PL186362B1

PL186362B1 - Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych, zawierająca szczepione polimery silikonowe o szkielecie polisiloksanowym

Info

Publication number: PL186362B1
Application number: PL96324696A
Authority: PL
Inventors: Claude Dubief; Christine Dupuis; DaniŐle Cauwett-Martin
Original assignee: Oreal
Priority date: 1995-09-29
Filing date: 1996-09-16
Publication date: 2003-12-31
Also published as: JPH10511698A; CA2223005A1; DE69614556T3; ATE204156T1; EP0852488B2; ES2162094T3; WO1997012594A1; US6177090B1; EP0852488B1; BR9610800A; ES2162094T5; DE69614556D1; KR100318809B1; PL324696A1; KR19990028659A; FR2739281B1; RU2139033C1; FR2739281A1; EP0852488A1; BR9610800B1

Abstract

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielegnacji substancji keratynowych, zawierajaca w srodowisku kosmetycznie dopuszczalnym szczepione polimery silikonowe o szkielecie polisiloksanowym, znamienna tym, ze zawiera co najmniej: (a) jeden polimer silikonowy o szkielecie polisiloksanowym szczepionym organiczna grupa, nie zawierajaca silikonu, mozliwy do otrzymania przez kopolimeryzacje rodnikowa miedzy, z jednej strony, (i) co najmniej jednym niesilikonowym organicznym monomerem anionowym, majacym nienasycone wiazanie etylenowe i/lub niesilikonowym organicznym monomerem hydrofobowym, majacym nienasycone wiazanie etylenowe i z drugiej strony (ii) polisiloksanem, zawierajacym w swym lancuchu co najmniej jedna, a korzystnie kilka grup funkcyjnych zdolnych do reakcji ze wspomnianymi nienasyconymi wiazaniami etyle- nowymi wymienionych monomerów niesilikonowych, (b) oraz co najmniej jeden silikon wybrany sposród silikonów, zawierajacych co najmniej jedna grupe aminowa czwartorzedowa lub nie czwartorzedowa, zywice silikono- we i gumy silikonowe. PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji kosmetycznej do pielęgnacji substancji keratynowych, w szczególności włosów, zawierającej co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy o szkielecie polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi i co najmniej jeden silikon wybrany spośród silikonów, zawierających co najmniej jedną grupę aminową czwartorzędową lub nie czwartorzędową, żywice silikonowe i gumy silikonowe.

Wiadomo również w obecnym stanie techniki, że polimery o szkielecie polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi wybiera się korzystnie spośród polimerów opisanych w zgłoszeniach patentowych EP-A-0582 152 i WO 93/23009. Są one stosowane w szczególności w kompozycjach do włosów ze względu na ich właściwości układania włosów.

Wiadomo też ze zgłoszenia patentowego WO 89/04161, że kompozycje do pielęgnacji włosów na osnowie silikonów, zawierających grupy aminowe, w dyspersji, połączonych z silikonami, zawierającymi grupy estrowe i/lub kwasów karboksylowych, łatwymi do usunięcia przy myciu szamponem, tworzą po szybkim wysuszeniu film, odporny na wilgoć oraz wodę i o działaniu przedłużającym utrzymanie i nadany kształt.

Zgłaszający odkrył w sposób zaskakujący, że łącząc co najmniej jeden polimer o szkielecie polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi z co najmniej jedną gumą i/lub żywicą silikonową, i/lub silikonem, zawierającym co najmniej jedną grupę aminową czwartorzędową lub nie, uzyskuje się polepszenie objętości i puszystości fryzury, zachowując całkowicie lepsze właściwości układania i/lub utrzymywania, takie jak siła utrwalania. Włosy są „lżejsze” i łatwo się układają.

Cechy delikatności i wrażenia w dotyku są również polepszone.

Przez siłę utrwalania kompozycji będzie się oznaczać zdolność tej ostatniej do nadawania włosom kohezji, tak ze zachowuje się nadany początkowo kształt fryzury.

Według wynalazku kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych zawierająca w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym, szczepione polimery silikonowe o szkielecie polisiloksanowym charakteryzuje się więc tym, że zawiera co najmniej:

(a) jeden polimer silikonowy o szkielecie polisiloksanowym szczepionym organiczną grupą, nie zawierającą silikonu, możliwy do otrzymania przez kopolimeryzację rodnikową między, z jednej strony, (i) co najmniej jednym niesilikonowym organicznym monomerem anionowym, mającym nienasycone wiązanie etylenowe i/lub niesilikonowym organicznym monomerem hydrofobowym, mającym nienasycone wiązanie etylenowe i z drugiej strony (ii) polisiloksanem, zawierającym w swym łańcuchu co najmniej jedną, a korzystnie kilka grup funkcyjnych zdolnych do reakcji ze wspomnianymi nienasyconymi wiązaniami etylenowymi wymienionych monomerów niesilikonowych, (b) oraz co najmniej jeden silikon wybrany spośród silikonów, zawierających co najmniej jedną grupę aminową czwartorzędową lub nie, żywice silikonowe i gumy silikonowe.

W niniejszym tekście jako polimer silikonowy, zgodnie z ogólnie przyjętą praktyką rozumie się polimer krzemoorganiczny lub oligomer o budowie liniowej lub cyklicznej, rozgałęziony lub usieciowany, o zmiennym ciężarze cząsteczkowym, otrzymywany na drodze polimeryzacji i/lub polikondensacji silanów z odpowiednimi grupami funkcyjnymi oraz zbudo6

186 362 wany głównie z powtarzalnych jednostek podstawowych, w których atomy krzemu połączone są wzajemnie poprzez atomy tlenu (wiązanie siloksanowe =Si-O-Si=), podstawiony ewentualnie grupami węglowodorowymi przyłączonymi bezpośrednio poprzez atom węgla do tych atomów krzemu. Najpowszechniejszymi grupami węglowodorowymi są grupy alkilowe, zwłaszcza grupy alkilowe C1-C10, a w szczególności, grupa metylowa, grupy fluoroalkilowe, grypy arylowe, a zwłaszcza fenylowa, oraz grupy alkenylowe, a zwłaszcza winylowa; grupami innego typu, które mogą łączyć się bezpośrednio lub poprzez grupę węglowodorową z łańcuchem siloksanowym są atom wodoru, atomy chlorowca, a w szczególności chloru, bromu lub fluoru, grupy tiolowe, grupy alkoksylowe, polioksyalkilenowe (lub polieterowe), a zwłaszcza polioksyetylenowa i/lub polioksypropylenowa, grupy hydroksylowe lub hydroksyalkilowe, podstawione lub niepodstawione grupy aminowe, grupy amidowe, acyloksylowe lub acyloksyalkilowe, grupy hydroksyalkiloaminowe lub aminoalkilowe, czwartorzędowe grupy amoniowe, grupy amfoteryczne lub pochodzące z betainy, grupy anionowe takie jak karboksylany, tioglikolany, sulfobursztyniany, tiosiarczany, fosforany i siarczany, nie trzeba przy tym wspominać, że ta lista nie stanowi ograniczenia gdyż wynalazek obejmuje swoim zakresem tzw. „organomodyfikowane” silikony czyli silikony modyfikowane związkami organicznymi.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem jako szczepiony polimer(y) silikonowy należy stosować te polimery, które zawierają główny łańcuch silikonowy (lub polisiloksanowy (=Si-O-)_n), wewnątrz którego, ewentualnie również przynajmniej na jednym jego końcu, szczepi się co najmniej jedną grupę organiczną niezawierającą krzemu.

Te polimery silikonowe mogą występować jako produkty handlowe lub alternatywnie można je otrzymywać dowolnymi, znanymi fachowcom metodami, w szczególności na drodze reakcji pomiędzy i) wyjściowym silikonem, odpowiednio podstawionym grupami funkcyjnymi przy jednym lub więcej atomach krzemu i ii) bezkrzemowym związkiem organicznym, który już jest odpowiednio podstawiony grupą(ami) zdolną do reakcji z grupą(ami) funkcyjną przy atomie krzemu z utworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja hydrosililowania między grupami sSi-H i grupami winylowymi CH2=CH-, lub też reakcja między grupami o funkcji tiolowej -SH i tymi samymi grupami winylowymi.

Przykłady polimerów silikonowych nadających się do użycia w niniejszym wynalazku jak również szczególny sposób ich wytwarzania, są opisane zwłaszcza w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 582 152, WO 93/23009 i WO 95/03776.

Według szczególnie zalecanej postaci realizacji niniejszego wynalazku użyty polimer silikonowy obejmuje wynik kopolimeryzacji rodnikowej między z jednej strony co najmniej jednym niesilikonowym organicznym monomerem anionowym, mającym nienasycone wiązanie etylenowe i/lub niesilikonowym organicznym monomerem hydrofobowym mającym nienasycone wiązanie etylenowe i z drugiej strony silikonem, zawierającym w swym łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji ze wspomnianymi nienasyconymi wiązaniami etylenowymi wymienionych monomerów niesilikonowych z utworzeniem wiązania kowalencyjnego, w szczególności grup o funkcji tiolowej.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem wymienione monomery anionowe z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybiera się korzystnie, pojedynczo lub w mieszaninie, spośród nienasyconych kwasów karboksylowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, ewentualnie częściowo lub całkowicie zobojętnionych w postaci soli, przy czym nienasyconym kwasem lub kwasami karboksylowymi może być zwłaszcza kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy i kwas krotonowy. Odpowiednimi solami są zwłaszcza sole alkaliczne, ziem alkalicznych i amonowe. Należy poza tym zaznaczyć, ze w końcowym polimerze silikonowym szczepionym, grupa organiczna o charakterze anionowym, która obejmuje wynik (homo)polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego typu nienasyconego kwasu karboksylowego, może być, po reakcji, następnie zobojętniona zasadą (wodorotlenkiem sodu, wodą amoniakalną...), aby doprowadzić do postaci soli.

Według niniejszego wynalazku monomery hydrofobowe z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybiera się korzystnie, pojedynczo lub w mieszaninie, spośród estrów kwasu akrylowego i alkanoli i/lub estrów kwasu metakrylowego i alkanoli. Alkanole obejmują korzystnie

186 362

C1-C18, a zwłaszcza C1-C12 Korzystnymi monomerami wybranymi z tej grupy związków są (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan izononylu, (met)akrylan 2-etyloheksylu, (met)akrylan laurylu, (met)akrylan izopentylu, (met)akrylan n-butylu, (met)akrylan izobutylu, (met)akrylan metylu, (met)akrylan t-butylu, (met)akiylan tridecylu lub (met)akrylan stearylu lub ich mieszaniny.

Jedną rodzinę szczepionych polimerów silikonowych szczególnie nadających się dla celów niniejszego wynalazku stanowią polimery silikonowe zawierające w swej strukturze jednostkę opisaną wzorem 1, w którym grupy Gi mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową C1-C10 lub alternatywnie grupę fenylową; grupy G2 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilenową C1-C10; G3 oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego anionowego monomeru z wiązaniem etylenowym; G4 oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego hydrofobowego monomeru z wiązaniem etylenowym; m i n oznaczają 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; z ograniczeniem, że jeden z indeksów a i c ma wartość inną niż 0.

Korzystnie, jednostkę o powyższym wzorze 1 charakteryzuje co najmniej jedna, a korzystniej wszystkie, z następujących cech:

- grupy G1 oznaczają grupę alkilową, korzystnie metylową

- n nie oznacza zera i grupy G2 oznaczają dwuwartościową grupę C1-C3, korzystnie grupę propylenową,

- G3 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru z wiązaniem etylenowym typu kwasu karboksylowego z wiązaniem etylenowym, korzystnie kwasu akrylowego i/lub metakrylowego,

- G4 oznacza polimeryczną grupę metylu będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)tkrylanu alkilu C1-C10, korzystnie (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

Przykładami polimerów silikonowych opisanych wzorem 1 są w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono mieszane jednostki polimeryczne typu kwasu poli(met)akrylowego lub typu (met)akrylanu polimetylu.

Innymi przykładami polimerów silikonowych opisanych wzorem 1 są w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono jednostki polimeryczne typu (met)akrylanu poliizobutylu.

Średnia masa cząsteczkowa polimerów silikonowych według wynalazku wynosi korzystnie około 10 000 do 1 000 000, a nawet korzystniej około 10 000 do 100 000.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku stosuje się korzystnie w ilości od 0,01 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji. Korzystniej zakres ten wynosi od 0,1 do 15% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 10%o wagowych.

Spośród silikonów zawierających co najmniej jedną czwartorzędową lub nieczwartorzędową grupę aminową można wymienić:

a) poiimety siiikonowe opisane wzorem

R¹aG¹3.a-Si(OsIg²2)n-(^OSiG³bR²2._b)_m-O-SiG⁴3.a-R³a·, w którym G1 G², G³ i G4 mogą stanowić takie same lub różne grupy i oznaczają atom wodoru lub grupę fenylową, OH, grupę alkilową C1-C18, na przykład metylową, grupę alkenylową C₂-Cj8 lub alkoksylową C1-C18; a i a' mogą być takie same lub różne i oznaczają 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 3, w szczególności 0;

b oznacza 0 lub 1, a w szczególności 1;

m i n oznaczają takie liczby, że suma (n+m) może zmieniać się zwłaszcza od 1 do 2 000 i w szczególności od 50 do 150, przy czym n może oznaczać liczbę od 0 do 1 999, a szczególnie od 49 do 149 oraz m może oznaczać liczbę od 1 do 2 000 i w szczególności od 1 do 10;

R1, R2, r3 i r4 mogą być takie same lub różne i oznaczają jednowartościową grupę o wzorze -CqH2qOiR⁵tL, w którym q oznacza liczbę od 1 do 8, s i t mogą być takie same lub różne i oznaczają 0 lub 1, R⁵ oznacza hydroksylowaną ewentualnie grupę alkilenową i L oznacza czwartorzędową ewentualnie grupę aminową wybraną spośród następujących

186 362 grup: -NR-CH2-CH2-N'(R'% -N(R'% -N®(R)₃A·, -N®H(R)2A’, -N®H2(R)A' i -N(R)CH2-CH2-N®RH2A', w których R oznacza atom wodoru, grupę fenylową, benzylową lub nasyconą jednowartościową grupę węglowodorową, na przykład grupę alkilową o 1 do 20 atomach węgla i A’ oznacza jon chlorowca takiego jak na przykład fluoru, chloru, bromu lub jodu.

b) związki o wzorze NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3.

Związek ten odpowiada nazwie CTFA „aminobispropylodimetikon”.

Produkty opisane wzorem

R1aG13._a-Si(OsIg²2)n-(OSiG³bR²2-b)_m-O-SiG⁴3-a-R³a' są na przykład polisiloksanami określanymi w słowniku CTFA jako „amodimetikon” opisany wzorem 2, w którym x' i y' są liczbami całkowitymi zależnymi od ciężaru cząsteczkowego, a na ogół takimi aby ten ciężar cząsteczkowy wynosił około 5 000 do 20 000.

Produkt opisany wzorem

RiaGi3-_aaSi(OsIg22)n-(OSiG3bR22-b)m-O-SiG43._a-R3a< jest polimerem określanym w słowniku CTFA jako „trimetylosililoamodimetikon” i odpowiada mu wzór 3, w którym n i m mają powyżej podane znaczenia (patrz wzór R_1aG_l3._a-Si(OsIg₂₂)_n-(OSiG_3bR₂₂-_b)_m-O-SiG₄₃-_a-R_3a').

Odpowiadający tej definicji produkt handlowy jest mieszaniną (w stosunku wagowym 90/10) polidimetylosiloksanu zawierającego grupy aminoetylową i aminoizobutylową oraz polidimetylosiloksanu sprzedawanego pod nazwą Q2-8220 przez firmę Dow Corning.

Takie polimery opisano na przykład w zgłoszeniu patentowym EP-A-95238.

Innymi polimerami opisanymi wzorem RiaGi3-a-Si(OsIg²2)n-(OsiG³bR²2-b)_m-O-SiG⁴3-a-R³a', są polimery silikonowe o wzorze 4, w którym:

R7 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o 1 do 18 atomach węgla, a zwłaszcza grupę alkilową Ci-Ci8 lub grupę alkenylową. C2-C18, na przykład grupę metylową;

Rs oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową, a zwłaszcza grupę alkilenową Ci-Ci8 lub dwuwartościową grupę Ci-Cig, na przykład grupę alkilenoksylową Ci-CL;

Q- oznacza jon chlorowcowy, zwłaszcza chlorowy;

r oznacza przeciętną statystycznie wartość od 2 do 20, a w szczególności od 2 do 8; s oznacza przeciętną statystycznie wartość od 20 do 200, a w szczególności od 20 do 50. Takie polimery opisano bardziej szczegółowo w opisie patentowym US 4I85087. Polimer opisany wzorem NH-[(CH₂)3-Si[OSi(CH3)3]]3 sprzedawany jest przez firmę

Union Carbide pod nazwą „Ucar Silicone ALE 56”.

W przypadku stosowania tych polimerów silikonowych szczególnie korzystne jest ich użycie łącznie z kationowymi i/lub niejonowymi surfaktantami. Możliwe jest na przykład zastosowanie produktu firmy Dow Corning sprzedawanego pod nazwą „Emulsion Cationic DC 929”, który oprócz amodimetikonu zawiera kationowy surfaktant będący mieszaniną produktów opisanych wzorem 5, w którym R9 oznacza grupy alkenylowe i/lub alkilowe o I4 do 22 atomach węgla, pochodne kwasu tłuszczowego z łoju, w połączeniu z niejonowym surfaktantem o wzorze C9Hi9-C6H4-(OC2H4ii0-OH znanego pod nazwa CTFA jako „Nonoksynol i0”.

Innym produktem handlowym, który można stosować według wynalazku jest produkt firmy Dow Corning sprzedawany pod nazwą „Dow Corning Q2 7224”, zawierający kombinację trimetylosililoamodimetikonu o wzorze 3, niejonowego surfaktantu o wzorze: C8Hi7-C6H₄-(OCH2CH2)n-OH, w którym n = 40, znanego również jako oktoksynol-40, innego niejonowego surfaktantu o wzorze: Cn^^OCH^-C^n-OH, w którym n = 6, znanego też jako izolauret-6 i glikolu.

Gumami silikonowymi według niniejszego wynalazku są polidiorganosiloksany o wysokich masach cząsteczkowych, pomiędzy 200 000 i 2 000 000, stosowane pojedynczo lub jako mieszaniny w rozpuszczalniku wybranym spośród lotnych silikonów, olejów polidimetylosiloksanowych, olejów polimetylofenylosiloksanowych lub olejów polidifenylodimetylosiloksanow-ych, izoparafm, chlorku metylenu, pentanu i węglowodorów lub ich mieszanin.

Korzystne jest stosowanie gumy silikonowej o ciężarze cząsteczkowym poniżej i 500 000.

Gumami silikonowymi są na przykład:

polidimetylosiloksan, polifenylometylosiloksan,

186 362 poli(difenylosiloksan-dimetylosiloksan), poli(dimetylosiloksan-metylowinylosiloksan), poli(dimetylosiloksan-fenylometylosiloksan), poli(difenylosiloksan-dimetylosiloksanmetylowinylosiloksan).

Te silikonowe gumy mogą być na krańcach łańcucha zakończone grupami trimetylosililowymi lub dimetylohydroksylosililowymi.

W szczególności można stosować gumę silikonową opisaną wzorem 6, w którym:

R1, R2, R5 i Ró razem lub oddzielnie oznaczają grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla,

R3 i R4 razem lub oddzielnie oznaczają grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla lub grupę arylową,

X oznacza grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla, grupę hydroksylową lub winylową, n i p dobrane są tak aby uzyskać lepkość gumy silikonowej powyżej 100 000 mPa · s, korzystnie powyżej 500 000 mPa · s.

Na ogół n i p może przybierać wartości od 0 do 5 000, korzystnie od 0 do 3 000.

Gumę silikonową można wprowadzać do kompozycji w jej naturalnej postaci albo po rozpuszczeniu w oleju silikonowym, takim jak lotny lub nielotny PDMS (polidimetylosiloksan).

Jako gumy silikonowe, które można stosować według wynalazku można wymienić te, dla których:

- podstawniki R1do Ró i X oznaczają grupę metylową, p = 0 i n = 2 700, tak jak w produkcie firmy General Electric sprzedawanym pod nazwą SE30,

- podstawniki R1do Ró i X oznacza grupę metylową, p = 0 i n = 2 300, tak jak w produkcie firmy Wacker sprzedawanym pod nazwą AK 500000,

- podstawniki R1 do Ró oznaczają grupę metylową i X oznacza grupę hydroksylową, p = 0 i n = 2 700, w postaci 13% roztworu w cyklopentasiloksanie, tak jak w produkcie firmy Dow Corning sprzedawanym pod nazwą Q2-1401,

- podstawniki R1 do Ró oznaczają grupę metylową i X oznacza grupę hydroksylową, p = 0 i n = 2 700, w postaci 13% roztworu w dimetikonie, tak jak w produkcie firmy Dow Corning sprzedawanym pod nazwą Q2-1403,

- podstawniki R_b R2, R5, Ró i X oznaczają grupę metylową, podstawniki R3 i R4 oznaczają grupę arylową, tak aby ciężar cząsteczkowy związku wynosił 600 000, tak jak w produkcie firmy Rhóne-Poulenc sprzedawanym pod nazwą 761.

Żywicami silikonowymi, które można stosować według wynalazku są usieciowane siloksany zawierające jednostki: R2SiO2/2, RSiO3/2 i SiO4/2, w których R oznacza grupę węglowodorową o 1 do 6 atomach węgla lub grupę fenylową. Spośród tych produktów szczególnie korzystne są te, w których R oznacza niższą grupę alkilową (C1-C0) lub grupę fenylową.

Spośród tych żywic można wymienić produkt sprzedawany pod nazwą „Dow Corning 593” lub produkty sprzedawane pod nazwami „Silicone Fluid SS 4230” i „SS 4267” firmy General Electric będące „dimetylo/trimetylopolisiloksanami”.

Gumy lub żywice silikonowe i/lub aminosilikony stosuje się dogodnie w ilości od 0,01 do 50% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji, korzystnie od 0,05 do 20% wagowych. Jeszcze korzystniejsze jest zastosowanie ich w ilości od 0,1 do 10% wagowych.

Kosmetycznie dopuszczalne środowisko stanowi woda lub mieszanina wody i kosmetycznie dopuszczalnych rozpuszczalników, takich jak monoalkohole, polialkohole, etery glikolu lub estry kwasów tłuszczowych, które można stosować oddzielnie lub jako mieszaniny.

Bardziej szczegółowo można wymienić niższe alkohole takie jak etanol i izopropanol, polialkohole takie jak glikol dietylenowy, etery glikolu, etery alkilowe glikolu lub etery alkilowe glikolu dietylenowego.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku można rozpuszczać w wymienionym, kosmetycznie dopuszczalnym środowisku lub stosować w postaci wodnej dyspersji cząstek.

Kompozycja według wynalazku może również zawierać co najmniej jeden dodatek wybrany spośród zagęszczaczy, estrów kwasów tłuszczowych, glicerynowych estrów kwasów tłuszczowych, lotnych silikonów, surfaktantów, środków aromatycznych, środków konserwujących, środków przeciwsłonecznych, białek, witamin, polimerów, olejów roślin10

186 362 nych, zwierzęcych, mineralnych i syntetycznych lub innych typowych dodatków stosowanych w przemyśle kosmetyków.

W kompozycji według wynalazku dodatki te występują w ilości od 0 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji. Dokładna ilość każdego dodatku zależy od jego właściwości i fachowcy z tej dziedziny łatwo ją określą.

Nie ma potrzeby przestrzegać fachowców tej dziedziny aby zwracali uwagę przy wyborze dowolnego związku(ów) celem wprowadzenia go do kompozycji według wynalazku na to, aby przez błędny dodatek nie wpłynąć niekorzystnie na właściwości istotnie związane z wynalazkiem.

Kompozycja według wynalazku może występować w formie żelu, mleczka, kremu, względnie zagęszczonego lotionu lub pianki.

Kompozycję według wynalazku stosuje się jako produkty do płukania lub produkty do pozostawienia, w szczególności do mycia, pielęgnacji, kondycjonowania, utrzymania modelu lub kształtu substancji keratynowych takich jak włosy.

Kompozycje te są w szczególności produktami modelującymi takimi jak lotiony do układania włosów, lotiony do suszenia w strumieniu powietrza, kompozycje utrwalające (lakiery) i kompozycje modelujące. Lotiony mogą występować w rozmaitych opakowaniach, w szczególności takich jak odparowywacze, butelki z pompkowym dozownikiem lub pojemniki aerozolu w celu zapewnienia zastosowania kompozycji w formie odparowanej lub w formie pianki. Takie rodzaje opakowania zaleca się na przykład wówczas gdy pożądane jest uzyskanie sprayu, lakieru lub pianki do utrwalenia lub pielęgnacji włosów.

Kompozycje mogą również występować w postaci szamponów, kompozycji do płukania i pozostawiania, a stosuje się je przed lub po szamponie, barwieniu, rozjaśnianiu, trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów.

Jeśli kompozycja według wynalazku występuje w formie opakowania aerozolu do uzyskania lakieru lub pianki aeorozolu, to zawiera ona co najmniej jeden propelent, który można wybrać spośród lotnych węglowodorów takich jak n-butan, propan, izobutan, pentan, chloro i/lub fluorowęglowodór i ich mieszaniny. Jako propelent można również stosować sprężony dwutlenek węgla, podtlenek azotu, eter dimetylowy, azot lub powietrze i ich mieszaniny.

Wynalazek będzie obecnie zilustrowany dokładniej za pomocą następujących przykładów, których nie należy uważać za ograniczenie opisanych rozwiązań. Stosowany w tym tekście skrót AM oznacza substancję aktywną.

Przykład 1

Przygotowano szampon o następującym składzie:

- siarczan sodowy eteru laurylowego (C12/C14 70/30) w postaci wodnego roztworu zawierającego 28% Am, sprzedawanego pod nazwą Empicol ESB 31/F przez firmę Albright and Wilson 14gAM

- kokoilobetaina w postaci wodnego roztworu zawierającego 28% AM 3 g AM

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 1 i budowie polimetylo/metylosiloksanu, zawierający grupy 3-propylotio poliizobutylowe metakrylanowe w roztworze cyklicznego lotnego silikonu 1 g

- mieszanina (w stosunku wagowym 47/53) 1-(heksadecyloksy)-2-oktadekanolu i alkoholu cetylowego 2 g

- amid monoizopropanolowy kwasu kokosowego (coconut) 2 g

- polidimetylosiloksan zawierający grupy aminoetylowe aminopropylowe w postaci kationowej 35% emulsji w wodzie, sprzedawany przez firmę Dow Corning pod nazwą DC 939 1 g AM

- środek aromatyczny, środek maskujący, środek konserwujący

- woda qs 100 g

Za pomocą wodorotlenku sodowego uregulowano pH do wartości 5.

186 362

Przykład 2

Przygotowano kompozycję kondycjonującądo płukania o następującym składzie:

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 1 o budowie polimetylo/metylosiloksanu zawierający grupy

3-propylotio poliizobutylowe metakrylanowe, w roztworze cyklicznego lotnego silikonu 2 g

- usieciowany kopolimer chlorku metakrylanu trimett/loetyloanoniowego i akryloamidu (w stosunku wagowym 42/58), sprzedawany w postaci dyspersji w oleju zawierającej 50% AM przez firmę Allied Colloids pod nazwą Salcare SC 92 1 g AM

- mieszanina (w stosunku wagowym 56/44) α ,Ω-dihydroksypolidimetylosiloksanu i lotnych cyklicznych silikonów, sprzedawana pod nazwą Q2-1401 przez firmę Dow Corning 2 g

- środek aromatyczny, środek konserwujący

-wodaqs 100 g

Za pomocą wodorotlenku sodowego uregulowano pH do wartości 7.

186 362

(-Si—O — < —Si—O— )„— (—Si—O—)_c— (G₂)_n—S—Gj G, (G₂)-S-G₄

WZÓR 1

CH.

HO

Si

CH.

OH

I • Si — O

I (CH^

NH

I (CH₂)₂

NH.

WZÓR 2

186 362

CH.

(CH₃)₃Si

Si

CH,

WZÓR 3 (^7)3 θ¹

CH₃

I

-Si —

I θ3^6

NH

I (CH₂)₂

NH,

R₈—CH₂—CHOH—CH₂

				ίι⁷ Ί
_<	5i —	-0-		-Si O 1
1 _^R?		r	1 Λ

-OSi(CH₃)₃ m

@ O

-N(R₇)₃Q i—(R₇)₃

WZÓR 4

186 362

WZÓR 5

i¹ X—Si— I	r₃ I -0— Si-		0—	i⁵ -Si- I	—o-	Τ’
-Si I	—X
I r₂	r₄			I R«		I r₂
		n			P

WZÓR 6

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych, zawierająca w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym szczepione polimery silikonowe o szkielecie polisiloksanowym, znamienna tym, że zawiera co najmniej:

(a) jeden polimer silikonowy o szkielecie polisiloksanowym szczepionym organiczną grupą, nie zawierającą silikonu, możliwy do otrzymania przez kopolimeryzację rodnikową między, z jednej strony, (i) co najmniej jednym niesilikonowym organicznym monomerem amonowym, mającym nienasycone wiązanie etylenowe i/lub niesilikonowym organicznym monomerem hydrofobowym, mającym nienasycone wiązanie etylenowe i z drugiej strony (ii) polisiloksanem, zawierającym w swym łańcuchu co najmniej jedną, a korzystnie kilka grup funkcyjnych zdolnych do reakcji ze wspomnianymi nienasyconymi wiązaniami etylenowymi wymienionych monomerów niesilikonowych, (b) oraz co najmniej jeden silikon wybrany spośród silikonów, zawierających co najmniej jedną grupę aminową czwartorzędową lub nie czwartorzędową, żywice silikonowe i gumy silikonowe.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera organiczny monomer anionowy z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybrany, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, spośród nienasyconych kwasów karboksylowych, prostołańcuchowych lub rozgałęzionych.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera organiczny monomer anionowy z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybrany, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, spośród kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu maleinowego, bezwodnika maleinowego, kwasu itakonowego, kwasu fumarowego i kwasu krotonowego lub ich soli alkalicznych, ziem alkalicznych lub amoniowych, albo ich mieszanin.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera organiczny monomer hydrofobowy z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybrany, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, spośród estrów kwasu akrylowego i alkanolu i/lub estrów kwasu metakrylowego i alkanolu, przy czym alkanol ma korzystnie C1-C18.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, ze zawiera organiczny monomer hydrofobowy z nienasyconym wiązaniem etylenowym wybrany, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, z grupy utworzonej przez (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan izononylu, 2-etyloheksylo(met)akrylan, (met)akrylan laurylu, (met)akrylan izopentylu, (met)akrylan n-butylu, (met)akrylan izobutylu, (met)akrylan metylu, (met)akrylan tert-butylu, (met)akrylan tridecylu, (met)akrylan stearylu.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że szczepiony polimer silikonowy zawiera w głównym łańcuchu silikonowym co najmniej jedną grupę organiczną o charakterze anionowym otrzymaną przez (homo)polimeryzację rodnikową co najmniej jednego monomeru anionowego typu nienasyconego kwasu karboksylowego częściowo lub całkowicie zobojętnioną w postaci soli.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy wybrany spośród polimerów silikonowych, zawierających w swej strukturze ugrupowanie o wzorze 1, w którym rodniki G1, jednakowe lub różne, oznaczają atom wodoru lub rodnik alkilowy o C1-C10 lub też rodnik fenylowy, rodniki G2, jednakowe lub różne, oznaczają grupę alkilenową o C1-C10, G3 oznacza resztę polimerową, będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, G4 oznacza resztę polimerową, będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru hydrofobowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, m i n są równe liczbie 0

186 362 lub 1, a oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 0-50, b oznacza liczbę całkowitą, mogącą wynosić

10-350, c oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 0-50, pod warunkiem, że jeden z parametrów a i c jest różny od 0.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że ugrupowanie o wzorze 1 wykazuje co najmniej jedną z następujących cech:

- rodniki G1 oznaczają rodnik alkilowy o C1-C10,

- n nie oznacza liczby zero i rodniki G2 oznaczają rodnik dwuwartościowy o C1-C3,

- G3 oznacza rodnik polimerowy, będący wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym,

- G4 oznacza rodnik polimerowy, będący wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu alkilu o C1-C10.
9. Kompozycja według zastrz. 7 albo 8, znamienna tym, ze ugrupowanie o wzorze 1 wykazuje jednocześnie następujące cechy:

- rodniki G1 oznaczają rodnik metylowy,

- n nie oznacza liczby zero i rodniki G2 oznaczają rodnik propylenowy,

- G3 oznacza rodnik polimerowy, będący wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej kwasu akrylowego i/lub kwasu metakrylowego,

- G4 oznacza rodnik polimerowy, będący wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej (met)akrylanu izobutylu lub metylu.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że wyrażona liczbowo masa cząsteczkowa szczepionego polimeru silikonowego zmienia się od około 10 000 do 1 000 000, a jeszcze korzystniej od około 10 000 do 100 000.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer lub polimery silikonowe szczepione w ilości 0,01-20% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, korzystnie 0,1-15% wagowych, a zwłaszcza 0,5-10% wagowych.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje silikony, zawierające co najmniej jedną grupę aminową czwartorzędową lub nie, żywice i gumy silikonowe, stosowane w ilości 0,01-50% wagowych całkowitego ciężaru kompozycji, korzystnie 0,05-20% wagowych, a zwłaszcza 0,1-10% wagowych.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje silikon, zawierający co najmniej jedną grupę aminową, wybrany spośród:

(a) polimerów silikonowych, odpowiadających następującemu wzorowi:

R‘aG^I3-a-Si(OSiG²2)n-(OSiG³bR²2._b)_m-O-SiG⁴3.a’-R³a' w którym G1 G², g3 i g4 jednakowe lub różne oznaczają atom wodoru, grupę fenylową, OH, alkil o C1-C18, np. metyl, alkenyl o C2-C18 lub alkoksy o C1-C18, a, a' jednakowe lub różne oznaczają liczbę 0 lub liczbę całkowitą 1-3, a w szczególności 0, b oznacza liczbę 0 lub 1, a szczególności 1, m i n oznaczają liczby takie, że suma (n+m) może się zmieniać zwłaszcza od 1 do 2 000 i w szczególności od 50 do 150, przy czym n może oznaczać liczbę 0-1 999, a zwłaszcza 49-149 i m może oznaczać liczbę 1-2 000, a zwłaszcza 1-10, R1, r2, R³, R4jednakowe lub różne oznaczają rodnik jednowartościowy o wzorze -CqH2qO_sR⁵tL, w którym q oznacza liczbę 1-8, s i t jednakowe lub różne są równe liczbie 0 lub 1, R⁵ oznacza grupę alkilenową, ewentualnie hydroksylowaną, a L oznacza grupę aminową ewentualnie czwartorzędową, wybraną z grup: -NR-CH2-CH2-N'(R)2, -N(R)2, -N+(R)3A', -N+H(R”)2A’, -NHRinA', -N(R)-CH2-CH2-N®RH2A‘, w których R może oznaczać atom wodoru, fenyl, benzyl lub jednowartościowy nasycony rodnik węglowodorowy, np. rodnik alkilowy, mający 1-20 atomów węgla i A' oznacza jon halogenkowy, taki jak np. fluorkowy, chlorkowy, bromkowy lub jodkowy, (b) związków o następującym wzorze:

NH-[(CH₂)3-Si[OSi(CH3)3]]3

186 362
14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że obejmuje silikon, zawierający co najmniej jedną grupę aminową o wzorze

R 1aG 13-a-Si(OSiG 22)n-OSiG ³„R 22-b)m-O-SiG 43..,-R³# wybrany spośród:

(a) polisiloksanów nazwanych w słowniku CTFA „amodimethicone” i odpowiadających wzorowi 2, w którym x' i y' oznaczają liczby całkowite zależne od ciężaru cząsteczkowego, generalnie takie, że wymieniony ciężar cząsteczkowy wynosi około 5 000 - 20 000, (b) polimerów nazwanych w słowniku CTFA „trimethylsilylamodimethicone”, odpowiadających wzorowi 3, w którym n i m mają znaczenia podane w poprzednim zastrz., (c) polimerów silikonowych, odpowiadających wzorowi 4, w którym R7 oznacza jednowartościowy rodnik węglowodorowy, mający 1-18 atomów węgla, a w szczególności rodnik alkilowy o C1-C18 lub alkenylowy o C2-C18, np. metylowy, R.8 oznacza dwuwartościowy rodnik węglowodorowy, a zwłaszcza rodnik alkilenowy o C1-C18 lub dwuwartościowy rodnik alkilenoksy o C1-C18 np. o C1-C8, Q' oznacza jon halogenkowy, szczególnie chlorkowy, r oznacza przeciętną wartość statystyczną 2-20, w szczególności 2-8, s oznacza przeciętną wartość statystyczną 20-200, w szczególności 20-50.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera gumy silikonowe z polidiorganosiloksanu o dużych masach cząsteczkowych, wynoszących 200 000 - 2 000 000.
16. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polidiorganosiloksany, będące:

polidimetylosiloksanem, polifenylometylosiloksanem, poli(difenylosiloksanodimetylosiloksanem), poli(dimetylosiloksanometylowinylosiloksanem), poli(dimetylosiloksanofenylometylosiloksanem), poli(difenylosiloksano-dimetylosiloksanometylowinylosiloksanem).
17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że zawiera gumę silikonową odpowiadającą wzorowi 6, w którym R1, R2, R5 i Rb razem lub oddzielnie oznaczają rodnik alkilowy, mający 1-6 atomów węgla, R3 i R4 razem lub oddzielnie oznaczają rodnik alkilowy, mający 1-6 atomów węgla, lub rodnik arylowy, X oznacza rodnik alkilowy, mający 1-6 atomów węgla, grupę hydroksylową lub rodnik winylowy, n i p są tak dobrane, aby nadać gumie silikonowej lepkość wyższą od 100 000 mPa · s, a korzystnie wyższą od 500 000 mPa · s.
18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ponadto zawiera co najmniej jeden dodatek wybrany z grupy utworzonej przez zagęstniki, estry kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych i glicerolu, silikony, środki powierzchniowo czynne, środki zapachowe, konserwanty, filtry słoneczne, białka, witaminy, polimery oleje roślinne, zwierzęce, mineralne lub syntetyczne oraz każdy inny dodatek klasycznie stosowany w dziedzinie kosmetyki.
19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środowisko kosmetycznie dopuszczalne, utworzone z wody lub mieszaniny wody z co najmniej jednym rozpuszczalnikiem kosmetycznie dopuszczalnym.
20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że obejmuje rozpuszczalniki kosmetycznie dopuszczalne, wybrane z grupy utworzonej przez monoalkohole, polialkohole, etery glikoli, estry kwasów tłuszczowych i ich mieszaniny.
21. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że substancjami keratynowymi są włosy.
22. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że występuje w postaci żelu, mleczka, kremu, lotionu mniej lub bardziej gęstego lub pianki.
23. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze stanowi produkt do układania włosów.
24. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt do włosów, wybrany z grupy utworzonej przez szampony, produkty do włosów spłukiwane lub nie, do

186 362 stosowania przed lub po myciu szamponem, farbowaniem, odbarwianiem, trwałą ondulacją lub rozfryzowaniem.
25. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że przeznaczona jest do konfekcjonowania w postaci rozpylaczy, pulweryzatorów lub tez w pojemnikach aerozolowych w celu otrzymania sprayu, lakieru lub pianki.
26. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy rozpuszczony w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym albo stosuje się w postaci wodnej dyspersji cząstek.