CZ2001872A3 - Vodné roztoky azobarviv, způsob jejich přípravy a použití - Google Patents
Vodné roztoky azobarviv, způsob jejich přípravy a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2001872A3 CZ2001872A3 CZ2001872A CZ2001872A CZ2001872A3 CZ 2001872 A3 CZ2001872 A3 CZ 2001872A3 CZ 2001872 A CZ2001872 A CZ 2001872A CZ 2001872 A CZ2001872 A CZ 2001872A CZ 2001872 A3 CZ2001872 A3 CZ 2001872A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- moles
- aqueous
- liter
- water
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims abstract description 38
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 79
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 23
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 15
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 claims description 14
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 8
- COXVTLYNGOIATD-HVMBLDELSA-N CC1=C(C=CC(=C1)C1=CC(C)=C(C=C1)\N=N\C1=C(O)C2=C(N)C(=CC(=C2C=C1)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)\N=N\C1=CC=C2C(=CC(=C(N)C2=C1O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1)C1=CC(C)=C(C=C1)\N=N\C1=C(O)C2=C(N)C(=CC(=C2C=C1)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)\N=N\C1=CC=C2C(=CC(=C(N)C2=C1O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O COXVTLYNGOIATD-HVMBLDELSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 7
- 229960003699 evans blue Drugs 0.000 claims description 7
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 claims description 6
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 4
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011481 absorbance measurement Methods 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 7
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N chlorophenol red Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfamic acid Chemical class OS(=O)(=O)NC1CCCCC1 HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- AYLDJQABCMPYEN-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumylphenyl)-diethylazanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 AYLDJQABCMPYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 6 '- [{3,3'-dimethyl [1,1'-biphenyl] -4,4'-diyl) bis (azo)] bis [4-amino-5-hydroxy-1,3-naphthalenedisulfonic acid] Chemical compound 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M Cyclamate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)NC1CCCCC1 UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical class OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000625 cyclamic acid and its Na and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FBNCDTLHQPLASV-UHFFFAOYSA-L disodium;5-methyl-2-[[5-(4-methyl-2-sulfonatoanilino)-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC(NC=3C(=CC(C)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=C1C2=O FBNCDTLHQPLASV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 229960001462 sodium cyclamate Drugs 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
- Y10T436/193333—In aqueous solution
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Coloring (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
Vodné roztoky azobarviv, způsob jejich přípravy a použití
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká stabilního vodného roztoku (A), který obsahuje azobarvivo, jehož zbarveni nebo jehož intenzita zbarvení se mění v přítomnosti oxidu chloričitého, borátový pufr a jedno nebo více maskovacích činidel, způsobu přípravy tohoto roztoku a jeho použití při stanovení zbytkového oxidu chloričitého ve vodě.
Dosavadní stav techniky
Od objevení interakcí chloru s mikroorganismy přítomnými v neupravené vodě, které vedou ke vzniku toxických sloučenin, jako jsou trihalomethany, bylo na celém světě provedeno mnoho studií s cílem nalézt jiná řešení, při nichž by bylo možné nahradit chlor při desinfekci vody. Mezi navrženými desinfekčními činidly je i oxid chloričitý. Proto se tedy v mnoha zemích používá v posledních desetiletích pro desinfekci pitné vody a pro úpravu vody v průmyslu oxid chloričitý.
Díky tomu, že ve vodě musí být přítomno zbytkové množství desinfekčního činidla, a to v množství, které je dostatečné pro zabráněné postupné rekontaminace této vody, je zcela nezbytné, aby bylo možné přesně stanovit obsah tohoto desinfekčního činidla.
Navíc během úpravy vody a v distribuční síti se oxid chloričitý účastní různých oxidačních reakcí, které mohou vést • « · »4 *4*4444 4 • 44 · 4 * • · * · 4 444 ke vzniku redukčních produktů a ke vzniku vedlejších produktů rozkladu, a to převážně ve formě chloridů, chloritanů a chlorečnanů. Proto se tedy zdá být nezbytné mít k dispozici způsob stanovení skutečného obsahu oxidu chloričitého, a to i v přítomnosti dalších oxidačních činidel a sloučenin chloru.
Dále by měl způsob stanovení obsahu oxidu chloričitého ve vodě zahrnovat omezený počet operací a měl by být proveditelný přímo na místě v terénu, aby se vyloučily ztráty oxidu chloričitého způsobené odplyněním.
Ačkoli pro stanovení obsahu oxidu chloričitého již bylo navrženo několik způsobů, žádný z nich nesplňuje všechny shora uvedené požadavky. Různé metody, které jsou v současnosti k dispozici, zejména pak kolorimetrické metody, jsou vyjmenovány v disertační práci: J. D. Peak, Edmonton, Alberta, 1991. Podle údajů uvedených v této práci je použití uvedených kolorimetrických metod pro běžná stanovení v průmyslu vyloučeno, protože tyto metody nejsou selektivní.
Konkrétně je možné uvést, že metoda, při níž se používá DPD (tedy N,N-diethyl-p-fenylendiaminsulfát), která není dostatečně selektivní, často vede k chybným výsledkům. Navíc tato metoda neumožňuje stanovení menšího množství oxidu chloričitého, než 0,1 miligramu/litr.
Podobně způsob založený na odbarvení alizarinové violeti 3R (ACVK), který byl popsán v publikaci:
W. J. Masschelein, Analytical Chemistry, 38, (1996), 1839, je rovněž omezen tím, že minimální množství oxidu chloričitého, φφφ φ φ • Φ*φφ φ · · • Φ ΦΦΦ Φ V Φ φφφ φφφ «φ · · φ · φ φ které může být tímto způsobem stanoveno, je větší než
0,1 miligramu/litr.
Aby byl způsob založený na použití chlorfenolové červeni (CPR) selektivní, navrhli J. Fletcher a P. Hemmings (v publikaci: Analyst, červen 1985, vol. 110, 695) použití maskovacích činidel. Při tomto způsobu, který zahrnuje několik stupňů, se nejprve smíchá vzorek s roztokem cyklamátu sodného, poté se ke směsi za neustálého míchání okamžitě přidá pufrovací roztok, po němž se do směsi přidává roztok chlorfenolové červeni a nakonec roztok thioacetamidu. Měřením absorbance výsledné směsi při vlnové délce 520 nanometrů, při kterém se používá spektrofotometr pracující v ultrafialové až viditelné oblasti spektra, je možné stanovit obsah zbytkového oxidu chloričitého v uvedeném vzorku.
Hlavní nevýhodou tohoto způsobu je, že zahrnuje posloupnost stupňů, při kterých dochází ke kontaktu daného vzorku s několika činidly, což vede k výrazným a nekontrolovatelným ztrátám oxidu chloričitého odplyněním (přičemž tyto ztráty mohou být až 30 procent).
Podstata vynálezu
Podle předmětného vynálezu je nyní pomocí vodného roztoku (A), který obsahuje azobarvivo, jehož zbarvení nebo jehož intenzita zbarvení se mění v přítomnosti oxidu chloričitého, borátový pufr a jedno nebo více maskovacích činidel, možné přesně a selektivně stanovit obsah zbytkového oxidu chloričitého ve vodě, zejména v pitné vodě.
4 · ·
4444· · 4 ♦ ·· 444 « 4 4 4 4
4 44
Uvedené azobarvivo je výhodně vybráno ze skupiny zahrnující amarant (tj. trisodnou sůl kyseliny 1-(4-sulfo-lnaftylazo) -2-naftol-3,6-disulfonové, C2oHnN2Na30ioS3) , C. I. 16185 a Evansovu modř (tj. tetrasodnou sůl kyseliny 6,6'—[{3,3'-dimethyl[1,1'-bifenyl]-4,4'-diyl)bis(azo)]bis[4amino-5-hydroxy-l, 3-naftalendisulfonové] , C34H24N6Na4Oi4S4) , C. I. 23860.
Koncentrace azobarviva v roztoku (A) je obecně od x 10*6 molu/litr do 1 x 10’3 molu/litr. Výhodně je koncentrace azobarviva v tomto roztoku od 2 x 10’5 molu/litr do x 10’4 molu/litr.
Bylo zjištěno, že je výhodné, pokud koncentrace amarantu je přibližně 2 x 10‘4 molu/litr.
Pokud se jako barvivo podle tohoto vynálezu používá Evansova modř, je její koncentrace v uvedeném roztoku výhodně přibližně 5 x 10’5 molu/litr.
Koncentrace borátových iontů v roztoku (A) je obecně v rozmezí od 5 x 10’3 molu/litr do 1 x 10’1 molu/litr, přičemž výhodně je koncentrace borátových iontů v uvedeném roztoku přibližně 5 x 102 molu/litr.
Pojmem „maskovací činidlo se v tomto textu rozumí jakákoli sloučenina, která je schopná reagovat s volným chlorem. Jako příklad takovéto sloučeniny je možné uvést glycin, alkalické cyklamáty a cyklamáty kovů alkalických zemin a vodný amoniak. Množství jednoho nebo více maskovacích činidel, použitých v roztoku (A) záleží na jejich povaze.
··♦ ·«· • 44 « • ·444 4 4
Výhodně se při uskutečňování předmětného vynálezu používá vodný amoniak, jehož koncentrace v roztoku (A) je výhodně mezi gramem/litr do 4 gramů/litr.
Vodný roztok podle předmětného vynálezu může rovněž obsahovat jedno nebo více činidel, která vytvářejí komplexy s kovy, jako jsou soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA). Množství uvedených komplexačních činidel se mění v závislosti na jejich povaze. V případě použití sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA), se její množství pohybuje v rozmezí od 0,5 gramu/litr roztoku (A) do gramů/litr roztoku (A), výhodně je toto množství přibližně gram/litr roztoku (A).
V nej výhodnějsím provedením předmětného vynálezu obsahuje 1 litr roztoku (A) 5 x 10“2 molu borátu, 1,5 x 10’2 molu vodného amoniaku, 1 gram sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) a 2 x 104 molu amarantu nebo 5 x 10~5 molu Evansovy modři.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob přípravy roztoku (A).
Obecně tento způsob zahrnuje následující stupně:
(a) přípravu pufrovaného vodného média přidáním uvedeného azobarviva, jednoho nebo více maskovacích činidel a roztoku borátového pufru do nádoby obsahující dvakrát deionizovanou vodu, (b) případné přidávání komplexačního činidla, které bylo předem rozpuštěno v dvakrát deionizované vodě, ke shora • 4 · ·· ·
4 • 44 • · 4 4 * ··♦· · · « · ♦ ·
připravenému roztoku, přičemž toto přidáváni probíhá za neustálého míchání, a (c) výsledný roztok je naředěn dvakrát deionizovanou vodou na požadovaný objem.
Hodnota pH uvedeného vodného média, které se připravuje ve stupni (a), je výhodně přibližně 9,2.
Konkrétněji zahrnuje způsob přípravy roztoku (A) následující posloupnost stupňů:
(i) rozpuštěni uvedeného azobarviva v nádobě obsahující dvakrát deionizovanou vodu, (ii) postupné přidávání roztoku borátového pufru a roztoku jednoho nebo více maskovacích činidel ke vzniklému roztoku (iii) ředění takto vytvořeného roztoku dvakrát deionizovanou vodou a měření pH roztoku, (iv) v případě potřeby úpravu pH na hodnotu 9,2, (v) případné rozpuštění komplexačního činidla v roztoku připraveném v předcházejících stupních, přičemž toto rozpouštění probíhá za neustálého míchání a (vi) naředěni výsledného roztoku ze stupně (v) dvakrát deionizovanou vodou na požadovaný objem.
Pro úpravu hodnoty pH se výhodně používá vodný roztok amoniaku. Vodný roztok amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent je zvlášť vhodný jak pro použití jakožto maskovací činidlo, tak pro úpravu pH.
Vodný roztok (A), jehož příprava byla popsána výše, zůstává v uzavřené láhvi stabilní při teplotě místnosti nejméně po dobu 1 měsíce.
• · φ · · ··φ • · · φ ··φ · φ φ· • φφφ · ·· • •φ ·« φ φφ φφφ
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob stanovení obsahu zbytkového oxidu chloričitého v průmyslové vodě nebo v pitné vodě po biocidní úpravě nebo desinfekci a v rozvodných okruzích. Tento způsob zahrnuje smíchání vody, která má být analyzována, s vodným roztokem (A) podle předmětného vynálezu a následné měření absorbance výsledného roztoku (S) pomocí spektrofotometru pracujícího v ultrafialové až viditelné oblasti spektra, a to při vlnové délce zvolené podle konkrétně použitého azobarviva. Tato vlnová délka je 521 nanometrů v případě amarantu a 606 nanometrů v případě Evansovy modři.
Stupeň smíchání vody, která má být analyzována, s vodným roztokem (A) podle předmětného vynálezu se provádí tak, aby poměr objemu analyzované vody/objemu roztoku (A) byl od 10 do 30, přičemž výhodně je tento poměr přibližně 24.
Měření absorbance se obvykle provádí tak, že jako referentní vzorek slouží analyzovaná voda, ke které se přidává dostatečné množství redukčního činidla, konkrétně činidla pro redukci oxidu chloričitého, jako je například thiosiran sodný.
Ve výhodném provedení předmětného vynálezu se voda, která má být analyzována, smísí s roztokem (A), který v 1 litru obsahuje 5 x 10'2 molu borátu, 1,5 x 10“2 molu vodného amoniaku, gram sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) a x 10’4 molu amarantu nebo 5 x 10'5 molu Evansovy modři.
Výhodně je voda, která má být analyzována, odebírána přímo ze zdroje a uvedený stupeň směšování se provádí tak, že se přívod analyzované vody ponoří přímo do roztoku (A). Tento způsob provedeni umožňuje zabránit veškerým ztrátám oxidu « « • · · · · »····«« · • · · ♦· · « · · chloričitého, které by byly způsobené odplyněním, a minimalizovat chyby vzniklé odebíráním vzorků pro provedení analýzy.
Absorbance výsledného roztoku se měří při vlnové délce zvolené podle použitého barviva, přičemž k tomuto měření dochází pomocí spektrofotometru pracujícího v ultrafialové až viditelné oblasti spektra, a to v křemenné kyvetě s optickou délkou 2,5 centimetru. Při tomto měření se jako referentní vzorek používá analyzovaná voda, ke které byl přidán thiosíran sodný.
Obsah zbytkového oxidu chloričitého v analyzované vodě se získá tak, že zjištěná hodnota absorbance, vztažená k uvedenému referentnímu vzorku, se vynese na příslušnou kalibrační křivku.
Shora zmíněná kalibrační křivka se obvykle sestavuje známým způsobem před vlastní analýzou a pro její sestavení slouží různé roztoky oxidu chloričitého o známých koncentracích, přičemž rozsah koncentrací jednotlivých roztoků je omezen na lineární část kalibrační křivky (tj. do koncentrace oxidu chloričitého menši než 500 mikrogramů/litr).
Uvedený způsob stanovení je možné snadno upravit pro spektrofotometry vybavené kyvetami o jiné optické délce (např. 1 centimetr nebo 5 centimetrů nebo 10 centimetrů), a to úpravou koncentrace uvedeného barviva v roztoku (A) podle tohoto vynálezu a sestavením odpovídající kalibrační křivky.
• 4 4 • 4 4 4 4 •44 4 444· * 4 4 4 ·· 44 *
Způsob podle předmětného vynálezu tak umožňuje selektivní stanoveni obsahu zbytkového oxidu chloričitého v pitné vodě nebo v průmyslové vodě, přičemž minimální koncentrace oxidu chloričitého, kterou lze tímto způsobem stanovit, je mikrogramů/litr. Dále je podle tohoto vynálezu možné provést uvedené spektrofotometrické měření v ultrafialové až viditelné oblasti spektra dokonce i po 7 až 10 dnech od smíchání vody, která má být analyzována, s vodným roztokem (A).
Dále uvedené příklady slouží pro ilustraci výhodného provedení předmětného vynálezu.
Příklad 1
Příprava roztoku (A)
Jeden litr roztoku (A) byl připraven:
(i) rozpuštěním 121,2 miligramu amarantu (získaného od společnosti Sigma pod katalogovým číslem A—1016(97)) v přibližně 100 mililitrech dvakrát deionizované vody, (ii) rozpuštěním 3,09 gramu kyseliny borité v
500 mililitrech 0,1 molárního roztoku chloridu draselného a homogenizací uvedeného média, (iii) postupným přidáním veškerého roztoku amarantu ze stupně (i), roztoku pufru ze stupně (ii) a 1 mililitru vodného roztoku amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent do kádinky o objemu 1 litr, (iv) následným přidáním 300 mililitrů dvakrát deionizované vody k roztoku ze stupně (iii) a změřením pH výsledného roztoku, • · · · ♦ ··«· « · • · · · · · ··♦ (v) upravením pH roztoku získaného ve stupni (iv) na hodnotu 9,2 pomocí vodného roztoku amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent, (vi) přidáním 1 gramu sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) a mícháním vzniklé směsi až do úplného rozpuštění této soli, (vii) převedením roztoku získaného ve stupni (vi) do odměrné baňky o objemu 1000 mililitrů a doplněním objemu roztoku dvakrát deionizovanou vodou po rysku.
Příprava standardních roztoků oxidu chloričitého
Zásobní roztok o koncentraci přibližně 10 miligramů/litr byl připraven zředěním roztoku oxidu chloričitého v dvakrát deionizované vodě, přičemž tento roztok byl získán (i) rozkladem chloritanu sodného v přítomnosti kyseliny sírové, (ii) přečištěním oxidu chloričitého získaného ve stupni (i) probubláváním do roztoku chloritanu a (iii) rozpuštěním takto přečištěného oxidu chloričitého v dvakrát deionizované vodě.
Spektrofotometr pracující v ultrafialové až viditelné oblasti záření byl nejprve nastaven na nulovou hodnotu absorbance dvakrát deionizované vody a poté na něm byla v 5 centimetrové křemenné kyvetě měřena při vlnové délce 360 nanometrů absorbance připraveného zásobního roztoku.
Koncentrace uvedeného zásobního roztoku byla vypočtena podle vzorce:
C = (AB x 67450)/(1250 x L) kde
C je koncentrace zásobního roztoku v miligramech oxidu chloričitého/litr • φ φ φφφ · · · · ♦ <
* ♦ φ φ φφφφ * *· * φφφ ·· ··· φφ φ··
ΑΒ je absorbance tohoto roztoku
L je délka kyvety v centimetrech
Hodnoty konstant 1250 a 67450 odpovídají molárnímu absorpčnímu koeficientu oxidu chloričitého v mol-1, cm-1, respektive molekulové hmotnosti v miligramech.
Kalibrační křivka odbarvení roztoku obsahujícího amarant
Bylo připraveno šest standardních roztoků oxidu chloričitého o koncentracích od 20 mikrogramů/litr do 500 mikrogramů na litr, přičemž tyto roztoky byly připraveny tak, že 10 mililitrů roztoku (A) bylo přidáno do šesti odměrných baněk o objemu 250 mililitrů a do každé odměrné baňky byl dále přidán objem (V), který se lišil podle požadované koncentrace, zásobního roztoku, jehož příprava byla popsána výše.
Uvedený objem (V) zásobního roztoku byl odebírán přesnými pipetami a byl přidáván do jednotlivých odměrných baněk tak, že špička pipety byla vždy ponořena do roztoku (A) s vyloučením míchání nebo stékání zásobního roztoku po stěnách odměrné baňky, čímž byly vyloučeny jakékoli ztráty oxidu chloričitého odplyněním.
Takto připravený standardní roztok byl následně doplněn dvakrát deionizovanou vodou až po rysku a zhomogenizován, přičemž byla věnována pozornost tomu, aby nedošlo k žádným ztrátám oxidu chloričitého. Nakonec byl roztok ponechán stát po dobu 30 sekund.
• · • · · · • ··♦· · • · · ···
Vzniklé roztoky byly stabilní po dobu alespoň jednoho týdne.
Referentni vzorek (R) byl připraven tak, že do sedmé odměrné baňky bylo přidáno 10 mililitrů roztoku (A) podle předmětného vynálezu a baňka byla doplněna dvakrát deionizovanou vodou až po rysku.
Na spektrofotometru pracujícím v ultrafialové až viditelné oblasti spektra byla při vlnové délce 521 nanometrů v kývete o optické délce 2,5 centimetru měřena absorbance výsledných roztoků, která byla vztahována k absorbanci referentního vzorku. Ze získaných hodnot byla sestavena kalibrační křivka jakožto graf závislosti absorbance na koncentraci roztoků oxidu chloričitého.
Stanovení obsahu zbytkového oxidu chloričitého v upravené pitné vodě mililitrů vodného roztoku získaného ve stupni (vii) bylo přidáno do odměrné baňky o objemu 250 mililitrů, která byla následně doplněna po rysku vodou, která měla být analyzována, přičemž tato voda byla získána přímo ze zdroje a do baňky byla přidávána tak, že přívod vody byl ponořen do uvedeného vodného roztoku. Poté byl výsledný roztok zhomogenizován takovým způsobem, aby nedošlo k žádným ztrátám oxidu chloričitého a takto zhomogenizovaný roztok zůstal stabilní po dobu 7 až 10 dni.
Na spektrofotometru pracujícím v ultrafialové až viditelné oblasti spektra byla při vlnové délce 521 nanometrů v křemenné kyvetě o optické délce 2,5 centimetru měřena absorbance shora
| 9 | 4 | 4 4 | 4 4 | 4 | 4 | 4 |
| * | * | • 4 · | • 44» | 4 4 | 4 | 4 |
| • | * | 4 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| • ·· | • 4 4 | 4 4 | 4 | »1 | • 44 |
připraveného roztoku, přičemž jako referentni vzorek sloužila analyzovaná voda, ke které byl v přebytku, který postačoval ke zredukování veškerých oxidačních činidel přítomných v analyzované vodě, přidán přečištěný a překrystalovaný thiosíran sodný.
Obsah zbytkového oxidu chloričitého v daném vzorku byl zjištěn vynesením zjištěné hodnoty absorbance na kalibrační křivku.
Příklad 2
Bylo postupováno stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 121,2 miligramu amarantu bylo rozpuštěno
56,5 miligramu Evansovy modři (získané od společnosti Aldrich pod katalogovým číslem 20,633-4) a absorbance standardních roztoků a analyzované vody byla měřena při vlnové délce 606 nanometrů místo 521 nanometrů.
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodný roztok vyznačující se tím, že obsahuje azobarvivo, jehož zbarveni nebo jehož intenzita zbarvení se mění v přítomnosti oxidu chloričitého, borátový pufr a jedno nebo více maskovacích činidel.
- 2. Vodný roztok podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným azobarvivem je amarant nebo Evansova modř.
- 3. Vodný roztok podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že uvedené azobarvivo je v roztoku přítomno v koncentraci od 1 x 10’6 molu/litr do 1 x 10'3 molu/litr, výhodně od 2 x 10’5 molu/litr do 8 x 104 molu/litr.
- 4. Vodný roztok podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že uvedeným maskovacím činidlem je vodný amoniak.
- 5. Vodný roztok podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že uvedený borát je v roztoku přítomen v koncentraci od 5 x 10'3 molu/litr do1 x 101 molu/litr.
- 6. Vodný roztok podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje rovněž jedno nebo více činidel, která vytvářejí komplexy s kovy.
- 7. Vodný roztok podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedeným komplexačním činidlem je sodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA).Vodný roztok podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje 5 x 102 molu borátu, 1,5 x 102 molu vodného amoniaku, 1 gram sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) a 2 x 10“5 molu amarantu.
- 8.* «
- 9.
- 10.Vodný roztok podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje 5 x 10’2 molu borátu, 1,5 x 10'2 molu vodného amoniaku, 1 gram sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) a 5 x 10’5 molu Evansovy modři.Způsob přípravy vodného roztoku podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že zahrnuje následující stupně:(a) přípravu pufrovaného vodného média přidáním uvedeného azobarviva, jednoho nebo více maskovacích činidel a roztoku borátového pufru do nádoby obsahující dostatečné množství dvakrát deionizované vody, (b) případné přidávání komplexačního činidla, které bylo předem rozpuštěno v dvakrát deionizované vodě, ke shora připravenému roztoku, přičemž toto přidávání probíhá za neustálého míchání, a (c) naředění výsledného roztoku dvakrát deionizovanou vodou na požadovaný objem.
- 11. Způsob přípravy vodného roztoku podle nároku 10, vyznačující se tím, že zahrnuje následující stupně:rozpuštění uvedeného azobarviva v dvakrát deionizované vodě, (ii) postupné přidávání roztoku připraveného ve stupni (i), roztoku borátového pufru a roztoku99999 9 * » • ·9
- 12.
- 13.9 9 9 * 9 9 • 9 9 9·« · 9 9 jednoho nebo více maskovacích činidel do vhodné nádoby, (iii) ředění takto vytvořeného roztoku dvakrát deionizovanou vodou a měření pH roztoku, (iv) v případě potřeby úpravu pH na hodnotu 9,2 pomocí koncentrovaného vodného roztoku amoniaku, (v) případné rozpuštění komplexačního činidla v roztoku připraveném v předcházejících stupních, přičemž toto rozpouštění probíhá za neustálého míchání a (ví) naředění výsledného roztoku ze stupně (v) dvakrát deionizovanou vodou na požadovaný objem.Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že ve stupních (ii) a (iv) se používá vodný roztok amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent.Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně:(i) rozpuštění 121,2 miligramu amarantu (získaného od společnosti Sigma pod katalogovým číslemA—1016(97}) nebo 56,5 miligramu Evansovy modři (získané od společnosti Aldrich pod katalogovým číslem 20,633-4) v přibližně 100 mililitrech dvakrát deionizované vody, (ii) přípravu pufrovacího roztoku, obsahujícího5 x 10'2 molu/litr borátu, rozpuštěním 3,09 gramu kyseliny borité v 500 mililitrech 0,1 molárního roztoku chloridu draselného a homogenizací uvedeného média,
- 14.• · · · · ·· ♦ * • · · · ····»♦· ·9 • * ♦ 1 ···* ··· ·· ee. · ·«··* (iii) postupné přidání veškerého roztoku amarantu nebo Evansovy modři ze stupně (i), roztoku pufru ze stupně (ii) a 1 mililitru vodného roztoku amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent do baňky o objemu 1 litr, (iv) následné přidání 300 mililitrů dvakrát deionizované vody k roztoku ze stupně (iii) a změření pH výsledného roztoku, (v) úpravu pH roztoku získaného ve stupni (iv) na hodnotu 9,2 pomocí vodného roztoku amoniaku o koncentraci 28 hmotnostních procent, (ví) přidání 1 gramu sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) do roztoku ze stupně (v) a míchání vzniklé směsi až do úplného rozpuštění této soli, (vii) převedení roztoku získaného ve stupni (ví) do odměrné baňky o objemu 1000 mililitrů a doplnění objemu roztoku dvakrát deionizovanou vodou po rysku.Způsob stanovení obsahu zbytkového oxidu chloričitého v průmyslové vodě nebo v pitné vodě po její úpravě nebo v rozvodných okruzích vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání vody, která má být analyzována, s vodným roztokem (A) podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 a následné měření absorbance výsledného roztoku pomocí spektrofotometru pracujícího v ultrafialové až viditelné oblasti spektra, a to při vlnové délce zvolené podle konkrétně použitého azobarviva.Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že stupeň smíchání vody, která má být analyzována, s vodným
- 15.• · * · 4 4··· • 4 · · 4····«· *· • 4 · 4 ····4·· Φ·Φ «4 · ΦΦ ΦΦ«
- 16.
- 17.roztokem (A) podle předmětného vynálezu se provádí tak, aby poměr objemu analyzované vody/objemu roztoku (A) byl od 10 do 30.Způsob podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že uvedený vodný roztok (A) se připravuje způsobem podle nároku 13.Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že10 mililitrů vodného roztoku podle nároku 13 se přidává do odměrné baňky o objemu 250 mililitrů, roztok je doplněn až po rysku vodou, která má být analyzována, a nakonec je pomocí spektrofotometru, pracujícího v ultrafialové až viditelné oblasti spektra, měřena absorbance výsledného roztoku, přičemž měření absorbance probíhá při vlnové délce 521 nanometrů v případě použití amarantu, nebo při vlnové délce 606 nanometrů v případě použití Evansovy modři.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9811272A FR2783050B1 (fr) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | Solution aqueuse a base d'un colorant azoique, son procede de fabrication et son utilisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2001872A3 true CZ2001872A3 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=9530274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2001872A CZ2001872A3 (cs) | 1998-09-09 | 1999-07-15 | Vodné roztoky azobarviv, způsob jejich přípravy a použití |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6777242B1 (cs) |
| EP (1) | EP0985929B1 (cs) |
| AT (1) | ATE434180T1 (cs) |
| AU (1) | AU4789599A (cs) |
| BG (1) | BG65321B1 (cs) |
| CA (1) | CA2342734A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2001872A3 (cs) |
| DE (1) | DE69940994D1 (cs) |
| EE (1) | EE04507B1 (cs) |
| ES (1) | ES2328990T3 (cs) |
| FR (1) | FR2783050B1 (cs) |
| HU (1) | HUP0104138A3 (cs) |
| LT (1) | LT4886B (cs) |
| LV (1) | LV12698B (cs) |
| NO (1) | NO20011159L (cs) |
| PL (1) | PL192469B1 (cs) |
| RO (1) | RO121574B1 (cs) |
| RU (1) | RU2231060C2 (cs) |
| SI (1) | SI20554A (cs) |
| UA (1) | UA72475C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000014530A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7877518B2 (en) | 2000-11-30 | 2011-01-25 | Access Systems Americas, Inc. | Method and apparatus for updating applications on a mobile device via device synchronization |
| DE102006045406B3 (de) * | 2006-09-26 | 2007-09-27 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung von Chlordioxid und Verfahren |
| ES2541804T3 (es) * | 2007-03-15 | 2015-07-24 | Ventana Medical Systems, Inc. | Hematoxilina estabilizada |
| CN101672819B (zh) * | 2009-09-27 | 2013-03-20 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 矿石中碘的快速测定方法 |
| US8343771B2 (en) | 2011-01-12 | 2013-01-01 | General Electric Company | Methods of using cyanine dyes for the detection of analytes |
| CN102313804A (zh) * | 2011-02-01 | 2012-01-11 | 天津百鸥瑞达生物科技有限公司 | 用于检测苋菜红的方法及酶联免疫试剂盒 |
| US10687547B2 (en) * | 2012-02-15 | 2020-06-23 | Kraft Foods Group Brands Llc | Compositions and methods for inhibiting precipitation of dyes in a beverage |
| JP6378656B2 (ja) * | 2015-08-27 | 2018-08-22 | 内外化学製品株式会社 | 二酸化塩素を検出又は定量するための方法及び試薬 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620676A (en) * | 1969-02-20 | 1971-11-16 | Sterilizer Control Royalties A | Disposable colorimetric indicator and sampling device for liquids |
| US3768974A (en) * | 1971-03-22 | 1973-10-30 | Sterilizer Control Royalties | Disposable colorimetric indicator device for measuring the concentration of chlorine in water |
| JPS57113350A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-14 | Toyota Motor Corp | Determination of chlorine dioxide by ultraviolet spectrophotometery |
| JPS5927249A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-13 | Japan Carlit Co Ltd:The | 二酸化塩素濃度の測定方法 |
| JPS62129744A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-12 | Kaken Pharmaceut Co Ltd | 浄水器の塩素漏出点検出方法及びそれに使用する指示剤 |
| US4880556A (en) * | 1987-05-26 | 1989-11-14 | The Drackett Company | Aqueous alkali metal halogenite compositions containing a colorant |
| DE4008262A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler farbstoffloesungen |
| US5155048A (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-13 | Center For Innovative Technology | Organic reagent for the colorimetric detection of chlorine and ozone in drinking water |
| US5397710A (en) * | 1991-10-28 | 1995-03-14 | David Diagnostics, Inc. | Process for measuring magnesium in biological fluids |
| US5362650A (en) * | 1993-10-04 | 1994-11-08 | Hach Company | Ultra-low range chlorine determination |
-
1998
- 1998-09-09 FR FR9811272A patent/FR2783050B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-15 AT AT99401774T patent/ATE434180T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 CZ CZ2001872A patent/CZ2001872A3/cs unknown
- 1999-07-15 HU HU0104138A patent/HUP0104138A3/hu unknown
- 1999-07-15 UA UA2001042323A patent/UA72475C2/uk unknown
- 1999-07-15 RO ROA200100256A patent/RO121574B1/ro unknown
- 1999-07-15 ES ES99401774T patent/ES2328990T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 AU AU47895/99A patent/AU4789599A/en not_active Abandoned
- 1999-07-15 WO PCT/FR1999/001727 patent/WO2000014530A1/fr active IP Right Grant
- 1999-07-15 EE EEP200100139A patent/EE04507B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 PL PL346419A patent/PL192469B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 EP EP99401774A patent/EP0985929B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 SI SI9920080A patent/SI20554A/sl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 RU RU2001109241/04A patent/RU2231060C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-15 CA CA002342734A patent/CA2342734A1/fr not_active Abandoned
- 1999-07-15 DE DE69940994T patent/DE69940994D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 US US09/394,647 patent/US6777242B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-07 NO NO20011159A patent/NO20011159L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-03-09 BG BG105320A patent/BG65321B1/bg unknown
- 2001-03-15 LV LV010042A patent/LV12698B/xx unknown
- 2001-04-06 LT LT2001040A patent/LT4886B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69940994D1 (de) | 2009-07-30 |
| LT4886B (lt) | 2002-02-25 |
| PL346419A1 (en) | 2002-02-11 |
| AU4789599A (en) | 2000-03-27 |
| RU2231060C2 (ru) | 2004-06-20 |
| ES2328990T3 (es) | 2009-11-19 |
| RO121574B1 (ro) | 2007-11-30 |
| PL192469B1 (pl) | 2006-10-31 |
| WO2000014530A8 (fr) | 2001-05-31 |
| BG105320A (en) | 2001-10-31 |
| CA2342734A1 (fr) | 2000-03-16 |
| LV12698A (en) | 2001-07-20 |
| FR2783050A1 (fr) | 2000-03-10 |
| LV12698B (lv) | 2001-10-20 |
| EE200100139A (et) | 2002-06-17 |
| NO20011159L (no) | 2001-05-09 |
| BG65321B1 (bg) | 2008-01-31 |
| SI20554A (sl) | 2001-10-31 |
| LT2001040A (en) | 2001-11-26 |
| EP0985929A1 (fr) | 2000-03-15 |
| HUP0104138A3 (en) | 2003-03-28 |
| WO2000014530A1 (fr) | 2000-03-16 |
| HUP0104138A2 (hu) | 2002-04-29 |
| US6777242B1 (en) | 2004-08-17 |
| NO20011159D0 (no) | 2001-03-07 |
| EP0985929B1 (fr) | 2009-06-17 |
| ATE434180T1 (de) | 2009-07-15 |
| EE04507B1 (et) | 2005-06-15 |
| UA72475C2 (en) | 2005-03-15 |
| FR2783050B1 (fr) | 2000-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Samouilov et al. | Development of chemiluminescence-based methods for specific quantitation of nitrosylated thiols | |
| Giandomenico et al. | The importance of sodium pyruvate in assessing damage produced by hydrogen peroxide | |
| Baga et al. | A simple spectrophotometric determination of hydrogen peroxide at low concentrations in aqueous solution | |
| Wolf et al. | Alkaline haematin D-575, a new tool for the determination of haemoglobin as an alternative to the cyanhaemiglobin method. II. Standardisation of the method using pure chlorohaemin | |
| EP2784503B1 (en) | Reagent and method for the detection and assessment of free chlorine in queous solution, and method for the preparation of the reagent | |
| CZ2001872A3 (cs) | Vodné roztoky azobarviv, způsob jejich přípravy a použití | |
| EP2784502A1 (en) | Reagent for detection and assessment of total chlorine in aqueous solution | |
| Hunter et al. | The micro-determination of bromide in presence of chloride | |
| WO2011100789A1 (en) | Reagent for analysis | |
| CN108351337B (zh) | 用于含水氯分析的储存稳定的标准物 | |
| JP3997265B2 (ja) | 過酸化水素濃度測定用試薬およびそれを用いた過酸化水素濃度の測定方法 | |
| Koupparis et al. | Indirect potentiometric determination of hydrazine, isoniazid, sulphide and thiosulphate with a chloramine-T ion-selective electrode | |
| Antelo et al. | General acid–base catalysis in the reversible disproportionation reaction of N-chlorotaurine | |
| MXPA01002493A (en) | Azo dye aqueous solution, preparation method and use | |
| Mori et al. | New And sensitive spectrophotometric determination of gold (III) with N, N-dimethyl-p-phenylenediamine and potassium persulfate | |
| KR100342199B1 (ko) | 랑카스타법으로 침출한 토양의 유효인산을몰리브덴화합물-비스뮤트서브카보네이트 혼합시약과아스코르브산을 별도로 첨가하여 분광광도계로 정량하는방법 | |
| Zarȩba | Spectrophotometric determination of zinc in pharmaceutical multimineral preparations by azo-dye derivatives of benzimidazole and 1, 2, 4-triazole | |
| Sharma et al. | The effect of barbituric acid concentration in the spectrophotometric determination of cyanide and thiocyanate by the pyridine-barbituric acid method | |
| JP6954387B2 (ja) | 水中のでんぷん濃度の連続測定方法および装置 | |
| JPH04145361A (ja) | レドックス反応検出用試薬組成物 | |
| Couture | Chlorate and chlorite analysis in seawater, chlorate sinks, and toxicity to phytoplankton. | |
| Fabiyi et al. | Application of copper (II) catalysis of the oxidation of 2-hydrazino pyridine by hydrogen peroxide: a kinetic method of analysis | |
| KR20220135555A (ko) | 화학물관리법의 유독물, 사고물질 농도 이하의 화학물질 함량으로 수중에 존재하는 망간 농도 검출키트 및 이를 이용한 망간 농도 검출방법 | |
| Malvankar et al. | Simultaneous spectrophotometric microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds | |
| JPH04320696A (ja) | 活性酸素を利用した物質の定量方法 |