de placas de materiais de madeira, em particular placas de materiais de madeira osb, e placa de materiais de madeira que pode ser preparada de acordo com este processo |
| CN104451696B (zh) * | 2014-12-03 | 2017-02-22 | 浙江大学 | 金属表面防腐复合硅溶胶的制备方法 |
| CN108314328B (zh) * | 2018-01-31 | 2020-06-16 | 和县晶晶玻璃制品有限公司 | 一种高强度复合玻璃的制备方法 |
| EP3988509B1 (de) * | 2020-10-21 | 2025-01-08 | Hellma GmbH & Co. KG | Herstellung von quarzglasformkörpern unterschiedlicher grau- bis schwarzfärbung für optische anwendungen |
| EP4610044A1 (en) * | 2022-10-26 | 2025-09-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Particle-including base material, and production method for particle-including base material |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL84025A0 (en) * | 1986-10-03 | 1988-02-29 | Ppg Industries Inc | Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production |
| RU2036213C1 (ru) * | 1992-10-14 | 1995-05-27 | Смирнов Александр Витальевич | Состав для модификации твердых поверхностей |
| DE4338360A1 (de) * | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von funktionellen glasartigen Schichten |
| US5391210A (en) * | 1993-12-16 | 1995-02-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive article |
| US5648407A (en) * | 1995-05-16 | 1997-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom |
| EP0851845B1 (de) * | 1995-09-19 | 2001-05-30 | INSTITUT FÜR NEUE MATERIALIEN gemeinnützige GmbH | DÜNNE SiO 2-FOLIEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND IHRE VERWENDUNG |
-
1996
- 1996-11-15 DE DE1996147369 patent/DE19647369A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-14 WO PCT/EP1997/006371 patent/WO1998021266A1/de active IP Right Grant
- 1997-11-14 US US09/297,574 patent/US6187426B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 BR BR9712766A patent/BR9712766A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-11-14 DE DE59702378T patent/DE59702378D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 ES ES97120034T patent/ES2150731T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 RU RU99112565A patent/RU2188763C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 CA CA 2271308 patent/CA2271308A1/en not_active Abandoned
- 1997-11-14 ID ID990263A patent/ID21779A/id unknown
- 1997-11-14 AT AT97120034T patent/ATE196488T1/de active
- 1997-11-14 AU AU56533/98A patent/AU736612B2/en not_active Ceased
- 1997-11-14 TR TR1999/01064T patent/TR199901064T2/xx unknown
- 1997-11-14 NZ NZ33509597A patent/NZ335095A/xx unknown
- 1997-11-14 CZ CZ19991711A patent/CZ293927B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 EE EE9900125A patent/EE04062B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 EP EP19970120034 patent/EP0842967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 HU HU0000341A patent/HU222399B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-11-14 CN CN97199644A patent/CN1237187A/zh active Pending
- 1997-11-14 JP JP52219298A patent/JP2001504403A/ja active Pending
- 1997-11-14 KR KR10-1999-7003533A patent/KR100519575B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-14 PT PT97120034T patent/PT842967E/pt unknown
- 1997-11-14 DK DK97120034T patent/DK0842967T3/da active
- 1997-11-14 SI SI9730052T patent/SI0842967T1/xx unknown
- 1997-11-14 PL PL97333416A patent/PL193895B1/pl unknown
-
1999
- 1999-05-13 YU YU22199A patent/YU22199A/sr unknown
-
2000
- 2000-12-06 GR GR20000402700T patent/GR3035009T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100519575B1 (ko) | 2005-10-07 |
| ES2150731T3 (es) | 2000-12-01 |
| AU5653398A (en) | 1998-06-03 |
| EE04062B1 (et) | 2003-06-16 |
| CA2271308A1 (en) | 1998-05-22 |
| DK0842967T3 (da) | 2000-11-20 |
| HUP0000341A2 (hu) | 2000-06-28 |
| EP0842967B1 (de) | 2000-09-20 |
| PT842967E (pt) | 2001-03-30 |
| KR20000052733A (ko) | 2000-08-25 |
| PL333416A1 (en) | 1999-12-06 |
| PL193895B1 (pl) | 2007-03-30 |
| HU222399B1 (hu) | 2003-06-28 |
| GR3035009T3 (en) | 2001-03-30 |
| EP0842967A2 (de) | 1998-05-20 |
| TR199901064T2 (xx) | 1999-08-23 |
| CZ171199A3 (cs) | 1999-08-11 |
| AU736612B2 (en) | 2001-08-02 |
| EP0842967A3 (de) | 1998-06-17 |
| RU2188763C2 (ru) | 2002-09-10 |
| DE59702378D1 (de) | 2000-10-26 |
| JP2001504403A (ja) | 2001-04-03 |
| YU22199A (en) | 1999-11-22 |
| NZ335095A (en) | 2000-11-24 |
| EE9900125A (et) | 1999-12-15 |
| CN1237187A (zh) | 1999-12-01 |
| SI0842967T1 (en) | 2000-12-31 |
| US6187426B1 (en) | 2001-02-13 |
| BR9712766A (pt) | 1999-10-26 |
| ATE196488T1 (de) | 2000-10-15 |
| DE19647369A1 (de) | 1998-05-20 |
| HUP0000341A3 (en) | 2000-11-28 |
| ID21779A (id) | 1999-07-22 |
| WO1998021266A1 (de) | 1998-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293927B6 (cs) | Kompozitní materiál a použití nanokompozitu pro potahování a@nebo zpevňování substrátů | |
| US6352610B1 (en) | Composite materials based on vegetable materials | |
| US7081275B2 (en) | Silicon resin-based binding agents and their use in methods for producing mineral fiber based shaped bodies | |
| US8172936B2 (en) | Hydrophobizing construction elements comprising mineral fibers | |
| RU99112565A (ru) | Слоистые материалы | |
| JPS59199548A (ja) | 繊維強化ガラス複合体 | |
| US3253948A (en) | Glass fiber product | |
| CN104449353A (zh) | 一种用于地铁站装饰墙的陶瓷涂料及其制造方法 | |
| MXPA99004099A (en) | Composite materials | |
| CN105965986B (zh) | 一种高温维形纳米隔热材料及其制备方法 | |
| MXPA99004142A (en) | Composite materials based on vegetable materials | |
| RU99112503A (ru) | Слоистые материалы на основе растительных материалов | |
| CZ200382A3 (cs) | Způsob výroby kompozitního materiálu | |
| CZ169599A3 (cs) | Slévárenské pojivo | |
| Mezinskis et al. | THE MODIFICATION OF E-GLASS FIBERS FOR CONCRETE REINFORCEMENT |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20161114 |