"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA E PROCESSO NÃO- TERAPÊUTICO DE TRATAMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica para o tratamento das matérias queratínicas, em particular dos cabelos, que compreende pelo menos um polímero siliconado enxertado com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados, e pelo menos um silicone escolhido entre os silicones que comportam pelo menos uma função amina quaternizada ou não, as resinas de silicone e as gomas de silicone.
Antecedentes da Invenção
São conhecidos também no estado da técnica polímeros com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados escolhidos preferencialmente entre os descritos nos pedidos de patente EP A 582.152 e WO 93/23009. Os mesmos são utilizados em particular nas composições capilares pelas suas propriedades para o penteado.
Descrição da Invenção
A depositante descobriu de modo surpreendente que associando pelo menos um polímero siliconado com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados com pelo menos uma goma e/ou uma resina de silicone e/ou um silicone comportando pelo menos uma função amina quaternizada ou não, era obtida uma melhora no volume, volumosidade do penteado ao mesmo tempo em que proporcionava melhores propriedades de penteado e/ou de manutenção, como por exemplo, o poder fixador. Os cabelos ficam mais "leves" e penteiam-se mais facilmente.
As propriedades de suavidade e de toque dos cabelos são também melhoradas.
Por poder fixador da composição designa-se a aptidão deste último de dar aos cabelos uma coesão tal que a colocação em forma inicial do penteado seja conservada.
A composição de acordo com a presente invenção é, portanto, essencialmente caracterizada pelo fato de compreender em um meio cosmética ou dermatologicamente aceitável pelo menos um polímero siliconado enxertado, com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados e pelo menos um silicone escolhido entre os silicones que comportam pelo menos uma função amina quaternizada ou não, as resinas de silicone e as gomas de silicone.
A seguir, pretende-se designar por polímero siliconado, de acordo com a aceitação geral, qualquer polímero ou oligômero organossiliciado de estrutura linear ou cíclica, ramificado ou reticulado, de peso molecular variável, obtidos pela polimerização e/ou policondensação de silanos convenientemente funcionalizados e constituídos no essencial por uma repetição de unidades principais, nos quais os átomos de silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano =Si-O-Si=), radicais hidrocarbonados eventualmente substituídos estando diretamente ligados por intermédio de um átomo de carbono sobre os ditos átomos de silício. Os radicais hidrocarbonados mais comuns são os radicais alquilas em particular com C1-C10 e em particular metila, os radicais fluoroalquilas, os radicais arilas e em particular fenila e os radicais alcenilas e em particular vinila; outros tipos de radicais suscetíveis de serem ligados diretamente, ou por intermédio de um radical hidrocarbonado, com cadeia siloxânica sendo em particular o hidrogênio, os halogênios e em particular o cloro, o bromo ou o flúor, os tióis, os radicais alcóxi, os radicais polioxialquilenos (ou poliéteres) e em particular polioxietileno e/ou polioxipropileno, os radicais hidroxilas ou hidroxialquilas, os grupamentos aminados substituídos ou não, os grupamentos amidas, os radicais acilóxi ou aciloxialquilas, os radicais hidroxialquilamino ou aminoalquilas, os grupamentos amônio quaternários, os grupamentos anfóteros ou betaínicos, os grupamentos aniônicos como os carboxilatos, tioglicolatos, sulfossuccinatos, tiossulfatos, fosfatos e sulfatos, sendo que esta lista obviamente não é de modo algum Iimitativa (silicones chamados organomodificados).
De acordo com a presente invenção, o(s) polímero(s) enxertado(s) siliconado(s) que deve(m) ser utilizado(s) é(são) o(s) que compreende(m) uma cadeia principal de silicone (ou polissiloxano (=Si-0-)n) na qual está enxertado, no interior da dita cadeia, bem como eventualmente em pelo menos uma de suas extremidades, pelo menos um grupamento orgânico não comportando silicone.
Estes polímeros siliconados podem ser produtos comerciais existentes ou ainda a serem obtidos conforme qualquer meio conhecido pelos técnicos no assunto, em particular mediante reação entre (i) um silicone de saída, corretamente funcionalizado sobre um ou vários átomos de silício e (ii) um composto orgânico não-siliconado ele mesmo, corretamente funcionalizado por uma função que é capaz de vir a reagir com o(s) grupamento(s) funcional(is) sustentado(s) pelo dito silicone e formando uma ligação covalente; um exemplo clássico de uma reação assim é a reação de hidrossililação entre grupamentos =Si-H e grupamentos vinílicos CH2=CH-, ou ainda a reação entre grupamentos tio-funcionais -SH com estes mesmos grupamentos vinílicos.
Exemplos de polímeros siliconados que convém para a aplicação da presente invenção, bem como seu modo específico de preparação, são em particular descritos nos pedidos de patente EP A 582.152, WO 93/23009, WO 95/03776 cujos ensinamentos estão totalmente incluídos na presente descrição a título de referências não-limitativas.
Conforme um modo particularmente preferido de realização da presente invenção, o polímero siliconado utilizado compreende o resultado da copolimerização radicalar entre, por um lado, pelo menos um monômero orgânico aniônico não-siliconado apresentando uma insaturação etilênica e/ou um monômero orgânico hidrófobo não-siliconado apresentando uma insaturação etilênica e, por outro lado, um silicone apresentando na sua cadeia pelo menos um grupamento funcional capaz de vir a reagir sobre as ditas insaturações etilênicas dos ditos monômeros não-siliconados formando uma ligação covalente, em particular grupamentos tio-funcionais.
De acordo com a presente invenção, os ditos monômeros aniônicos com insaturação etilênica são de preferência escolhidos, sozinhos ou em mistura, entre os ácidos carboxílicos insaturados, lineares ou ramificados, eventualmente neutralizados no todo ou em parte sob a forma de um sal, sendo que este(s) ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s) pode(m) ser mais particularmente o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maléico, o anidrido maléico, o ácido itacônico, o ácido fumárico e o ácido crotônico. Os sais convenientes são em particular os sais alcalino, alcalino-terroso e de amônio. Nota-se que, igualmente, no polímero siliconado enxertado final, o grupamento orgânico de caráter aniônico que compreende o resultado da (homo)polimerização radicalar de pelo menos um monômero aniônico do tipo ácido carboxílico insaturado pode ser, após reação, pós-neutralizado com uma base (soda, amônia,...) para levá-lo à forma de um sal.
Conforme a presente invenção, os monômeros hidrófobos com insaturação etilênica são de preferência escolhidos, sozinhos ou em mistura, entre os ésteres de ácido acrílico de alcanóis e/ou os ésteres de ácido metacrílico de alcanóis. Os alcanóis são de preferência com U1-U18 s mais particularmente com C1-C12. Os monômeros preferenciais são escolhidos no grupo constituído pelo (met)acrilato de isooctila, o (met)acrilato de isonila, o 2- etilhexil(met)acrilato, o (met)acrilato de laurila, o (met)acrilato de isopentila, o (met)acrilato de n-butila, o (met)acrilato de isobutila, o (met)acrilato de metila, o (met)acrilato de terc-butila, o (met)acrilato de tridecila, o (met)acrilato de estearila ou suas misturas.
Uma família de polímeros siliconados enxertados particularmente no uso da presente invenção é constituída pelos polímeros siliconados que comportam na sua estrutura a unidade de fórmula (I) a seguir:
<formula>formula see original document page 6</formula>
na qual:
- os radicais Gi, idênticos ou diferentes, representam o hidrogênio ou um radical alquila com C1-C10 ou ainda um radical fenila;
- os radicais G2, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquileno com C1-C10;
- G3 representa um resíduo polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica;
- G4 representa um resíduo polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero hidrófobo com insaturação etilênica;
- m e η são iguais a O ou 1;
- a é um número inteiro que varia entre O e 50;
- b é um número inteiro que pode estar compreendido entre 10 e 350;
- c é um número inteiro que varia entre 0 e 50;
sob reserva que um dos parâmetros a e c seja diferente de 0. De preferência, a unidade de fórmula (I) acima apresenta pelo menos uma, e ainda mais preferencialmente o conjunto, das características seguintes:
- os radicais G1 designam um radical alquila, de preferência o radical metila;
- n não é 0 e os radicais G2 representam um radical bivalente com C1-C3, de preferência um radical propileno;
- G3 representa um radical polimérico resultante da homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo ácido carboxílico com insaturação etilênica, de preferência o ácido acrílico e/ou o ácido metacrílico;
G4 representa um radical polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo (met)acrilato de alquila com C1-C10, de preferência do tipo (met)acrilato de isobutila ou de metila.
Exemplos de polímeros siliconados que correspondem à fórmula (I) são em particular os polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre os quais estão enxertados, por intermédio de uma cadeia de ligação do tipo tiopropileno, as unidades de polímeros mistos do tipo ácido poli(met)acrílico e do tipo poli(met)acrilato de metila.
Outros exemplos de polímeros siliconados que correspondem à fórmula (I) são em particular polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre os quais estão enxertados, por intermédio de uma cadeia de ligação do tipo tiopropileno, as unidades de polímeros do tipo poli(met)acrilato de isobutila.
De preferência, a massa molecular em número dos polímeros siliconados da presente invenção varia de 10.000 a 1.000.000 aproximadamente, e ainda mais preferencialmente de 10.000 a 100.000 aproximadamente.
Os polímeros siliconados enxertados conforme a presente invenção são utilizados de preferência em uma quantidade que varia de 0,01 a 20% em peso do peso total da composição. Mais preferencialmente, esta quantidade varia de 0,1 a 15% em peso e ainda mais particularmente de 0,5 a 10% em peso.
Entre os silicones que comportam pelo menos uma função amina quaternizada ou não, pode-se citar:
(a) polímeros siliconados que correspondem à fórmula (II) seguinte:
R1aG13aSi(0SiG29)n-(0SiG3bR22.b)m-0-SiG'13.a-R3a. (II) na qual:
- G1, G2, G3 e G4, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio, um grupamento fenila, OH, alquila com C1-C18, por exemplo, metila, alcenila com C2-C18 ou alcóxi com C1-C18;
- a e a, idênticos ou diferentes, designam o número 0 ou um número inteiro que varia de 1 a 3, em particular 0;
- b designa 0 ou 1, e em particular 1;
- m e η são números tais que a soma (n + m) pode variar de 1 a -2.000 e em particular de 50 a 150, η pode designar um número de 0 a 1.999 e em particular de 49 a 149 e m pode designar um número de 1 a 2.000 e em particular de 1 a 10;
- R1, R2, R3, R4, idênticos ou diferentes, designam um radical monovalente de fórmula -CqH2qOsR5IL, na qual q é um número que varia de 1 a 8, s e t, idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou a 1, R5 designa um grupamento alquileno eventualmente hidroxilado e L é um grupamento aminado eventualmente quaternizado escolhido entre os grupamentos: -NR"-CH2-CH2-N'(R")2 -N(R")2 -N®(R")3A" -N®H(R")2A" -N®H2(R")A" -N(R11)-CH2-CH2-N®R-H2A",
nas quais:
- R" pode designar hidrogênio, fenila, benzila, ou um radical hidrocarbonado saturado monovalente, por exemplo um radical alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, e
- A" representa um íon halogeneto, como por exemplo fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto.
(b) os compostos de fórmula (III):
NH.[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3
(III)
Esta composição corresponde à denominação da CTFA "amino bis-propyldiméthicone".
Os produtos que correspondem à fórmula (II) são, por exemplo, os polissiloxanos denominados no dicionário CTFA "amodiméthicone" e que correspondem à fórmula (IV) seguinte:
<formula>formula see original document page 9</formula>
na qual:
- x' e y' são números inteiros que dependem do peso molecular, sendo o dito peso molecular compreendido geralmente entre 5.000 e 20.000 aproximadamente.
Um produto que corresponde à fórmula (II) é o polímero denominado no dicionário CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", que corresponde à fórmula (V):
<formula>formula see original document page 10</formula>
(V)
na qual:
-nem têm os significados dados acima (ver fórmula II).
Um produto comercial que responde a esta definição é uma mistura (90/10 em peso) de um polidimetilsiloxano com grupamentos aminoetilamino-isobutila e de um polidimetilsiloxano vendido sob a denominação de Q2-8220® pela Dow Corning.
Estes polímeros são descritos, por exemplo, no pedido de patente EP A 95.238.
Outros polímeros que correspondem à fórmula (II) são os polímeros siliconados que correspondem à fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
na qual:
- R7 representa um radical hidrocarbonado monovalente tendo de 1 a 18 átomos de carbono, e em particular um radical alquila com C1-C18, ou alcenila com C2-C18, por exemplo, metila; - R8 representa um radical hidrocarbonado bivalente, em particular um radical alquileno com C1-C18, ou um radical alquilenóxi bivalente com C1-C18, por exemplo, com C1-C8;
- Q" é um íon halogeneto, principalmente cloreto;
- r representa um valor estatístico médio de 2 a 20, em particular de 2 a 8;
- s representa um valor estatístico médio de 20 a 200, e em particular de 20 a 50;
Estes polímeros são descritos mais particularmente na patente US 4.185.087.
Um polímero que corresponde à fórmula (III) é o polímero vendido pela Union Carbide, sob a denominação "Ucar Silicone ALE 56®".
Quando estes polímeros siliconados são utilizados, uma forma de realização particularmente interessante é o seu uso em conjunto com agentes de superfície catiônicos e/ou não-iônicos. Pode-se utilizar, por exemplo, o produto vendido sob a denominação "Emulsion Cationique DC 929®" pela Dow Corning, que compreende, além da amodimeticona, um agente de superfície catiônico compreendendo uma mistura de produtos que corresponde à fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
na qual:
- R9 designa radicais alcenila e/ou alcoíla tendo de 14 a 22 átomos de carbono, derivados dos ácidos graxos de sebo, em associação com um agente de superfície não-iônico de fórmula CgH19-C6H4-(OC2H4)10-OH conhecido sob a denominação CTFA "Nonoxynol 10®"
Um outro produto comercial utilizável conforme a presente invenção é o produto vendido sob a denominação "Dow Corning Q2 7224®" pela Dow Corning, que comporta associação a trimetilsililamodimeticona de fórmula (V), um agente de superfície não-iônico de fórmula CsH17-C6H4- (OCH2CH2) n-OH onde η - 40 é denominado ainda octoxinol-40, um outro agente de superfície não-iônico de fórmula Ci2H25-(OCH2-CH2)n-OH onde η = 6 é também denominado isolaureth-6, e glicol.
As gomas de silicone, conforme a presente invenção, são polidiorganossiloxanos com fortes massas moleculares, compreendidas entre 200.000 e 2.000.000, utilizadas sozinhas ou em mistura em um solvente escolhido entre os silicones voláteis, os óleos polidimetilsiloxanos, os óleos, polimetilfenilsiloxano ou polidifenildimetilsiloxano, as isoparafinas, o cloreto de metileno, o pentano, os hidrocarbonetos ou suas misturas.
Utiliza-se de preferência uma goma de silicone tendo um peso molecular inferior a 1.500.000. As gomas de silicone são, por exemplo, um polidimetilsiloxano, um polifenilmetilsiloxano, um po!i(difenilsiloxano- dimetilsiloxano), um poli(dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano), um poli- (dimetilsiloxano-fenilmetilsiloxano), um poli(difenilsiloxano-dimetilsiloxano- metilvinilsiloxano). Estas gomas de silicone podem ser terminadas com extremidades de cadeia por grupamentos trimetilsilil ou dimetilhidroxissilil.
Em particular, pode-se utilizar uma goma de silicone que corresponda à fórmula (VI):
<formula>formula see original document page 12</formula> na qual:
- R1, R2, R5 e R6 são, em conjunto ou separadamente, um radical alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono,
- R3 e R4 são, em conjunto ou separadamente, um radical alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou um radical arila,
- X é um radical alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, um radical hidroxila ou um radical vinila,
- η e ρ são escolhidos de modo a conferir à goma de silicone uma viscosidade superior a 100.000 mPa.s, de preferência superior a 500.000 mPa.s.
De modo geral, η e ρ podem assumir valores de 0 a 5.000, de preferência de 0 a 3.000.
A goma de silicone pode ser introduzida na composição tal qual ou sob forma diluída em um óleo de silicone como um PDMS (polidimetilsiloxano) volátil ou não-volátil.
Como goma de silicone utilizável conforme a invenção, podem-se citar aquelas para as quais:
- os substituintes R1 a R6 e X representam um grupamento metila, P = Oen = 2.700, como a vendida sob a denominação SE30® pela Général Electric,
- os substituintes R1 a R6 e X representam um grupamento metila, P = Oen = 2.300, como a vendida sob a denominação AK 500.000® pela Waker,
- os substituintes Ri a R6 representam um grupamento metila, o substituinte X representa um grupamento hidroxila, ρ = 0 e η = 2.700, em solução a 13% em ciclopentassiloxano, como a vendida sob a denominação Q2-1401® pela Dow Corning,
- os substituintes R1 e R6 representam um grupamento metila, o substituinte X representa um grupamento hidroxila, ρ = 0 e η = 2.700, em solução a 13% em dimeticona, como a vendida sob a denominação Q2-1403® pela Dow Corning,
- os substituintes R1, R2, Rs, R6 e X representam um grupamento metila, os substituintes R3 e R4 representam um grupamento arila tal que o peso molecular do composto seja de 600.000, como o vendido sob a denominação 761 pela empresa Rhône-Poulenc.
As resinas de silicone utilizáveis de acordo com a presente invenção, são sistemas siloxânicos reticulados contendo as unidades: R2SÍO2/2, RSiO3/2, e SiO4/2 nas quais R representa um grupamento hidrocarbonado possuindo de 1 a 6 átomos de carbono ou um grupamento fenila. Entre estes produtos, os particularmente preferidos são aqueles nos quais R designa um radical alquila inferior (C1-C6) ou um radical fenila.
Entre estas resinas, pode-se citar o produto vendido sob a denominação "Dow Corning 593®" ou os vendidos sob as denominações "Silicone Fluid SS 4230®" e "SS 4267®" pela General Electric e que são "dimetil/ trimetilpolissiloxano".
As gomas ou as resinas de silicone e/ou os silicones aminados são utilizados de preferência em uma quantidade compreendida entre 0,01 e 50% em peso do peso total da composição, de preferência entre 0,05 e 20% do peso. Ainda mais preferencialmente, esta quantidade está compreendida entre 0,1 a 10% em peso.
O meio cosmética ou dermatologicamente aceitável é de preferência constituído, por água ou uma mistura de água e de solventes cosmeticamente aceitáveis tais como os monoálcoois, os poliálcoois, os éteres de glicol ou os ésteres de ácidos graxos, que podem ser utilizados sozinhos ou em mistura.
Podem-se citar mais particularmente os álcoois inferiores como o etanol, o isopropanol, os poliálcoois como o dietilenoglicol, os éteres de glicol, os alquiléteres de glicol ou de dietilenoglicol.
Os polímeros siliconados enxertados conforme a presente invenção podem ser dissolvidos no dito meio cosmeticamente aceitável ou utilizados sob a forma de dispersão aquosa de partículas.
A composição da presente invenção pode também conter pelo menos um aditivo escolhido entre os espessantes, os ésteres de ácidos graxos, os ésteres de ácidos graxos e de glicerol, os silicones voláteis, os tensoativos, os perfumes, os conservantes, os filtros solares, as proteínas, as vitaminas, os polímeros, os óleos vegetais, animais, minerais ou sintéticos e qualquer outro aditivo classicamente utilizado no campo cosmético.
Estes aditivos estão presentes na composição conforme a presente invenção em proporções que variam de O a 20% em peso em relação ao peso total da composição. A quantidade precisa de cada aditivo é função de sua natureza e é determinada facilmente pelo técnico no assunto.
Obviamente, o técnico no assunto se preocupará em escolher o(s) eventual(is) composto(s) a ser(em) acrescentado(s) à composição de acordo com a presente invenção de modo que as propriedades vantajosas intrínsecas ligadas à composição conforme a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
As composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar sob a forma de gel, de leite, de creme, de loção mais ou menos espessa ou de mousse.
As composições conforme a presente invenção são utilizadas como produtos de enxágüe ou como produtos sem enxágüe em particular para a lavagem, o cuidado, o condicionamento, a manutenção do penteado ou a colocação em forma de matérias queratínicas tal como os cabelos.
Essas composições são particularmente produtos de penteado como as loções mise en plis (modelação), loções brushing (escova), composições de fixação (laquê) e de penteado. As loções podem ser condicionadas sob diferentes formas em particular em vaporizadores, em frascos bombas ou ainda em recipientes aerossóis a fim de garantir uma aplicação da composição sob forma vaporizada ou sob a forma de mousse. Estas formas de condicionamento são indicadas, por exemplo, quando se deseja obter um spray, um laquê ou um mousse para a fixação ou o tratamento dos cabelos.
As composições podem também ser xampus, composições de enxágüe ou não, para serem aplicadas antes ou após um xampu, uma coloração, uma descoloração, uma permanente ou um alisamento dos cabelos.
Quando a composição de acordo com a presente invenção é condicionada sob a forma de aerossol com vistas a obter um laquê ou um mousse aerossol, a mesma compreende pelo menos um agente propulsor que pode ser escolhido entre os hidrocarbonetos voláteis tais como o n-butano, o propano, o isobutano, o pentano, um hidrocarboneto clorado e/ou fluorado e suas misturas. Pode-se também utilizar como agente propulsor o gás carbônico, o protóxido de nitrogênio, o dimetiléter, o nitrogênio, o ar comprimido e suas misturas.
A presente invenção tem ainda por objeto um processo de tratamento de matérias queratínicas como os cabelos, que consiste em aplicar sobre os mesmos uma composição conforme definida acima e a seguir em efetuar eventualmente um enxágüe com água.
A invenção será agora ilustrada de modo mais completo com auxílio dos exemplos seguintes que não poderão ser considerados como limitantes da mesma aos modos de realização descritos. Em todo o que segue, MA significa Matéria Ativa. Exemplo 1
Prepara-se um xampu com a seguinte composição:
<table>table see original document page 17</column></row><table>
O pH é ajustado a 5 por adição de soda. Exemplo 2 Prepara-se um pós-xampu de enxaguar com a composição seguinte: - Polímero siliconado enxertado de fórmula (I) de estrutura polimetil/ metilsiloxano com grupamentos propiltio-3 polimetacrilato de isobutila em solução em um silicone volátil cíclico 2 g Copolímero reticulado de cloreto de metacrilato de trimetiletilamônio e de acrilamida (42/58 do peso) vendido em dispersão em óleo a 50% de MA pela Allied Colloids sob o nome de Salcare SC 92® 1 g MA <table>table see original document page 18</column></row><table>
O pH é ajustado a 7 pela adição de soda.