JP2001059067A - 発泡性アクリル樹脂塗料組成物 - Google Patents

発泡性アクリル樹脂塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【解決手段】 アクリル樹脂とブロックイソシアネート
とアミド系発泡剤とを必須成分とすることを特徴とする
発泡性アクリル樹脂塗料組成物であり、アクリル樹脂が
コア/シェル構造を有するものである。アミド型発泡剤
は、アゾジカルボンアミドである。 【効果】 本発明の発泡性アクリル樹脂塗料組成物は、
優れた物性及び密着性を有する発泡塗膜を与え、自動車
の車体保護用アンダーコート剤、車体のシーリング剤等
として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性、防音性等
の物性及び密着性に優れた発泡塗膜を与え、自動車の車
体保護用のアンダーコート剤、車体のシーリング剤等と
して好適に用いられる発泡性アクリル樹脂塗料組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、自動車のホイルハウス部、床裏部、車体外面下部を
塗装するために用いられる車体保護用のアンダーコート
剤としては、塩化ビニル樹脂(PVC)系塗料が主に用
いられている。
【0003】また、自動車の車体パネル接合部の防塵、
防水等を目的としたシーリング剤としても、主にPVC
系のシーリング剤が用いられている。
【0004】このような塩化ビニル樹脂塗料の代替とし
ては、アクリル樹脂塗料が注目されているが、従来のア
クリル樹脂塗料では、特に自動車の車体保護用のアンダ
ーコート剤や車体のシーリング剤として適した物性、密
着性を有する塗膜、とりわけ発泡塗膜を与えることは困
難であった。
【0005】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、物性及び密着性に優れた発泡塗膜を与えることがで
きる発泡性アクリル樹脂塗料組成物を提供することを目
的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、アクリル樹脂に対し、ブロックイソシアネートとア
ゾジカルボンアミド等のアミド系発泡剤を併用すること
により、アミド系発泡剤の分解発泡過程でアミンが生成
し、これがブロックイソシアネートと反応してポリウレ
タンを形成することにより、物性、密着性に優れたアク
リル樹脂発泡塗膜が得られることを知見した。即ち、ア
クリル樹脂塗料組成物中にポリアミドアミンを配合する
と、これとアクリル樹脂との相溶性が悪いので、塗膜の
物性を低下させ、特にブロックイソシアネートをポリア
ミドアミンと併用配合すると、組成物(ゾル)中で貯蔵
時に両者が反応して増粘、ゲル化し、貯蔵安定性を低下
させるものであるが、ブロックイソシアネートにアゾジ
カルボンアミド等のアミド系発泡剤を組み合わせること
により、貯蔵安定性を低下させることもなく、また塗膜
物性を低下させることもなく、かえって塗膜の発泡、硬
化時にアミド系発泡剤から生成したアミンがブロックイ
ソシアネートと反応してポリウレタンを生成し、これに
よって優れた塗膜物性及び密着性を与えることができる
ことを見出したものである。
【0007】従って、本発明は、アクリル樹脂とブロッ
クイソシアネートとアミド系発泡剤とを必須成分とする
ことを特徴とする発泡性アクリル樹脂塗料組成物を提供
する。
【0008】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の発泡性アクリル樹脂塗料組成物で用いるアクリ
ル樹脂としては、公知のアクリル樹脂粒子を用いること
ができるが、中でもアクリル樹脂コアとこれを被覆する
アクリル樹脂シェルとからなるコア/シェル構造を有す
る粒子がゲル速度の調整が容易で発泡剤の分解速度と容
易に調整し得る点から好適に用いられる。なお、アクリ
ル樹脂粒子の平均粒径は適宜選定されるが、好ましくは
0.1〜100μm、特に0.1〜40μmである。ま
た、コア/シェル構造のアクリル樹脂粒子を用いる場
合、コアは炭素数2以上、好ましくは3以上のアルキル
アクリレートやヒドロキシアルキルアクリレート、炭素
数3以上のアクリルメタクリレートやヒドロキシアルキ
ルメタクリレートの単独重合体、これらの共重合体、更
にこれら(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、スチレン等との共重合体で形
成した可塑剤と相溶性のものにて形成することができ
る。一方、シェルは、メチルメタクリレートの単独重合
体やメチルメタクリレート単位を80重量%以上含むメ
チルメタクリレートと上記アルキル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、(メ
タ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレン等
との共重合体で形成した可塑剤不相溶性のものが挙げら
れる。これにより、シェルが高温で溶けるまではコアへ
の可塑剤の侵入を防止できると共に、シェルの融解後は
コアが可塑剤の作用を受けやすい塗料設計が可能とな
り、より優れた物性と貯蔵安定性を計ることができる。
【0009】また、本発明の塗料組成物には、ブロック
イソシアネートが配合される。このブロックイソシアネ
ートとしては、ジイソシアネート重合物のオキシベンゾ
イックエステル又はアルキルフェノールブロック体、ジ
イソシアネート重合物のヌレート環形成体の1種又は2
種以上の組み合わせ等が好適に用いられる。このブロッ
クイソシアネートの平均分子量は1,000〜10,0
00、好ましくは1,500〜3,000であることが
よい。分子量が少なすぎる場合は密着性に欠け、大きす
ぎる場合は液粘性が高くなるおそれがある。ブロック剤
の解離温度は130℃以上が望ましく、これより低いと
安定性が悪くなる場合があり、また、140℃を超える
と焼付時熱のまわりの悪い部分で分解せずに物性と密着
性の確保ができなくなるおそれがあるので、130〜1
40℃が好ましい。
【0010】ブロックイソシアネートの配合量は、アク
リル樹脂100部(重量部、以下同じ)に対し5〜80
部、特に7〜50部とすることが好ましく、少なすぎる
と塗膜の密着性が低下し、多すぎると粘性が高くなりす
ぎて、作業性が低下するおそれがある。
【0011】更に、本発明には、アミド系発泡剤を配合
する。アミド系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド
(ADCA)が好適に用いられる。
【0012】この場合、本発明においては、アミド系発
泡剤に加え、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニ
ルヒドラジッド)(OBSH)を併用することが好まし
く、これにより分解温度を適切に調整することができ
る。ここで、その併用割合は、アミド系発泡剤、特にA
DCAとOBSHとの重量比として1:1〜1:10と
することが好ましく、より好ましくは1:2〜1:8、
更に好ましくは1:3〜1:8である。OBSHの割合
が少なすぎると、焼付温度が高くなるにつれて発泡率が
上昇し、つまり発泡率の焼付温度による依存性が大きく
なる上、塗膜物性が低下するおそれがあり、一方、OB
SHが多すぎると、発泡率の焼付温度による依存性が少
なくなる上、塗膜物性が良好である反面、密着性が低下
する傾向にある。なお、アミド系発泡剤とOBSHとを
重量比1:3〜1:8で併用することにより、工程間放
置による吸湿ふくれを確実に抑制することができる。
【0013】上記発泡剤の総配合量は、アクリル樹脂1
00部に対して6〜15部、特に8〜12部であること
が好ましい。発泡剤が少なすぎると、発泡倍率が十分で
なく、多すぎると発泡倍率が高くなりすぎる。
【0014】なお、本発明において、塗膜の焼付温度
(発泡、硬化温度)は130〜160℃、特に140〜
160℃であることが好ましく、また、塗膜の発泡倍率
は2.0〜3.5倍、特に2.3〜3倍であることが、
塗膜物性及び工程の上から好ましく、上記発泡剤の併用
割合や配合量を選定することが推奨される。
【0015】本発明においては、必要により各種金属酸
化物(例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム等)、金属石
けん(例えばステアリン酸亜鉛等)を発泡助剤としてア
クリル樹脂100部に対して0〜10部、特に0〜5部
配合することができる。多すぎると工程間放置によるふ
くれを発生させるおそれがある。
【0016】なお、尿素化合物、アミン、ポリアミドア
ミン等は、貯蔵安定性、工程間放置によるふくれを発生
させるおそれがあるので、使用しないことが好ましい。
【0017】本発明の組成物には、更に可塑剤を配合す
ることが好ましい。可塑剤としては、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、セバチン酸
エステル系可塑剤など、公知の可塑剤を使用することが
できる。例えば、フタル酸エステル系可塑剤としては、
ジメチルフタレート(DMP)、ジエチルフタレート
(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘキシ
ルフタレート(DHP)、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート(DOP)、ジイソデシルフタレート(DID
P)、ブチルベンジルフタレート(BBP)、ジイソノ
ニルフタレート(DINP)、ジノニルフタレート(D
NP)等、リン酸エステル系可塑剤としては、トリクレ
ジルホスフェート(TCP)、トリキシリレンホスフェ
ート(TXP)等、アジピン酸エステル系可塑剤として
は、ジオクチルアジペート(DOA)、ジイソデシルア
ジペート(DIDA)等、セバチン酸エステル系可塑剤
としては、ジブチルセバケート(DBS)、ジオクチル
セバケート(DOS)などが挙げられ、これらの1種を
単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる
が、特にフタル酸系可塑剤が好ましい。
【0018】可塑剤の配合量は、アクリル樹脂100部
に対し80〜200部、特に100〜180部が好まし
く、可塑剤が少なすぎると塗膜の柔軟性が低下し、多す
ぎるとべたつきが発生するおそれがある。
【0019】なお、本発明においては、必要によりスプ
レー作業性の改善などの点から沸点が150〜250℃
の低沸点可塑剤、例えば石油系炭化水素(パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系)溶剤などを配合することが
できる。その配合量はアクリル樹脂100部に対して0
〜50部、好ましくは5〜50部、更に好ましくは10
〜40部とすることが好ましい。50部より多いと焼付
時に低沸点可塑剤が揮散し、発泡倍率の低下と、焼付塗
膜の亀裂や異常発泡が発生するおそれがある。
【0020】更に、本発明の塗料組成物には、充填剤を
配合することが好ましい。充填剤としては、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、クレー、珪藻土、シリカ、タルク
等の無機充填剤が挙げられ、これらの1種を単独で又は
2種以上を組み合わせて使用することができる。また必
要により、ガラスバルーン、樹脂バルーン等の中空粒子
を配合することもできる。
【0021】充填剤の配合量は、上記アクリル樹脂10
0部に対し50〜200部、特に70〜150部とする
ことが好ましく、配合量が少ないとスプレー塗布時の流
れ、吐出性が悪くなり、また、過剰になると塗膜の物理
的性能が劣化し、弾性が低下するおそれがある。
【0022】なおまた、本発明の組成物には必要によ
り、タレ防止及びチキソトロピー性付与のためヒューム
ドシリカをアクリル樹脂100部に対し0〜10部、特
に0〜5部配合することができ、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム等の難燃剤をアクリル樹脂100部
に対して0〜100部、特に20〜80部配合でき、酸
化カルシウム等の吸湿防止剤をアクリル樹脂100部に
対し0〜50部、特に5〜20部配合できる。
【0023】本発明の塗料組成物の調製方法には、特に
制限はなく、上記の必須成分、更には他の任意成分をニ
ーダー、ロールなどの公知の混合機を用いて、十分に混
合撹拌することにより調製することができる。
【0024】本発明のアクリル樹脂塗料組成物は、アク
リルゲル塗料とすることが好ましいが、アクリルゲルを
形成させるには、アクリルゾルをゲル化しなければなら
ない。このためには、アクリルゾル組成及び特定操作条
件に応じて、約70〜240℃の温度で2分間〜2時間
処理することにより行うことができる。
【0025】本発明のアクリル樹脂塗料組成物は、防音
性、耐チッピング性、塗膜強度、伸張性等の優れた塗膜
物性と密着性と貯蔵安定性とを兼ね備えており、また塩
素、臭素等のハロゲン、その他の有害物質を含まないた
めに環境に優しく、塩化ビニル系塗料に勝るとも劣らな
い優れた性能を有するものである。
【0026】本発明のアクリル樹脂塗料組成物は、自動
車、トラック、バス等のホイルハウス部、床裏部、車体
外面下部等に耐チッピング性、防錆性、防音性等を付与
することを目的とした車体保護用のアンダーコート剤、
自動車の車体パネル接合部の防塵、防水等を目的とした
シーリング剤などの用途に好適なものである。
【0027】本発明の塗料組成物の塗装方法、乾燥・焼
付方法は公知の手法を採用することができ、塗膜厚さ、
発泡倍率などについても塗装目的等に応じて適宜選定さ
れるが、上記アンダーコート剤として用いる場合は、
0.7〜3mm、特に0.7〜1.5mmの厚さに塗装
し、これを2.0〜3.5倍、特に2.3〜3.0倍に
発泡させて、1〜6mm、特に1〜4mmの発泡塗膜を
得ることが好ましい。
【0028】
【発明の効果】本発明の発泡性アクリル樹脂塗料組成物
は、優れた物性及び密着性を有する発泡塗膜を与える。
【0029】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。
【0030】[実施例、比較例]表1に示す成分を用い
て発泡性アクリル樹脂塗料組成物を調製した。これを基
材にウェットで所用厚さで塗工し、各評価項目の規定条
件で加熱して発泡塗膜を得た。
【0031】得られた塗膜の耐チッピング性、石ハネ音
低減効果(音評価)、貯蔵安定性、密着性、スプレー作
業性、工程間放置のふくれ、発泡率、燃焼性を下記方法
により評価した。結果を表1に併記する。
【0032】耐チッピング性 電着塗装を施した鋼板上に試料をウェットの膜厚が1m
mとなるように塗布し、130℃×20分間焼付けた。
上記試料を塗装面を上にして水平から60°の角度にセ
ットし、この塗膜面に垂直に立てた内径20mmで長さ
2mの塩化ビニルパイプの下端を当て、このパイプの上
端からパイプ内を通してJISに定められたM−4ナッ
トを落下させ、素地が露出するまでのナットの総重量を
測定した。
【0033】石ハネ音低減効果(音評価) 1.6×300×300mmの電着塗装鋼板上の中央部
に190×190mmの面積で所定厚さの塗膜を形成
し、この鋼板を外寸法300×300mm、内寸法20
0×200mm、厚さ20mmの鋼鉄製四角枠で挟み、
この枠1を図1及び図2に示すように45°に傾けて配
置し、上記塗膜2の上方に内径25mm、長さ2mの塩
化ビニル樹脂製パイプ3を塗膜2の中心にスチールボー
ルが落下するように配置する。そして、直径8mm、重
さ2.08gのスチールボールをパイプ3から一個ずつ
落下させ、上記塗膜2にスチールボールが衝突したとき
に発生する衝撃音を測定する。この場合、パイプ3の下
端位置は塗膜2の中心の上方40mmとし、また衝撃音
を集音するマイクロホン4は、塗膜2の中心部より20
0mm上方で、パイプ3から40mm離間させた位置に
設置した。なお、結果は、8回の測定の平均値である。
またこの場合、塗膜を形成していない鋼板の衝撃音はP
OA値(2.5〜10kHz値)で106dBであり、
結果はこの衝撃音に比べてどの程度衝撃音が低減したか
で評価した。
【0034】貯蔵安定性 調製した試料を35℃で10日間蓋付きガラスびん中に
保存した後の粘度の増加による評価を行った。 ○:増粘傾向のないもの △:増粘が少し認められるもの ×:増粘するもの
【0035】密着性 電着塗装を施した鋼板上に試料をウェット1mmに塗布
し、130℃×20分間焼付けた。焼付試料にカッター
ナイフで切り目を入れ、爪にて端末部から剥離を行い、
そめ剥離度合いで密着性の良否を決めた。 ○:凝集破壊 ×:界面破壊
【0036】スプレー作業性 電着塗装を施した鋼板上に、エアレススプレー用ポンプ
(圧縮比45:1)及び3/8インチ×5mのホースを
用い、温度30℃,ガン元静圧力100kgf/c
2,ガン距離300mm,チップ#443(日本グレ
イ社製)の条件下で各試料を塗布し、パターン幅を測定
し、スプレー作業性の良否を決めた。 ○:パターン幅200mm以上 △:パターン幅150〜200mm ×:150mm未満
【0037】工程間放置のふくれ 試料を電着塗装鋼板の上にウェットで1mm厚になるよ
う塗布した後、30℃×80%湿度条件下で72時間放
置後取り出し、140℃×20分間焼付け、吸湿による
異常発泡の有無を確認した。 ○:異常なし △:少しあり ×:ふくれが発生
【0038】発泡率 電着塗装鋼板上に試料がウェット1mmになるように塗
布し、規定条件で焼付後、乾燥後の厚みを測定し、焼付
前後の厚み比率で発泡率を算出した。なお、発泡率は、
例えば0%:発泡しない、50%:1.5倍と表示す
る。
【0039】燃焼性テスト 試料を電着塗装鋼板の上にウェットで1mm厚になるよ
う塗布した後、130℃×20分焼付た。塗膜面を下に
して、ブンゼンバーナーの炎(空気を混入しない)の長
さを50mmに調整した黄色の炎を塗膜面に距離25m
mまで近付けて20秒あてた後、炎を取り除いてから塗
料の燃焼時間を測定する。 ○:3秒未満 △:3以上5未満 ×:5秒以上
【0040】
【表1】 アクリル樹脂:コア/シェル型、平均分子量75万、平
均粒径0.5μm 低沸点可塑剤:沸点170℃、パラフィン系
【0041】表1の結果より、実施例に係る発泡性アク
リル樹脂塗料組成物は、上記諸特性がいずれも満足し得
るものであることが認められる。
【図面の簡単な説明】
【図1】石ハネ温低減効果測定装置の側面図である。
【図2】石ハネ温低減効果測定装置の正面図である。
【符号の説明】 1 枠 2 塗膜 3 パイプ 4 マイクロホン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 7/12 Z 175/16 175/16 C09K 3/10 C09K 3/10 E D Z (72)発明者 長嶋 憲幸 埼玉県大里郡花園町大字北根15番地 アサ ヒゴム株式会社内 (72)発明者 大橋 豊 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 越智 勉 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 Fターム(参考) 4D075 CA04 CA13 CA50 DA06 DA23 DB02 DC12 EA29 EB22 EC07 EC41 4H017 AA04 AA24 AA31 AA39 AB01 AB03 AC13 AC16 AD06 AE05 4J038 CG141 CH031 CH041 CH121 CJ131 CP071 DG191 DG261 EA002 HA286 HA376 HA446 HA486 HA506 HA526 HA536 JA59 JA61 JB16 JC13 JC24 KA02 KA08 KA10 KA20 KA21 NA03 NA12 PB07 PC02

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アクリル樹脂とブロックイソシアネート
    とアミド系発泡剤とを必須成分とすることを特徴とする
    発泡性アクリル樹脂塗料組成物。
  2. 【請求項2】 アクリル樹脂がコア/シェル構造を有す
    るものである請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 アミド型発泡剤がアゾジカルボンアミド
    である請求項1又は2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 アミド型発泡剤に4,4’−オキシビス
    (ベンゼンスルホニルヒドラジッド)を併用した請求項
    1乃至3のいずれか1項記載の組成物。
  5. 【請求項5】 可塑剤及び充填剤を配合した請求項1乃
    至4のいずれか1項記載の組成物。
  6. 【請求項6】 自動車のアンダーコート剤である請求項
    1乃至5のいずれか1項記載の組成物。
  7. 【請求項7】 車体パネルのシーリング剤用である請求
    項1乃至6のいずれか1項記載の組成物。
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