PL193360B1 - Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu nikotynowegoInfo
- Publication number
- PL193360B1 PL193360B1 PL329865A PL32986598A PL193360B1 PL 193360 B1 PL193360 B1 PL 193360B1 PL 329865 A PL329865 A PL 329865A PL 32986598 A PL32986598 A PL 32986598A PL 193360 B1 PL193360 B1 PL 193360B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nicotinic acid
- spray
- drying
- temperature
- gas
- Prior art date
Links
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 46
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=CN=C1 ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002814 niacins Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, znamienny tym, ze poddaje sie suszeniu roz- pylowemu wodny roztwór nikotynianu amonowego otrzymany przez dodanie amoniaku do surowe- go, ewentualnie zatezonego, wodnego roztworu kwasu nikotynowego uzyskanego w wyniku katali- tycznego utleniania 3-metylopirydyny. 8. Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, znamienny tym, ze wodny roztwór nikotynianu amonowego poddaje sie suszeniu rozpylowemu, a otrzymany kwas nikotynowy poddaje sie na- stepczej obróbce termicznej w zlozu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie od 130 do 170°C albo pod obnizonym cisnieniem, korzystnie ponizej 5 x 10 3 Pa (50 milibarów), w tem- peraturze od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu nikotynowego z roztworów nikotynianiu amonowego.
Znany sposób wytwarzania kwasu nikotynowego oparty jest na utlenianiu 3-metylopirydyny (b-pikolina) tlenem atmosferycznym w obecności wody na drodze katalizy heterogennej. Jednakże, niedogodnością tego sposobu jest to, że w reakcji ubocznej pewna ilość 3-metylopirydyny ulega rozkładowi, dając w sekwencji reakcji utleniania i hydrolizy amoniak, który z głównym produktem procesu - kwasem nikotynowym, daje nikotynian amonowy. Sól ta, w przeciwieństwie do wolnego kwasu nikotynowego, ma wysoką rozpuszczalność w wodzie i dlatego jej obecność utrudnia obróbkę mieszaniny poreakcyjnej zawierającej pożądany produkt, a ponadto przyczynia się do obniżenia wydajności, jeśli wytworzona sól nie może być ponownie przekształcona w kwas nikotynowy. Przekształcenie takie jest możliwe, przykładowo przez dodanie silnego kwasu, lecz powoduje to powstanie soli amonowej tego kwasu, która musi być oddzielona i usunięta jako bezużyteczny odpad. Dodatkowo, należy tu zauważyć, że kwas nikotynowy jako pochodna pirydyny może również reagować jako zasada i z nadmiarem silnego kwasu może tworzyć sól.
W opisie patentowym nr US 3,929,811 opisano inny sposób otrzymywania kwasu nikotynowego, W sposobie tym 3-metylopirydynę najpierw przekształca się na drodze amonoutleniania w nitryl kwasu nikotynowego, a następnie uzyskany nitryl poddaje się hydrolizie otrzymując nikotynian amonowy, z którego -na drodze rozkładu termicznego, otrzymuje się wolny kwas nikotynowy. Wcześniej, z opisu patentowego nr PL 50077 znany był sposób otrzymywania mieszaniny kwasów nikotynowych z mieszaniny nitryli nikotynowych. Podobny sposób, dotyczący sposobu otrzymywania kwasu nikotynowego z 3-pikoliny lub kwasu izonikotynowego z 4-pikoliny przedstawiony został w opisie patentowym nr PL 75604 (Chem. Abstracts, tom 86 nr 17 z 1977 r. abstrakt nr 121171r). Inny znany proces obejmujący hydrolizę nitrylu kwasu nikotynowego dotyczy otrzymywania kwasu nikotynowego z b -pikoliny stanowiącej produkt uboczny w procesie wytwarzania koksu (B.V. Suvorov i wsp., Chem. Abstracts, tom 86 nr 19 z 1977 r. abstrakt nr 139772x). Jednocześnie, w opisie patentowym nr PL 44465 opisano sposób wydzielania kwasu nikotynowego lub nikotynianu amonowego z roztworów zawierających mocne kwasy nieorganiczne lub sole tych kwasów, w którym rozdział oparty jest na wykorzystaniu różnic rozpuszczalności kwasu nikotynowego i nikotynianu amonu oraz soli mocnych kwasów nieorganicznych w różnych rozpuszczalnikach, a z oczyszczonego roztworu soli amonowej kwasu nikotynowego wolny kwas nikotynowy jest otrzymywany przez odparowanie do sucha i rozkład termiczny lub inną znaną metodą. W pracy na temat rozkładu termicznego soli amonowych kwasu nikotynowego oraz jego analogów w fazie ciekłej, A.V. Frenkel i wsp. opisali rozkład termiczny nikotynianu amonowego (Chem. Abstracts, tom 123 nr 24 z 1995 r. abstrakt nr 317458s).
Celem wynalazku było zatem opracowanie nowego sposobu otrzymywania czystego kwasu nikotynowego z 3-metylo-pirydyny, bez dodawania substancji pomocniczych i bez wytwarzania bezużytecznych odpadów.
Cel ten osiągnięto w wyniku opracowania sposobu według wynalazku.
Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, według wynalazku polega na tym, że poddaje się suszeniu rozpyłowemu wodny roztwór nikotynianu amonowego otrzymany przez dodanie amoniaku do surowego, ewentualnie zatężonego, wodnego roztworu kwasu nikotynowego uzyskanego w wyniku katalitycznego utleniania 3-metylopirydyny.
Korzystnie w sposobie według wynalazku suszenie rozpyłowe prowadzi się przy temperaturze gazu suszącego od 160 do 250°C.
Zgodnie z wynalazkiem, suszenie rozpyłowe prowadzi się korzystnie w suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym.
Korzystnie, kwas nikotynowy wytworzony sposobem według wynalazku, na drodze suszenia rozpyłowego, poddaje się następczej obróbce termicznej w złożu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie od 130 do 170°C.
Korzystnie również, kwas nikotynowy wytworzony sposobem według wynalazku, na drodze suszenia rozpyłowego, poddaje się następczej obróbce termicznej pod obniżonym ciśnieniem, korzystnie poniżej 5 x 103 Pa (50 milibarów), w temperaturze od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C.
Korzystnie, do wytworzenia roztworu nikotynianu amonowego stosuje się amoniak odzyskiwany - całkowicie lub częściowo, z gazu odlotowego z suszarki rozpyłowej.
PL 193 360 B1
Korzystnie, także wodę zawartą w gazie odlotowym z suszarki rozpyłowej w całości lub w części zawraca się do reaktora do utleniania.
Alternatywnie, sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, według wynalazku polega na tym, że wodny roztwór nikotynianu amonowego poddaje się suszeniu rozpyłowemu, a otrzymany kwas nikotynowy poddaje się następczej obróbce termicznej w złożu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie od 130 do 170°C albo pod obniżonym ciśnieniem, korzystnie poniżej 5 x 103 Pa (50 milibarów), w temperaturze od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C.
Korzystnie w sposobie według wynalazku suszenie rozpyłowe prowadzi się przy temperaturze gazu suszącego od 160 do 250°C.
Zgodnie z wynalazkiem, suszenie rozpyłowe prowadzi się korzystnie w suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym.
W sposobie według wynalazku, jako wodny roztwór nikotynianu amonowego stosuje się korzystnie roztwór wytworzony przez dodanie amoniaku do surowego, ewentualnie zatężonego, wodnego roztworu otrzymanego w wyniku katalitycznego utleniania 3-metylopirydyny.
Korzystnie, do wytworzenia roztworu nikotynianu amonowego stosuje się amoniak odzyskiwany - całkowicie lub częściowo, z gazu odlotowego z suszarki rozpyłowej.
Korzystnie, także wodę zawartą w gazie odlotowym z suszarki rozpyłowej w całości lub w części zawraca się do reaktora do utleniania.
W sposobie według wynalazku amoniak, razem z wodą, odprowadza się jako gaz odlotowy z suszarki rozpyłowej.
Jak wspomniano, suszenie rozpyłowe korzystnie prowadzi się w temperaturze gazu suszącego (na wlocie) od 160 do 250°C. Odpowiednim gazem suszącym jest powietrze lub gaz inertny taki, jak azot lub argon. Temperaturę na wylocie korzystnie utrzymuje się poniżej 110°C, aby zapobiec sublimacji produktu.
Jak wspomniano, korzystnie suszenie rozpyłowe prowadzi się w suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym. Suszarki rozpyłowe ze złożem fluidalnym tego rodzaju są dostępne pod nazwą FSD™, przykładowo w firmie Niro A/S, DK-2860 Srborg, Dania.
Kwas nikotynowy wytwarzany w wyniku suszenia rozpyłowego zawiera nadal niewielkie ilości nikotynianu amonowego, którego zawartość zależy od temperatury suszenia. Stwierdzono, że ilości te można dodatkowo obniżyć na drodze następczej obróbki termicznej w złożu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie między 130 a 170°C. Pył kwasu nikotynowego powstający w tej obróbce można zawracać do suszarki rozpyłowej.
Alternatywnie, dla omówionej następczej obróbki termicznej w złożu fluidalnym można również prowadzić następczą obróbkę pod obniżonym ciśnieniem (pod częściową próżnią lub pod próżnią) w stosunkowo niskiej temperaturze. Dogodnie stosuje się w tym przypadku ciśnienie poniżej 1 x 104 Pa (100 milibarów), korzystnie poniżej 5 x 103 Pa (50 milibarów). Temperatura w tym przypadku wynosi dogodnie od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C. Szczególnie dobre rezultaty otrzymano przy ciśnieniu od 1x 103do 1,5 x 103Pa (10 do 15 milibarów), w temperaturze od 80 do 90°C i przy czasie obróbki od 1/2 do 1 godziny. W tak niskiej temperaturze straty związane z sublimacją są minimalne i otrzymuje się produkt o doskonałej przejrzystości, bez przebarwień.
Korzystnie, sposób według wynalazku prowadzi się przy użyciu roztworu nikotynianu amonowego, który otrzymuje się przez dodanie amoniaku do surowego, ewentualnie zatężonego, wodnego roztworu po katalitycznym utlenianiu 3-metylopirydyny. Można to zrealizować przykładowo przez dozowanie gazowego amoniaku lub wodnego roztworu amoniaku do kolumny absorpcyjnej, do której podaje się gazową mieszaninę reakcyjną z reaktora do utleniania i z której od dołu odbiera się roztwór nikotynianu amonowego, zaś nadmiar wody odbiera się od góry.
Amoniak potrzebny do wytwarzania roztworu nikotynianu amonowego, w tym przypadku, korzystnie całkowicie lub częściowo odzyskuje się z gazu odlotowego z suszarki rozpyłowej. W tym celu, przykładowo, gaz odlotowy z suszarki można ochłodzić poniżej punktu rosy, oddzielić skraplającą się wodę amoniakalną i zawrócić do etapu absorpcji kwasu nikotynowego. Ponieważ, jak wspomniano wyżej, niewielkie ilości amoniaku i tak otrzymuje się jako produkt uboczny w procesie utleniania 3-metylopirydyny, uzyskuje się ogólny nadmiar amoniaku tak, że przy wystarczającej wydajności zawracania amoniaku do obiegu, przy prowadzeniu procesu ciągłego, można całkowicie wyeliminować konieczność wprowadzania dodatkowych ilości amoniaku spoza układu.
Podobnie, wodę zawartą w gazie odlotowym z suszarki rozpyłowej korzystnie całkowicie lub częściowo zawraca się do reaktora do utleniania. Ponieważ w czasie utleniania 1 mola 3-metylopirydyny do
PL 193 360 B1 kwasu nikotynowego, w idealnym przypadku powstaje 1 mol wody, uzyskuje się niewielki nadmiar wody, którą trzeba usuwać z instalacji w odpowiedni sposób. Podobnie również, nieprzereagowaną 3-metylopirydynę korzystnie zawraca się do reaktora do utleniania. Ponadto, możliwe jest wprowadzanie do instalacji do prowadzenia sposobu według wynalazku w procesie ciągłym - czystego tlenu zamiast powietrza, jako czynnika utleniającego, w stanie ustalonym - oraz zawracanie gazu suszącego tak, że osiąga się stan, w którym w instalacji powstaje jedynie minimalna ilość wyczerpanych gazów odlotowych.
Korzystną cechą sposobu według wynalazku jest również i to, że otrzymywany kwas nikotynowy, bez dodatkowej obróbki - jest sypki i rzeczywiście nie wykazuje tendencji do agregowania nawet w wysokiej temperaturze i przy wysokiej wilgotności względnej. Ponadto, zmieniając parametry suszenia rozpyłowego można uzyskać dowolną wielkość cząstek wytwarzanego produktu, dostosowaną do żądanych rozmiarów.
Na załączonym rysunku przedstawiono schemat przykładowej instalacji odpowiedniej do prowadzenia sposobu według wynalazku. Poszczególne oznaczniki wskazują następujące elementy instalacji:
1. - reaktor ze złożem stałym wraz z katalizatorem
2. - kolumna absorpcyjna do częściowej kondensacji mieszaniny reakcyjnej
3. - zobojętnianie (dodawanie amoniaku)
4. - suszarka rozpyłowa
5. - doprowadzenie gazu suszącego (gorące powietrza lub zawracany gaz inertny)
6. - gaz odlotowy z suszarki rozpyłowej
7. - kolumna do częściowego wykraplania wody i amoniaku
8. - zawracanie gazu do reaktora
9. - gaz odlotowy kierowany do etapu obróbki
10. - obróbka gazu odlotowego (spalanie)
11. - mieszalnik/podgrzewacz wstępny
12. - odbiór produktu (kwas nikotynowy)
13. - doprowadzenie 3-metylopirydyny do reaktora
14. - doprowadzenie tlenu (powietrza) do reaktora
15. - doprowadzenie wody (pary) do reaktora
16. - doprowadzenie amoniaku do zobojętniania
17. - zawracanie amoniaku (z wodą) do obiegu
Poniższe przykłady ilustrują postępowanie zgodne ze sposobem według wynalazku, nie stanowiąc ograniczenia jego zakresu.
Przykład I.
W suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym (Niro FSD™-4, średnica 1,2 m, wysokość 2,5 m) suszono rozpyłowo wodny roztwór nikotynianu amonowego (40% wag. kwasu nikotynowego, 6% wag. amoniaku) podawany z prędkością 15 l/godz. Temperatura wlotowa gazu suszącego (azot) wynosiła 220°C, a temperatura wylotowa wynosiła 100°C. Wewnętrzna temperatura w złożu fluidalnym wynosiła 70°C. Otrzymano w ten sposób sypki produkt zawierający 89% wag. kwasu nikotynowego i 11% wag. nikotynianu amonowego, o wilgotności 0,05%, o gęstości nasypowej 0,4 kg/l i średnich rozmiarach cząstek - 451 mm.
Przykład II.
Wysuszone rozpyłowo granulki kwasu nikotynowego otrzymane zgodnie z przykładem I, ogrzewano do temperatury co najwyżej 170°C, powietrzem, w złożu fluidalnym, w ciągu 45 minut. Granulki poddane takiej obróbce zawierały 99,3% kwasu nikotynowego i miały gęstość nasypową 0,44 kg/l. Produkt był nadal sypki, nawet po przechowywaniu przez 48 godzin w temperaturze 50°C i przy 100% wilgotności względnej.
Przykład III.
Z kondensatu mieszaniny poreakcyjną z utleniania 3-metylopirydyny w fazie gazowej, za pomocą powietrza, w obecności wody, nad katalizatorem w złożu stałym, dodając amoniak otrzymano roztwór nikotynianu amonowego o stężeniu około 30%. Roztwór ten rozpylono w laboratoryjnej suszarce rozpyłowej (Βϋ^ϊ AG, Szwajcaria). Otrzymano kwas nikotynowy o czystości 99% do 100% przy szybkości przepływu azotu 600 ml/min., utrzymując temperaturę wlotową 250°C i temperaturę wylotową
162°C.
PL 193 360 B1
Przy temperaturze wlotowej 200°C i wylotowej 130°C oraz przy szybkości przepływu azotu 600 ml/min, otrzymano kwas nikotynowy o zawartości 96,9%.
Claims (13)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, znamienny tym, że poddaje się suszeniu rozpyłowemu wodny roztwór nikotynianu amonowego otrzymany przez dodanie amoniaku do surowego, ewentualnie zatężonego, wodnego roztworu kwasu nikotynowego uzyskanego w wyniku katalitycznego utleniania 3-metylopirydyny.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że suszenie rozpyłowe prowadzi się przy temperaturze gazu suszącego od 160 do 250°C.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że suszenie rozpyłowe prowadzi się w suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kwas nikotynowy wytworzony na drodze suszenia rozpyłowego poddaje się następczej obróbce termicznej w złożu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie od 130 do 170°C.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kwas nikotynowy wytworzony na drodze suszenia rozpyłowego poddaje się następczej obróbce termicznej pod obniżonym ciśnieniem, korzystnie poniżej 5 x 103Pa (50 milibarów), w temperaturze od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do wytworzenia roztworu nikotynianu amonowego stosuje się amoniak odzyskiwany - całkowicie lub częściowo, z odlotowego gazu z suszarki rozpyłowej.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że wodę zawartą w gazie odlotowym z suszarki rozpyłowej w całości lub w części zawraca się do reaktora do utleniania.
- 8. Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego, znamienny tym, że wodny roztwór nikotynianu amonowego poddaje się suszeniu rozpyłowemu, a otrzymany kwas nikotynowy poddaje się następczej obróbce termicznej w złożu fluidalnym, w temperaturze od 100 do 200°C, korzystnie od 130 do 170°C albo pod obniżonym ciśnieniem, korzystnie poniżej 5 x 103 Pa (50 milibarów), w temperaturze od 70 do 150°C, korzystnie od 80 do 120°C.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że suszenie rozpyłowe prowadzi się przy temperaturze gazu suszącego od 160 do 250°C.
- 10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że suszenie rozpyłowe prowadzi się w suszarce rozpyłowej ze złożem fluidalnym.
- 11. Sposób według zastrz. 8 albo 9, albo 10, znamienny tym, że jako wodny roztwór nikotynianu amonowego stosuje, się roztwór wytworzony przez dodanie amoniaku do surowego, ewentualnie zatężonego, wodnego roztworu kwasu nikotynowego uzyskanego w wyniku katalitycznego utleniania 3-metylopirydyny.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że do wytworzenia roztworu nikotynianu amonowego stosuje się amoniak odzyskiwany - całkowicie lub częściowo, z odlotowego gazu z suszarki rozpyłowej.
- 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że wodę zawartą w gazie odlotowym z suszarki rozpyłowej w całości lub w części zawraca się do reaktora do utleniania.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH271997 | 1997-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL329865A1 PL329865A1 (en) | 1999-06-07 |
| PL193360B1 true PL193360B1 (pl) | 2007-02-28 |
Family
ID=4240069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL329865A PL193360B1 (pl) | 1997-11-25 | 1998-11-24 | Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6077957A (pl) |
| EP (2) | EP0919548B1 (pl) |
| JP (1) | JP4586214B2 (pl) |
| KR (1) | KR100611542B1 (pl) |
| CN (2) | CN100478332C (pl) |
| AT (2) | ATE321753T1 (pl) |
| CA (1) | CA2253615C (pl) |
| CZ (2) | CZ296940B6 (pl) |
| DE (2) | DE59813463D1 (pl) |
| DK (2) | DK1440967T3 (pl) |
| ES (2) | ES2259783T3 (pl) |
| HU (2) | HU225089B1 (pl) |
| IL (1) | IL127201A (pl) |
| IN (1) | IN187776B (pl) |
| MX (1) | MXPA98009833A (pl) |
| NO (1) | NO311887B1 (pl) |
| PL (1) | PL193360B1 (pl) |
| PT (2) | PT919548E (pl) |
| SK (2) | SK284427B6 (pl) |
| TW (1) | TW495503B (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100386317C (zh) * | 2004-04-08 | 2008-05-07 | 长春石油化学股份有限公司 | 烟碱酸的制造方法及该方法所用的触媒 |
| JP5303463B2 (ja) * | 2006-08-08 | 2013-10-02 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | シアノピリジンを含有する気体反応生成物を急冷するためのプロセス |
| CN106013660B (zh) * | 2016-07-05 | 2018-02-06 | 广州新静界消音材料有限公司 | 一种吸音板及其安装方法 |
| CN106086103A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-11-09 | 江南大学 | 一种饲料级烟酸的分离提取方法 |
| CN109134360A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-04 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 烟酸铵溶液喷雾干燥生产烟酸的工艺 |
| CN108997206A (zh) * | 2018-09-19 | 2018-12-14 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 一种以烟酸铵为原料生产烟酸的方法 |
| CN112344988A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-02-09 | 南京航空航天大学 | 一种挤压油膜阻尼器入口油压油温的测量装置 |
| CN114456107A (zh) * | 2020-11-10 | 2022-05-10 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 |
| USD1081739S1 (en) | 2021-04-06 | 2025-07-01 | Altria Client Services Llc | Die for gum forming |
| US12295412B2 (en) | 2022-01-28 | 2025-05-13 | Altria Client Services Llc | Oral pouch product |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL75604B1 (pl) * | 1972-05-19 | 1974-12-31 | ||
| JPS4949966A (pl) * | 1972-09-18 | 1974-05-15 | ||
| US3929811A (en) * | 1973-11-15 | 1975-12-30 | Lummus Co | Production of pyridine nitriles and carboxylic acids |
| JPS5311073A (en) * | 1976-07-19 | 1978-02-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Phase constant measuring method |
-
1998
- 1998-11-10 CA CA002253615A patent/CA2253615C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-17 TW TW087118988A patent/TW495503B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-11-17 IN IN2592MA1998 patent/IN187776B/en unknown
- 1998-11-17 SK SK1581-98A patent/SK284427B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-11-17 SK SK384-2004A patent/SK285375B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-11-20 ES ES04010155T patent/ES2259783T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 AT AT04010155T patent/ATE321753T1/de active
- 1998-11-20 JP JP33061698A patent/JP4586214B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-20 EP EP98122066A patent/EP0919548B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 DE DE59813463T patent/DE59813463D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 EP EP04010155A patent/EP1440967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 DE DE59811380T patent/DE59811380D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 PT PT98122066T patent/PT919548E/pt unknown
- 1998-11-20 PT PT04010155T patent/PT1440967E/pt unknown
- 1998-11-20 AT AT98122066T patent/ATE266640T1/de active
- 1998-11-20 DK DK04010155T patent/DK1440967T3/da active
- 1998-11-20 ES ES98122066T patent/ES2221110T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-20 DK DK98122066T patent/DK0919548T3/da active
- 1998-11-23 IL IL12720198A patent/IL127201A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-11-23 CZ CZ0381698A patent/CZ296940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-11-23 US US09/197,477 patent/US6077957A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-23 KR KR1019980050257A patent/KR100611542B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-23 CZ CZ20041093A patent/CZ296894B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-11-24 MX MXPA98009833A patent/MXPA98009833A/es not_active IP Right Cessation
- 1998-11-24 PL PL329865A patent/PL193360B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-11-24 NO NO19985489A patent/NO311887B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-11-25 HU HU9802719A patent/HU225089B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-11-25 CN CNB2006101003638A patent/CN100478332C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-25 HU HU0501124A patent/HU226169B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-11-25 CN CNB981229360A patent/CN1272321C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-06-20 US US09/597,244 patent/US6376677B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL193360B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nikotynowego | |
| JPS6134414B2 (pl) | ||
| EP0078410A2 (en) | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines | |
| CA2312763C (en) | Process for the preparation of urea | |
| JPH10259177A (ja) | シアノ化合物の製造法 | |
| JPS6021981B2 (ja) | シアノピリジン類の製造法 | |
| KR100703547B1 (ko) | 우레아로부터 멜라민의 제조방법 | |
| EP0741706B1 (en) | Process for preparing 2,6-dichloropyridine | |
| HK1103234B (en) | Preparation of nicotinic acid | |
| HK1019148B (en) | Process for preparing nicotinic acid | |
| US4782161A (en) | Preparation of fluoropyridines | |
| KR100703548B1 (ko) | 우레아로부터 멜라민의 제조방법 | |
| JPS635070A (ja) | フタロ−２−ニトリルの連続製造方法 | |
| HUP0105015A2 (hu) | Eljárás 2-klórmetil-piridin hidroklorid-előállítására | |
| HK1177460B (en) | Methods of synthesizing factor xa inhibitors | |
| HK1177460A (en) | Methods of synthesizing factor xa inhibitors | |
| JPS62103048A (ja) | α−アミノ酸の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131124 |