PL176922B1 - Kompozycja interwulkanizowalna i sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerów - Google Patents
Kompozycja interwulkanizowalna i sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerówInfo
- Publication number
- PL176922B1 PL176922B1 PL94313741A PL31374194A PL176922B1 PL 176922 B1 PL176922 B1 PL 176922B1 PL 94313741 A PL94313741 A PL 94313741A PL 31374194 A PL31374194 A PL 31374194A PL 176922 B1 PL176922 B1 PL 176922B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- composition
- mixture
- copolymer
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 173
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 50
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 24
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 8
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 claims description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 claims description 4
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 5
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 4
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004941 NATSYN® 2200 Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- PTVHJARVSMLXLE-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=C(C=C)C=C1 PTVHJARVSMLXLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZSCYKGWEBUNMW-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)methyl hexa-2,4-dienoate Chemical compound CC=CC=CC(=O)OCC1=CC=C(C=C)C=C1 UZSCYKGWEBUNMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSWCSVMSZHPNRS-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=C(C=C)C=C1 HSWCSVMSZHPNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBAUPCNQUQGXJT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene;2-methylprop-1-ene Chemical class CC(C)=C.CC1=CC=C(C=C)C=C1 JBAUPCNQUQGXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQWAOUOHRMHSHL-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 GQWAOUOHRMHSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)CC=CC1=CC=CC=C1 GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUMNWCHHXDUKFI-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethanol Chemical class C1C2C(CO)CC1C=C2 LUMNWCHHXDUKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000520 N-substituted aminocarbonyl group Chemical group [*]NC(=O)* 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testostosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWQKWLDGDPPJR-UHFFFAOYSA-N [methyl-(4-methylphenyl)sulfonylamino] thiohypochlorite Chemical compound ClSN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 NAWQKWLDGDPPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- BWKDLDWUVLGWFC-UHFFFAOYSA-N calcium;azanide Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Ca+2] BWKDLDWUVLGWFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920013728 elastomeric terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012001 immunoprecipitation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001375 methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dienoate Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N para-hydroxystyrene Natural products OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PVFZKRMYBKEXBN-UHFFFAOYSA-N piperidine;piperidine-1-carbodithioic acid Chemical compound C1CCNCC1.SC(=S)N1CCCCC1 PVFZKRMYBKEXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003329 sebacic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003397 sorbic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NDLIRBZKZSDGSO-UHFFFAOYSA-N tosyl azide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-][N+]#N)C=C1 NDLIRBZKZSDGSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229940098697 zinc laurate Drugs 0.000 description 1
- GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L zinc;dodecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0008—Compositions of the inner liner
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/912—Polymer from nonethylenic monomers only, having pendant unsaturated group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Kompozycja interwulkanizowalna, znamienna tym, ze stanowi mieszanine (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierajacego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierajacej od 4 do 7 atomów wegla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek monomerowych bedacych przypadkowo wybranymi z ponizszych jednostek mono- merowych (a) i (b) w których R i R' wybiera sie niezaleznie z grupy obejmujacej atom wodoru i alkil C1 do C4, przy czym interpolimer ma srednia liczbowa mase czasteczkowa co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdluz lancucha elastomeru i odstajacych od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawieraja olefinowe lub winylowe podwójne wiazanie w polozeniu alfa, beta wzgledem podstawnika aktywujacego podwójne wiazanie w kierunku reakcji przylaczenia wolnego rodnika, oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego, przy czym stosunek wagowy ilosci elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie miesci sie w zakresie od 1:99 do 99:1. 16. Interwulkanizowalna kompozycja, znamienna tym, ze stanowi mieszanine (a) terpolimeru etylenu, propylenu i niesprzez onego dienu zawierajacego do 10% wagowych niesprzezonego dienu zawierajacego grupy funkcyjne Y równomiernie rozrzucone wzdluz lancucha terpolimeru i odstajacych od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawieraja olefinowe lub winylowe podwójne wiazanie w polozeniu alfa, beta wzgledem podstawnika aktywujacego podwójne wiazanie w kierunku reakcji przylaczenia wolnego rodnika, a polimer ma srednia liczbowa mase czasteczkowa co najmniej 10000 1 zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y, (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego, przy czym stosunek wagowy ilosci terpolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie miesci sie w zakresie od 1:99 do 99:1. 17. Sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerów, znamienny tym, ze (i) wytwarza sie mieszanine (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierajacego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierajacej od 4 do 7 atomów wegla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek monomerowych bedacych przypadkowo wybranymi z pomzszych jednostek monomerowych (a) i (b) wzór w których R i R ' wybiera sie niezaleznie z grupy obejmujacej atom wodoru i alkil C1 do C4, przy czym interpolimer ma srednia liczbowa mase czasteczkowa co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdluz lancucha elastomeru 1 odstajacych od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawieraja olefinowe lub winylowe podwójne wiazanie w polozeniu alfa, beta wzgledem podstawnika aktywujacego podwójne wiazanie w kierunku reakcji przylaczenia wolnego rodnika, oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego, przy czym stosunek wagowy ilosci elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie miesci sie w zakresie od 1:99 do 99:1, oraz ( 11) poddaje sie mieszanine warunkom wolnorodnikowej wulkanizacji przez okres dostateczny do wulkanizacji kompozycji. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja interwulkanizowalna i sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerów', czyli zastosowanie nienasyconych pochodnych nasyconych lub wysoko nasyconych elastomerów jako składników elastomerowych przy wytwarzaniu synergistycznie współwulkanizowanych kompozycji mieszanek elastomerowych.
Wulkanizaty oparte na mieszaninach elastomerów zawierających niewiele lub nie zawierających olefinowego nienasycenia z wyżej nienasyconymi elastomerami są obiektami zainteresowania przemysłu gumowego, przede wszystkim ze względu na ich specjalne właściwości, np. doskonałą odporność na degradację ozonową i następujące po niej pękanie, polepszoną odporność na atak chemiczny, polepszoną odporność temperaturową i unikalną odpowiedź dynamiczną. Przykłady takich mieszanin to mieszaniny zawierające: (a) jeden, lub więcej w mieszaninie, nisko nienasyconych kauczmków, takich jak terpolimery etylenu, propylenu i do 10% wagowych niesprzężonego dienu (EPDM), kopolimery izoolefin C4 do C7, np. izobutylenu, z do 20% wagowych izoprenu (kauczuk butylowy), chlorowcowanego kauczuku butylowego i chlorowcowanych interpolimerów izoolefin C4 do C7, np.
176 922 izobutylenu z do 20% wagowych paraalkilostyrenu, np. parametylostyrenu, zmieszane z (b) jednym lub wieloma etylenowo nienasyconymi elastomerami, takimi jak kauczuk naturalny, polibutadien, kopolimery butadienu ze styrenem lub akrylonitrylem, i tym podobne. Znane są także mieszaniny polimeru o dużej masie cząsteczkowej Mw z EPDM, jak pokazano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4960829.
Jednym z problemów związanych z wulkanizowaniem kompozycji elastomerowych zawierających tak różne chemicznie substancje jest niemożność osiągnięcia zrównoważonej wulkanizacji każdego składnika i jednocześnie naprawdę interwulkanizowanej kompozycji, to jest kompozycji, w której główne interpolimerowe sieciowanie zachodzi pomiędzy różnymi cząsteczkami polimeru w różnych fazach. Na przykład, w układach wulkanizowanych siarką zawierających mieszaninę wysoko nienasyconego elastomeru, takiego jak kauczuk naturalny i nisko nienasyconego elastomeru, takiego jak EPDM lub kauczuk butylowy, faza dienu o wysokim nienasyceniu wulkanizuje się znacznie szybciej niż faza o niskim nienasyceniu, co powoduje powstanie silnie wulkanizowanej fazy polidienowej i niecałkowicie wulkanizowanej fazy o niskim nienasyceniu, z niewielkim lub bez międzypolimerowego sieciowania na granicach faz. Z powodu tego braku równowagi wulkanizowania wulkanizaty mogą wykazywać złe właściwości mechaniczne, takie jak wytrzymałość na rozciąganie, niski moduł, słabą histerezę i tym podobne.
Jedną z technik stosowanych do minimalizacji problemu braku równowagi wulkanizacji jest stosowanie nisko nienasyconych lub pozbawionych nienasycenia składników mieszaniny, które zmodyfikowano przez włączenie grup funkcyjnych podatnych na sieciowanie niezależne od układu wulkanizowania siarkowego stosowanego w przypadku silnie nienasyconego elastomeru. Na przykład, mieszaniny zawierające chlorowcowany kauczuk butylowy lub chlorowcowane interpolimery izobutylenu i parametylostyrenu można wulkanizować wraz z wyżej nienasyconymi kauczukami dołączając niezależny układ wulkanizujący dla każdego typu elastomeru w wulkanizowanej mieszaninie, np. oparty na tlenku cynku, wulkanizujący zwykle kauczuki chlorowcowane i szybki siarkowy układ wulkanizujący zwykle wysoko nienasycony kauczuk. Jednak nawet w takich układach może wystąpić pogorszenie ważnych właściwości wulkanizowanej kompozycji, takie jak moduł, rozciągliwość, wydłużenie i tym podobne, w porównaniu z właściwościami wynikającymi z uśredniania takich właściwości dla kompozycji w oparciu o właściwości wykazywane przez każdy z odrębnie sieciowanych elastomerów, to jest właściwości pośrednie. Pogorszenie właściwości jest najprawdopodobniej wynikiem braku idealnej rozpuszczalności (zgodności) różnych faz sprzężonego z brakiem znaczącego sieciowania międzypolimerowego.
Należy zauważyć, że osiągnięcie średniej lub ponad średniej wartości reometrycznego zachowania przy wulkanizowaniu w sieciowanych kompozycjach elastomerowych jest zjawiskiem niezwykłym i oznacza optymalny przebieg wulkanizacji. W większości układów wzrost momentu reometru dla wulkanizowanych mieszanin będzie leżał przynajmniej częściowo poniżej linii łączącej, co graficznie ilustruje się prostą linią ponad zakresem dla mieszaniny łączącej wartości wzrostu momentu reometru związane z każdym indywidualnie wulkanizowanym elastomerem. Jedną z mieszanin, która przypuszczalnie osiąga stan powyżej linii łączącej, opisuje Hopper i in., Ozone Resistant Blends, International Conference on Advances in the StabUization and Controlled Degradation of Polymers, Lucene, Szwajcaria, 23-25 maja 1984. Publikacja opisuje mieszaniny wulkanizowane siarką, złożone ze zmodyfikowanego kauczuku EPDm i kauczuku polidienowego, takiego jak naturalny lub polibutadienowy kauczuk wykazujący wzrost momentu mieszaniny nieco powyżej linii łączącej. Zmodyfikowany EPDM jest produktem addycji N-chlorotio-N-metylo-p-toluenosulfonamidu z elastomeiycznymi terpolimerami etylenu, propylenu i niesprzężonego dienu, takiego jak '1,4-heksadien lub dicyklopentadien.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja interwulkanizowalna, charakteryzująca się tym, że stanowi mieszaninę (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierającego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów
176 922 węgla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek monomerowych będących przypadkowo wybranymi z poniższych jednostek monomerowych (a) i (b)
(a) (b) w których R i R' wybiera się niezależnie z grupy obejmującej atom wodoru i alkil C1 do C4, przy czym interpolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdłuż łańcucha elastomeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika; oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1.
W kompozycji według wynalazku korzystnie podstawnik Y wybiera się z grupy obejmującej grupy zawierające karbonyl, grupy zawierające fosforyl, grupy zawierające sulfonyl, grupy zawierające nitryl, grupy zawierające pierścień aromatyczny.
W kompozycji według wynalazku korzystnie jako podstawnik Y stosuje się grupę zawierającą karbonyl.
W kompozycji według wynalazku korzystnie jako grupę funkcyjną Y stosuje się grupę estrową o wzorze ii R
II / —o—c —c =c | \r4 r2 w którym R2 i R3 niezależnie wybiera się z grupy obejmującej wodór i alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, a R4 wybiera się z grupy obejmującej wodór, grupę alkilową zawierającą od 1 do 28 atomów węgla, grupę arylową i grupę alkenylową zawierającą od 2 do 28 atomów węgla.
176 922
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako izoolefinę C4 do C7 zawiera izobutylen, a kopolimer zawiera co najmniej 90% wagowych izobutylenu, przy czym R i R' oznaczają atomy wodoru.
W kompozycji według wynalazku korzystnie R2 oznacza metyl, a R3 i R4 oznaczają atomy wodoru.
W kompozycji według wynalazku korzystnie R2, R3 i R4 oznaczają atomy wodoru.
W kompozycji według wynalazku korzystnie R2 i R3 oznaczają atomy wodoru, a R4 oznacza C4-alkenyl.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera od 0,05 do 2,0% molowych grup Y.
W kompozycji według wynalazku korzystnie elastomerowy kopolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową w zakresie od 25000 do 750000 i rozkład masy cząsteczkowej (Mw/Mn) mniejszy niż 5.
W kompozycji według wynalazku korzystnie jako homopolimer lub kopolimer diolefinowy zawiera elastomer wybrany z grupy obejmującej polibutadien, kopolimery butadienu z do 40% wagowych styrenu lub akrylonitrylu, kauczuk naturalny, polichloropren, poliizopren. kopolimery etylenu, propylenu i do 10% wagowych niesprzężonego dienu, kopolimery izobutylenu i do 10% wagowych izoprenu, oraz ich mieszaniny.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto układ przyspieszonej wulkanizacji siarkowej.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto tlenek cynku.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto układ wulkanizacji nadtlenkowej.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto wzmacniający wypełniacz.
Interwulkanizowalna kompozycja według wynalazku charakteryzuje się tym, że stanowi mieszaninę (a) terpolimeru etylenu, propylenu i niesprzężonego dienu zawierającego do 10% wagowych niesprzężonego dienu zawierającego grupy funkcyjne Y równomiernie rozrzucone wzdłuż łańcucha terpolimeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika, a polimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y; (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości terpolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1.
Sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerowej, charakteryzuje się tym, że (i) wytwarza się mieszaninę (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierającego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek monomerowych będących przypadkowo wybranymi z poniższych jednostek monomerowych (a) i (b)
H
I
R-C-H (a)
176 922 w których R i R' wybiera się niezależnie z grupy obejmującej atom wodoru i alkil Ci do C4, przy czym interpolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdłuż łańcucha elastomeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika; oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1, oraz (ii) poddaje się mieszaninę warunkom wolnorodnikowej wulkanizacji przez okres dostateczny do wulkanizacji kompozycji.
W sposobie według wynalazku korzystnie warunki wolnorodnikowej wulkanizacji obejmują ogrzewanie do temperatury od 100°C do 180°C.
Przedmiotem wynalazku są interwulkanizowalne mieszaniny składające się z mieszaniny polimeru lub kopolimeru diolefinowego i nasyconego lub wysoko nasyconego elastomerowego kopolimeru o średniej liczbowej masie cząsteczkowej co najmniej 10000 i zawierającego od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y, przypadkowo rozrzuconych wzdłuż łańcucha elastomeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika. Korzystne aktywujące podstawniki to grupy zawierające karboksyl, grupy zawierające fosforyl, grupy zawierające sulfonyl, grupy zawierające nitryl, grupy zawierające pierścień aromatyczny lub połączenia takich grup.
W korzystnej odmianie kopolimer elastomerowy jest kopolimerem co najmniej jednej monoolefiny alfa-C2-Cs z niesprzężonym dienem lub paraalkilostyrenem.
W innej korzystnej odmianie swobodne grupy Y są grupami estrowymi o wzorze
O-C-C =C
R2 w którym R2 i R3 niezależnie wybiera się z grupy obejmującej wodór i alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, a R4 wybiera się z grupy obejmującej wodór, grupę arylową, np. fenyl, grupę alkilową zawierającą od 1 do 28 atomów węgla i grupę alkenylową zawierającą od 2 do 28 atomów węgla.
Odkryto, że wulkanizowanie kompozycji zawierających takie mieszaniny przy zastosowaniu zwykłych mechanizmów wulkanizowania z generowaniem wolnych rodników w polimerze diolefinowym, np. przyspieszona wulkanizacja siarkowa, wulkanizacja nadtlenkowa, wulkanizacja radiacyjna i tym podobne, powoduje nie tylko indywidualne sieciowanie składników mieszaniny, ale także sieciowanie obejmujące wolny rodnik wytworzony w polimerze diolefinowym i podwójne wiązania z boku łańcucha elastomerowego kopolimeru służące jako akceptory wolnych rodników. Wydajność synergicznej wulkanizacji odzwierciedla wzrost momentu reometru zgodny z wartościami powyżej linii łączącej odzwierciedlającej spodziewane wartości dla wulkanizacji kompozycji zawierających indywidualne składniki elastomeru.
176 922
Gdy kopolimer elastomerowy nie zawiera nienasycenia w łańcuchu, powstający wulkanizat wykazuje polepszoną odporność na ozon, odporność chemiczną, wysoką stabilność termiczną i polepszoną odpowiedź dynamiczną. W szczególności mieszaniny interwulkanizowane wytwarzane sposobem według wynalazku wykazują polepszony moduł i właściwości rozciągania w porównaniu z wulkanizatami z mieszanin polimerów diolefinowych i kopolimerów elastomerowych pozbawionych grup funkcyjnych Y opisanych powyżej, dokładniej polepszoną wytrzymałość na rozciąganie, odkształcenie trwałe przy ściskaniu i trwałe wydłużenie.
Opis rysunków
Figura 1 przedstawia wykres zachowania przy wulkanizacji wskazywanego przez wartości momentu reometru w zależności od składu mieszanin zawierających naturalny kauczuk i modyfikowany metakrylanem terpolimer złożony z izobutylenu i parametylostyrenu, a także mieszaniny kauczuku naturalnego i butylowego.
Figura 2 przedstawia także wykres zachowania przy wulkanizacji mieszanin zawierających kauczuk kopolimerowy butadienowo/styrenowy i różne modyfikowane estrem kopolimery izobutyien/parametylostyren.
Figura 3 przedstawia ogólnie w postaci graficznej wartości linii łączącej i wartości wzrostu momentu dla kompozycji mieszanin elastomerowych zawierających różne ilości składników.
Przedmiotem wynalazku jest wulkanizowalna kompozycja oparta na mieszaninie funkcjonalizowanego elastomerowego kopolimeru (a) i różnego diolefinowego polimeru lub kopolimeru (b), charakteryzująca się tym, że po połączeniu z układem wulkanizującym, np. siarkowym lub nadtlenkowym układem wulkanizującym, i poddaniu wulkanizacji, wykazuje maksymalny wzrost wartości momentu reometru zgodnie ze wzorem:
AMa+b/(AMafa + AMbfb) większy niż 1,25, korzystnie większy niż 1,5, a najkorzystniej większy niż 2,0, gdzie
AMa+b = wzrost momentu obserwowany dla mieszaniny polimeru (a) i polimeru (b),
AMa = wzrost momentu obserwowany dla samego polimeru (a) fa = udzżaa wagowy polimeru (a) w miezzaninie
AMb = wzrost momentu obserwowany dla samego polimeru (b) fb = udz.ii^a wagowy polimeru (Ib) w mieśzamnia
Charakterystykę wzrostu momentu (AM) przy wulkanizacji, oznaczaną też jako Mh-Ml, oblicza się stosując reometr Monsanto przy łuku 3° zgodnie z procedurą ASTM D-2084-71T. Ml oznacza minimalny moment przed wulkanizacją, a Mh najwyższy moment osiągnięty w warunkach wulkanizacji, np. 160°C przy 60 minutach wulkanizacji. Wzrost momentu wskutek wulkanizacji jest więc różnicą wartości Mh i Ml, (Mh-Ml) mierzoną w funto-calach (1b.-in., czyli 178,6 gram/centymetr).
Kompozycje mieszanin według wynalazku wykazują efekt synergiczny wulkanizacji w tym sensie, że czynnik wulkanizujący sprzyja wiązaniom międzycząsteczkowym pomiędzy cząsteczkami polimeru (a) i polimeru (b). Figura 3 ilustruje pojęciowo zależność wzrostu momentu reometru od składu mieszanin według wynalazku. W szczególności, mieszaniny według wynalazku będą się charakteryzowały wykresem podobnym do krzywej linii DAE na fig. 3. Punkty D i E, zaznaczone kwadratami, oznaczają wzrost momentu reometru obserwowany dla samych polimerów (a) i (b). Cechę charakterystyczną tego wynalazku odzwierciedla dla dowolnej mieszaniny (poza punktami D i E) położenie linii krzywej DAE systematycznie powyżej prostej lini DBE. Prosta linia DBE jest określana nazwą linii łączącej i oznacza ważoną średnią wzrostu momentu reometru dla indywidualnych polimerów (a) i (b). Dotychczas położenie w linii wiążącej było uważane za najlepsze możliwe zachowanie przy współwulkanizacji. Jednak należy zauważyć, że można je osiągnąć po prostu optymalizując indywiclnal.^aą międzypolimerową wulkanizację każdego z
176 922 polimerów w mieszaninie. Osiągnięcie linii wiążącej nie oznacza jeszcze zachodzenia międzypolimerowej wulkanizacji. Z drugiej strony wykres momentu reometru znajdujący się znacznie powyżej linii wiążącej, jak linia krzywa DAE na fig. 1, wskazuje na skuteczną międzypolimerową wspólwulkanizację.
Należy zauważyć, że osiągnięcie stanu linii wiążącej jest zjawiskiem niezwykłym i dla większości układów wykres wzrostu momentu reometru będzie się znajdował co najmniej częściowo, poniżej linii wiążącej. Ilustrują to przykłady porównawcze w opisie wynalazku.
Miarą międzypolimerowej współwulkanizacji mieszaniny polimerowej może być stosunek AC/BC na fig. 3. Stosunek ten jest graficznym obrazem maksymalnego wzrostu momentu reometru (Δ Ma+b) opisanego powyżej. Dla typowych dotychczasowych kompozycji, dla których obserwowany wykres nie znajduje się powyżej linii łączącej, nie jest dogodne mierzenie tej wartości. Dla kilku dotychczasowych kompozycji osiągających linię łączącą wartość tego stosunku wynosi 1. Dla kompozycji według wynalazku stosunek ten jest większy niż 1,25, korzystnie większy niż 1,5, najkorzystniej większy niż 2,0.
Składnik tworzący kopolimer elastomerowy (a) z mieszaniny według wynalazku stanowi kopolimer co najmniej jednej alfamonoolefiny C2 do Cs zawierającej niewiele lub nie zawierającej olefinowego nienasycenia wzdłuż łańcucha i funkcjonalizowanej metodą reakcji z podstawnikami zawierającymi olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika w zetknięciu ze źródłem wolnych rodników w warunkach generowania wolnych rodników. Kopolimery te są więc w stanie brać udział w reakcjach sieciowania międzycząsteczkowego jako akceptory wolnych rodników generowych w polimerze diolefinowym (b) w mieszaninie w warunkach wulkanizacji.
Poza zawieraniem podwójnego wiązania opisanego powyżej, reagent funkcjonalny musi zawierać element nukleofilowy (anion) reagujący z elektrofilowymi grupami zawartymi w łańcuchu głównym elastomerowego kopolimeru, np. chlorowcem, hydroksylem i tym podobnymi grupami. Element nukleofilowy może być anionem uzyskiwanym z alkoholu, fenolu, kwasu karboksylowego, tioalkoholu, tiofenolu, kwasu tiokarboksylowego lub imidu, albo też obojętnego nukleofilu, takiego jak amina trzeciorzędowa. Elementem aktywującym podwójne wiązanie może być grupa zawierająca karbonyl (np. COR, COOR, CONR2, w których R oznacza alkil lub aryl), grupa zawierająca fosforyl lub sulfonyl (np. PO(OR)2 lub SO2OR, w których R oznacza alkil lub aryl), grupa zawierająca nitryl lub pierścień aromatyczny, lub też kombinacja takich grup.
Przykłady odpowiednich reagentów zawierających zarówno podwójne wiązanie, jak i grupę nukleofilową, obejmują następujące grupy:
V
VI
VII
VIII
176 922
Odpowiednie aniony obejmują aniony pochodzące z reakcji zasad, np. soli tetraalkiloamoniowych, ze związkami I do VII w celu usunięcia aktywnego atomu wodoru, pokazanego jako Ή. Są to aniony akrylanowe (I) i metakrylanowe (II), w których grupa karboksylowa służy jako nukleofil i aktywator podwójnego wiązania. W anionach pochodzących ze związków (III) i (IV) grupa karboksylowa służy jako nukleofil i aktywator albo dzięki sąsiedztwu z podwójnym wiązaniem (III), albo poprzez sprzężenie poprzez pierścień aromatyczny (IV). W obu związkach (III) i (IV) pierścień aromatyczny służy jako dodatkowy aktywator podwójnego wiązania. W anionie powstającym ze związku (V) pierścień aromatyczny jest jednym aktywatorem podwójnego wiązania, a nukleofil jest anionem fenoksylowym. Aniony pochodzące z maleinianu monoetylu (VI) lub maleinoimidu (VII) mają podwójne wiązania aktywowane dwoma grupami zawierającymi karbonyl, i nadają się do stosowania w niniejszym wynalazku. Odpowiednie są także tioanalogi anionów związków od (I) do (VI).
Odpowiednie obojętne nukleofilowe reagenty obejmują aminy trzeciorzędowe takie jak 4-dimetyloaminostyren (VIII). Ponadto analog siarkowy związku o wzorze (V) może być dostatecznie nukleofilowy, aby nadawać się do celów niniejszego wynalazku bez konwersji w odpowiedni anion.
Odpowiednie reagenty spełniające powyższe kryteria obejmują nienasycone kwasy zawierające karbonylową grupę funkcyjną sprzężoną z podwójnym wiązaniem, takie jak kwas akrylowy, metakrylowy i tym podobne, aromatyczne reagenty winylowe, takie jak parahydroksystyren, paraalkoksystyren i kwas 4-winylobenzoesowy, nienasycone pochodne kwasów dikarboksylowych, takie jak maleiniany monoalkilowe i maleinoimid, oraz podobne reagenty. W zależności od natury nukleofilu reagenty te można poddać reakcji z grupami elektrofilowymi obecnymi w łańcuchu głównym kopolimeru elastomerowego z utworzeniem wiązań estrowych, eterowych, amidowych lub innych.
Przykłady takich reakcji podstawienia nukleofilowego chlorowcowanymi kopolimerami izobutylenu i parametylostyrenu można znaleźć w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5162445.
Dokładniejszy opis wynalazku dotyczy mieszanin wulkanizowalnych zawierających pochodną izomonoolefiny C4 do C7 funkcjonalizowaną estrem benzylowym i paraalkilostryen jako elastomerowy składnik kopolimerowy mieszaniny. Substancje te można wytworzyć poddając reakcji chlorowcowany kopolimer izoolefiny C4 do C7, opisany powyżej, z reagentem nukleofilowym o wzorze:
(R3)(R4)C=C(R2)COO‘ M+ w którym M oznacza atom wodoru, jon metalu lub jon oniowy, a R2, R3 i R4 są takie, jak we wzorze 1 powyżej, w warunkach takich, że co najmniej część, a korzystnie zasadniczo całość, halogenku benzylu obecnego w chlorowcowanym kopolimerze jest zastępowana w reakcji podstawienia nukleofilowego odpowiednią grupą estrową. We wzorze powyżej, R2 oznacza korzystnie atom wodoru lub metyl, R3 oznacza korzystnie atom wodoru, a R4 oznacza korzystnie atom wodoru lub alkenyl C3 do C12.
Chlorowcowane substraty C4-C7-izoolefina/paraalkilostyren są produktami chlorowcowania kopolimerów statystycznych C4-C7-izoolefiny, takiej jak izobutylen, i komonomeru paraalkilostyrenowego, korzystnie parametylostyrenowego, zawierającego co najmniej 80%, korzystniej co najmniej 90% wagowych izomeru para, przy czym co najmniej część alkilowych podstawników w styrenowych jednostkach monomerowych zawiera chlorowiec. Korzystne substancje można scharakteryzować jako izobutylenowe interpolimery zawierające poniższe jednostki monomerowe (1) lub (2) rozrzucone przypadkowo wzdłuż łańcucha polimeru:
176 922
(1) (2) w których R i R' oznaczają niezależnie atom wodoru, niższy alkil, korzystnie alkil C1 do C4, a X oznacza brom lub chlor, przy czym interpolimer jest poza tym pozbawiony w zasadzie chlorowca w pierścieniach lub łańcuchu głównym. Korzystnie R i R' oznaczają wodór. Do około 60% molowych paraalkilostyrenu w strukturze interpolimeru może stanowić powyższą chlorowcowaną strukturę (2).
Najbardziej przydatne z takich substancji są elastomerowe kopolimery izobutylenu i parametylostyrenu zawierające od 0,5 do 20% molowych parametylenostyrenu. Przy czym do 60% molowych podstawników metylowych w pierścieniu benzylowym zawiera atom chloru lub bromu, korzystnie bromu. Kopolimery te mają dość jednorodny rozkład składu, taki że co najmniej 95% wagowych polimeru zawiera paraalkilostyren w zakresie 10% średniej zawartości alkilostyrenu w polimerze. Charakteryzują się także bardzo wąskim zakresem rozkładu masy cząsteczkowej (Mw/Mn) mniejszym niż 5, korzystnie mniejszym niż 2,5, korzystną średnią lepkościową masą cząsteczkową w zakresie od 300000 do 2000000 i korzystną liczbową masą cząsteczkową w zakresie od 25000 do 750000, co określono metodą chromatografii żelowej.
Kopolimery można wytwarzać przez polimeryzację w zawiesinie mieszaniny monomerów w obecności katalitycznego kwasu Lewisa, następnie chlorowcowanie, korzystnie bromowanie i inicjację rodnikową, np. przy pomocy ciepła i/lub światła i/lub chemicznie.
Korzystne bromowane kopolimery zawierają zwykle od 0,1 do 5% molowych grup bromoetylowych, z których większość jest monobromoetylowych, a mniej niż 0,05% molowych dibromoetylowych. Kopolimery takie, sposób ich wytwarzania, sposób ich wulkanizacji i szczepienia lub funkcjonalizowane pochodne są opisane dokładniej w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5162445. Pochodne kopolimerów funkcjonalizowane estrem akrylanowym i metakrylanowym opisano dokładniej w przykładach 112 F-1 i 112 F-2 tego opisu. Inne funkcjonalizowane pochodne, z których pewne są przydatne w niniejszym wynalazku, opisano w innej części opisu.
Opisaną powyżej reakcję podstawienia nukleofilowego korzystnie prowadzi się w roztworze stosując układ rozpuszczalników, które rozpuszczą chlorowcowaną izoolefinę/paraalkilostyrenowy kopolimer i dadzą roztwór lub dyspersję polimeru i reagenta nukleofilowego, aby nastąpiło ścisłe zetknięcie benzylowego chlorowca podstawowego polimeru i nukleofilu. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują benzen, toluen, alkany, takie
176 922 jak heptan, heksan i cykloheksan oraz tlenowe rozpuszczalniki i ich mieszaniny, takie jak tetrahydrofuran lub jego mieszaniny z niższymi alkoholami.
Reakcję korzystnie prowadzi się w łagodnych warunkach, aby uniknąć tworzenia sieciowanych lub żelowanych produktów i zminimalizować reakcje uboczne. Korzystne temperatury wahają się od 20 do 100°C. Tworzenie żądanego produktu reakcji ułatwia w łagodnych warunkach wykorzystanie soli oniowej środka nukleofilowego jako reagentu, to jest soli tetrabutyloamoniowej.
Kwasy, które można stosować do tworzenia estrowego nukleofilu, obejmują kwasy zawierające etylenowe lub winylowe nienasycenie sprzężone z grupą karbonylową, np. kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas sorbowy, kwas cynamonowy i tym podobne, a także ich mieszaniny. Powstały produkt reakcji można określić jako statystyczny interpolimer zawierający co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny mającej od 4 do 7 atomów węgla oraz od 0,05 do 20% wagowych aromatycznych jednostek monomerowych będących przypadkową mieszaniną poniższych jednostek monomerowych
H
-City
A
R-C-Y
R' (a) (b) w których R i R' wybiera się niezależnie z grupy obejmującej atom wodoru i alkil C1 do C4, a Y jest takie, jak zdefiniowano dla wzoru 1. Gdy wszystkie atomy chlorowca w polimerze są zastąpione, powstały produkt jest terpolimerem, gdy są usunięte tylko częściowo, powstały produkt jest tetrapolimerem obejmującym także pewne nieprzereagowane, zawierające chlorowiec jednostki monomerowe zdefiniowane przez powyższą jednostkę monomerową 2. Korzystniejszymi substancjami są terpolimery zawierające co najmniej 95% molowych spolimeryzowanego izobutylenu i resztę mieszaniny głównie parametylostyrenu i dodatkowo 4-(akryloiloksymetylo)styrenu, 4-(metakryloiloksymetylo)styrenu, 4-(cynamonoiloksymetylo)styrenu lub 4-(2,4-heksadienoiloksymetylo)styrenu.
Elastomery z estrową grupą funkcyjną, które można stosować jako składniki mieszanin w kompozycji według wynalazku, obejmują także zmodyfikowane estrowo elastomerowe terpolimery etylenu/propylenu z do 10% wagowych niesprzężonego dienu (EPDM), takiego jak dicyldopentadien, 1,4-heksadien, 5-metyleno-2-norbornen i 5-etylideno-2-norbornen. Pochodną estrową elastomerów można wytwarzać polimeryzując etylen, propylen i alkohol, np. 5-norborneno-2-metanolową pochodną niesprzężonego dienu w warunkach polimeryzacji Zieglera-Natty otrzymując funkcjonalizowaną alkoholowo pochodną EPDM, jak ujawnia opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5153282, głównie przykład 18. Konwencjonalna reakcja tego produktu z odpowiednią solą kwasu lub chlorkiem daje zmodyfikowane polimery EPDM zawierające grupy estrowe Y zdefiniowane powyżej związane jako łańcuchy boczne z dienowym elementem łańcucha polimeru.
176 922
Diolefinowy polimerowy składnik, z którym można mieszać zmodyfikowany składnik elastomerowy obejmuje polimery o niskim lub wysokim nienasyceniu zawierające sprzężone lub niesprzężone wiązanie dienowe. Obejmują one elastomery, takie jak polibutadien, kauczuk naturalny, syntetyczny poliizopren, polichloropren, kopolimery butadienu z do 40% wagowych styrenu lub akrylonitrylu, a także względnie nisko nienasycone polimery diolefinowe, takie jak kopolimery etylenu, propylenu i do 10% wagowych niesprzężonego dienu, takiego jak norbornadien, dicyklopentadien, 1,4-heksadien, 5-metyleno-2-norbornen, 5-etylideno-2-norbornen i tym podobne, i kopolimery izobutylenu i do 10% wagowych izoprenu, i ich mieszaniny. Diolefinowy polimer może też nie być elastomerem i może obejmować polibutadieny ciekłe i woskowe lub kopolimery butadien/aloylonitryl o średniej liczbowej masie atomowej w zakresie od 300 do 10000. Korzystne polimery diolefinowe to polibutadien, kopolimery butadienu ze styrenem lub akrylonitrylem, syntetyczny poliizopren i kauczuk naturalny.
Kompozycje mogą zawierać elastomerowy kopolimer i diolefinowy kopolimer w wagowym stosunku w zakresie od 1:99 do 99:1, korzystniej od 10:90 do 90:10, najkorzystniej od 25:75 do 75:25.
Jak podano powyżej, reakcję wulkanizacji inicjuje się poddając mieszaninę warunkom wulkanizacji, w których powstają wolne rodniki, z mieszaniem, aby aktywowane łańcuchy polimeru zetknęły się z łańcuchami elastomerowego kopolimeru zawierającymi grupy estrowe służące jako akceptory wolnych rodników. Maksymalizuje to międzypolimerowe sieciowanie między różnymi łańcuchami polimerów, a także wewnątrzpolimerowe sieciowanie między takimi samymi łańcuchami polimerów.
Odpowiednie metody sieciowania obejmują wystawianie na działanie wysokoenergetycznej radiacji (ultrafiolet, strumień elektronów lub promieni gamma) lub dołączenie odpowiedniego nadtlenku, albo też układu przyspieszonej wulkanizacji siarkowej do kompozycji elastomerowej.
Przykłady odpowiednich nadtlenków obejmują nadtlenki organiczne, takie jak nadtlenki dialkilowe, nadtlenki ketalowe, nadtlenki aralkilowe, nadtlenoetery i nadtlenoestry. Korzystne nadtlenki obejmują nadtlenek dikumylu, nadtlenek di-t-butylu, nadtlenek benzoilu, nadbenzoesan t-butylu i tym podobne znane generatory wolnych rodników. Ilość nadtlenku waha się zwykle od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 1,5 do 6% wagowych na sto części wulkanizowalnego polimeru w kompozycji.
Układy przyspieszonej wulkanizacji siarkowej, które mogą być stosowane jako środki wulkanizujące w wynalazku obejmują siarkę lub mieszaniny siarki i przyspieszaczy zawierających siarkę i/lub żywic fenolowo-formaldehydowych. Odpowiednie przyspieszacze obejmują disiarczek benzotiazylu, benzotiazolo-2-sulfenamid N-oksydietylenu, 2-merkaptobenzotiazol, disiarczki alkilofenolu, siarczki alkilotiuramu, m-fenylenobismaleimid, NyN^-diaryloguanidyny, dialkiloditiokarbaminiany diarylu i tym podobne substancje.
Odpowiednie dialkiloditiokarbaminiany obejmują dialkiloditiokarbaminiany cynku, bizmutu, kadmu, miedzi, ołowiu, selenu i telluru, przy czym grupa alkilowa zawiera od 1 do 5 atomów węgla, pentametylenoditiokarbaminian piperydyniowy i ich mieszaniny.
Odpowiednie diarylotiokarbaminiany obejmują diaryloditiokarbaminiany cynku, bizmutu, kadmu, miedzi, ołowiu, selenu i telluru i ich mieszaniny.
Odpowiednie siarczki alkilotiuramowe obejmują tetrasiarczek dipentametyle notiuramu, disiarczek tetrabutylotiuramu, disiarczek tetraetylotiuramu, monosiarczek tetrametylotiuramu, disiarczek tetrabenzylotiuramu, i ich mieszaniny.
Siarkę i przyspieszacze wulkanizacji dodaje się zwykle do kompozycji w ilości od 0,5 do 8% wagowych względem masy elastomeru w kompozycji.
Układy przyspieszonej wulkanizacji siarkowej korzystnie stosuje się jako środki współwulkanizujące w układach wulkanizacyjnych zawierających także tlenek cynku lub jego równoważnik, jako pomocniczy środek wulkanizujący. Tlenek cynku zwykle stosuje się w takich układach w ilości od 0,2 do 7 części wagowych na 100 części wagowych elastomeru. Sposób według wynalazku pozwala na szczególnie dobre odwrócenie niskiej
176 922 wulkanizacji, gdy tlenek cynku występuje w ilości od 0,5 do 5,0 części wagowych na 100 części wagowych elastomeru.
Polimerowa kompozycja elastomerowa może także zawierać inne dodatki, takie jak środki smarujące, wypełniacze, plastyfikatory, środki lepiące, barwniki, środki spieniające i przeciwutleniacze.
Przykłady wypełniaczy obejmują wypełniacze nieorganiczne, takie jak aktywna sadza, krzemionka, węglan wapnia, talk i glinka, oraz organiczne wypełniacze, takie jak wysokostyrenowa żywica, żywica kumaronowo-indenowa, żywica fenolowa, lignina, zmodyfikowane żywice melaminowe i żywice naftowe.
Przykłady środków smarujących obejmują środki typu naftowego, takie jak oleje, parafiny i ciekłe parafiny, środki smołowe, takie jak smoła węglowa i pak węglowy, środki typu olejów tłuszczowych, takie jak olej rycynowy, olej lniany, olej rzepakowy i olej kokosowy, łój, woski, takie jak wosk pszczeli, wosk karnauba i lanolina, kwasy tłuszczowe i ich sole, takie jak kwas linolowy, kwas palmitynowy, stearynian baru, stearynian wapnia i laurylan cynku, oraz syntetyczne polimery, takie jak żywice naftowe.
Przykłady plastyfikatorów obejmują oleje węglowodorowe, np. parafinę, oleje aromatyczne i naftenowe, estry kwasu ftalowego, estry kwasu adypinowego, estry kwasu sebacynowego i plastyfikatory typu kwasu fosforowego.
Przykłady środków lepiących obejmują żywice naftowe, żywice kumaronowo-indenowe, żywice terpenowo-fenolowe i żywice ksylenowo/formaldehydowe.
Przykłady barwników obejmują pigmenty organiczne i nieorganiczne.
Przykłady środków spieniających obejmują wodorowęglan sodu, węglan amonu, N,N'-dimi.rozopentametylenotetraaminę, azokarbonamid, azobisizobutyronitryl, benzenosulfonylohydrazyd, toluenosulfonylohydrazyd, amidek wapnia, azydek p-toluenosulfonylu, kwas salicylowy, kwas ftalowy i mocznik.
Kompozycję wulkanizowalną można wytworzyć i zmieszać w dowolnym odpowiednim urządzeniu mieszającym, takim jak mieszalnik wewnętrzny (Brabender Plasticorder), mieszalnik Banbury, mieszalnik młynowy, ugniatacz lub podobne urządzenie. Temperatury i czasy mieszania mogą się wahać od 45¾ do 180°C i 4 do 10 minut. Po ujednorodnieniu mieszaniny elastomerów i ewentualnych wypełniaczy, środków pomocniczych, przeciwutleniaczy i tym podobnych mieszaninę wulkanizuje się mieszając ją dodatkowo ze środkami sieciującymi i przyspieszaczami, a następnie ogrzewając do temperatury od 100°C do 200°C, korzystniej od 110 do 180°C przez okres od 1 do 60 minut. Odkryto, że międzycząsteczkowe sieciowanie jest szczególnie ułatwione przy stosowaniu układu siarkowego przy temperaturze wulkanizacji od 120° do 160°C. Wyroby kształtowe, takie jak pasy, składniki opon i węże wytwarza się kształtując niezwulkanizowaną kompozycję we wtryskarce lub formie, i poddając kompozycję temperaturom i czasom wulkanizacji podanym powyżej.
Poniższe przykłady mają zilustrować wynalazek. Substancje stosowane w przykładach opisano poniżej:
MA-IMPS Kopolimer 99,5% molowych izobutylenu, 1,7% molowych parametylostyrenu i 0,8% molowych estru styrylometylowego kwasu metakrylowego, wytwOrzony zgodnie z przykładem A
SA-IMPS Kopolimer 97,5% molowych izobutylenu, 1,7*% molowych parametylostyrenu i 0,8% molowych estru styrylometylowego kwasu sorbinowego, wytworzony zgodnie z przykładem B
NR Kauczuk naturalny (SMRL) o lepkości Mooneya
ML (1+4) 45-55 w e^m^i^israbrz^e 100°C.
NATSYN 2200 Syntetyczny poliizopren (PI) o lepkości Mooneya ML (1+4) 70-90 w temperatorze 100°C.
SBR 1502 Kopoiimer ϋυϋκϋβηυ i 23,5% wagcw^ch związanego styrenu o lepkości Mooneya ML(1+4) 35 w temperaturze 100°C
176 922
BUTYL 268 Kopolimer 98,5% molowych izobutylenu i 1,:5% molowych izoprenu o lepkości Mooneya ML (1+8) 55 w temperaturze 125°C
ZnO Dobrze rozdrobniony tlenek cynku
Dietyloditiokarbaminian cynku
Przykład A
Pochodną kwasu metakrylowego podstawowego terpolimeru izobutylen/parametylostyren/parabromometylostyren (MA-IMPS) wytworzono jak następuje:
Szklany reaktor 5000 ml z płaszczem i mieszadłem głowicowym, przyłączem węża i przegrodą przepłukano azotem. W temperaturze pokojowej w atmosferze azotu zbiornik napełniono toluenem (3100 ml) i podstawowym terpolimerem izobutylen/parametylostyren/parabromometylostyren zawierającym 2,4% molowych parametylostyrenu, w tym 1,05% parabromometylostyrenu, o lepkości Mooneya 65 (1+8 minut, 125°C). Podstawowy terpolimer rozpuszczono mieszając przez noc w .temperaturze pokojowej. W innej kolbie przygotowano sól tetrabutyloamoniową kwasu metakrylowego umieszczając w niej 123,6 ml wodorotlenku tetrabutyloamoniowego (1,0 M w metanolu), 9,6 ml kwasu metakrylowego, 1,02 g 4-hydroksybenzofenonu i 100 ml izopropanolu (IPA) i mieszając zawartość kolby w temperaturze pokojowej aż do uzyskania przejrzystego białego roztworu. Roztwór ten dodano do kolby zawierającej rozpuszczony podstawowy terpolimer na łaźni z cyrkulacją w temperaturze 83°C. Po 45 minutach temperaturę łaźni podniesiono do 95°C i całość pozostawiono na 7,5 godziny. Wówczas obniżono temperaturę łaźni do 70°C i po 2,5 godziny pozwolono mieszaninie ochłodzić się. Żółtawy roztwór o dużej lepkości zalano i przemyto 10 ml HCl w 1000 ml destylowanej' wody, a następnie przemyto H2O/IPA (70:30) 5 do 6 razy. Polimer wydzielono wytrącając go do izopropanolu i osuszono pod zmniejszonym ciśnieniem przez 48 godzin pod ciśnieniem 1 mmHg w temperaturze 80°C. Lepkość roztworu odzyskanej substancji była taka sama, jak substratu, a analiza 1H NMR (400 MHz, CDCb) funkcjcnalizcwanego polimeru wskazała na ilościową konwersję bromku benzylu. Wyniki analizy NMR wskazują na obecność 0,83% molowych grup metakrylanowych i 0,1% molowych grup benzofenonowych.
Przykład B
W przykładzie opisano wytwarzanie pochodnej kwasu sorbowego, to jest 2,4-heksadienowego, terpolimeru izobutyleii/parametylostyren/parabromometylostyren (SA-IMPS).
Powtórzono procedurę z przykładu A, stosując ten sam podstawowy terpolimer, a w drugiej kolbie umieszczając 119 ml wodorotlenku tetrabutyloamoniowego (1,0 M w metanolu), 12,3 g kwasu sorbowego, 2,04 g 4-hydroksybenzofenonu i 100 ml izopropanolu.
Lepkość roztworu odzyskanej substancji była taka sama, jak substratu, a analiza 1H NMR (400 MHz, CDCb) funkcjonalizowanego polimeru wskazała na ilościową konwersję bromku benzylu. Wyniki analizy NMR wskazują na obecność 0,77% molowych grup sorbanowych i 0,2% molowych grup benzofenonowych.
Przykład 1. Wsady podstawowe kauczuku (Mb) przygotowano mieszając 100 części wagowych MA-IMPS i 50 części wagowych N-660 aktywnej sadzy w młynie dwurolkowym w temperaturze 40°C przez 10 minut. Ten wsad oznaczono MA-MB. Przygotowano inny wsad podstawowy mieszając 100 części wagowych NR i 50 części wagowych sadzy w taki sam sposób i oznaczono NR-MB. Części tych wsadów zmieszano w stosunkach podanych w przebiegach B do G w tabeli 1. Następnie 15 części wagowych każdego mieszanego wsadu i kontrolnych wsadów A i H zmieszano jeszcze ze środkami wulkanizującymi podanymi w tabeli w młynie dwurolkowym w temperaturze 18°C przez około 4 minuty. Wszystkie składy w tabeli 1 podano w częściach wagowych (PBW).
Oceniono wyniki wulkanizacji tych mieszanin stosując reometr Monsanto Oscillating Disk Rheometer w temperaturze 160°C - kąt 3° przez 60 minut. Początkowe wartości ML i końcowe po 60 minutach MH podano w tabeli 1.
176 922
Tabela 1
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| MA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| NR-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| ZnO | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| siarka | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| TMTDS | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| dietyloditiokarbaminian | ||||||||
| cynku | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 39,0 | 32,3 | 34,8 | 26,4 | 17,8 | 12,6 | 4,34 | 3,84 |
| 6 | 5 | 1 | 3 | 8 | 5 | |||
| MH (lb.-in.) | 63,1 | 70,6 | 91,7 | 91,4 | 90,5 | 86,5 | 60,2 | 43,8 |
| 1 | 1 | 1 | 8 | 1 | 4 | 1 | 2 | |
| MH-ML (1b.-in.) | 24,0 | 38,2 | 56,8 | 65,0 | 72,6 | 73,8 | 55,8 | 39,9 |
| 5 | 6 | 9 | 5 | 3 | 8 | 7 | 9 | |
| Ts2 (min.) | 2,91 | 1,19 | 1,09 | 1,06 | 1,12 | 1,11 | 1,01 | 1,32 |
| T50 (min.) | 20,7 6 | 5,09 | 3,61 | 2,44 | 2,04 | 0,85 | 1,60 | 1,84 |
| T90 (min.) | 49,3 | 22,7 | 14,9 | 11,4 | 8,07 | 329 | 1,98 | 2,20 |
| 2 | 2 | 1 | 1 | |||||
| nachylenie | 0,50 | 3,10 | 5,70 | 9,50 | 48,5 | 100, | 125, | 71,3 |
| T50 | 0 | 60 | 30 | 0 |
Różnicowe wartości reometryczne (MH minus ML) pokazane w tabeli 1 wykazują znaczący synergiczny efekt skuteczności wulkanizacji dla mieszanych polimerów w porównaniu z niemieszanymi polimerami reprezentowanymi przez próbki A i H. Na wszystkich poziomach mieszania skuteczność wulkanizacji przekracza wartości linii łączącej dla czysto wewnątrzcząsteczkowej wulkanizacji, przy spodziewanej wartości MH-ML 24,05 dla kompozycji zawierającej tylko funkcjonalizowany estrowo terpolimer izobutylen/parametylostyren' (A) i wartości MH-ML 39,99 dla kompozycji zawierającej tylko kauczuk naturalny (H) jako elastomerowy składnik. Zjawisko to odzwierciedla międzycząsteczkową (lub krzyżową) wulkanizację pomiędzy estrowo modyfikowaną fazą kopolimeru i fazą naturalnego kauczuku, poza spodziewaną wewnątrzcząsteczkową wulkanizacją indywidualnych faz.
Przykład 2 (kontrolny). Powtórzono przebiegi od A do H z przykładu 1 z tym samym środkiem wulkanizującym jak w przykładzie 1, ale zmodyfikowany estrowo elastomer izobutylen/parametylostyren (MA-IPMS) zastąpiono całkowicie niechlorowcowanym kopolimerem izobutylenu i izoprenu określanym powyżej jako Butyl 268.
Wartości reometryczne dla różnych przebiegów podaje tabela 2.
176 922
Tabela 2
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| BUTYL 268-MB | 100 | 95 | 90 | 80 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| NR-MB | 0 | 5 | 10 | 20 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| środki wulkanizujące | (jak w przykładzie 1) | |||||||
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuk | u | |||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 66,4 | NT | 23,0 | 29,9 | 34,6 | 47,1 | 51,3 | 42,4 |
| 5 | 3 | 8 | 1 | 7 | 3 | 2 | ||
| MH (lb.-in.) | 13,5 | NT | 13,8 | 12,6 | 10,2 | 6,42 | 3,37 | 1,39 |
| 7 | 3 | 1 | 9 | |||||
| MH-ML (lb.-in.) | 52,8 | NT | 9,20 | 17,3 | 24,3 | 40,7 | 47,9 | 41,0 |
| 8 | 7 | 2 | 5 | 6 | 3 | |||
| Ts2 (min.) | 2,16 | NT | 1,24 | 1,22 | 1,09 | 1,17 | 1,16 | 1,29 |
| T50 (min.) | 7,11 | NT | 1,64 | 1,69 | 1,60 | 1,75 | 1,67 | 1,66 |
| T90 (min.) | 24,5 2 | NT | 2,68 | 2,41 | 2,16 | 2,09 | 2,03 | 2,00 |
| nachylenie | 2,60 | NT | 6,40 | 14,1 | 30,9 | 26,7 | NT | 85,8 |
| T50 | 0 | 0 | 9 | 0 |
NT - nie badane
Porównanie różnicowych wartości reometrycznych (MH minus ML) pokazuje, że przy zawartości naturalnego kauczuku poniżej około 50% wagowych zachodzi wyraźny spadek wydajności wulkanizacji do wartości znacznie poniżej linii łączącej, wynoszących od 52,88 do 41,03 dla kompozycji tylko z Butyl 268 i kauczukiem naturalnym, odpowiednio. Wartości reometryczne nieco powyżej linii łączącej pojawiają się dla mieszanin zawierających ponad 50% wagowych kauczuku naturalnego, prawdopodobnie ze względu na wysoką wulkanizację kauczuku naturalnego przy tych jego zawartościach.
Porównania różnicowych wartości reometrycznych dla kompozycji z przykładu 1 i 2 zilustrowano graficznie na fig. 1.
Przykład 3. Powtórzono przykład 1 zgodnie z opisem, stosując jednak elastomeryczny kopolimer butadienu i styrenu, oznaczony powyżej jako SBR-1502, jako diolefinowy kopolimer, zamiast kauczuku naturalnego. Skład i dane reometryczne podano w tabeli 3.
Tabela 3
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| MA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| SBR-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| środki wulkanizujące | (jak w przykładzie 1) |
176 922 ciąg dalszy tabeli 3
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 37,1 | 37,6 | 31,0 | 22,7 | 19,7 | 17,7 | 14,1 | 7,79 |
| 9 | 5 | 3 | 2 | 9 | 3 | 9 | ||
| MH (lb.-in.) | 62,7 | 68,5 | 70,2 | 66,3 | 84,8 | 101, | 96,2 | 92,4 |
| 4 | 9 | 6 | 5 | 6 | 39 | 0 | 8 | |
| MH-ML (lb.-in.) | 25,5 | 30,9 | 39,2 | 43,6 | 65,0 | 83,6 | 82,0 | 84,6 |
| 5 | 4 | 3 | 2 | 7 | 5 | 0 | 9 | |
| Ts2 (min.) | 4,46 | 1,19 | 1,21 | 1,24 | 1,25 | 1,34 | 1,48 | 1,51 |
| T50 (min.) | 25,4 8 | 5,57 | 3,87 | 3,62 | 2,92 | 3,24 | 3,05 | 3,02 |
| T90 (min.) | 49,9 | 26,8 | 22,4 | 20,5 | 23,5 | 23,3 | 15,1 | 5,82 |
| 8 | 2 | 8 | 8 | 5 | 7 | 2 | ||
| nachylenie | 0,60 | 1,40 | 2,50 | 3,10 | 9,40 | 9,70 | 30,9 | 42,4 |
| T50 | 0 | 0 |
Przykład 4. Powtórzono przykład 3 zgodnie z opisem, zastępując jednak kopolimer akrylanu metylu z przykładu 3 (MA-IMPS) w całości kopolimerem sorbanu metylu zdefiniowanym jako SA-IMPS. Skład i dane reometryczne podano w tabeli 4.
Tabela 4
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| SA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| SBR-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| środki wulkanizujące | (jak w przykładzie 1) | |||||||
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 31,2 | 29,0 | 26,2 | 23,5 | 19,0 | 16,8 | 13,1 | 7,79 |
| 5 | 0 | 0 | 6 | 4 | 7 | 9 | ||
| MH (lb.-in.) | 55,1 | 52,6 | 64,7 | 70,2 | 77,3 | 94,6 | 88,5 | 92,4 |
| 8 | 0 | 8 | 8 | 6 | 8 | 5 | 8 | |
| MH-ML (lb.-in.) | 23,9 | 23,6 | 38,5 | 46,7 | 58,3 | 77,8 | 75,3 | 84,6 |
| 3 | 0 | 7 | 2 | 2 | 0 | 6 | 9 | |
| Ts2 (min.) | 3,70 | 2,18 | 1,61 | 1,49 | 1,42 | 1,42 | 1,54 | 1,51 |
| T50 (min.) | 21,5 1 | 8,21 | 8,17 | 7,49 | 4,38 | 3,43 | 3,06 | 3,02 |
| T90 (min.) | 51,6 | 34,6 | 29,3 | 27,5 | 24,1 | 20,3 | 12,2 | 5,82 |
| 9 | 9 | 5 | 0 | 7 | 5 | 8 | ||
| nachylenie | 0,30 | 0,90 | 1,40 | 1,80 | 3,50 | 10,8 | 30,3 | 42,4 |
| T50 | 0 | 0 | 0 |
176 922
Jak pokazano graficznie na fig. 2, różnicowe dane momentu reometrycznego z przykładów 3 i 4 przekraczają systematycznie spodziewane wartości linii łączącej, poza anomalnym wynikiem 23,60 w kompozycji B z przykładu 4. Wskazuje to na polepszoną skuteczność wulkanizacji wskutek obecności sieciowania międzycząsteczkowego i wewnątrzcząsteczkowego.
Przykład 5. Powtórzono przykład 1 zgodnie z opisem, poza tym, że akrylan metylu stosowany w przykładzie 1 (MA-IMPS) zastąpiono w całości estrem kwasu sorbowego zidentyfikowanego powyżej jako SA-IMPS. Skład i dane reometryczne podano w tabeli 5.
Tabela 5
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| SA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| NR-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| środki wulkanizujące | (jak w przykładzie 1) | |||||||
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuk | u | |||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (1b.-in.) | 24,0 | 26,6 | 24,8 | 23,1 | 18,4 | 10,8 | 6,81 | 1,39 |
| 5 | 9 | 8 | 9 | 9 | 8 | |||
| MH (1b.-in.) | 48,3 | 57,6 | 68,8 | 72,0 | 71,5 | 68,6 | 60,8 | 42,4 |
| 7 | 2 | 7 | 3 | 5 | 9 | 1 | 2 | |
| MH-ML (1b.-in.) | 24,3 | 31,3 | 44,0 | 48,8 | 53,0 | 57,8 | 54,0 | 41,0 |
| 2 | 3 | 0 | 4 | 6 | 1 | 0 | 3 | |
| Ts2 (min.) | 3,00 | 1,46 | 1,40 | 1,24 | 1,52 | 1,19 | 1,21 | 1,29 |
| T50 (min.) | 16,1 0 | 4,73 | 4,16 | 3,46 | 2,93 | 1,96 | 1,84 | 1,66 |
| T90 (min.) | 48,3 | 16,8 | 18,0 | 16,2 | 16,6 | 11,3 | 2,23 | 2,00 |
| 4 | 0 | 2 | 1 | 4 | 5 | |||
| nachylenie | 0,50 | 2,60 | 4,10 | 5,80 | 10,3 | 71,5 | 115 | 85,8 |
| T50 | 0 | 0 | 30 | 0 |
Ponownie różnicowe dane reometryczne przekraczają systematycznie spodziewane wartości linii łączącej.
Przykład 6. Powtórzono przykład 1 zgodnie z opisem, poza tym, że naturalny kauczuk z mieszaniny zastąpiono w całości syntetycznym poliizoprenem zidentyfikowanym powyżej jako NATSYN 2200. Skład i dane reometryczne podano w tabeli 6.
Tabela 6
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| SA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| NR-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| środki wulkanizujące | (jak w przykładzie 1) |
176 922 ciąg dalszy tabeli 6
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 39,0 6 | 32,7 3 | 34,3 5 | 30,1 9 | 14,0 4 | 7,24 | 2,82 | 1,22 |
| MH (lb.-in.) | 63,1 | 65,8 | 76,7 | 91,5 | 88,2 | 77,0 | 64,6 | 48,0 |
| 1 | 2 | 0 | 8 | 1 | 2 | 5 | 8 | |
| MH-ML (lb.-in.) | 24,0 | 33,0 | 42,3 | 61,3 | 74,1 | 69,7 | 61,8 | 48,6 |
| 5 | 9 | 5 | 9 | 7 | 8 | 3 | 5 | |
| Ts2 (min.) | 2,91 | 1,18 | 1,70 | 0,99 | 0,97 | 1,07 | 1,15 | 1,24 |
| T50 (min.) | 20,7 6 | 6,59 | 6,09 | 2,60 | 1,76 | 1,84 | 1,82 | 1,87 |
| T90 (min.) | 49,3 2 | 38,1 3 | 34,9 5 | 14,7 1 | 6,05 | 2,33 | 2,14 | 2,12 |
| nachylenie T50 | 0,50 | 1,40 | 1,50 | 6,00 | 61,5 0 | 86,8 0 | 122, 50 | 104, 60 |
Dane w tabeli pokazują wzrastającą skuteczność wulkanizacji z wartościami powyżej linii łączącej dla wszystkich mieszanin.
Poniższy przykład ilustruje zastosowanie nadtlenkowego układu wulkanizacyjnego do wytwarzania kowulkanizatów według wynalazku.
Przykład 7. Powtórzono przykład 6 zgodnie z opisem, poza tym, że usunięto układ wulkanizujący z ZnO, siarką, TMTDA i dietyloditiokarbaminianem cynku i zastąpiono go nadtlenkiem dikumylu w ilości 2% wagowych na 100 części kauczuku (pHR). Skład i dane reometryczne podano w tabeli 7.
Tabela 7
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| MA-MB | 100 | 95 | 90 | 85 | 70 | 50 | 30 | 0 |
| PI-MB | 0 | 5 | 10 | 15 | 30 | 50 | 70 | 100 |
| wsad podstawowy | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| nadtlenek dikumylu | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| 60 minut, reometr w temperaturze 160°C/3° łuku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| ML (lb.-in.) | 15,8 | 22,9 | 21,9 | 16,2 | 12,0 | 8,43 | 5,27 | 2,03 |
| 0 | 0 | 8 | 3 | 1 | ||||
| MH (lb.-in.) | 51,0 | 49,0 | 51,4 | 51,1 | 48,4 | 49,9 | 42,7 | 39,3 |
| 1 | 4 | 2 | 7 | 6 | 4 | 5 | 4 | |
| MH-ML (lb.-in.) | 35,4 | 26,1 | 29,4 | 34,9 | 36,4 | 41,5 | 37,4 | 37,3 |
| 5 | 4 | 4 | 4 | 5 | 1 | 8 | 0 | |
| Ts2 (min.) | 1,66 | 1,76 | 1,63 | 1,60 | 1,57 | 1,39 | 1,54 | 1,29 |
| T50 (min.) | 3,29 | 3,49 | 3,46 | 3,62 | 3,85 | 3,77 | 4,25 | 3,98 |
176 922 ciąg dalszy tabeli 7
| T90 (min.) | 6,76 | 8,38 | 8,33 | 8,35 | 8,43 | 8,43 | 9,48 | 8,84 |
| nachylenie T50 | 8,80 | 5,10 | 5,70 | 6,40 | 6,20 | 6,90 | 5,50 | 5,60 |
Dane w tabeli 7 pokazują wzrastającą skuteczność wulkanizacji z wartościami powyżej linii łączącej dla zawartości poliizoprenu powyżej około 30% wagowych.
Przykład 8. W tym przykładzie przygotowano serię kompozycji kauczukowych, wulkanizowano je i określono właściwości fizyczne. Składy tych kompozycji (części wagowe), warunki wulkanizacji i właściwości fizyczne podano w tabeli 8. Elastomer zidentyfikowany jako XP-50 jest niechlorowcowanym statystycznym kopolimerem izobutylenu i parametylostyrenu (PMS) o zawartości PMS około 5% wagowych. Elastomer zidentyfikowany jako BZMa jest pochodną kwasu metakrylowego terpolimeru izobutylen/parametylostyren/parabromometylostyren wytworzonego jak w przykładzie A, ale zawierającego około 0,7% molowych metakrylanu i 0,1% molowych benzofenonu. Elastomer zidentyfikowany jako BZMA-1 jest podobny do BZMA, ale zawiera 0,35% molowych metakrylanu. NR jest kauczukiem naturalnym, a PI syntetycznym poliizoprenem opisanym powyżej.
Kompozycje A, B i C z tabeli 8 są kompozycjami zawierającymi niefunkcjonalizowany kopolimer izobutylen/parametylostyren, nie mieszczący się w zakresie wynalazku. Nie zachodzi interwulkanizacja pomiędzy różnymi cząstkami polimerów w warunkach wulkanizacji z siarkowym układem wulkanizacyjnym.
Kompozycje D, E i F z tabeli 8 są kompozycjami w zakresie wynalazku wulkanizowanymi siarkowym układem wulkanizacyjnym, a kompozycje G, H i I są kompozycjami w zakresie wynalazku wulkanizowanymi nadtlenkowym układem (nadtlenek dikumylu).
Osiągnięcie rzeczywiście interwulkanizowanej kompozycji odbija się na polepszonych właściwościach rozciągania i wydłużania dla kompozycji od D do I, w porównaniu z kompozycjami od A do C, gdzie nie zachodzi międzycząsteczkowe sieciowanie w czasie wulkanizacji.
Tabela 8
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
| NR | 30 | 50 | 70 | 30 | 50 | 70 | - | - | - |
| XP-50 | 70 | 50 | 30 | - | - | - | - | - | - |
| PI | - | - | - | - | - | - | 30 | 50 | 70 |
| BZMA | - | - | - | 70 | 50 | 30 | - | - | - |
| BZMA-1 | - | - | - | - | - | - | 70 | 50 | 30 |
| CAR. BLK | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| ZnO | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | - | - | - |
| Siarka | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | - | - | - |
| TMTDS | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | - | - | - |
| dietyloditiokarbaminian cynku | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | |||
| DICUP 40 KE | - | - | - | . - | - _ | - | 4 | 4 | 4 |
| czas wulkanizacji (min.) | 20 | 10 | 10 | 30 | 30 | 20 | 12 | 12 | 12 |
| temp. wulkanizacji (°C) | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 | 170 | 170 | 170 |
176 922 ciąg dalszy tabeli 8
| Twardość | 64, | 62, | 58, | 61, | 58 | 53, | 54, | 52, | 52, |
| SHORE'A | 9 | 3 | 9 | 5 | 5 | 9 | 3 | 1 | |
| Naprężenie | 2,4 | 2,5 | 2,0 | 3,2 | 2,5 | 2,0 | 2,1 | 2,0 | 1,6 |
| dla 100% MPa | 2 | 2 | 1 | 9 | 5 | ||||
| Naprężenie | 3,4 | 5,5 | 4,8 | 9,5 | 6,9 | 5,0 | 6,5 | 6,5 | 5,3 |
| dla 200% MPa | 3 | 8 | 5 | 4 | 8 | ||||
| Naprężenie | - | 7,8 | 8,7 | - | - | 10, | 11, | 11, | 10, |
| dla 300% MPa | 4 | 3 | 02 | 52 | 47 | 71 | |||
| Naprężenie | 3,4 | 8,1 | 13, | 11, | 10, | 17, | 13, | 15, | 16, |
| do zerwania MPa | 7 | 3 | 66 | 55 | 63 | 59 | 37 | 4 | 83 |
| Wydłużenie przy | 207 | 332 | 437 | 217 | 263 | 453 | 336 | 373 | 415 |
| zerwaniu | |||||||||
| Rozdarcie, | 24, | 27, | 25, | - | - | - | 19, | 20, | 17, |
| DIE B Kn/M2 | 89 | 78 | 3 | 3 | 6 | 6 |
176 922
wzrost momentu reometru
Ogólny układ wulkanizacji międzypólimerowej
skład mieszaniny, procent polimeru X
Fig.3
176 922
Mh-Ml
Kauczuk naturalny (% wagowych)
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (18)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja interwulkanizowalna, znamienna tym, że stanowi mieszaninę (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierającego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek monomerowych będących przypadkowo wybranymi z poniższych jednostek monomerowych (a) i (b)H (a)H «MWW0 - CH2R-C-YR' (b) w których R i R' wybiera się niezależnie z grupy obejmującej atom wodoru i alkil C1 do C4, przy czym interpolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdłuż łańcucha elastomeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika; oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że podstawnik Y wybiera się z grupy obejmującej grupy zawierające karbonyl, grupy zawierające fosforyl, grupy zawierające sulfonyl, grupy zawierające nitryl, grupy zawierające pierścień aromatyczny.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako podstawnik Y stosuje się grupę zawierającą karbonyl.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że jako grupę funkcyjną Y stosuje się grupę estrową o wzorze176 922R2 w którym R2 i R3 niezależnie wybiera się z grupy obejmującej wodór i alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, a R4 wybiera się z grupy obejmującej wodór, grupę alkilową zawierającą od 1 do 28 atomów węgla, grupę arylową i grupę alkenylową zawierającą od 2 do 28 atomów węgla.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako izoolefinę C4 do C7 zawiera izobutylen, a kopolimer zawiera co najmniej 90% wagowych izobutylenu, przy czym R i R' oznaczają atom wodoru.
- 6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że R2 oznacza metyl, a R3 i R4 oznaczają atomy wodoru.
- 7. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że R2, R3 i R4 oznaczają atomy wodoru.
- 8. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że R2 i R3 oznaczają atomy wodoru, a R4 oznacza C4-alkenyl.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,05 do 2,0% molowych grup Y.
- 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że elastomerowy kopolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową w zakresie od 25000 do 750000 i rozkład masy cząsteczkowej (Mw/Mn) mniejszy niż 5.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako homopolimer lub kopolimer diolefinowy zawiera elastomer wybrany z grupy obejmującej polibutadien, kopolimery butadienu z do 40% wagowych styrenu lub akrylonitrylu, kauczuk naturalny, polichloropren, poliizopren, kopolimery etylenu, propylenu i do 10% wagowych niesprzężonego dienu, kopolimery izobutylenu i do 10% wagowych izoprenu oraz ich mieszaniny.
- 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto układ przyspieszonej wulkanizacji siarkowej.
- 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera ponadto tlenek cynku.
- 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto układ wulkanizacji nadtlenkowej.
- 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto wzmacniający wypełniacz.-
- 16. Interwulkanizowalna kompozycja, znamienna tym, że stanowi mieszaninę (a) terpolimeru etylenu, propylenu i niesprzężonego dienu zawierającego do 10% wagowych niesprzężonego dienu zawierającego grupy funkcyjne Y równomiernie rozrzucone wzdłuż łańcucha terpolimeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika, a polimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y; (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości terpolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1.
- 17. Sposób wytwarzzmia interwulkanizowanej kompozycji elastomerów, znamienny tym, że (i) wytwarza się mieszaninę (a) statystycznego elastomerowego kopolimeru zawierającego co najmniej 80% wagowych spolimeryzowanej izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla oraz od 0,05 do 20% wagowych mieszaniny aromatycznych jednostek176 922 monomerowych będących przypadkowo wybranymi z poniższych jednostek monomerowych (a) i (b) (a) (b) w których R i R' wybiera się niezależnie z grupy obejmującej atom wodoru i alkil C1 do C4, przy czym interpolimer ma średnią liczbową masę cząsteczkową co najmniej 10000 i zawiera od 0,01 do 10% molowych grup funkcyjnych Y przypadkowo rozrzuconych wzdłuż łańcucha elastomeru i odstających od niego, przy czym grupy funkcyjne Y zawierają olefinowe lub winylowe podwójne wiązanie w położeniu alfa, beta względem podstawnika aktywującego podwójne wiązanie w kierunku reakcji przyłączenia wolnego rodnika; oraz (b) homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego; przy czym stosunek wagowy ilości elastomerowego kopolimeru i homopolimeru lub kopolimeru diolefinowego w mieszaninie mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1, oraz (ii) poddaje się mieszaninę warunkom wolnorodnikowej wulkanizacji przez okres dostateczny do wulkanizacji kompozycji.
- 18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, że warunki wolnorodnikowej wulkanizacji obejmują ogrzewanie do temperatury od 100°C do 180°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12929293A | 1993-09-30 | 1993-09-30 | |
| PCT/US1994/010859 WO1995009197A1 (en) | 1993-09-30 | 1994-09-26 | Intervulcanized elastomer blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL313741A1 PL313741A1 (en) | 1996-07-22 |
| PL176922B1 true PL176922B1 (pl) | 1999-08-31 |
Family
ID=22439316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94313741A PL176922B1 (pl) | 1993-09-30 | 1994-09-26 | Kompozycja interwulkanizowalna i sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerów |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5473017A (pl) |
| EP (1) | EP0721480B1 (pl) |
| JP (1) | JP2865874B2 (pl) |
| KR (1) | KR960704974A (pl) |
| CN (1) | CN1137802A (pl) |
| BR (1) | BR9407685A (pl) |
| CA (1) | CA2172964A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ91296A3 (pl) |
| DE (1) | DE69414266T2 (pl) |
| ES (1) | ES2124431T3 (pl) |
| HU (1) | HU216160B (pl) |
| PL (1) | PL176922B1 (pl) |
| TW (1) | TW280825B (pl) |
| WO (1) | WO1995009197A1 (pl) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5631316A (en) * | 1993-09-30 | 1997-05-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tire innerliner comprising ester-functionalized elastomeric interpolymers of C4-C7 isomonoolefin and para-alkylstyrene |
| KR100375043B1 (ko) * | 1994-11-30 | 2003-04-18 | 제온 코포레이션 | 가황성 고무조성물, 동적상태에서 사용되는 시일 및 그 재료 |
| WO1998012251A1 (en) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Metal salts of acrylic or methacrylic acid as curatives for compositions containing halogenated isomonoolefin/para-alkylstyrene copolymers |
| US6051653A (en) * | 1996-09-20 | 2000-04-18 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Metal salts of acrylic or methacrylic acid as curatives for compositions containing halogenated isomonoolefin-para-aklylstyrene copolymers |
| US6294613B1 (en) | 1996-12-18 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compatibilized polymer blends formed using a multifunctional agent |
| AU757562B2 (en) | 1997-12-31 | 2003-02-27 | Bridgestone Corporation | Tire components containing functionalized polyolefins |
| US6084031A (en) * | 1998-11-30 | 2000-07-04 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | TPV from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromo XP-50 butyl rubber |
| EP1008464B1 (en) * | 1998-12-11 | 2004-05-06 | Bridgestone Corporation | Tire components containing functionalized polyolefins |
| CZ20014144A3 (cs) | 1999-05-19 | 2002-10-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastomerní směs na bázi isobutylenu se zlepąenou pevností a pruľností a se sníľenou propustností |
| EP1192219A1 (en) * | 1999-06-11 | 2002-04-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Use of chemically modified elastomeric polymers to improve adhesion properties of thermoset elastomeric polymers components |
| US6528592B1 (en) * | 2000-09-14 | 2003-03-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains non-silane coupling agent and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
| DE10058297A1 (de) * | 2000-11-29 | 2002-07-18 | Contitech Holding Gmbh | Kautschukmischung mit Schichtsilikaten |
| CA2468636C (en) * | 2001-12-10 | 2011-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| US7329697B2 (en) * | 2001-12-10 | 2008-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| CA2469348A1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogenated isoolefin based terpolymers |
| CN1665870A (zh) * | 2002-07-05 | 2005-09-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 官能化的弹性体纳米复合材料 |
| KR101176929B1 (ko) * | 2004-10-22 | 2012-10-05 | 미쉐린 러쉐르슈 에 떼크니크 에스.에이. | 엘라스토머 물품용 배리어 층 |
| US20070225425A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Nash Paul L | Low tack elastomer composition, part and methods |
| WO2008091847A1 (en) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| US8633268B2 (en) | 2008-01-04 | 2014-01-21 | C.R. Bard, Inc. | Synthetic polyisoprene foley catheter |
| JP2011526814A (ja) | 2008-06-30 | 2011-10-20 | シー．アール．バード，インコーポレイテッド | ポリウレタン／ポリイソプレンブレンドカテーテル |
| TW201235359A (en) * | 2010-11-24 | 2012-09-01 | Lanxess Inc | Ionomers comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
| US9139726B2 (en) | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| US8901236B2 (en) * | 2012-10-09 | 2014-12-02 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for creating an ethylene elastomer |
| US9139727B2 (en) | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| WO2015006808A1 (en) | 2013-07-16 | 2015-01-22 | Skinprotect Corporation Sdn Bhd | Elastomeric film-forming compositions and articles made from the elastomeric film |
| US20170121490A1 (en) * | 2014-05-15 | 2017-05-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
| CN107614555B (zh) | 2015-05-26 | 2020-03-20 | 株式会社钟化 | 热塑性弹性体的制造方法及热塑性弹性体 |
| US9574034B1 (en) | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| US9574033B1 (en) | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for continuously making high molecular weight tetrapolymer for use in anti-vibration applications |
| US9574035B1 (en) | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| CN107778565A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-03-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与溶聚丁苯橡胶的复合材料及其制备方法 |
| CN107778566A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-03-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与乳聚丁苯橡胶的复合材料及其制备方法 |
| CN106497446B (zh) * | 2016-11-09 | 2022-06-10 | 宁波启合新材料科技有限公司 | 一种胶带的制备方法 |
| CN112119120B (zh) * | 2018-04-03 | 2023-05-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 硫代乙酸酯官能化基于异丁烯的聚合物及含有它的可固化组合物 |
| WO2020218358A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物と、そのゴム組成物を用いてなる架橋ゴム製品、並びにそのゴム組成物の製造方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3489822A (en) * | 1962-08-31 | 1970-01-13 | Uniroyal Inc | Grafted terpolymer of ethylene,propylene and a non-conjugated diene |
| US3649573A (en) * | 1968-02-20 | 1972-03-14 | Sumitomo Chemical Co | Sulfur-curable compositions comprising amorphous olefin copolymers and diene rubbers |
| US3817883A (en) * | 1970-05-19 | 1974-06-18 | Du Pont | Branched-chain hydrocarbon elastomers |
| US3817884A (en) * | 1970-05-19 | 1974-06-18 | Du Pont | Ozone resistant compositions |
| US3819591A (en) * | 1970-05-19 | 1974-06-25 | J Campbell | Branched-chain hydrocarbon elastomers |
| US4089820A (en) * | 1972-01-19 | 1978-05-16 | Phillips Petroleum Company | Curable ethylene/alpha-monoolefin/diene polymer-unsaturated rubbery polymer blends |
| US4404326A (en) * | 1979-11-13 | 1983-09-13 | The B. F. Goodrich Company | Precrosslinked nitrile rubber polymer blends with linear polymers |
| US4397987A (en) * | 1980-07-14 | 1983-08-09 | Uniroyal, Inc. | Nitrile rubber/EPDM graft blends |
| FR2495412A1 (fr) * | 1980-12-02 | 1982-06-04 | Thomson Csf | Systeme de transmission d'informations a modulation directe de la lumiere a liaison optique a bande passante etendue vers les frequences basses et le continu |
| US5030695A (en) * | 1983-06-15 | 1991-07-09 | Exxon Research & Engineering Company | End-capped polymer chains, star and graft copolymers, and process of making same |
| DE3337397A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymermischungen und daraus hergestellte covulkanisate |
| DE3339385A1 (de) * | 1983-10-29 | 1985-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymermischungen und daraus hergestellte covulkanisate |
| US4960829A (en) * | 1986-05-23 | 1990-10-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Elastomeric composition |
| US4767809A (en) * | 1986-10-14 | 1988-08-30 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Elastomeric composition having improved cut growth resistance |
| US5234730A (en) * | 1986-11-07 | 1993-08-10 | Tremco, Inc. | Adhesive composition, process, and product |
| US5153282A (en) * | 1987-06-08 | 1992-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Preparation of polyolefin incorporating functional groups from masked functional group-containing monomers |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| JPH02250045A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-10-05 | Nikon Corp | イージーロードカメラのフィルム押圧装置 |
| US4978719A (en) * | 1989-05-09 | 1990-12-18 | Shell Oil Company | Functionalized elastomeric polymers |
| US5015695A (en) * | 1989-05-09 | 1991-05-14 | Shell Oil Company | Functionalized elastomeric polymer production |
| EP0563251A1 (en) * | 1990-12-20 | 1993-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Uv/eb curable butyl copolymers for lithographic and corrosion-resistant coating applications |
| EP0563271A1 (en) * | 1990-12-20 | 1993-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Uv/eb curable butyl copolymers for coating applications |
| US5162409B1 (en) * | 1991-08-02 | 1997-08-26 | Pirelli Armstrong Tire Corp | Tire tread rubber composition |
| CA2077100A1 (en) * | 1991-09-30 | 1993-03-31 | Gary A. Isakson | Grease-absorbent microwave cooking pad and package |
| ES2118838T3 (es) * | 1991-10-17 | 1998-10-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolimeros de isoolefina curables por radiacion. |
-
1994
- 1994-09-14 US US08/305,547 patent/US5473017A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-26 CN CN94194012A patent/CN1137802A/zh active Pending
- 1994-09-26 CA CA002172964A patent/CA2172964A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-26 PL PL94313741A patent/PL176922B1/pl unknown
- 1994-09-26 WO PCT/US1994/010859 patent/WO1995009197A1/en not_active Ceased
- 1994-09-26 KR KR1019960701649A patent/KR960704974A/ko not_active Abandoned
- 1994-09-26 EP EP94929343A patent/EP0721480B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-26 JP JP7510391A patent/JP2865874B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-26 CZ CZ96912A patent/CZ91296A3/cs unknown
- 1994-09-26 DE DE69414266T patent/DE69414266T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-26 ES ES94929343T patent/ES2124431T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-26 HU HUP9600811A patent/HU216160B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-09-26 BR BR9407685A patent/BR9407685A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-09-29 TW TW083109079A patent/TW280825B/zh active
-
1995
- 1995-06-06 US US08/471,627 patent/US5621044A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1137802A (zh) | 1996-12-11 |
| EP0721480B1 (en) | 1998-10-28 |
| HU216160B (hu) | 1999-04-28 |
| US5473017A (en) | 1995-12-05 |
| PL313741A1 (en) | 1996-07-22 |
| CA2172964A1 (en) | 1995-04-06 |
| DE69414266D1 (de) | 1998-12-03 |
| KR960704974A (ko) | 1996-10-09 |
| DE69414266T2 (de) | 1999-05-20 |
| WO1995009197A1 (en) | 1995-04-06 |
| TW280825B (pl) | 1996-07-11 |
| HUT74438A (en) | 1996-12-30 |
| BR9407685A (pt) | 1997-02-04 |
| CZ91296A3 (en) | 1996-10-16 |
| JP2865874B2 (ja) | 1999-03-08 |
| EP0721480A1 (en) | 1996-07-17 |
| HU9600811D0 (en) | 1996-05-28 |
| JPH09503246A (ja) | 1997-03-31 |
| ES2124431T3 (es) | 1999-02-01 |
| US5621044A (en) | 1997-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL176922B1 (pl) | Kompozycja interwulkanizowalna i sposób wytwarzania interwulkanizowanej kompozycji elastomerów | |
| JP3464042B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2764765B2 (ja) | タイヤカーカス用組成物 | |
| JPH05507517A (ja) | タイヤトレッド用組成物 | |
| US5397837A (en) | Compatibilized blends containing halogenated copolymers of isobutylene and para-methyl styrene and carboxy modified elastomers | |
| KR20010012239A (ko) | 타이어 사이드월 및 기타 고무 구조물에 사용하기 위한조성물 | |
| JP3341283B2 (ja) | ハロゲン化イソオレフィン／パラアルキルスチレン・エラストマーと不飽和エラストマーを含むブレンドのポリマー間硬化 | |
| US5700871A (en) | Compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene | |
| US5504164A (en) | Curing systems for compositions containing halogenated copolymers of isobutylene and para-methylstrene | |
| US5633321A (en) | Method for producing compatibilized rubber blends of a hydroxy alkylthioethene or hydroxy-alkylamine functionalized isoolefin/para-alkylstyrene copolymer with a dissimilar polymer | |
| US6051653A (en) | Metal salts of acrylic or methacrylic acid as curatives for compositions containing halogenated isomonoolefin-para-aklylstyrene copolymers | |
| JPS6036164B2 (ja) | エチレン共重合体 | |
| KR20000036212A (ko) | 할로겐화된 이소모노올레핀/파라-알킬스티렌 공중합체를 함유하는 조성물에 대한 경화제로서의 아크릴산 또는 메타크릴산의 금속염 | |
| US5045603A (en) | Chlorinated EPDM with superior stability | |
| US4959420A (en) | Chlorinated EPDM with superior stability | |
| CN1052120A (zh) | 稳定性优异的氯化乙烯-α-烯烃-非共轭二烯烃三元共聚物 | |
| JP2813407B2 (ja) | 加硫可能ゴム組成物 | |
| MXPA99002660A (es) | Sales metalicas de acido acrilico o metacrilico como curantes para composiciones que contienen copolimeros de isomonoolefina/para-alquilestireno halogenados |