RU2231060C2 - Водный раствор на основе азокрасителя, способ его получения и его применение - Google Patents
Водный раствор на основе азокрасителя, способ его получения и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2231060C2 RU2231060C2 RU2001109241/04A RU2001109241A RU2231060C2 RU 2231060 C2 RU2231060 C2 RU 2231060C2 RU 2001109241/04 A RU2001109241/04 A RU 2001109241/04A RU 2001109241 A RU2001109241 A RU 2001109241A RU 2231060 C2 RU2231060 C2 RU 2231060C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- aqueous solution
- water
- deionized water
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
- Y10T436/193333—In aqueous solution
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области определения остаточного содержания дезинфицирующего средства в воде, в частности к водному раствору азокрасителя для указанной цели. Описывается стабильный водный раствор, содержащий азокраситель, окраска которого и интенсивность этой окраски меняются в присутствии диоксида хлора, выбранный из Амаранта или Голубого Эванса, боратный буфер и один или несколько маскирующих агентов, способных реагировать со свободным хлором. Описывается также способ приготовления этого раствора и его применение для определения остаточного диоксида хлора в воде. 3 с. и 13 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к стабильному водному раствору (А), содержащему азокраситель, окрашивание которым или интенсивность этого окрашивания модифицируются в присутствии диоксида хлора, а также боратный буфер и один или несколько маскирующих агентов, к способу получения этого раствора и его использованию для определения остаточного диоксида хлора в воде.
После того как стало известно о взаимодействиях хлора с присутствующими в сырой воде микроорганизмами, приводящих к образованию токсичных соединений, таких как тригалогенметаны, во всем мире проводились многочисленные работы с целью найти заместительные растворы для дезинфекции питьевой воды. Среди предложенных дезинфицирующих средств фигурирует диоксид хлора. Последние десятилетия диоксид хлора используют во многих странах для дезинфекции питьевой воды и кондиционирования промышленных вод.
С учетом того что остаточное содержание дезинфицирующего средства в воде должно быть достаточным для того, чтобы избежать последующего повторного загрязнения воды, необходимо уметь с точностью определять это содержание.
Наряду с этим, в процессе обработки воды и в сети распределения воды диоксид хлора принимает участие в различных реакциях окисления, которые могут привести к образованию побочных продуктов восстановления и разложения, главным образом хлоридов, хлоритов и хлоратов. Отсюда вытекает необходимость иметь надежный способ определения диоксида хлора даже в присутствии других окисляющих агентов и хлоросодержащих соединений.
Наконец, способ определения содержания диоксида хлора в воде должен включать в себя уменьшенное число операций и должен быть пригоден для проведения непосредственно на месте, при этом не должно быть потерь диоксида хлора в результате дегазации.
Существует несколько методов определения диоксида хлора, но ни один не удовлетворяет всем названным выше требованиям.
В диссертации J.D.Peak, Edmonton, Alberta, 1991, обсуждаются колориметрические методы. Однако, по мнению J.D.Peak, они малоселективны и потому эти методы исключены из числа рутинных промышленных методов определения.
Так, метод с DPD (сульфокислотная соль N,N-диэтил-п-фенилендиамина), не будучи в достаточной степени селективным, часто приводит к ошибочным результатам. Более того, он не позволяет определять диоксид хлора при его содержании ниже 0,1 мг/л.
Аналогичным образом метод, основанный на обесцвечивании ализарин-виолетa 3R (ACVK), разработанный W.J.Masschelein (Analytical Chemistry, 38 (1996), 1839), имеет порог количественного определения диоксида хлора выше 0,1 мг/л.
Для того чтобы сделать селективным метод с хлорфеноловым красным (CPR), J.Fletcher и Р.Heminings (Analyst, June 1985, vol. 110, 695) предложили использовать маскирующие агенты. Этот метод, который включает в себя несколько стадий, состоит в смешении образца с раствором цикламата натрия, после чего, не прекращая перемешивания, немедленно добавляют буферный раствор, затем раствор хлорфенолового красного и, наконец, раствор тиоацетамида. Измерение поглощения при 520 нм производят на конечной смеси с помощью спектрофотометра, работающего в УФ и видимой области, на основании чего определяют остаточное содержание диоксида хлора в образце.
Основной недостаток этого метода заключается в том, что он требует последовательного введения образца в контакт с рядом реагентов, что приводит к значительным и неконтролируемым потерям диоксида хлора в результате дегазации (до 30%).
Благодаря применению предлагаемого заявителем водного раствора А, содержащего азокраситель, окраска которого и интенсивность окраски которого меняются в присутствии диоксида хлора, а также боратный буфер и один или несколько маскирующих агентов, становится возможным точное и селективное определение содержания остаточного диоксида хлора в воде, в частности в питьевой воде.
Азокраситель выбирают преимущественно из следующих азокрасителей: амарант (трехзамещенная натриевая соль 1-(4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, С20H11Na3O10S3), С.I.16185, и голубой Эванса (четырехзамещенная натриевая соль 6,6’-[(3,3’-диметил[1,1’-бифенил]-4,4’-диил)-бис(азо)]-бис-[4-амино-5-гидрокси-1,3-нафталиндисульфокислоты, C34H24N6Na4O14S4), С.I.23860.
Концентрация азокрасителя в растворе А находится, как правило, в пределах от 1·10-6 до 1·10-3 М и преимущественно составляет от 2·10-5 до 8·10-4 М на литр.
Наиболее подходящей концентрацией амаранта оказалась концентрация, близкая к 2·10-4 М.
В случае использования в качестве красителя голубого Эванса преимущественно выбирают концентрацию, близкую к 5·10-4 М.
Ион бората обычно присутствует в растворе А в концентрациях от 5·10-3 до 1·10-1 М. Предпочтительна концентрация бората, близкая к 5·10-2 М.
В данном описании под маскирующим агентом подразумевается любое соединение, способное реагировать со свободным хлором. В качестве примера можно назвать глицин, цикламат щелочных или щелочноземельных металлов и гидрат окиси аммония. Количество растворенного в растворе А маскирующего агента или агентов зависит от природы этих агентов.
Преимущественно используют гидрат окиси аммония, количество которого в 1 л раствора А предпочтительно составляет от 1 до 4 г.
Соответствующий изобретению водный раствор может дополнительно содержать один или несколько комплексонов металлов, таких как соли ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты). Количество используемого комплексона зависит от его природы. В случае натриевой соли ЭДТА ее количество, взятое на 1 л раствора А, обычно составляет от 0,5 до 2 г и предпочтительно около 1 г.
Наиболее подходящим раствором А является раствор, содержащий в 1 л 5·10-2 моль бората, 1,5·10-2 моль гидрата окиси аммония, аммиака, 1 г натриевой соли ЭДТА и 2·10-4 моль амаранта или 5·10-5 моль голубого Эванса.
Другим объектом изобретения является способ получения раствора А.
Обычно этот способ включает следующие стадии:
(а) готовят буферсодержащий водный раствор, вводя азокраситель, маскирующий агент или агенты и боратный буферный раствор в сосуд, содержащий достаточное количество дважды деионизованной воды;
(б) при необходимости добавляют при перемешивании комплексон, предварительно растворенный в дважды деионизованной воде; и
(в) доводят объем до желаемого добавлением дважды деионизованной воды.
Предпочтительная величина рН приготовленной на стадии (а) водной среды около 9,2.
Более конкретно, способ получения раствора А включает следующую последовательность стадий:
(i) растворяют азокраситель в сосуде с дважды деионизованной водой;
(ii) вводят туда же боратный буферный раствор и раствор маскирующего агента или агентов;
(iii) добавляют дважды деионизованную воду и замеряют рН;
(iv) при необходимости доводят рН до 9,2;
(v) растворяют при необходимости комплексон при перемешивании и
(vi) доводят объем до желаемого добавлением дважды деионизованной воды.
Для установления значения рН преимущественно используют раствор гидрата окиси аммония. В качестве маскирующего агента и одновременно для установления рН особенно хорошо подходит 28%-ный раствор гидрата окиси аммония.
Приготовленный таким образом водный раствор А сохраняет свою устойчивость в закрытой емкости при комнатной температуре в течение по меньшей мере одного месяца.
Третьим объектом изобретения является способ определения остаточного содержания диоксида хлора в промышленной воде или в питьевой воде после биоцидной обработки или дезинфекции и в системах водоснабжения. Этот способ состоит во введении анализируемой воды в контакт с водным раствором А и в последующем измерении оптического поглощения в образовавшемся растворе (S) с помощью UV-VIS спектрофотометра при длине волны, являющейся характеристической для выбранного азокрасителя. В случае амаранта длина волны равна 521 нм, а в случае голубого Эванса - 606 нм.
Названный контакт обычно осуществляют при объемном отношении анализируемой воды к водному раствору А от 10 до 30, преимущественно при объемном отношении, близком к 24.
Измерение оптического поглощения обычно осуществляют с использованием в качестве эталона сравнения анализируемой воды, к которой добавлено достаточное количество восстановителя, в частности восстановителя диоксида хлора, например тиосульфата натрия.
Анализируемую воду преимущественно вводят в контакт с раствором А, содержащим в 1 л 5·10-2 моль бората, 1,5·10-2 моль гидрата окиси аммония, 1 г натриевой соли ЭДТА и 2·10-4 моль амаранта или 5·10-5 моль голубого Эванса.
Анализируемую воду преимущественно забирают непосредственно из источника, а контакт осуществляют путем ввода поступающей анализируемой воды в раствор А. Такой способ проведения операции позволяет избежать каких бы то ни было потерь диоксида хлора в результате дегазации и свести к минимуму ошибки, которые могли бы возникнуть при заборе образца для анализа.
После этого с помощью UV-VIS-спектрофотометра в кварцевой кювете с длиной оптического пути 2,5 см измеряют поглощение полученного раствора при характеристической для выбранного азокрасителя длине волны, используя в качестве эталона сравнения анализируемую воду, к которой добавлен тиосульфат натрия.
При нанесении на калибровочную кривую значений оптического поглощения в сравнении с эталоном получают остаточное содержание диоксида хлора в анализируемой воде.
Калибровочную линию обычно вычерчивают заранее, используя обычный способ, при котором исходят из ряда растворов диоксида хлора известных концентраций, ограниченных линейным отрезком калибровочной кривой (т.е. ниже 500 мг/л СlO2).
Способ определения может быть легко адаптирован к спектрофотометрам с различной длиной оптического пути (1, 5 или 10 см), подгоняя концентрацию красителя в растворе А и вычерчивая соответствующую калибровочную прямую.
Способ настоящего изобретения позволяет, таким образом, селективно определять остаточное содержание диоксида хлора в питьевой или промышленной воде при таких малых его концентрациях, как 6 мг/л. Кроме того, после осуществления контакта раствора А с анализируемой водой спектрофотометрическое измерение в УФ-видимой области может быть произведено по истечении 7-10 дней.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Приведенные ниже примеры иллюстрируют предпочтительный вариант осуществления изобретения.
Пример 1
Приготовление раствора А
Готовят 1 л раствора А следующим образом:
(i) растворяют приблизительно в 100 мл дважды деионизованной воды 121,2 мг амаранта, классифицируемого как A-1016(97) SIGMA;
(ii) растворяют 3,09 г борной кислоты в 500 мл 0,1 М раствора КСl и гомогенизуют среду;
(iii) последовательно вносят в 1-л мерный цилиндр все количество приготовленного в п.(i) раствора амаранта, приготовленный в п.(ii) буферный раствор и 1 мл 28%-ного раствора гидрата окиси аммония;
(iv) добавляют туда же 300 мл дважды деионизованной воды и измеряют рН образовавшегося раствора;
(v) доводят с помощью 28%-ного раствора гидрата окиси аммония рН полученного в п.(iv) раствора до 9,2; затем
(vi) добавляют 1 г натриевой соли ЭДТА и перемешивают до ее растворения и, наконец,
(vii) переливают полученный в п.(vi) раствор в мерную колбу объемом 1000 мл и доливают дважды деионизованную воду до метки.
Приготовление эталонных растворов диоксида хлора
Готовят маточный раствор диоксида хлора с концентрацией приблизительно 10 мг/л путем разбавления в дважды деионизованной воде раствора диоксида хлора, полученного (i) разложением хлорита натрия в присутствии серной кислоты, (ii) очисткой образовавшегося в (i) диоксида хлора путем барботирования через раствор хлорита и (iii) растворением очищенного таким образом диоксида хлора в дважды деионизованной воде.
Затем измеряют оптическое поглощение маточного раствора при 360 нм на UV-VIS-спектрофотометре в 5-см кварцевой кювете после установления прибора на нулевое поглощение по отношению к дважды деионизованной воде.
После этого рассчитывают концентрацию маточного раствора с помощью формулы
где С обозначает концентрацию маточного раствора в мг СlО2/л,
АВ обозначает оптическое поглощение раствора,
L обозначает длину кюветы в см,
значения 1250 и 67450 характеризуют соответственно молярное поглощение диоксида хлора в М-1см-1 и молекулярную массу в мг.
Калибровочная кривая обесцвечивания амаранта
Готовят шесть эталонных растворов с концентрациями диоксида хлора в пределах от 20 до 500 мг/л, вводя в шесть 250-мл мерных колб по 10 мл раствора А и изменяемый в зависимости от желаемой концентрации объем V маточного раствора.
Отбирают с помощью прецизионных пипеток объем V маточного раствора и вносят его в мерную колбу, погружая наконечник пипетки в раствор А и избегая какого бы то ни было перемешивания и выплескивания жидкости на стенки колбы с целью полного предотвращения потерь диоксида хлора за счет дегазации.
Полученный эталонный раствор доливают дважды деионизованной водой до метки и гомогенизуют, принимая меры предосторожности для избежания каких бы то ни было потерь диоксида хлора. Полученный раствор выдерживают в течение 30 с.
Приготовленные растворы стабильны в течение по крайней мере одной недели.
Готовят раствор сравнения R, вводя 10 мл раствора А в седьмую мерную колбу и доливая дважды деионизованную воду до метки.
С помощью UV-VIS-спектрофотометра измеряют поглощение при 521 нм полученных растворов по отношению к эталону сравнения в 2,5-см кюветах, после чего вычерчивают калибровочную прямую со значениями поглощения в зависимости от концентрации диоксида хлора в приготовленных растворах.
Определение остаточного содержания диоксида хлора в питьевой воде после обработки
Вносят 10 мл полученного в п.(vii) водного раствора в 250-мл мерную колбу и доводят объем содержимого колбы до метки с помощью забираемой непосредственно из источника анализируемой воды и подаваемой погруженной в водный раствор трубкой. После этого полученный раствор гомогенизуют, принимая меры предосторожности для избежания каких бы то ни было потерь диоксида хлора. Раствор сохраняет стабильность в течение от 7 до 10 дней.
С помощью UV-VIS-спектрофотометра измеряют при 521 нм поглощение полученного раствора в кварцевой кювете с длиной оптического пути 2,5 см, используя в качестве эталона сравнения анализируемую воду, к которой добавлен избыток очищенного и перекристаллизованного тиосульфата натрия по отношению к его количеству, необходимому для восстановления всего количества присутствующих в анализируемой воде окислителей.
После этого определяют остаточное содержание диоксида хлора в образце, нанося измеренное оптическое поглощение на калибровочную прямую.
Пример 2
Повторяют последовательность операций предыдущего примера за исключением того, что вместо 121,2 мг амаранта растворяют 56,5 мг голубого Эванса (20633-4 ALDRICH) и измеряют оптическое поглощение эталонных растворов и анализируемой воды при 606 нм вместо 521 нм, как в предыдущем примере.
Claims (15)
1. Водный раствор, содержащий азокраситель, окраска которого и интенсивность окраски которого меняются в присутствии диоксида хлора, выбранный из Амаранта или Голубого Эванса, боратный буфер и один или несколько маскирующих агентов, способных реагировать со свободным хлором.
2. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что азокраситель находится в концентрациях 1·10-6-1·10-3 М, преимущественно 2·10-5-8·10-4 М на 1 л.
3. Водный раствор по одному из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что маскирующим агентом является гидрат окиси аммония.
4. Водный раствор по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что борат находится в концентрации 5·10-3-1·10-1 мол/л.
5. Водный раствор по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что содержит дополнительно один или несколько комплексонов металлов.
6. Водный раствор по п. 5, отличающийся тем, что комплексоном является натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА).
7. Водный раствор по п. 6, отличающийся тем, что он содержит в 1 л 5·10-2 моль бората, 1,5·10-2 моль гидрата окиси аммония, 1 г натриевой соли ЭДТА и 2·10-4 моль Амаранта.
8. Водный раствор по п. 6, отличающийся тем, что он содержит в 1 л 5·10-2 моль бората, 1,5·10-2 моль гидрата окиси аммония, 1 г натриевой соли ЭДТА и 5·10-5 моль Голубого Эванса на литр.
9. Способ получения водного раствора по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что (а) готовят буферсодержащий водный раствор, вводя азокраситель, маскирующий агент или агенты и боратный буферный раствор в сосуд, содержащий необходимое количество дважды деионизованной воды; (б) при необходимости, вводят при перемешивании комплексон, предварительно растворенный в дважды деионизованной воде; и (в) доводят объем до желаемого добавлением дважды деионизованной воды.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что он содержит следующие стадии: (i) растворяют азокраситель в дважды деионизованной воде; (ii) вносят в сосуд приготовленный в стадии (i) раствор, затем боратный буферный раствор и раствор маскирующего агента или агентов; (iii) добавляют дважды деионизованную воду и измеряют рН; (iv) при необходимости доводят рН до 9,2 с помощью концентрированного раствора гидрата окиси аммония; (v) при необходимости, растворяют при перемешивании комплексон; и (vi) доводят объем до желаемого добавлением дважды деионизованной воды.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в стадиях (ii) и (iv) используется 28%-ный водный раствор гидрата окиси аммония.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что (i) растворяют приблизительно в 100 мл дважды деионизованной воды либо 121,2 мг Амаранта (А-1016(97) SIGMA), либо 56,5 мг Голубого Эванса (20 633-4 ALDRICH); (ii) готовят буферный раствор, содержащий 5·10-2 М бората, растворением 3,09 г борной кислоты в 500 мл 0,1 М раствора КСl, с последующей гомогенизацией среды; (iii) последовательно вводят в 1 л-ый мерный цилиндр все количество приготовленного в стадии (i) раствора Амаранта или Голубого Эванса, приготовленный в стадии (ii) буферный раствор и 1 мл 28%-ого раствора гидрата окиси аммония; (iv) добавляют 300 мл дважды деионизованной воды и измеряют рН образовавшегося раствора; (v) доводят с помощью 28%-ого раствора гидрата окиси аммония рН полученного выше раствора до 9,2; затем (vi) добавляют к нему 1 г натриевой соли ЭДТА и перемешивают до ее растворения; (vii) переливают полученный раствор в мерную колбу объемом 1000 мл и доливают дважды деионизованной водой до отметки.
13. Способ определения остаточного содержания диоксида хлора в промышленной воде или питьевой воде после обработки или в системах водоснабжения, отличающийся тем, что анализируемую воду вводят в контакт с водным раствором А по пп. 1-8 и затем с помощью UV-видимого спектрофотометра измеряют оптическое поглощение полученного раствора при характеристической для выбранного красителя длине волны.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что контакт осуществляют при объемном отношении анализируемой воды к водному раствору А в пределах 10-30.
l5. Способ по п. 13 или 14, отличающийся тем, что водный раствор А получен по способу, описанному в п. 12.
16. Способ по п. l5, отличающийся тем, что 10 мл водного раствора, полученного по п. 12, вносят в 250 мл-ую мерную колбу и наливают анализируемую воду до метки, после чего измеряют оптическое поглощение полученного раствора на UV-видимом спектрофотометре при длине волны 521 нм в случае амаранта или 606 нм в случае голубого Эванса.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR98/11272 | 1998-09-09 | ||
| FR9811272A FR2783050B1 (fr) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | Solution aqueuse a base d'un colorant azoique, son procede de fabrication et son utilisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001109241A RU2001109241A (ru) | 2003-09-20 |
| RU2231060C2 true RU2231060C2 (ru) | 2004-06-20 |
Family
ID=9530274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001109241/04A RU2231060C2 (ru) | 1998-09-09 | 1999-07-15 | Водный раствор на основе азокрасителя, способ его получения и его применение |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6777242B1 (ru) |
| EP (1) | EP0985929B1 (ru) |
| AT (1) | ATE434180T1 (ru) |
| AU (1) | AU4789599A (ru) |
| BG (1) | BG65321B1 (ru) |
| CA (1) | CA2342734A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ2001872A3 (ru) |
| DE (1) | DE69940994D1 (ru) |
| EE (1) | EE04507B1 (ru) |
| ES (1) | ES2328990T3 (ru) |
| FR (1) | FR2783050B1 (ru) |
| HU (1) | HUP0104138A3 (ru) |
| LT (1) | LT4886B (ru) |
| LV (1) | LV12698B (ru) |
| NO (1) | NO20011159L (ru) |
| PL (1) | PL192469B1 (ru) |
| RO (1) | RO121574B1 (ru) |
| RU (1) | RU2231060C2 (ru) |
| SI (1) | SI20554A (ru) |
| UA (1) | UA72475C2 (ru) |
| WO (1) | WO2000014530A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2762008C2 (ru) * | 2012-02-15 | 2021-12-14 | Крафт Фудс Груп Брэндс Ллк | Композиции и способы ингибирования осаждения красителей в напитке |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7877518B2 (en) | 2000-11-30 | 2011-01-25 | Access Systems Americas, Inc. | Method and apparatus for updating applications on a mobile device via device synchronization |
| DE102006045406B3 (de) * | 2006-09-26 | 2007-09-27 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung von Chlordioxid und Verfahren |
| US8263361B2 (en) | 2007-03-15 | 2012-09-11 | Ventana Medical Systems, Inc. | Stabilized hematoxylin |
| CN101672819B (zh) * | 2009-09-27 | 2013-03-20 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 矿石中碘的快速测定方法 |
| US8343771B2 (en) | 2011-01-12 | 2013-01-01 | General Electric Company | Methods of using cyanine dyes for the detection of analytes |
| CN102313804A (zh) * | 2011-02-01 | 2012-01-11 | 天津百鸥瑞达生物科技有限公司 | 用于检测苋菜红的方法及酶联免疫试剂盒 |
| JP6378656B2 (ja) * | 2015-08-27 | 2018-08-22 | 内外化学製品株式会社 | 二酸化塩素を検出又は定量するための方法及び試薬 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620676A (en) * | 1969-02-20 | 1971-11-16 | Sterilizer Control Royalties A | Disposable colorimetric indicator and sampling device for liquids |
| US3768974A (en) * | 1971-03-22 | 1973-10-30 | Sterilizer Control Royalties | Disposable colorimetric indicator device for measuring the concentration of chlorine in water |
| JPS57113350A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-14 | Toyota Motor Corp | Determination of chlorine dioxide by ultraviolet spectrophotometery |
| JPS5927249A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-13 | Japan Carlit Co Ltd:The | 二酸化塩素濃度の測定方法 |
| JPS62129744A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-12 | Kaken Pharmaceut Co Ltd | 浄水器の塩素漏出点検出方法及びそれに使用する指示剤 |
| US4880556A (en) * | 1987-05-26 | 1989-11-14 | The Drackett Company | Aqueous alkali metal halogenite compositions containing a colorant |
| DE4008262A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler farbstoffloesungen |
| US5155048A (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-13 | Center For Innovative Technology | Organic reagent for the colorimetric detection of chlorine and ozone in drinking water |
| US5397710A (en) * | 1991-10-28 | 1995-03-14 | David Diagnostics, Inc. | Process for measuring magnesium in biological fluids |
| US5362650A (en) * | 1993-10-04 | 1994-11-08 | Hach Company | Ultra-low range chlorine determination |
-
1998
- 1998-09-09 FR FR9811272A patent/FR2783050B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-15 HU HU0104138A patent/HUP0104138A3/hu unknown
- 1999-07-15 AU AU47895/99A patent/AU4789599A/en not_active Abandoned
- 1999-07-15 CZ CZ2001872A patent/CZ2001872A3/cs unknown
- 1999-07-15 WO PCT/FR1999/001727 patent/WO2000014530A1/fr active IP Right Grant
- 1999-07-15 RU RU2001109241/04A patent/RU2231060C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 UA UA2001042323A patent/UA72475C2/uk unknown
- 1999-07-15 DE DE69940994T patent/DE69940994D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-15 EE EEP200100139A patent/EE04507B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 CA CA002342734A patent/CA2342734A1/fr not_active Abandoned
- 1999-07-15 EP EP99401774A patent/EP0985929B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 PL PL346419A patent/PL192469B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 SI SI9920080A patent/SI20554A/sl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 ES ES99401774T patent/ES2328990T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 RO ROA200100256A patent/RO121574B1/ro unknown
- 1999-07-15 AT AT99401774T patent/ATE434180T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 US US09/394,647 patent/US6777242B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-07 NO NO20011159A patent/NO20011159L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-03-09 BG BG105320A patent/BG65321B1/bg unknown
- 2001-03-15 LV LV010042A patent/LV12698B/xx unknown
- 2001-04-06 LT LT2001040A patent/LT4886B/lt not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. FLETCHER et al. Determinotion of Clorine Dioxide in Potable Waters Using Chlorophenol Red. ANALIST. V. 110, 1986, 06, p. 695-699. W. MASSCHELEIN. Spectrophotometric Determination of Clorine Dioxide with Acid Clorine Violet K. ANALITICAL CHEMISTRY. V. 38, № 13, 12.1966, p. 1839-1841. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2762008C2 (ru) * | 2012-02-15 | 2021-12-14 | Крафт Фудс Груп Брэндс Ллк | Композиции и способы ингибирования осаждения красителей в напитке |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000014530A1 (fr) | 2000-03-16 |
| PL346419A1 (en) | 2002-02-11 |
| ES2328990T3 (es) | 2009-11-19 |
| HUP0104138A2 (hu) | 2002-04-29 |
| WO2000014530A8 (fr) | 2001-05-31 |
| NO20011159D0 (no) | 2001-03-07 |
| CZ2001872A3 (cs) | 2001-09-12 |
| PL192469B1 (pl) | 2006-10-31 |
| FR2783050A1 (fr) | 2000-03-10 |
| US6777242B1 (en) | 2004-08-17 |
| DE69940994D1 (de) | 2009-07-30 |
| EE04507B1 (et) | 2005-06-15 |
| BG65321B1 (bg) | 2008-01-31 |
| AU4789599A (en) | 2000-03-27 |
| RO121574B1 (ro) | 2007-11-30 |
| EP0985929A1 (fr) | 2000-03-15 |
| UA72475C2 (en) | 2005-03-15 |
| EE200100139A (et) | 2002-06-17 |
| EP0985929B1 (fr) | 2009-06-17 |
| LT2001040A (en) | 2001-11-26 |
| LV12698B (lv) | 2001-10-20 |
| LV12698A (en) | 2001-07-20 |
| SI20554A (sl) | 2001-10-31 |
| HUP0104138A3 (en) | 2003-03-28 |
| BG105320A (en) | 2001-10-31 |
| CA2342734A1 (fr) | 2000-03-16 |
| NO20011159L (no) | 2001-05-09 |
| FR2783050B1 (fr) | 2000-12-08 |
| LT4886B (lt) | 2002-02-25 |
| ATE434180T1 (de) | 2009-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Baga et al. | A simple spectrophotometric determination of hydrogen peroxide at low concentrations in aqueous solution | |
| Buechsenstein et al. | SO2 determination by aeration-oxidation: a comparison with Ripper | |
| RU2231060C2 (ru) | Водный раствор на основе азокрасителя, способ его получения и его применение | |
| Kolthoff et al. | Calcium hypochlorite as a volumetric oxidizing agent: Stability and standardization of the solution. Determination of ammonia | |
| Hunter et al. | The micro-determination of bromide in presence of chloride | |
| EP3368894B1 (en) | Storage stable standards for aqueous chlorine analysis | |
| Kinani et al. | A Critical Review on Chemical Speciation of Chlorine-Produced Oxidants (CPOs) in Seawater. Part 2: Sampling, Sample Preparation and Non-Chromatographic and Mass Spectrometric-Based Methods | |
| RU2001109241A (ru) | Водный раствор на основе азокрасителя, способ его получения и его применение | |
| Kramer et al. | Determination of microquantities of iodine in water solution by amperometric titrations | |
| Gordon | Redox reactions and the analytical chemistry of chlorine dioxide and ozone | |
| Howell et al. | Indirect Spectrophotometric Determination of Ammonia. | |
| JP4299696B2 (ja) | 過硫酸塩類濃度の測定方法 | |
| MXPA01002493A (en) | Azo dye aqueous solution, preparation method and use | |
| Kabasakalis | Fluorimetric determination of silver with brilliant green in aqueous systems and its application in photographic fixing solutions | |
| JP6954387B2 (ja) | 水中のでんぷん濃度の連続測定方法および装置 | |
| RU2052189C1 (ru) | Способ определения свободного хлора в воде | |
| Chiswell et al. | Acid yellow 17 as a spectrophotometric reagent for the determination of low concentrations of residual free chlorine | |
| RU2478203C1 (ru) | Способ определения содержания формиатов щелочных металлов в противогололедных реагентах | |
| JP2006284209A (ja) | 給水装置 | |
| SU1548724A1 (ru) | Способ определени сульфаминовой кислоты и ее солей в воздухе | |
| SU1006984A1 (ru) | Способ определени 3,5-динитробензойной кислоты | |
| Papadoyannis | 18-Crown-6-potassium Ferricyanide Complex as a Potentiometric Titrant | |
| Bailey et al. | The determination of cyanogen chloride | |
| JP3979748B2 (ja) | シアナミド簡易定量法とそのためのキット | |
| JPS61108964A (ja) | 水溶液中微量カルシウム類の定量方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100716 |