PL181087B1 - Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy - Google Patents

Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy

Info

Publication number
PL181087B1
PL181087B1 PL95317063A PL31706395A PL181087B1 PL 181087 B1 PL181087 B1 PL 181087B1 PL 95317063 A PL95317063 A PL 95317063A PL 31706395 A PL31706395 A PL 31706395A PL 181087 B1 PL181087 B1 PL 181087B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
phthalate
plastisol
copolymer
vinyl acetate
Prior art date
Application number
PL95317063A
Other languages
English (en)
Other versions
PL317063A1 (en
Inventor
Karl Wesch
Klaus Ruch
Original Assignee
Henkel Teroson Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Teroson Gmbh filed Critical Henkel Teroson Gmbh
Publication of PL317063A1 publication Critical patent/PL317063A1/xx
Publication of PL181087B1 publication Critical patent/PL181087B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102Azo-compounds
    • C08J9/103Azodicarbonamide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60RVEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/08Insulating elements, e.g. for sound insulation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/12Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • GPHYSICS
    • G10MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
    • G10KSOUND-PRODUCING DEVICES; METHODS OR DEVICES FOR PROTECTING AGAINST, OR FOR DAMPING, NOISE OR OTHER ACOUSTIC WAVES IN GENERAL; ACOUSTICS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G10K11/00Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound in general; Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/16Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/162Selection of materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Multimedia (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Natryskiwalny, dzwiekochlonny preparat plastizolowy oparty na proszkowych polimerach organicznych i plastifikatorach, znamienny tym, ze zawiera: a) 5 do 60% wagowo przynajmniej jednego kopolimeru chlorek winylu/octan winylu o zawar- tosci octanu winylu 5 do 20% wagowo, przy czym wartosc stalej K, mierzonej wedlug DIN 53726 wy- nosi 40 do 80, a kopolimer jest kopolimerem suspensyjnym, b) 5 do 60% wagowo plastyfikatorów wybranych z grupy zawierajacej ftalany alkilowe jak fta- lan dwubutylu, ftalan dwuoktylu, ftalan benzylobutylu, ftalan dwubenzylu, ftalan dwuizononylu (DINP), ftalan dwuizodecylu (DIDP) i ftalan dwuundecylu (DIUP), organiczne fosforany, adypiniany i sebacyniany, benzoesan benzylu, alkilowe estry kwasu sulfonowego z fenolem lub krezolem, przy czym stosunek plastyfikatora do kopolimeru wynosi od 1:1 do 1:4, a korzystnie od 1:1,5 do 1:2,5. c) 0 do 40% wagowo wypelniaczy. d) 0,01 do 5% wagowo srodka wiazacego, e) opcjonalnie inne reaktywne dodatki i dalsze srodki pomocnicze, przy czym suma skladników wynosi 100% wagowo. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy oparty na proszkowych polimerach organicznych i plastyfikatorach.
Przy wytwarzaniu pojazdów, maszyn i urządzeń stosuje się obecnie ze względów ekonomicznych prawie wyłączanie blachy cienkie. Poruszające się części urządzeń, zwłaszcza pracujące silniki wprawiają, te blachy w drgania, których skutkiem jest wydawanie dźwięków. Ponadto innąprzyczynąhałasu, szczególnie w przypadkujadących pojazdów mechanicznych, są uderzenia kamieni, gałęzi, żwiru i piasku, wyrzucanych spod kół na podwozie pojazdu. Hałas ten w znacznym stopniu składa się z dźwięków o wyższych częstotliwościach.
W celu zmniejszenia natężenia obydwu rodzajów dźwięków, stosuje się liczne środki zaradcze, polegające na pokrywaniu, szczególnie w fabrykach samochodów powłokami tłumiącymi dźwięki, czyli powłokami głuszącymi.
Jedną z takich znanych powłok są folie z mieszanin bitumicznych z wypełniaczami o dużym ciężarze właściwym, z których wytłacza się lub wykrawa odpowiednie kształtki, dopasowuje się je na ciepło do zarysu odpowiedniego elementu blaszanego, a następnie skleja je z powierzchnią tego elementu. Mimo, że ze względu na niski koszt materiałowy, folie takie mają jeszcze zastosowanie, to jednak ich wady, takie jak kruchość oraz skłonność do odwarstwiania się od blachy, zwłaszcza w niskich temperaturach, znacznie ograniczają to zastosowanie. Również proponowane dodawanie elastomerów powoduje jedynie nieznaczne polepszenie właściwości folii, które jest niewystarczające dla wielu jej zastosowań. Ponadto nie jest w ogóle możliwe nakładanie takich uprzednio uformowanych kształtek na skomplikowane lub trudno dostępne części blaszane maszyn lub pojazdów, na przykład na wewnętrzne powierzchnie wnęk w drzwiach pojazdów mechanicznych. Czynione również próby wyeliminowania niedogodności folii bitumicznych przez zastąpienie ich innymi polimerami, zawierającymi na przykład wodne wypełniacze polimerowe, oraz dyspersje z polioctanu winylu lub z kopolimeru etyleno181 087 wego polioctanu winylu, które można natryskiwać na części blaszane, tworząc powłokę o odpowiedniej grubości. Niedogodnościątych dyspersji jestjednak trudność szybkiego usuwania wody z natryskanej warstwy, co ma szczególnie znaczenie w przypadku powłok o dużej grubości.
Dźwiękochłonne właściwości powłok polimerowych są najlepsze w zakresie temperatur bliskich temperaturze zeszklenia polimeru, ponieważ w tej temperaturze energia drgań dochodzących do powłoki, jest przekształcana w ciepło. Zwykle natryskiwalne materiały na bazie plastizolów PCW nie wykazują znaczącego działania dźwiękochłonnego w temperaturze użytkowania od -20°C do +60°C.
Niektóre opisy patentowe dotyczące kompozycji plastizolowych z PCW i octanu winylu nie ujawniają ich działania głuszącego. W opisie patentowym EP 0343101 przedmiotem wynalazku sąpreparaty plastizolowe oparte na PCW, których modyfikacja ma na celu zwiększenie przyczepności do warstw pokryć antykorozyjnych nanoszonych galwanicznie, zwiększenie efektu ochronnego, uzyskanie możliwości dobrego lakierowania na mokro oraz skutecznego uszczelniania połączeń blach. W opisie patentowym EP 0346173 przedmiotem wynalazku sąpreparaty plastizolowe tworzące warstwę wykładzinową wewnątrz zakrętki do słoika. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych AP nr US 5043379 dotyczy kompozycji plastizolowej zawierającej PCW lub kopolimer, plastyfikator, środek zwiększający przyczepność oraz środek wspomagający dysocjację termiczną. Środek polepszający przyczepność jest aromatycznym polimerem dwuizocyjanianowym z dodatkiem alkilofenolu. Z kolei niemiecki opis patentowy nr DE 2840996 przedstawia sposób wytwarzania plastizoli na bazie PCW z dodatkiem środków zwiększających przyczepność. Przeznaczone są one do pokrywania powierzchni metalowych po uprzednim zagruntowaniu.
Dla zbadania właściwości tłumienia dźwięków przez plastizole wytworzone sposobem według patentów europejskich nr nr EP 346173 i 343101 wykonano odpowiednie badania.
Przygotowano preparat przez zmieszanie następujących składników w podanych udziałach wagowych:
emulsyjny PCW typu pastowego 32.0 dwuoktyloftalan 33.0 mielona kreda 16.5 strącany węglan wapniowy 6.0 tlenek wapniowy 3.0 tlenek metalu (pigment) 1.0 sadza O..
stabilizatory 1.0 środki wiążące 2.0 wysokodyspersyjny kwas krzemowy 0..1 wypełniacz węglowodorowy 8.0
Tym plastizolem pokrywano paski blachy i zmierzono współczynniki strat energii metodą Obersta (DIN 53440 część 3), uzyskując następujące wyniki:
Temperatura dcombi 2.27 mm1' 4.52 mm-
60°C 0.003 0.003
50°C 0.004 0.005
40°C 0.004 0.006
30°C 0.006 0.010
20°C 0.009 0.020
10°C 0.012 0.039
0°C 0.019 0.110
- 10°C 0.049 0.150
- 20°C 0.078 0.260
1/ Grubość warstwy plastizolu o gęstości 1.35 na paskach blachy,· odpowiada ciężarowi pokrycia 40%. 2/ Grubość warstwy plastizolu o gęstości 1.35 na paskach blachy, odpowiada ciężarowi pokrycia 78%.
181 087
Analogiczne badania dla plastizolu według patentu DE 2840996 przedstawiaj ą się, jak niżej.
Wykonano preparat o składzie wagowym:
kopolimer chlorku winylu i 5% octanu winylu (typ pasty) 20 dwuizononyloftalan (DINP) 336 kreda 40 kreda strącana 10 tlenek wapniowy 2 poliaminoamid 1
Dla ciężaru pokrycia wynoszącego 50% uzyskano następujące wartości współczynnika strat:
Temperatura dcombi
40°C 0.002
30°C 0.003
20°C 0.004
10°C 0.007
0°C 00)13
- 10°C 0.33
Wykonane próby potwierdziły, że, nawet przy wyjątkowo dużej grubości warstwy plastizolowej, preparaty takie wykazująbardzo małe wartości współczynnika strat energii drgań, a zatem są bezużyteczne do takiego zastosowania.
W niemieckim opisie patentowym nr DE 3830348 proponuje się natryskiwalny preparat składający się z mieszaniny dwóch polimerów, z których po zżelowaniu plastizolu jeden tworzy fazę ciągłą, a drugi jest w niej zdyspergowany. Właściwości mechaniczne powłoki, jak odporność na ścieranie, elastyczność w niskiej temperaturze, twardość i przyczepność do podłoża zależą przede wszystkim od pierwszego polimeru, a dźwiękochłonność - od drugiego.
Dla zmniejszenia hałasu powodowanego przez uderzające cząstki, proponuje się w niemieckim opisie patentowym nr DE 4013318 zastosowanie powłok dwuwarstwowych, w których warstwa wierzchnia przeciwdziała ścieraniu. Umożliwia to zmniejszenie zarówno hałasu pochodzącego z drgań blach nadwozia, jak i wywołanego uderzeniami cząstek, ale wymagaj ednak nakładania dwóch kolejnych powłok. Wynika stąd konieczność magazynowania dwóch różnych materiałów i stosowania dwóch urządzeń do nakładania warstw. Podjęto próby modyfikacj i zwykłych plastizoli w celu polepszenia właściwości dźwiękochłonnych w wymienionym zakresie temperatur·. Na przykład z niemieckiego opisu patentowego nr DE 3514753 znane sąpowłoki ze zwykłych plastizoli PCW, zawierające wielokrotnie nienasycone związki, jak dwu- lub trójakrylany, nadtlenkowe środki sieciujące i nieorganiczne wypełniacze. W utwardzonym stanie są one jedńak twarde i kruche, a ponadto cechują się bardzo niskim współczynnikiem strat energii drgań (tg δ), tak więc nie nadają się na powłoki głuszące do pokrywania elementów konstrukcyjnych samochodu. W niemieckim opisie patentowym nr DE 3444863 opisano preparaty plastizolowe zawierające PCW względnie kopolimer chlorku winylu oraz octanu winylu, jak również homopolimer lub kopolimer metakrylanu metylu, a ponadto mieszaninę plastyfikatorów i obojętne materiały wypełniające. Mieszanina plastyfikatorów składa się z plastyfikatorów mieszających się tylko z polimerem metakrylanu metylu, oraz plastyfikatorów tylko dla polimeru chlorku winylu. Tak otrzymane plastizole wykazują lepsze tłumienie dźwięków od zwykłych plastizoli pCw, jednak maleje ono w temperaturze wyżej od około 30°C. Zmieniając stosunki ilościowe składników, próbowano przesunąć zakres maksymalnego współczynnika strat energii drgań (tg δ) do wyższych temperatur, jednakże równocześnie zmniejszyła się elastyczność powłoki w niskiej temperaturze. Takie plastizole mają wystarczająco wysoki współczynnik strat jedynie w wąskim zakresie temperatur. Konieczność użycia mieszaniny plastyfikatorów, z których część musi mieszać się z metakrylanem i nie mieszać się z PCW, zaś reszta winna się mieszać wyłącznie z PCW, ogranicza możliwość doboru plastyfikatorów, a ponadto plastyfikatory mieszające się tylko z polimerem metakrylanowym są bardzo drogie. Usunięcie polimeru metakrylanowego lub zastąpienie go kopolimerami chlorku winylu i octanu winylu, powoduje, że po
181 087 zżelowaniu plastizolu, na powierzchni wydziela się wtórny plastyfikator (dwubenzylotoluol), wskutek czego takie mieszanki są zupełnie nieprzydatne w zastosowaniach technicznych; zwłaszcza do tłumienia dźwięków
Badania, które doprowadziły do wynalazku, wykazały, że skuteczne działanie tłumiące można uzyskać także dla jednowarstwowej powłoki kompozycji plastizolowej na bazie suspensyjnych kopolimerów PCW i octanu winylu, z odpowiednio dobranymi plastyfikatorami. Cząstki takich kopolimerów sąznacznie większe (0.01 do 0.5 mm) od cząstek kopolimerów emulsyjnych (0.5 do 40 pm), jakimi sąpospolite kopolimery PCW; dzięki temu nie potrzeba dodawać dużej ilości plastyfikatorów. Zastosowanie kopolimerów suspensyjnych, z octanem winylujako głównym składnikiem, powoduje obniżenie lepkości kompozycji, dzięki czemu możliwe jest nakładanie jej przez natrysk bez udziału sprężonego powietrza. Dalsze zalety stanowią możliwość żelowania w konwencjonalny sposób, stabilność w okresie magazynowania oraz łatwa dostępność składników kompozycji.
Celem wynalazku jest opracowanie powłoki ochronnej dla sztywnych podłoży, zwłaszcza dla podwozi i wnęk kół pojazdów mechanicznych, tłumiącej dźwięki wywoływane przez drgania blach i uderzenia kamieni, gałęzi, wody itp., przy czym powłoka taka powinna być nakładalna jednowarstwowo, za pomocą istniejących urządzeń przeznaczonych dla plastizoli, i korzystnie powinna składać się z polimerów i plastyfikatorów łatwo dostępnych w handlu i tanich.
Cel ten zrealizowano przez opracowanie natryskiwalnego dźwiękochłonnego preparatu plastizolowego opartego na proszkowych polimerach organicznych i plastyfikatorach, który charakteryzuje się tym, że zawiera:
do 60% wagowych przynajmniej jednego kopolimeru chlorek winylu/octan winylu o zawartości octanu winylu 5 do 20% wagowych, przy czym wartość stałej K, mierzonej według DIN 53726 wynosi 40 do 80, a kopolimerjest kopolimerem suspensyjnym; 5 do 60% wagowych plastyfikatorów wybranych z grupy zawierającej: ftalany alkilowe, jak fialan dwubutylu, ftalan dwuoktylu, baton benzylobutylu, ftalan dwubenzylu, ftalan dwuizononylu (DINP), ftalan dwuizodecylu (DIDP) i ftalan dwuundecylu (DIUP); organiczne fosforany, adypiniany i sebacyniany; benzoesan benzylu, alkilowe estry kwasu sulfonowego z fenolem lub krezolem, przy czym stosunek plastyfikatora do kopolimeru wynosi od 1:1 do 1:4, a korzystnie 1:1.5 do 1:2.5 do 40% wagowych wypełniaczy; 0.01 do 5% wagowych środka wiążącego, oraz opcjonalnie inne reaktywne dodatki i dalsze środki pomocnicze, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych. Preparat ten zawiera korzystnie przynajmniej jedną substancję sieciującą jako składnik reaktywny, a ponadto jako dodatek stosuje się środek porotwórczy, korzystnie azodwukarbonamid.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że powłoki z preparatów plastizolowych na bazie kopolimerów chlorku winylu i octanu winylu, zawierających 5 do 20% wagowych octanu winylu zarówno chronią przed korozją i są odporne na ścieranie, jak tłumią dźwięki pochodzące od drgań materiału i znacznie zmniejszaj ąhałas wywoływany uderzeniami różnych cząstek. Plastizole na bazie kopolimeru chlorku winylu oraz octanu winylu i ich zastosowanie jako powłok odpornych na ścieranie są znane. Zwykle polimery te o niewielkim udziale octanu winylu (około 2 do 14% wagowych względem całości kopolimeru) dodawane są do plastizolu, który jako główny składnik zawiera homopolimer PCW w celu obniżenia temperatury żelowania. Proszki PCW są bardzo drobne i wytwarza się je na drodze polimeryzacji emulsyjnej, względnie polimeryzacji mikrosuspensyjnej jako tak zwane polimery typu pasty. Do tej pory dodawano niewielkie ilości polimerów suspensyjnych jako wypełniacze polimerowe (extenderpolymere) preparatów plastizolowych. Wprowadzano wprawdzie do plastizoli polimery suspensyjne, w których głównym składnikiem kopolimeru był octan winylu, ale preparaty takie zawierały duże ilości plastyfikatorów. Nowością preparatów według wynalazku jest to, że w tego rodzaju powłokach plastizolowych stosuje się kopolimery, w których głównym składnikiem kopolimeru jest octan winylu, przy niewielkiej zawartości plastyfikatorów i że takie powłoki obok ochrony przed ścieralnością nadają się do tłumienia hałasu. Przydatność do tłumienia hałasujest tym bardziej nieoczekiwana, że według panujących poglądów optymalna dźwiękochłonność występuje w temperaturze
181 087 zeszklenia preparatu. Temperatura zeszklenia plastizoli wynika z rodzaju zastosowanego polimeru oraz rodzaju i ilości plastifikatora. Ze względu na dużą zawartość plastifikatorów przy natryskiwalnych plastozolach PCW, stosowanych zwykle w przemyśle samochodowym do ochrony podwozi, temperatura zeszklenia, a co za tym idzie, maksymalne tłumienie akustyczne - mieści się w zakresie temperatur od 0°C do 10°C lub nawet poniżej tego zakresu. Temperatura zeszklenia homopolimerów PCW wynosi 81°C, homopolimeru polioctanu winylu 32°C. Temperaturę zeszklenia kopolimerów można wyliczyć ze wzoru Foxa (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1122[1956]. Temperatura zeszklenia plastizolu składającego się z kopolimerów chlorku winylu oraz octanu winylu, zwłaszcza przy dużej zawartości octanu winylu, j est niższa niż plastizoli składających się z homopolimerów PCW, a zatem nie można było oczekiwać, że takie plastizole będą skutecznie tłumić hałas.
Ta dodatkowa, zaskakująca właściwość natryskiwalnego plastizolu według wynalazku umożliwia połączenie ochrony podwozia przed ścieraniem i tłumienia hałasu. Przy tym szczególnie nieoczekiwanym i ekonomicznie korzystnym jest to, że do plastizoli według wynalazku można zastosować dostępne w handlu kopolimery: chlorek winylu oraz octan winylu. Ze względu na dostępność szczególnie korzystne sąpolimery suspensyjne, a dodatkowo ich zastosowanie powoduje pożądane obniżenie lepkości plastizoli przy zachowaniu dobrych właściwości żelujących.
Plastizolowy preparat według wynalazku może być natryskiwany zwykłymi urządzeniami do nanoszenia plastizoli i może być żelowany w konwencjonalny sposób. Preparaty te znamienne są tym, że zawierają:
a) 5 do 60% wagowych przynajmniej jednego kopolimeru chlorek winylu/octan winylu o zawartości octanu winylu 5 do 20% wagowych, przy czym kopolimer jest kopolimerem suspensyjnym,
b) 5 do 60% wagowych plastyfikatorów,
c) 0 do 40% wagowych wypełniaczy,
d) 0,01 do 5% wagowych środka wiążącego,
e) opcjonalnie inne reaktywne dodatki i dalsze środki pomocnicze, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych.
Udział octanu winylu w kopolimerach chlorku winylu oraz octanu winylu wynosi od 5 do 20%, korzystnie od 7% do 19% wagowych masy kopolimeru. Masa cząsteczkowa względnie rozkład masy cząsteczkowej PCW lub jego kopolimerówjest określany zazwyczaj wartością K, zgodnie z DIN 53726. Wartość K kopolimerów według wynalazku wynosi od 40 do 80, korzystnie od 50 do 65. Wartość liczbowa stosunku kopolimer/plastyfikator wynosi od 1:1 do 1:4, korzystnie od 1:1.5 do 1:2.5.
Składnikami kompozycji mogą być wszystkie powszechnie używane plastyfikatory (patrz Paul E. Bruins, Plasticizer Technology [Reinhold Publ. ' Corp., New York], Bd. 1 str. 228-232), jak na przykład ftalany alkilowe, takie jak ftalan dwubutylu, ftalan dwuoktylu, ftalan benzylobutylu, ftalan dwubenzylu, ftalan dwuizononylu (DINP), ftalan dwuizodecylu (DIDP), ftalan dwuizodecylu (DIDP) i ftalan dwuundecylu (DIUP) oraz znane plastyfikatory z grupy organicznych fosforanów, adypinianów i sebacynianów, a także benzoesan benzylu, estry kwasu alkilosulfonowego z fenolami względnie krezolami, dwubenzylotoluen lub eter dwufenylowy. Kryteria wyboru plastyfikatorów zależą od składu polimeru, lepkości, warunków żelowania plastizoli, jak również od pożądanych właściwości akustycznych.
Jako wypełniacze plastizoli według wynalazku stosuje się na przykład węglan wapniowy, baryt, mikę i wermikulit.
Plastizole według wynalazku mogązawierać reaktywne dodatki, jak dwu- lub poliizocyjaniany, dwu- lub poliaminy albo poliaminoamidy i/lub związki zawierające funkcjonalną, grupę hydroksylową, takie jak poliestropoliole, a także kombinacje związków dwu- lub poliepoksydowych w połączeniu z dwu- lub poliaminami albo poliaminoamidami orazjedno-, dwu- i/lub trójmetakrylany względnie akrylany w połączeniu z nadtlenkami.
181 087
Jako środki wiążące (zwiększające przyczepność) można stosować rozmaite poliaminoaminy, żywice epoksydowe w połączeniu ze środkami sieciującymi na gorąco (np. dwucyjanodwuamid), żywice fenolowe, żywice terpenofenolowe oraz dwu- względnie poliizocyjaniany, a zwłaszcza poliaminoamidy na bazie poliamin oraz zdimeryzowane, względnie spolimeryzowane kwasy tłuszczowe w ilości 0,01% do 5% wagowych masy preparatu plastizolowego.
Plastizole według wynalazku mogą zawierać również inne substancje pomocnicze jako środki przeciwstarzeniowe, reologiczne oraz porotwórcze. Odpowiednimi środkami porotwórczymi są wszystkie znane środki pianotwórcze, korzystnie organiczne środki pianotwórcze z klasy związków azowych, związków N-nitrozowych, sulfonylohydrazydów lub sulfonylosemikarbazydów. Spośród związków azowych należy wymienić azobisizobutyronitryl i azodwukarbonamid, ze związków nitrozowych - dwunitrozopentametylenoczteroaminę, z sulfonylo- hydrazydów - hydrazyd kwasu 4,4'-oksybis(benzoesowego), a z semikarbazydów - p-toluenosulfonylosemikarbazyd.
Spienienie plastizoli według wynalazku można uzyskać także przez dodawanie pustych w środku mikrokulek. Takie mikrokulki wytwarza się z polichlorku winylu i dodaje w postaci uprzednio spienionej bezpośrednio do plastizolu lub jako bardzo drobny proszek w postaci niespienionej. Niespienione mikrokulki rozprężają się dopiero podczas żelowania plastizolu, spieniając go równomiernie i wytwarzając drobne pory. Są one dostępne w handlu pod nazwą Expancel jako produkt Nobel Industries.
Spienione plastizole szczególnie nadają się do zmniejszania hałasu wywoływanego uderzeniami cząstek (kamienie, gałęzie, piasek, woda) i nanoszone są na podwozie i wnęki kół.
Dalszym zastosowaniem spienionych plastizoli jest użycie ich jako tzw. „pillar-fillers” w pustych profilach, takich jak dźwigary dachowe lub słupki w nadwoziach pojazdów mechanicznych. W tym przypadku spieniony plastizol stanowi rodzaj korka wypełniającego cały przekrój pustego profilu i umożliwiającego powstawanie drgań powietrza zamkniętego w pustych przestrzeniach.
Plastizole według wynalazku wyróżniają się zaskakująco wysokim współczynnikiem strat, decydującym o skuteczności tłumienia dźwięków pochodzących z drgań materiału. Współczynnik ten wyznacza się za pomocą dynamicznej mechanicznej termoanalizy (DMTA) lub prób zmęczeniowych Obersta.
Zmniejszenie hałasu wywoływanego uderzeniami kamieni, rozbryzgiwaną wodą i podobnymi cząstkami dla blach pokrytych plastizolami według wynalazku mierzono metodąAPAMAT. W metodzie tej kulki rzuca się na blachę z powłoką głuszącą, po czym porównuje się widmo ciśnienia akustycznego dla tej blachy z widmem blachy nieobrobionej. Różnica obu ciśnień akustycznych jest przedstawiana w zależności od częstotliwości dźwięku.
Poniższe przykłady służądo bliższego wyjaśnienia wynalazku i mająjedynie charakter ilustracyjny, nie pokrywając całego zakresu wynalazku. Z powyżej podanych informacji specjalista może jednak łatwo wyprowadzić dalsze aspekty wynalazku.
Jeśli nie podano inaczej, w poniższych przykładachjako części należy rozumieć części wagowe.
Przykład I
Mieszając i homogenizując wytworzono plastizol z następujących składników:
Homopolimer względnie kopolimer PCW 44.0 części
Ftalan dwuizononylu 26.0 cczę^
Tlenek wapnia 1.0 o zęść
Kreda (zmielona) 10.5 części
Kreda (wytrącona) 8.0 części
Tlenek cynku 0.5 części
Poliaminoamid (Euretek 507 firmy Witco) 1.0 cczęd
Benzyna (Isopar firmy Exxon) S^cczę^
181 087
Ze względu na swoją lepkość (ok. 1 do Pa · s, zmierzoną w temperaturze 23°C za pomocą przyrządu Reomat 30, system 14, firmy Contraves), wytworzone plastizole nadają się do natryskiwania i cechują się dobrą stabilnością podczas magazynowania.
Wartość akustycznego tłumienia (dcombi) w tabelach 1 i 2 oznaczono zgodnie z DIN 53440 metoda Obersta (przy 200 Hz). Wielkości te mierzono przy różnych grubościach warstwy, normalizując je do wartości wagi powłoki wynoszącej 50%, co oznacza, że waga powłoki tłumiącego dźwięki plastizolu
Tabela 1
Wartość tłumienia dźwięków według Obersta - stosunek pomiarowy grubości 50%
Przykład 1 (porównawczy) 2 (porównawczy) 3 (porównawczy) 4 5 6 7 8
Wartość K 70 60 70 62 60 59 50 60
Zawartość octanu winylu 0 0 5 7 14 15 14 20
Lepkość [Pa · s] 13 15 17 3 2 2.1 2.2 2.5
- 10 0.092 0.106 0.104 0.092 0.073 0.095 0.075 0.096
0 0.112 0.101 0.112 0.108 0.092 0.120 0.120 0.117
10 0.088 0.075 0.090 0.104 0.113 0.123 0.128 0.111
20 0.057 0.047 0.052 0.076 0.095 0.089 0.091 0.073
30 0.030 0.029 0.028 0.044 0.060 0.042 0.050 0.035
40 0.012 0.012 0.011 0.021 0.025 0.016 0.018 0.014
Tabela 2
Wartość tłumienia dźwięków według Obersta - stosunek grubości warstw 4:1
Przykład 1 (porównawczy) 2 (porównawczy) 3 (porównawczy) 4 5 6 7 8
Wartość K 70 60 70 62 60 59 50 60
Zawartość octanu winylu 0 0 5 7 14 15 14 20
Lepkość [Pa · s] 13 15 17 3 2 2.1 2.2 2.5
- 10 0.132 0.159 0.156 0.128 0.108 0.122 0.100 0.120
0 0.190 0.176 0.192 0.164 0.138 0.170 0.179 0.176
10 0.176 0.148 0.182 0.182 0.196 0.192 0.225 0.195
20 0.130 0.104 0.120 0.154 0.200 0.197 0.194 0.146
30 0.076 0.069 0.070 0.099 0.144 0.082 0.118 0.077
40 0.033 0.032 0.027 0.051 0.064 0.033 0.045 0.031
wynosiła 50% wagi blachy. Normalizowano również stosunek grubości warstw do wartości 4:1, co oznacza, że na pasku blachy o grubości 1 mm grubość powłoki wynosiła 4 mm. Wymiary blachy ze stali sprężynowej stosowanej w metodzie Obersta wynosiły 20 x 10 mm przy grubości 1 mm. Paski blachy o długości 200 mm pokrywano plastizolem według wynalazku. Przed nałożeniem plastizolu nanoszono na pomiarowe paski cienką warstwą podkładu zwiększającego przyczepność. Plastizol żelowano 25 minut w 160°C.
181 087
W przykładach 1do 3 stosowano homopolimery i kopolimery PCW typu pasty. W przykładach 4 do 8 stosowano kopolimery suspensyjne według wynalazku. W przykładzie 6 zamiast ftalanu dwuizononylu jako plastyfikator stosowano ftalan izodecylu.
Jak wynika z tabeli 1 i 2, plastizole z przykładów 1do 3 nie nadają się do natryskiwania w procesie bez wykorzystywania sprężonego powietrza ze względu na ich wysoką lepkość. Preparaty według wynalazku (przykłady 4 do 8) charakteryzują się niską lepkością, dzięki czemu mogą być bez trudu natryskiwane bez udziału powietrza. Plastizole według wynalazku (przykłady 4 do 8) są ponadto stabilne w trakcie ich magazynowania. Z wykresów zamieszczonych w fig. 1i 2 wynika, że plastizole według wynalazku w stanie zżelowanym w zakresie temperatury pomiędzy około + 10°C i + 30°C mająwyraźnie wyższy współczynnik tłumienia niż preparaty wykonane według dotychczasowego stanu techniki, przedstawione jako przykłady 1 do 3.
W figurach 1 i 2 pokazano wartość kombinowanego współczynnika strat przy częstotliwości 200 Hz dla pokrytych plastizolami pasków stali, mierzonego zgodnie z DIN 53440 część 3.
Figura 1 przedstawia zależność współczynnika strat od temperatury dla prób porównawczych (1,2,3) i dla przykładów plastizoli według wynalazku (4 do 8), znormalizowanych do wagi powłoki 50%.
Figura 2 przedstawia zależność wartości współczynnika strat od temperatury dla wyżej wymienionych przykładów, znormalizowanej do stosunku grubości powłoki 4:1.
Z wykresów na fig. 1 i 2 wynika wyraźnie, że plastizolowe preparaty według wynalazku (przykłady 4 do 8), w szczególnie ważnym dla właściwości użytkowych zakresie temperatur od 10°C do 30°C, mająznacznie wyższy współczynnik strat w porównaniu do plastizoli znanych ze stanu techniki.
181 087
temperatura
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy oparty na proszkowych polimerach organicznych i plastifikatorach, znamienny tym, że zawiera:
    a) 5 do 60% wagowo przynajmniej jednego kopolimeru chlorek winylu/octan winylu o zawartości octanu winylu 5 do 20% wagowo, przy czym wartość stałej K, mierzonej według DIN 53726 wynosi 40 do 80, a kopolimer jest kopolimerem suspensyjnym,
    b) 5 do 60% wagowo plastyfikatorów wybranych z grupy zawierającej ftalany alkilowejak ftalan dwubutylu, ftalan dwuoktylu, ftalan benzylobutylu, ftalan dwubenzylu, ftalan dwuizononylu (DINP), ftalan dwuizodecylu (DIDP) i ftalan dwuundecylu (DIUP), organiczne fosforany, adypiniany i sebacyniany, benzoesan benzylu, alkilowe estry kwasu sulfonowego z fenolem lub krezolem, przy czym stosunek plastyfikatora do kopolimeru wynosi od 1:1 do 1:4, a korzystnie od 1:1,5 do 1:2,5.
    c) 0 do 40% wagowo wypełniaczy.
    d) 0,01 do 5% wagowo środka wiążącego,
    e) opcjonalnie inne reaktywne dodatki i dalsze środki pomocnicze, przy czym suma składników wynosi 100% wagowo.
  2. 2. Preparat plastizolowy według zastrz. 1, znamienny tym, że przynajmniej jedna substancja sieciująca jest używana jako składnik reaktywny.
  3. 3. Preparat plastizolowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako dodatek stosuje się środek porotwórczy, korzystnie azodwukarbonamid.
PL95317063A 1994-06-20 1995-06-12 Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy PL181087B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4421012A DE4421012A1 (de) 1994-06-20 1994-06-20 Akustisch wirksame Plastisole
PCT/EP1995/002259 WO1995035345A1 (de) 1994-06-20 1995-06-12 Akustisch wirksame plastisole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL317063A1 PL317063A1 (en) 1997-03-03
PL181087B1 true PL181087B1 (pl) 2001-05-31

Family

ID=6520716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95317063A PL181087B1 (pl) 1994-06-20 1995-06-12 Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5756555A (pl)
EP (1) EP0766714B1 (pl)
JP (1) JPH10502100A (pl)
CN (1) CN1150444A (pl)
AT (1) ATE177133T1 (pl)
BR (1) BR9508093A (pl)
CA (1) CA2193723A1 (pl)
CZ (1) CZ369396A3 (pl)
DE (2) DE4421012A1 (pl)
ES (1) ES2128064T3 (pl)
HU (1) HU221247B1 (pl)
NZ (1) NZ288614A (pl)
PL (1) PL181087B1 (pl)
RU (1) RU2155780C2 (pl)
SK (1) SK162596A3 (pl)
WO (1) WO1995035345A1 (pl)
ZA (1) ZA955050B (pl)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19705510A1 (de) * 1997-02-13 1998-08-20 Faist M Gmbh & Co Kg Verfahren und Beschichtung zum Entdröhnen von Unterbodenblechen
US6129175A (en) * 1999-05-07 2000-10-10 Radians, Inc. Acoustical control plastisol earpieces
JP3913444B2 (ja) * 2000-05-23 2007-05-09 アイシン化工株式会社 防音アンダーコート用アクリルゾル
CA2458054C (en) 2001-09-04 2009-06-16 W.R. Grace & Co. -Conn. Superabsorbent-hydrophobic polymer two-phase compositions
JP2004308788A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Nippon Pop Rivets & Fasteners Ltd 管等の防振クランプ
US20050042437A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Cryovac, Inc. Sound dampening foam
US7288290B2 (en) * 2004-05-26 2007-10-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying multi-component composite coatings to substrates to provide sound damping and print-through resistance
WO2006105620A1 (en) * 2004-06-25 2006-10-12 Ferro (Belgium) S.P.R.L. Acoustic sealant composition
DE102005003057A1 (de) 2005-01-22 2006-07-27 Henkel Kgaa Spritzbare, niedrigviskose Kautschuk-Dämpfungsmassen
DE102005007624A1 (de) 2005-02-18 2006-09-07 Aksys Gmbh Beschichtung zum Entdröhnen von schwingfähigen Bauteilen sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Beschichtung
US7261742B2 (en) 2005-10-13 2007-08-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Method of deodorizing a textile
US7407922B2 (en) * 2005-10-13 2008-08-05 S.C. Johnson & Son, Inc. Deodorizing compositions
CN101802062B (zh) * 2007-09-19 2012-07-04 汉高两合股份公司 高度衰减的可膨胀的材料和装置
US8679607B2 (en) * 2012-07-12 2014-03-25 3M Innovative Properties Company Foamable article
CN103013006A (zh) * 2012-07-27 2013-04-03 苏州市兴吴工程塑胶有限公司 具有催化功能的高分子塑料配方
CN102936469B (zh) * 2012-10-30 2014-07-02 武汉理工大学 一种热烘型耐迁移可剥离蓝胶及其制备方法
WO2014096125A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum schalldämmen und/oder schallisolieren von bauteilen
US20160075855A1 (en) 2014-09-16 2016-03-17 Eastman Chemical Company Polymeric compositions with improved noise suppression
US20160075891A1 (en) * 2014-09-16 2016-03-17 Eastman Chemical Company Polymeric compositions with improved noise suppression
CN104893488B (zh) * 2015-06-12 2017-04-05 漳州鑫展旺化工有限公司 一种减少车身修补色差快速修补漆及其制备方法
US10765608B2 (en) * 2016-04-15 2020-09-08 Manel Torres Sprayable compositions for styling hair
US9920192B2 (en) 2016-05-19 2018-03-20 Eastman Chemical Company Polymeric compositions with improved noise suppression
JP2018138794A (ja) * 2017-02-24 2018-09-06 株式会社ニフコ ホールプラグ

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3066110A (en) * 1958-07-16 1962-11-27 Sartomer Resins Inc Polyvinyl chloride plastisol containing an ester plasticizer and triethylene glycol dimethacrylate
DE2840996C2 (de) * 1978-09-21 1984-05-03 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Verfahren zur Herstellung von Plastisolen
US4423161A (en) * 1979-02-28 1983-12-27 Nordson Corporation Apparatus and method for dispensing foamable compositions
JPS572343A (en) * 1980-06-04 1982-01-07 Furukawa Electric Co Ltd:The Foam of crosslinked vinyl chloride resin and its preparation
DE3444863A1 (de) * 1984-12-08 1986-07-17 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Spritzbare plastisolzusammensetzung und deren verwendung zur schalldaempfung
JPS62141047A (ja) * 1985-12-16 1987-06-24 Aisin Chem Co Ltd 塩化ビニルプラスチゾル組成物
JP2578161B2 (ja) * 1988-04-26 1997-02-05 サンスター技研株式会社 プラスチゾル組成物
JPH0613633B2 (ja) * 1988-05-17 1994-02-23 共栄社化学株式会社 プラスチゾル組成物
US4959399A (en) * 1988-05-20 1990-09-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Acidic adhesion promoters for PVC plastisols
CA1339497C (en) * 1988-06-10 1997-10-14 Owens-Illinois Closure Inc. Closure assembly and method of making same using epoxidized natural oil in a low fusing, curable plastisol
US5043379A (en) * 1989-11-22 1991-08-27 Kypeisha Chemical Co., Ltd. Plastisol composition
JPH0565450A (ja) * 1991-09-06 1993-03-19 Honda Motor Co Ltd 塩化ビニルプラスチゾル組成物
JPH05209076A (ja) * 1992-01-21 1993-08-20 Mitsubishi Kasei Vinyl Co 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
SE500077C2 (sv) * 1992-06-03 1994-04-11 Casco Nobel Ab Plastisolbaserad beläggningskomposition, förfarande för sprutbeläggning av en yta samt användning av beläggningskompositionen som beläggningsmassa på bilar
DE4301007A1 (de) * 1993-01-18 1994-07-21 Robra Chem Brandenburger Gmbh Wärmehärtbare Zubereitungen zum Beschichten, Abdichten und Verkleben von Werkstücken aus Eisen, Stahl und verschiedenen NE-Metallen

Also Published As

Publication number Publication date
DE59505214D1 (de) 1999-04-08
ZA955050B (en) 1995-12-20
DE4421012A1 (de) 1995-12-21
HU221247B1 (en) 2002-09-28
CA2193723A1 (en) 1995-12-28
NZ288614A (en) 1998-07-28
RU2155780C2 (ru) 2000-09-10
EP0766714B1 (de) 1999-03-03
CZ369396A3 (en) 1997-04-16
SK162596A3 (en) 1997-08-06
CN1150444A (zh) 1997-05-21
BR9508093A (pt) 1997-08-12
EP0766714A1 (de) 1997-04-09
MX9606637A (es) 1998-10-31
US5756555A (en) 1998-05-26
JPH10502100A (ja) 1998-02-24
ATE177133T1 (de) 1999-03-15
PL317063A1 (en) 1997-03-03
ES2128064T3 (es) 1999-05-01
HUT75047A (en) 1997-03-28
WO1995035345A1 (de) 1995-12-28
HU9603511D0 (en) 1997-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL181087B1 (pl) Natryskiwalny, dźwiękochłonny preparat plastizolowy
US5741824A (en) Acoustically active plastisols
US5635562A (en) Expandable vibration damping materials
US8137500B2 (en) Sprayable low-viscosity rubber damping compounds
US6521706B1 (en) Composition of epoxy polymer, thermoplastic polymer, rubber particles and curing agent
JPH04227889A (ja) 2層コーテイング
CZ174396A3 (en) Means for sealing, bonding or coating materials and method of sealing, bonding or coating
EP1985533B1 (en) Vibration damping material and vibration damping structure
JPS61185554A (ja) 噴霧できるプラスチゾル組成物と吸音材
KR101186980B1 (ko) 자동차 차체용 분무형 제진재 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 자동차 차체에 제진재를 형성하는 방법
CA2331448A1 (en) Acoustic dampening compositions containing recycled paint polymer
JP3390643B2 (ja) 騒音防止用アンダーコート剤
JP3906464B2 (ja) ウレタン樹脂組成物
JPS6040143A (ja) 制振材用樹脂組成物
WO1994022967A1 (en) Protective coating composition for motor vehicle underbodies and gravel guards
KR100844651B1 (ko) 제진 실러 조성물
JP2001059067A (ja) 発泡性アクリル樹脂塗料組成物
US20160122596A1 (en) Filler for anti-vibration sealer and epoxy-based anti-vibration sealer composition including the same
JPH0375370B2 (pl)
KR100590970B1 (ko) 제진용 조성물
KR100600163B1 (ko) 자동차 데드너용 아크릴계 수지 조성물
KR20060003298A (ko) 진동소음 방지용 방음재 조성물
JPH10287825A (ja) 騒音防止用アンダーコート剤、アンダーコート膜及びアンダーコート方法
JPH063064B2 (ja) 床施工法
JP2002121477A (ja) 車両用防音塗料組成物及び防音塗装構造