CN114456107A - 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 - Google Patents
一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114456107A CN114456107A CN202011245315.4A CN202011245315A CN114456107A CN 114456107 A CN114456107 A CN 114456107A CN 202011245315 A CN202011245315 A CN 202011245315A CN 114456107 A CN114456107 A CN 114456107A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isonicotinic acid
- ammonium
- spray drying
- producing
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- BONXKGAVQNYHCO-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine-4-carboxylic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=NC=C1 BONXKGAVQNYHCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 11
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 23
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 16
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 10
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 6
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- GPHQHTOMRSGBNZ-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=NC=C1 GPHQHTOMRSGBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-M isonicotinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，将酶催化制备的异烟酸铵溶液膜过滤去除生物杂质后进行喷雾干燥，然后经流化床去除水分和氨，即得异烟酸；其中，喷雾干燥进口温度为190℃～280℃，出口温度为100℃～120℃。本发明所述方法减少工艺步骤，提升产品收率及品质。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法。
背景技术
目前将酶催化制备的异烟酸铵转变为异烟酸的方法主要是通过酸化将异烟酸铵变为异烟酸后再提取纯化；例如中国专利CN201911212152.7公开一种制备异烟酸的方法，主要步骤包括(1)发酵：在发酵罐中加入为发酵罐容积40～90％的培养基，所述培养基主要由以下质量百分数的原料组成：0.1～5％玉米浆，0.1～5％豆饼粉、0.1～2％NaCl、0.1～2％KH2PO4、0.1～2％K2HPO4·3H2O、0.1～2％尿素、1～4％葡萄糖，灭菌后，接入1～10％的菌种，培养20～80h，期间不断通无菌空气，发酵过程中控制温度为20～50℃，通过流加稀盐酸或氨水调节pH为6～9，后期流加葡萄糖；(2)水解：将发酵培养结束的发酵液加入反应釜中，控制反应温度为20～60℃，缓慢流加4-氰基吡啶进行水解反应，用液相色谱跟踪4-氰基吡啶的残留量；(3)膜过滤：将水解反应后的溶液通入微滤设备进行过滤，得到滤液和滤渣，滤液为异烟酸铵溶液，滤渣为反应后的废细胞及微量的4-氰基吡啶；(4)脱色：将步骤(3)的到的滤液加入活性炭，搅拌1小时，用活性炭过滤器进行过滤；(5)结晶：将步骤(4)得到的滤液加入到带有搅拌机构的结晶釜中，搅拌，缓慢流加31％的盐酸至pH为2～5，期间结晶釜温度控制在20～70℃，反应生成白色沉淀即异烟酸晶体；(6)离心、干燥、包装：将步骤(5)生产的混合液放入离心机进行离心、洗涤，得到母液和异烟酸结晶体，异烟酸结晶体进入流化床进行干燥，干燥至水分含量低于0.5％，进行包装。该技术方案需要用酸进行酸化，引入了其它离子，成品中容易含有氯离子杂质，需要洗涤去除，工艺繁琐，对生产装置耐酸性提出一定要求，且收率较低。
发明内容
本发明为了解决现有技术缺陷，提供一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，减少工艺步骤，提升产品收率及品质。
本发明提供的一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，将酶催化制备的异烟酸铵溶液膜过滤去除生物杂质后进行喷雾干燥，然后经流化床去除水分和氨，即得异烟酸；其中，喷雾干燥进口温度为190℃～280℃，出口温度为100℃～120℃。
在本发明的一种具体实施方式中，本发明所述的以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，包括以下步骤：
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤去除生物杂质；
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为190℃～280℃，出口温度为100℃～120℃，将异烟酸铵变为异烟酸；
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床进一步去除水分和氨，获得异烟酸成品。
本发明步骤(1)中酶催化制备的异烟酸铵溶液可以为常规生物催化产生的异烟酸铵溶液，无特别要求，通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤去除生物杂质可以为本领域的常规过滤膜，能够实现过滤去除生物催化溶液中的生物杂质即可，例如用于微滤的膜可以为0.05～0.45μm，用于超滤的膜可以为1000D～800KD，用于纳滤的膜可以为200～1000D。
本发明步骤(2)所用的喷雾干燥的温度，可以将铵根转变为气态氨进行脱铵，工艺流程少，操作简单，不产生废液，而且所产生的含氨气体可回收再利用，用于异烟酸铵的生产，绿色环保。在本发明的一些优选的实施例中，本发明喷雾干燥进口温度为200℃～260℃，出口温度为105℃～115℃。
在一些实施例中，本发明步骤(3)的流化床温度为25～105℃，在该范围内，均可实现本发明的目的。
本发明的有益效果：
(1)解决了异烟酸铵转变为异烟酸过程复杂，产生废液多，生产装置耐酸性要求高的问题，并以此提高收率，提升产品品质。
(2)本方法利用喷雾干燥一次成型，省去粉碎研磨一类的步骤且颗粒均匀。
(3)本方法同背景技术中的方法的步骤(3)开始比较，成品纯度相近，本方法优势在于工艺步骤少，操作简单，且成品中不含有氯离子杂质，本发明成品纯度99.5以上，收率81％左右。
附图说明
图1是本发明实施例1成品液相色谱图；
图2是本发明实施例2成品液相色谱图；
图3是本发明实施例3成品液相色谱图；
图4是本发明实施例4成品液相色谱图。
具体实施方式
以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规生化试剂商店购买得到的。
实施例1
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液20.41kg，通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤后获得纳滤清液19.52kg。
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为200℃，出口温度为110℃，将异烟酸铵变为异烟酸2.62kg。
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床处理，流化床温度105℃，出口冷却至25℃,获得成品2.50kg。
采用实施例1中的方法提取异烟酸，所用原料异烟酸铵溶液浓度为15.12％，得到的纳滤清液浓度为13.18％，成品异烟酸纯度为99.51％，收率80.61％，从步骤(2)得到的异烟酸中铵根含量为0.47％，成品的液相色谱图如图1所示。
实施例2
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液20.34kg，通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤后获得纳滤清液19.53kg。
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为220℃，出口温度为110℃，将异烟酸铵变为异烟酸2.59kg。
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床处理，流化床温度105℃，出口冷却至25℃,获得成品2.49kg。
采用实施例2中的方法提取异烟酸，所用原料异烟酸铵溶液浓度为15.10％，得到的纳滤清液浓度为13.12％，成品异烟酸纯度为99.60％，收率80.75％，从步骤(2)得到的异烟酸中铵根含量为0.32％，从步骤(3)得到的异烟酸中铵根含量为0.27％，成品的液相色谱图如图2所示。
实施例3
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液20.17kg，通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤后获得纳滤清液19.48kg。
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为240℃，出口温度为110℃，将异烟酸铵变为异烟酸2.55kg。
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床处理，流化床温度105℃，出口冷却至25℃,获得成品2.48kg。
采用实施例3中的方法提取异烟酸，所用原料异烟酸铵溶液浓度为15.17％，得到的纳滤清液浓度为13.02％，成品异烟酸纯度为99.68％，收率80.79％，从步骤(2)得到的异烟酸中铵根含量为0.19％，从步骤(3)得到的异烟酸中铵根含量为0.15％,成品的液相色谱图如图3所示。
实施例4
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液20.28kg，通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤后获得纳滤清液19.55kg。
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为260℃，出口温度为120℃，将异烟酸铵变为异烟酸2.59kg。
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床处理，流化床温度105℃，出口冷却至25℃,获得成品2.51kg。
采用实施例4中的方法提取异烟酸，所用原料异烟酸铵溶液浓度为15.20％，得到的纳滤清液浓度为13.23％，成品异烟酸纯度为99.78％，收率81.25％，从步骤(2)得到的异烟酸中铵根含量为0.11％，从步骤(3)得到的异烟酸中铵根含量为0.10％，成品的液相色谱图如图4所示。
喷雾干燥过程中产生的氨气可进行氨回收，回收产物可用于异烟酸铵的生产；实验过程中膜未达到处理极限，工业生产时膜处理达到的极限且进行套用，膜过滤损耗进一步降低，综合收率将进一步提高；喷雾干燥产生的异烟酸颗粒均匀，品质极佳，可直接进行包装，无需进一步粉碎研磨。
Claims (7)
1.一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，将酶催化制备的异烟酸铵溶液膜过滤去除生物杂质后进行喷雾干燥，然后经流化床去除水分和氨，即得异烟酸；其中，喷雾干燥进口温度为190℃～280℃，出口温度为100℃～120℃。
2.根据权利要求1所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)膜过滤：将酶催化制备的异烟酸铵溶液通过微滤、超滤、纳滤三级膜过滤去除生物杂质；
(2)喷雾干燥：将膜过滤得到的纳滤清液进行喷雾干燥，喷雾干燥进口温度为190℃～280℃，出口温度为100℃～120℃，将异烟酸铵变为异烟酸；
(3)流化床处理：将喷雾干燥得到的异烟酸经过流化床进一步去除水分和氨，获得异烟酸成品。
3.根据权利要求2所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，步骤(1)中用于微滤的膜规格为0.05～0.45μm。
4.根据权利要求2所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，步骤(1)中用于超滤的膜规格为1000D～800KD。
5.根据权利要求2所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，步骤(1)中用于纳滤的膜规格为200～1000D。
6.根据权利要求2所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，步骤(2)喷雾干燥进口温度为200℃～260℃，出口温度为105℃～115℃。
7.根据权利要求2所述的异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法，其特征在于，步骤(3)流化床温度为25～105℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011245315.4A CN114456107A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011245315.4A CN114456107A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114456107A true CN114456107A (zh) | 2022-05-10 |
Family
ID=81404375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011245315.4A Pending CN114456107A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114456107A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL75604B1 (zh) * | 1972-05-19 | 1974-12-31 | ||
| US6077957A (en) * | 1997-11-25 | 2000-06-20 | Lonza Ag | Process for the preparation of nicotinic acid |
| CN106086103A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-11-09 | 江南大学 | 一种饲料级烟酸的分离提取方法 |
| CN109134360A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-04 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 烟酸铵溶液喷雾干燥生产烟酸的工艺 |
| CN109136301A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-04 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 一种水解制备烟酸的方法 |
| CN110791537A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-02-14 | 山东昆达生物科技有限公司 | 一种制备异烟酸的方法 |
-
2020
- 2020-11-10 CN CN202011245315.4A patent/CN114456107A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL75604B1 (zh) * | 1972-05-19 | 1974-12-31 | ||
| US6077957A (en) * | 1997-11-25 | 2000-06-20 | Lonza Ag | Process for the preparation of nicotinic acid |
| CN106086103A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-11-09 | 江南大学 | 一种饲料级烟酸的分离提取方法 |
| CN109134360A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-04 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 烟酸铵溶液喷雾干燥生产烟酸的工艺 |
| CN109136301A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-04 | 安徽瑞邦生物科技有限公司 | 一种水解制备烟酸的方法 |
| CN110791537A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-02-14 | 山东昆达生物科技有限公司 | 一种制备异烟酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104450806B (zh) | 一种酶法制备葡萄糖酸钠的方法 | |
| JP2013507953A (ja) | 電気透析および直接回収方法を用いた糖化液からのキシロースの製造のための経済的な工程 | |
| CN111039808A (zh) | 一种从发酵液中提取酪氨酸的方法 | |
| CN115011661B (zh) | 一种3β-熊去氧胆酸的合成方法 | |
| CN111732507B (zh) | 一种生产l-苹果酸联产丁二酸的方法 | |
| CN112158865A (zh) | 一种沉锂母液中锂元素回收循环利用的方法 | |
| CN114717270A (zh) | 一种生产肌醇联产高附加值磷酸盐的方法 | |
| CN114457132B (zh) | 一种以大米为原料制备淀粉及无热变性蛋白粉的方法 | |
| CN109206349A (zh) | 一种高纯硫脲的生产方法 | |
| CN103804172A (zh) | 一种提高有机酸产品质量的方法 | |
| CN102875401B (zh) | 一种以废天冬为原料生产dl-天门冬氨酸的方法 | |
| CN114456107A (zh) | 一种以异烟酸铵为原料生产异烟酸的方法 | |
| CN110512075B (zh) | 一种硫酸钴锰混和液深度净化除镉的方法 | |
| CN110205500B (zh) | 一种还原金粉中杂质的脱除方法 | |
| CN114989241B (zh) | 一种生产高纯度大米蛋白粉以及大米糖浆的方法 | |
| CN114436816B (zh) | 一种离子交换技术高效提取莽草酸的方法 | |
| CN115286584A (zh) | 一种2，4，5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐的制备方法 | |
| CN105645482A (zh) | 一种氧化亚镍前驱体碳酸镍的合成方法 | |
| CN111732506B (zh) | 一种分离提取高纯度苹果酸的方法 | |
| CN104974054B (zh) | 利用亚氨基二乙腈生产母液制备亚氨基二乙酸的方法及装置 | |
| CN105254486B (zh) | 一种d‑乳酸脱色工艺 | |
| CN105017047B (zh) | 一种亚氨基二乙酸的生产方法及装置 | |
| CN111875556A (zh) | 酶法生产l-半胱氨酸重要前体atc的制备方法和系统 | |
| CN219784729U (zh) | 一种植酸铁回收装置及应用其的生产肌醇和磷酸铁的装置 | |
| CN105017074B (zh) | 亚氨基二乙腈生产母液的处理回收方法及装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220510 |