PL192469B1 - Roztwór wodny zawierający barwnik, sposób wytwarzania roztworu wodnego barwnika oraz sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnej - Google Patents
Roztwór wodny zawierający barwnik, sposób wytwarzania roztworu wodnego barwnika oraz sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnejInfo
- Publication number
- PL192469B1 PL192469B1 PL346419A PL34641999A PL192469B1 PL 192469 B1 PL192469 B1 PL 192469B1 PL 346419 A PL346419 A PL 346419A PL 34641999 A PL34641999 A PL 34641999A PL 192469 B1 PL192469 B1 PL 192469B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- water
- liter
- amaranth
- deionized water
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 claims abstract description 19
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 claims abstract description 19
- COXVTLYNGOIATD-HVMBLDELSA-N CC1=C(C=CC(=C1)C1=CC(C)=C(C=C1)\N=N\C1=C(O)C2=C(N)C(=CC(=C2C=C1)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)\N=N\C1=CC=C2C(=CC(=C(N)C2=C1O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1)C1=CC(C)=C(C=C1)\N=N\C1=C(O)C2=C(N)C(=CC(=C2C=C1)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)\N=N\C1=CC=C2C(=CC(=C(N)C2=C1O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O COXVTLYNGOIATD-HVMBLDELSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960003699 evans blue Drugs 0.000 claims abstract description 12
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 70
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 14
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 9
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 claims description 8
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 7
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims description 5
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000011481 absorbance measurement Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 6
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- -1 4-sulfo-1-naphthylazo Chemical group 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N chlorophenol red Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical class OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 2
- AYLDJQABCMPYEN-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumylphenyl)-diethylazanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 AYLDJQABCMPYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(O)=C2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M Cyclamate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)NC1CCCCC1 UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATNOAWAQFYGAOY-UHFFFAOYSA-J Evans blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N)C2=C(O)C(N=NC3=CC=C(C=C3C)C=3C=C(C(=CC=3)N=NC=3C(=C4C(N)=C(C=C(C4=CC=3)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)O)C)=CC=C21 ATNOAWAQFYGAOY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000625 cyclamic acid and its Na and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- FBNCDTLHQPLASV-UHFFFAOYSA-L disodium;5-methyl-2-[[5-(4-methyl-2-sulfonatoanilino)-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC(NC=3C(=CC(C)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=C1C2=O FBNCDTLHQPLASV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229960001462 sodium cyclamate Drugs 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
- Y10T436/193333—In aqueous solution
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
1. Roztwór wodny, zawierajacy barwnik, którego barwa lub intensywnosc tej barwy zmienia sie w obecnosci ditlenku chloru, znamienny tym, ze zawiera barwnik azowy amarant lub blekit Evansa, oraz bufor boranowy i srodek maskujacy lub srodki maskujace, i ze stezenie barwnika azowego jest zawarte w zakresie miedzy 1· 10 -6 a 1· 10 -3 mola/litr. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy roztworu wodnego, zawierającego barwnik sposobu wytwarzania roztworu wodnego barwnika oraz sposobu oznaczania resztowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnej.
Od czasu odkrycia, że oddziaływanie chloru z drobnoustrojami obecnymi w surowej wodzie prowadzi do toksycznych związków, takich jak trihalogenometany, na świecie prowadzono liczne prace w celu znalezienia zastępczych rozwiązań do dezynfekcji wody pitnej. Wśród proponowanych środków odkażających figuruje ditlenek chloru. Tak więc w ostatnich dekadach ditlenek chloru jest stosowany w wielu krajach do dezynfekcji wody pitnej i uzdatniania wód przemysłowych.
Biorąc pod uwagę, że resztkowa zawartość środka odkażającego powinna być dostateczna do tego, aby uniknąć ponownego skażenia wody, niezbędne jest posiadanie środków pozwalających tę zawartość precyzyjnie oznaczać.
Podczas, oczyszczania wody i dystrybucji ditlenku chloru w sieci uczestniczy między innymi w różnych reakcjach utleniania, mogących prowadzić do różnych ubocznych produktów redukcji i rozkładu, do których należą przede wszystkim chlorki, chloryny i chlorany. Jest zatem konieczne opracowanie sposobu oznaczania zawartości wolnego ditlenku chloru, nawet w obecności innych środków utleniających i związków chloru.
Wreszcie, sposób oznaczania zawartości ditlenku chloru w wodzie powinien obejmować małą ilość operacji i powinien nadawać się do stosowania bezpośrednio na miejscu, aby uniknąć strat ditlenku chloru przez odgazowanie.
Jakkolwiek proponowano wiele sposobów oznaczania ditlenku chloru, to żaden z nich nie spełnia wszystkich wymienionych wyżej kryteriów. Dostępne dotychczas różne sposoby, w tym sposoby kolorymetryczne, są omówione w pracy doktorskiej J. D. Peak, Edmonton, Alberta, 1991. Według J.D. Peak te sposoby kolorymetryczne, jako mało selektywne, są wykluczone ze stosowania w przemyśle.
W szczególności sposób z wykorzystaniem DPD (siarczan N,N-dietylo-p-fenylenodiaminy) nie jest dostatecznie selektywny, prowadząc często do błędnych wyników oznaczenia. Ponadto, sposób ten nie pozwala na oznaczenie zawartości ditlenku chloru poniżej 0,1 g/ml.
Podobnie, sposób oparty na odbarwieniu fioletu alizarynowego 3R (ACVK), opracowany przez W.J. Masschelein, Analytical Chemistry, 38 (1996) 1839, ma próg oznaczenia ilościowego ditlenku chloru powyżej 0,1 g/ml.
Dla poprawienia selektywności sposobu z użyciem czerwieni chlorofenolowej (CPR) J. Fletcher i P. Hemmings (Analyst, czerwiec 1985, vol. 110, 695) zaproponowali stosowanie środków maskujących. Sposób ten obejmuje kilka etapów i polega na zmieszaniu próbki z roztworem cyklaminianu sodu, następnie natychmiastowym dodaniu roztworu buforowego przy jednoczesnym mieszaniu, następnie dodaniu roztworu czerwieni chlorofenolowej i na końcu dodaniu roztworu tioacetamidu. Pomiar absorbancji końcowej mieszaniny przy 520 nm, prowadzony za pomocą spektrofotometru UV-VIS, pozwala na oznaczenie resztkowej zawartości ditlenku chloru w próbce.
Główną niedogodność tej metody stanowi wielość kolejnych etapów kontaktowania próbki z szeregiem reagentów, co prowadzi do znacznych i niekontrolowanych strat ditlenku chloru przez odgazowanie (do 30%).
Dzięki wynalezieniu przez firmę zgłaszającą roztworu wodnego (A), zawierającego barwnik azowy, którego barwa lub intensywność tej barwy zmienia się w obecności ditlenku chloru, bufor boranowy i środek maskujący lub środki maskujące, jest obecnie możliwe precyzyjne i selektywne oznaczenie zawartości resztkowej ditlenku chloru w wodzie, zwłaszcza w wodzie pitnej.
Zgodnie z wynalazkiem, barwnik azowy jest wybrany spośród amarantu (sól trisodowa kwasu
1-(4-sulfo-1-naftyloazo)-2-naftol-3,6-disulfonowego, C20H11N2Na3O10S3), C.I.16185 i błękitu Evansa (sól tetrasodowa kwasu 6,6^[(3,3^dimetylo[1 ,V-bifenylo]-4,4^diylo)bis(azo)]bis[4-amino-5-hydroksy-1,3-naftaleno-disulfonowego, C34H24N6Na4O14S4), C.I. 23860.
Zgodnie z wynalazkiem, stężenie barwnika azowego w roztworze (A) jest zawarte między 1·10-6 a 1·103Μ. Korzystnie jest ono zawarte między 2·10-5 a 8·10'4Μ.
Za szczególnie interesujące uważa się stężenie amarantu około 2·10-4Μ.
W przypadku kiedy barwnik stanowi błękit Evansa, szczególnie korzystne jest stężenie około 5·10'5Μ.
-3 -1
Jon boranowy jest generalnie obecny w roztworze (A) w zakresie stężenia między 5·10- a 1-10' M. Korzystne jest stężenie jonu boranowego około 5·10'2Μ.
PL 192 469B1
W tekście powyżej i poniżej przez środek maskujący rozumie się każdy związek zdolny do reakcji z wolnym chlorem. Przykładowo można wymienić glicynę, cyklaminiany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych i amoniak. Ilość środka maskującego (środków maskujących) stosowanych w roztworze (A) zależy od jego (ich) rodzaju.
Korzystnie stosuje się amoniak, korzystnie w ilości zawartej między 1a 4 g/l roztworu (A).
Roztwór wodny według wynalazku może zawierać ponadto jeden lub kilka środków kompleksujących metale, takich jak EDTA (kwas etylenodiaminotetraoctowy). Stosowana ilość środka kompleksującego (środków kompleksujących) zależy od jego (ich) rodzaju. W przypadku soli sodowej EDTA ilość stosowana na litr roztworu (A) wynosi generalnie od 0,5 do 2 g, korzystnie około 1g.
Szczególnie korzystny roztwór (A) zawiera na litr 5·10-2 mola boranu, 1,5·10-2 mola amoniaku, 1 g soli sodowej EDTA i 2·10-4 mola amarantu albo 5·10-5 mola błękitu Evansa.
Przedmiotem wynalazku jest następnie sposób wytwarzania roztworu (A).
Sposób ten obejmuje następujące etapy:
(i) rozpuszcza się barwnik azowy wybrany z amarantu lub błękitu Evansa w wodzie dwukrotnie dejonizowanej, (ii) następnie wprowadza się do pojemnika roztwór wytworzony w punkcie (i), następnie roztwór buforu boranowego i następnie roztwór środka maskującego (środków maskujących), (iii) dodaje się wodę dwukrotnie dejonizowaną, po czym mierzy pH, (iv) w razie potrzeby ustawia się pH na 9,2 za pomocą stężonego roztworu amoniaku, (v) ewentualnie rozpuszcza się środek kompleksujący w wodzie dwukrotnie dejonizowanej podczas mieszania, (vi) i uzupełnia się roztwór wodą dwukrotnie dejonizowaną do objętości żądanej do uzyskania stężenia barwnika azowego zawartego w zakresie między 1-10-6 a 1·10-3 mola/litr.
Korzystnie do ustawienia pH stosuje się roztwór amoniaku. Szczególnie dogodnie stosuje się roztwór amoniaku o stężeniu 28% wagowych, jako jednocześnie środek maskujący i korygujący pH.
Tak sporządzony roztwór wodny (A) pozostaje trwały w temperaturze otoczenia w zamkniętej butelce przez co najmniej jeden miesiąc.
W korzystnym wykonaniu, sposób wytwarzania roztworu wodnego składa się z następujących etapów:
(i) rozpuszczenie 121,2 mg amarantu o nr ref. A-1016(97) Sigma albo 56,5 mg błękitu Evansa, nr ref. 20633-4 ALDRICH, w około 100ml wody dwukrotnie dejonizowanej, (ii) sporządzenie roztworu buforowego o stężeniu 5·10-2Μ boranu przez rozpuszczenie 3,09 g kwasu borowego w 500 ml 0,1M roztworu KCli homogenizację medium, (iii) następnie kolejne wprowadzanie do kolby o pojemności 1 litra całości roztworu amarantu lub błękitu Evansa sporządzonego w punkcie (i), roztworu buforowego sporządzonego w punkcie (ii) i 1ml stężonego wodnego roztworu amoniaku o stężeniu 28% wagowych, (iv) dodanie do niej 300 ml dwukrotnie dejonizowanej wody i pomiar pH uzyskanego roztworu, (v) ustawienie pH roztworu otrzymanego w punkcie (iv) na 9,2 za pomocą stężonego wodnego roztworu amoniaku o stężeniu 28% wagowych, (vi) następnie dodanie do roztworu 1g soli sodowej EDTA i mieszanie aż do rozpuszczenia, (vii) na końcu, przeniesienie roztworu otrzymanego w punkcie (vi) dokolby miarowej o pojemności 1000 ml i dopełnienie do kreski kalibracyjnejwodą dwukrotnie dejonizowaną.
Trzecim przedmiotem wynalazku jest sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub wodzie pitnej po obróbce niszczącej organizmy żywe lub dezynfekcji oraz w układach dystrybucji. Sposób ten polega na kontaktowaniu analizowanej wody z roztworem wodnym (A), w stosunku objętościowym analizowana woda/roztwór wodny zawartym między 10 a 30, następnie pomiarze absorbancji uzyskanego roztworu (S) za pomocą spektrometru do zakresu nadfioletu i promieniowania widzialnego (UV-VIS), przy długości fali specyficznej dla wybranego barwnika azowego. Jest to długość fali 521nmw przypadku amarantu i 606 nm w przypadku błękitu Evansa.
To kontaktowanie przeprowadza się korzystnie przy stosunku objętościowym analizowana woda/roztwór wodny A około 24.
Pomiar absorbancji generalnie przeprowadza się stosując jako odnośnik analizowaną wodę, do której dodano dostateczną ilość reduktora, zwłaszcza reduktora ditlenku chloru, jak na przykład tiosiarczan sodu.
PL 192 469 B1
Korzystnie, kontaktuje się analizowaną wodę z roztworem (A), zawierającym na litr 5·10- mola -2 -4 -5 boranu, 1,5·10- mola amoniaku, 1 g soli sodowej EDTA i 2·10- mola amarantu albo 5·10- mola błękitu Evansa.
Korzystnie, analizowaną wodę pobiera się bezpośrednio ze źródła, zaś operację kontaktowania przeprowadza się przez zanurzenie wylotu analizowanej wody w roztworze (A). Postępując w ten sposób można uniknąć wszelkich strat ditlenku chloru poprzez odgazowanie i zminimalizować błędy wynikające z pobierania próbki do analizy.
Następnie mierzy się absorbancję uzyskanego roztworu przy długości fali specyficznej dla wybranego barwnika azowego, stosując spektrofotometr UV-VIS, w kuwecie kwarcowej o długości drogi optycznej 2,5 cm, stosując jako odnośnik analizowaną wodę, do której dodano tiosiarczan sodu.
Odkładając wynik pomiaru absorbancji względem odnośnika na krzywej wzorcowej, otrzymuje się resztkową zawartość ditlenku chloru w analizowanej wodzie.
Uprzednio zwykle wykreśla się w znany sposób krzywą wzorcową, stosując zakres roztworów ditlenku chloru o znanych stężeniach, ograniczonych do liniowej części krzywej wzorcowej (to jest poniżej 500 mg ClO2 na litr).
Sposób oznaczania można łatwo przystosować do spektrofotometrów wyposażonych w drogi optyczne o różnej długości (1lub 5 lub 10 cm) przez dostosowanie stężenia barwnika w roztworze (A) i przez sporządzenie odpowiadającej krzywej wzorcowej.
Sposób według niniejszego wynalazku umożliwia zatem selektywneoznaczanie resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie pitnej lub wodzie przemysłowej, nawet przy niskich ilościach takich jak aż do 6 mg/l. Ponadto, pomiar spektrofotometryczny UV-VIS może być przeprowadzony nawet po czasie 7 do 10 dni od skontaktowania roztworu wodnego (A) z analizowaną wodą.
Cześć eksperymentalna
Poniższe przykłady ilustrują korzystne wykonania wynalazku.
Przykład 1
Przygotowanie roztworu (A)
Jeden litr roztworu A sporządza się przez:
(i) rozpuszczenie 121,2 mg amarantu o nr ref. A-1016(97) Sigma w około 100 ml dwukrotnie dejonizowanej wody, (ii) rozpuszczenie 3,09 g kwasu borowego w 500 ml 0,1M roztworu KCli homogenizację medium, (iii) następnie kolejne wprowadzanie do zlewki o pojemności 1 litra całości roztworu amarantu sporządzonego w punkcie (i), roztworu buforowego sporządzonego w punkcie (ii) i 1 ml stężonego wodnego roztworu amoniaku (28% wagowych), (iv) dodanie do niej 300 ml dwukrotnie dejonizowanej wody i pomiar pH uzyskanego roztworu, (v) ustawienie pH roztworu otrzymanego w punkcie (iv) na 9,2 za pomocą stężonego wodnego roztworu amoniaku (28% wagowych), (vi) następnie dodanie do roztworu 1g soli sodowej EDTA i mieszanie aż do rozpuszczenia, (vii) na końcu, przeniesienie roztworu otrzymanego w punkcie (vi) dokalibrowanej kolby miarowej o pojemności 1000 ml i dopełnienie do kreski kalibracyjnej wodą dwukrotnie dejonizowaną.
Sporządzanie roztworów wzorcowych ditlenku chloru
Roztwór podstawowy o stężeniu około 10 mg/l sporządza się przez rozcieńczenie dwukrotnie dejonizowaną wodą roztworu ditlenku chloru wytworzonego przez: (i) rozkład chlorynu sodu w obecności kwasu siarkowego, (ii) oczyszczenie ditlenku chloru utworzonego w punkcie (i) przez przepuszczanie go przez roztwór chlorynu sodu, i (iii) rozpuszczenie tak oczyszczonego ditlenku chloru w wodzie dwukrotnie dejonizowanej.
Następnie mierzy się absorbancję roztworu podstawowego przy 360 nm, stosując spektrofotometr UV-VIS w kuwecie kwarcowej 5 cm, po uprzednim ustawieniu urządzenia na absorbancję zerową dla wody dwukrotnie dejonizowanej.
Stężenie roztworu podstawowego oblicza się następnie ze wzoru:
C = AB x 67450 1250xL w którym C oznacza stężenie roztworu podstawowego, w mg ClO2/l, AB oznacza absorbancję roztworu, L oznacza długość kuwety, w cm.
PL 192 469B1
-1 -1
Wartości 1250 i 67450 odpowiadają, odpowiednio, molowej absorpcji ditlenku chloru w M-1 cm-1 i ciężarowi cząsteczkowemu w mg.
Krzywa wzorcowa dla odbarwienia amarantu
Sporządza się sześć wzorcowych roztworów ditlenku chloru w zakresie stężeń między 20 a 500 m g/l, wprowadzając po 10 ml roztworu (A) do sześciu kalibrowanych kolb miarowych o pojemności 250 ml, a następnie objętość (V) roztworu podstawowego, która zmienia się zależnie od żądanego stężenia.
Objętość (V) roztworu podstawowego pobiera się stosując precyzyjne pipety i tę objętość wprowadza się do kolby miarowej zanurzając koniec pipety w roztworze (A), unikając jakiegokolwiek zamieszania lub ściekania po ściankach kolby, dla uniknięcia strat ditlenku chloru przez odgazowanie.
Tak wytworzony roztwór wzorcowy dopełnia się następnie do kreski kalibracyjnej wodą dwukrotnie dejonizowaną i homogenizuje, uważając aby nie tracić ditlenku chloru. Na końcu roztwór odstawia się na 30 sekund.
Uzyskane roztwory są trwałe przez co najmniej jeden tydzień.
Roztwór wzorcowy (R) sporządza się przez wprowadzenie 10 ml roztworu A do siódmej kolby miarowej i uzupełnienie do kreski wodą dwukrotnie dejonizowaną.
Mierzy się absorbancję uzyskanych roztworów względem odnośnika przy 521 nm, stosując spektrofotometr UV-VIS w kuwetach 2,5 cm. Następnie wykreśla się krzywą wzorcową absorbancji w funkcji stężenia ditlenku chloru w wytworzonych roztworach.
Oznaczanie resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie pitnej po oczyszczeniu ml roztworu wodnego otrzymanego w punkcie (vii) wprowadza się do kalibrowanej kolby miarowej o pojemności 250 ml, następnie uzupełnia do kreski kalibracyjnej analizowaną wodą, pobraną bezpośrednio ze źródła, za pomocą rurki zanurzonej w roztworze wodnym. Następnie, uważając aby uniknąć strat ditlenku chloru, uzyskany roztwór homogenizuje się. Roztwór pozostaje trwały przez 7 do 10 dni.
Mierzy się absorbancję uzyskanego roztworu przy 521 nm, stosując spektrofotometr UV-VIS w kuwetach o drodze optycznej 2,5 cm, stosując jako odnośnik analizowaną wodę, do której dodano oczyszczony i krystalizowany tiosiarczan sodu w nadmiarze względem ilości wymaganej do zredukowania całości czynników utleniających obecnych w analizowanej wodzie.
Następnie oznacza się resztkową zawartość ditlenku chloru w próbce, odkładając zmierzoną absorbancję na krzywej wzorcowej.
Przykład 2
Procedurę przeprowadza się tak jak w powyższym przykładzie, poza tym, że zamiast 121,2 mg amarantu rozpuszcza się 56,5 mg błękitu Evansa, nr ref. Aldrich 20633-3 i mierzy się absorbancję roztworów wzorcowych i analizowanej wody przy 606 nm zamiast przy 521 nm.
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Roztwór wodny, zawierający barwnik, którego barwa lub intensywność tej barwy zmienia się w obecności ditlenku chloru, znamienny tym, że zawiera barwnik azowy amarant lub błękit Evansa, oraz bufor boranowy i środek maskujący lub środki maskujące, i że stężenie barwnika azowego jest zawarte w zakresie między 1·10-6 a 1·10-3 mola/litr.
- 2. Roztwór według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie barwnika azowego jest zawarte w zakresie między 2·10-5 a 8·10-4 mola/litr.
- 3. Roztwór według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek maskujący zawiera amoniak.
- 4. Roztwór według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie boranu jest zawarte w zakresie między 5·10-3 a 1-10'1 mola/litr.
- 5. Roztwór według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera ponadto jeden lub kilka środków kompleksujących metale.
- 6. Roztwór według zastrz. 5, znamienny tym, że jako środek kompleksujący zawiera sól sodową EDTA.
- 7. Roztwór według zastrz. 6, znamienny tym, że stężenie środka kompleksującego jest zawarte w zakresie między około 0,5 a około 2 g/litr.-2 -2
- 8. Roztwór według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera na litr 5·10- mola boranu, 1,5·10- mola amoniaku, 1 g soli sodowej EDTA i 2·10-4 mola amarantu.PL 192 469 B1-2 -2
- 9. Roztwór według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera na litr 5·10- mola boranu, 1,5·10- mola amoniaku, 1 g soli sodowej EDTA i 5·10-5 mola błękitu Evansa.
- 10. Sposób wytwarzania roztworu wodnego barwnika, określonego w zastrz. 1 do 9, którego barwa lub intensywność tej barwy zmienia się w obecności ditlenku chloru, znamienny tym, że obejmuje następujące kolejne etapy:(i) rozpuszcza się barwnik azowy wybrany z amarantu lub błękitu Evansa w wodzie dwukrotnie dejonizowanej, (ii) następnie wprowadza się do pojemnika roztwór wytworzony w punkcie (i), następnie roztwór buforu boranowego i następnie roztwór środka maskującego (środków maskujących), (iii) dodaje się wodę dwukrotnie dejonizowaną, po czym mierzy pH, (iv) w razie potrzeby ustawia się pH na 9,2 za pomocą stężonego roztworu amoniaku, (v) ewentualnie rozpuszcza się środek kompleksujący w wodzie dwukrotnie dejonizowanej podczas mieszania, (vi) i uzupełnia się roztwór wodą dwukrotnie dejonizowaną do objętości żądanej do uzyskania stężenia barwnika azowego zawartego w zakresie między 1·10-6 a 1·10-3 mola/ litr.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że w etapach (ii) i (iv) stosuje się stężony roztwór amoniaku o stężeniu 28% wagowych.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że składa się z następujących etapów:(i) rozpuszczenie 121,2 mg amarantu o nr ref. A-1016(97) Sigma albo 56,5 mg błękitu Evansa, nr ref. 20633-4 ALDRICH, w około 100 ml wody dwukrotnie dejonizowanej, (ii) sporządzenie roztworu buforowego o stężeniu 5·10-2Μ boranu przez rozpuszczenie 3,09 g kwasu borowego w 500 ml 0,1M roztworu KCl i homogenizację medium, (iii) następnie kolejne wprowadzanie do kolby o pojemności 1 litra całości roztworu amarantu lub błękitu Evansa sporządzonego w punkcie (i), roztworu buforowego sporządzonego w punkcie (ii) i 1ml stężonego wodnego roztworu amoniaku o stężeniu 28% wagowych, (iv) dodanie do niej 300 ml dwukrotnie dejonizowanej wody i pomiarpH uzyskanego roztworu, (v) ustawienie pH roztworu otrzymanego w punkcie (iv) na 9,2 za pomocą stężonego wodnego roztworu amoniaku o stężeniu 28% wagowych, (vi) następnie dodanie do roztworu 1 g soli sodowej EDTA i mieszanie aż do rozpuszczenia, (vii) na końcu, przeniesienie roztworu otrzymanego w punkcie (vi) do kolby miarowej o pojemności 1000 ml i dopełnienie do kreski kalibracyjnej wodą dwukrotnie dejonizowaną.
- 13. Sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnej po oczyszczeniu lub w układach dystrybucji, znamienny tym, że obejmuje kontaktowanie analizowanej wody z roztworem wodnym określonym w zastrz. 8 albo 9 w stosunku objętościowym analizowana woda/roztwór wodny zawartym między 10 a 30, a następnie pomiar absorbancji uzyskanego roztworu za pomocą spektrometru UV-VIS, przy długości fali specyficznej dla wybranego barwnika.
- 14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że wprowadza się 10 ml roztworu wodnego do kolby miarowej o pojemności 250 ml, następnie uzupełnia do kreski kalibracyjnej analizowaną wodą, po czym mierzy się absorbancję uzyskanego roztworu za pomocą spektrometru UV-VIS, przy długości fali 521 nm w przypadku amarantu i 606 nm w przypadku błękitu Evansa.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że pomiar absorbancji przeprowadza się stosując jako odnośnik analizowaną wodę, do której dodano oczyszczony i krystalizowany tiosiarczan sodu w nadmiarze względem ilości wymaganej do zredukowania całości czynników utleniających obecnych w analizowanej wodzie.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9811272A FR2783050B1 (fr) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | Solution aqueuse a base d'un colorant azoique, son procede de fabrication et son utilisation |
| PCT/FR1999/001727 WO2000014530A1 (fr) | 1998-09-09 | 1999-07-15 | Solution aqueuse a base d'un colorant azoique, son procede de fabrication et son utilisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL346419A1 PL346419A1 (en) | 2002-02-11 |
| PL192469B1 true PL192469B1 (pl) | 2006-10-31 |
Family
ID=9530274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL346419A PL192469B1 (pl) | 1998-09-09 | 1999-07-15 | Roztwór wodny zawierający barwnik, sposób wytwarzania roztworu wodnego barwnika oraz sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnej |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6777242B1 (pl) |
| EP (1) | EP0985929B1 (pl) |
| AT (1) | ATE434180T1 (pl) |
| AU (1) | AU4789599A (pl) |
| BG (1) | BG65321B1 (pl) |
| CA (1) | CA2342734A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ2001872A3 (pl) |
| DE (1) | DE69940994D1 (pl) |
| EE (1) | EE04507B1 (pl) |
| ES (1) | ES2328990T3 (pl) |
| FR (1) | FR2783050B1 (pl) |
| HU (1) | HUP0104138A3 (pl) |
| LT (1) | LT4886B (pl) |
| LV (1) | LV12698B (pl) |
| NO (1) | NO20011159L (pl) |
| PL (1) | PL192469B1 (pl) |
| RO (1) | RO121574B1 (pl) |
| RU (1) | RU2231060C2 (pl) |
| SI (1) | SI20554A (pl) |
| UA (1) | UA72475C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000014530A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7877518B2 (en) | 2000-11-30 | 2011-01-25 | Access Systems Americas, Inc. | Method and apparatus for updating applications on a mobile device via device synchronization |
| DE102006045406B3 (de) * | 2006-09-26 | 2007-09-27 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung von Chlordioxid und Verfahren |
| EP2130023B1 (en) * | 2007-03-15 | 2015-05-06 | Ventana Medical Systems, Inc. | Stabilized hematoxylin |
| CN101672819B (zh) * | 2009-09-27 | 2013-03-20 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 矿石中碘的快速测定方法 |
| US8343771B2 (en) | 2011-01-12 | 2013-01-01 | General Electric Company | Methods of using cyanine dyes for the detection of analytes |
| CN102313804A (zh) * | 2011-02-01 | 2012-01-11 | 天津百鸥瑞达生物科技有限公司 | 用于检测苋菜红的方法及酶联免疫试剂盒 |
| US10687547B2 (en) * | 2012-02-15 | 2020-06-23 | Kraft Foods Group Brands Llc | Compositions and methods for inhibiting precipitation of dyes in a beverage |
| JP6378656B2 (ja) * | 2015-08-27 | 2018-08-22 | 内外化学製品株式会社 | 二酸化塩素を検出又は定量するための方法及び試薬 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620676A (en) * | 1969-02-20 | 1971-11-16 | Sterilizer Control Royalties A | Disposable colorimetric indicator and sampling device for liquids |
| US3768974A (en) * | 1971-03-22 | 1973-10-30 | Sterilizer Control Royalties | Disposable colorimetric indicator device for measuring the concentration of chlorine in water |
| JPS57113350A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-14 | Toyota Motor Corp | Determination of chlorine dioxide by ultraviolet spectrophotometery |
| JPS5927249A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-13 | Japan Carlit Co Ltd:The | 二酸化塩素濃度の測定方法 |
| JPS62129744A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-12 | Kaken Pharmaceut Co Ltd | 浄水器の塩素漏出点検出方法及びそれに使用する指示剤 |
| US4880556A (en) * | 1987-05-26 | 1989-11-14 | The Drackett Company | Aqueous alkali metal halogenite compositions containing a colorant |
| DE4008262A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler farbstoffloesungen |
| US5155048A (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-13 | Center For Innovative Technology | Organic reagent for the colorimetric detection of chlorine and ozone in drinking water |
| WO1993008684A1 (en) * | 1991-10-28 | 1993-05-13 | Steinman Gary D | Process and device for measuring magnesium in biological fluids and method of preparing the device |
| US5362650A (en) * | 1993-10-04 | 1994-11-08 | Hach Company | Ultra-low range chlorine determination |
-
1998
- 1998-09-09 FR FR9811272A patent/FR2783050B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-15 ES ES99401774T patent/ES2328990T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 WO PCT/FR1999/001727 patent/WO2000014530A1/fr active IP Right Grant
- 1999-07-15 EE EEP200100139A patent/EE04507B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 AT AT99401774T patent/ATE434180T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 RO ROA200100256A patent/RO121574B1/ro unknown
- 1999-07-15 PL PL346419A patent/PL192469B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 DE DE69940994T patent/DE69940994D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-15 CZ CZ2001872A patent/CZ2001872A3/cs unknown
- 1999-07-15 UA UA2001042323A patent/UA72475C2/uk unknown
- 1999-07-15 SI SI9920080A patent/SI20554A/sl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 RU RU2001109241/04A patent/RU2231060C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 HU HU0104138A patent/HUP0104138A3/hu unknown
- 1999-07-15 AU AU47895/99A patent/AU4789599A/en not_active Abandoned
- 1999-07-15 CA CA002342734A patent/CA2342734A1/fr not_active Abandoned
- 1999-07-15 EP EP99401774A patent/EP0985929B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-08 US US09/394,647 patent/US6777242B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-07 NO NO20011159A patent/NO20011159L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-03-09 BG BG105320A patent/BG65321B1/bg unknown
- 2001-03-15 LV LV010042A patent/LV12698B/xx unknown
- 2001-04-06 LT LT2001040A patent/LT4886B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EE200100139A (et) | 2002-06-17 |
| EE04507B1 (et) | 2005-06-15 |
| CZ2001872A3 (cs) | 2001-09-12 |
| HUP0104138A2 (hu) | 2002-04-29 |
| EP0985929B1 (fr) | 2009-06-17 |
| BG105320A (en) | 2001-10-31 |
| CA2342734A1 (fr) | 2000-03-16 |
| ES2328990T3 (es) | 2009-11-19 |
| LT4886B (lt) | 2002-02-25 |
| NO20011159L (no) | 2001-05-09 |
| BG65321B1 (bg) | 2008-01-31 |
| UA72475C2 (en) | 2005-03-15 |
| RU2231060C2 (ru) | 2004-06-20 |
| FR2783050B1 (fr) | 2000-12-08 |
| LV12698B (lv) | 2001-10-20 |
| FR2783050A1 (fr) | 2000-03-10 |
| HUP0104138A3 (en) | 2003-03-28 |
| AU4789599A (en) | 2000-03-27 |
| NO20011159D0 (no) | 2001-03-07 |
| LV12698A (en) | 2001-07-20 |
| US6777242B1 (en) | 2004-08-17 |
| ATE434180T1 (de) | 2009-07-15 |
| EP0985929A1 (fr) | 2000-03-15 |
| LT2001040A (en) | 2001-11-26 |
| WO2000014530A1 (fr) | 2000-03-16 |
| SI20554A (sl) | 2001-10-31 |
| DE69940994D1 (de) | 2009-07-30 |
| PL346419A1 (en) | 2002-02-11 |
| WO2000014530A8 (fr) | 2001-05-31 |
| RO121574B1 (ro) | 2007-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9228986B2 (en) | Simultaneous determination of multiple analytes in industrial water system | |
| PL192469B1 (pl) | Roztwór wodny zawierający barwnik, sposób wytwarzania roztworu wodnego barwnika oraz sposób oznaczania resztkowej zawartości ditlenku chloru w wodzie przemysłowej lub w wodzie pitnej | |
| CN106680228A (zh) | 一种紫外‑可见分光光度法快速测定水中有效氯的方法 | |
| EP1546689B1 (fr) | Procede pour etalonner le zero d'un appareil determinant la quantite de silice selon une methode colorimetrique | |
| WO2011100789A1 (en) | Reagent for analysis | |
| Cooper et al. | Determining free available chlorine by DPD‐colorimetric, DPD‐Steadifac (colorimetric), and FACTS procedures | |
| EP3368894B1 (en) | Storage stable standards for aqueous chlorine analysis | |
| US5155048A (en) | Organic reagent for the colorimetric detection of chlorine and ozone in drinking water | |
| JP2010060437A (ja) | 過酢酸濃度測定用試薬及び過酢酸濃度測定方法 | |
| Chiswell et al. | Spectrophotometric method for the determination of chlorite and chlorate | |
| Kinani et al. | A Critical Review on Chemical Speciation of Chlorine-Produced Oxidants (CPOs) in Seawater. Part 2: Sampling, Sample Preparation and Non-Chromatographic and Mass Spectrometric-Based Methods | |
| JP2006170897A (ja) | 化学的酸素要求量測定方法及び測定装置 | |
| Wajon et al. | The analysis of free chlorine in the presence of nitrogenous organic compounds | |
| JP2006284206A (ja) | 鉄分判定用試薬、鉄分の存否判定方法および鉄分濃度の測定方法 | |
| JP2003139758A (ja) | 還元反応を利用した無機性全窒素測定用の簡易水質分析器具 | |
| MXPA01002493A (en) | Azo dye aqueous solution, preparation method and use | |
| Howell et al. | Indirect Spectrophotometric Determination of Ammonia. | |
| JP6954387B2 (ja) | 水中のでんぷん濃度の連続測定方法および装置 | |
| Chiswell et al. | Acid Yellow 17 as a spectrophotometric reagent for the determination of low concentrations of residual free chlorine | |
| KR101244614B1 (ko) | 수용액내 암모니아성질소의 측정방법 | |
| Johnson et al. | Cooling-water chlorination: the kinetics of chlorine, bromine, and ammonia in sea water | |
| Narayana et al. | Spectrophotometric determination of dissolved oxygen in water | |
| Pandey et al. | Solid-phase extraction and spectrophotometric determination of chlorine in air and residuals of free and combined chlorine in water utilizing azo dye formation | |
| CN107036991A (zh) | 一种基于abts的二氧化氯和亚氯酸盐快速分析方法 | |
| Farr et al. | The determination of chlorine dioxide in the presence of other oxychlorine species |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100715 |