KR960704974A - 분자간가황된 탄성중합체 블렌드(intervulcanized elastomer blends) - Google Patents

분자간가황된 탄성중합체 블렌드(intervulcanized elastomer blends)

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KR960704974A
KR960704974A KR1019960701649A KR19960701649A KR960704974A KR 960704974 A KR960704974 A KR 960704974A KR 1019960701649 A KR1019960701649 A KR 1019960701649A KR 19960701649 A KR19960701649 A KR 19960701649A KR 960704974 A KR960704974 A KR 960704974A
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벤 씨. 카덴헤드
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Abstract

본 발명은 개선된 경화 효율을 갖는 분자간가황된 조성물에 관한 것으로, 이것은 천연고무 또는 합성고무와 같은 에틸렌계 불포화 디올레핀 중합체 및 중합체 쇄의 펜던트 그룹으로서 작용기를 함유하는 이소브틸렌/파라-메틸스티렌 공중합체와 같은 포화 또는 저 불포화 중합체의 혼합물을 유리 라디칼 경화시키므로써 제조한다. 상기 작용기는 디올레핀 중합체와의 유리 라디칼 첨가 반응을 위하여 올레핀 또는 비닐 이중결합을 활성화시키는 치환기에 대해 알파, 베타 위치를 갖는 올레핀 또는 비닐 이중결합을 함유한다. 바람직한 작용기는 하기 일반식을 갖는 벤질계 에스테르 작용기를 포함한다.
상기식에서, R2및 R3는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로부터 선택되고; R4는 수소, C1-C28알킬, 아릴 또는 C2-C28알케닐로부터 선택된다.
※ 선택도 : 제1도

Description

분자간가황된 탄성중합체 블렌드(INTERVULCANIZED ELASTOMER BLENDS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (45)

  1. a)수 평균 분자량이 10,000 이상이고, 탄성중합체 쇄를 따라 불규칙적으로 분포되어 있으며 그의 펜던트 그룹인 Y 작용기(상기 Y 작용기는 유리 라디칼 첨가반응을 위하여 올레핀 또는 비닐 이중결합을 활성화시키는 치환기에 대하여 알파, 베타 위치를 갖는 올레핀 또는 비닐 이중결합을 갖는다)를 약 0.01 내지 약 10몰% 함유하는 탄성중합체성 공중합체; 및 b)디올레핀 중합체 또는 공중합체의 혼합물을 약 1 : 99 내지 99 : 1 범위의 상기 탄성중합체성 공중합체 대 디올레핀 중합체 또는 공중합체의 중량비로 포함하는 가황가능한 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 치환기가 카보닐-함유 그룹, 포스포릴-함유 그룹, 설포닐-함유 그룹, 니트릴-함유 그룹 및 방향족 고리-함유 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 탄성중합체성 공중합체가 에틸렌, 프로필렌 및 약 10중량% 이하의 비공액 디엔의 삼원공중합체인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 치환기가 카보닐-함유 그룹인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 Y 작용기가 하기 일반식을 갖는 에스테르 그룹인 조성물 :
    상기식에서, R2및 R3는 독립적으로 수소 및 1 내지 약 6개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되고; R4는 수소, 1 내지 약 28개의 탄소원자를 갖는 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 2 내지 약 28개의 탄소원자를 함유하는 알케닐 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
  6. 제1항에 있어서, 상기 탄성중합체성 공중합체가 4 내지 7개의 탄소원자를 함유하는 중합된 이소올레핀 약 80중량% 이상 및 상기 공중합체에 불규칙적으로 분포된 하기 일반식(a) 및 (b)의 혼합물을 포함하는 방향족 단량체 단위체 약 0.05 내지 약 20중량%를 포함하는 랜덤 공중합체이 조성물 :
    상기식에서, R 및 R'는 독립적으로 수소 및 C1-C4알킬로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
  7. 제6항에 있어서, 상기 치환기가 카보닐-함유 그룹인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 Y 작용기가 하기 일반식의 에스테르 그룹인 조성물 :
    -OC-C=C
    상기식에서, R2및 R3는 독립적으로 수소 및 1 내지 약 6개의 원자를 함유하는 알킬 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되고; R4는 수고, 1 내지 약 28개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 2 내지 약 28개의 탄소원자를 함유하는 알케닐 그룹으로 구성되는 구릅으로부터 선택된다.
  9. 제6항에 있어서, 상기 C4-C7이소올레핀이 이소부틸렌이고, 상기 공중합체가 R 및 R'가 각각 수소인 이소부틸렌을 약 90중량% 이상 포함하는 조성물.
  10. 제8항에 있어서, R2가 메틸이고, R3및 R4가 각각 수소인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, R2, R3및 R4가 각각 수소인 조성물.
  12. 제8항에 있어서, R2및 R3가 각각 수소이고, R4가 C4알케닐인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 Y에스테르 그룹을 약 0.05 내지 약 2.0 몰%로 포함하는 조성물.
  14. 제6항에 있어서, 상기 일반식(b)를 갖는 상기 혼합된 방향족 단량체 단위를 약 5 내지 약 60몰%로 포함하는 조성물.
  15. 제6항에 있어서, 상기 탄성중합체성 공중합체가 약 25,000 내지 약 750,000의 수평균 분자량 및 약 5미만의 조성분포도(Mw/Mn)를 갖는 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 디올레핀 중합체 또는 공중합체가 폴리부타디엔; 부타디엔과 스티렌 또는 아크릴 로니트릴의 공중합체; 천연고무; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 에틸렌, 프로필렌 및 10중량% 이하의 비공액 디엔의 공중합체; 이소부틸렌 및 10중량% 이하의 이소프렌의 공중합체; 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 촉진된 가황 경화 시스템을 또한 포함하는 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 산화아연을 또한 포함하는 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 과산화물 경화 시스템을 또한 포함하는 조성물.
  20. 제1항에 있어서, 보강용 촉진재를 또한 포함하는 조성물.
  21. i) 제1항 또는 제8항에 정의한 바와 같은 혼합물을 형성하는 단계; 및 ii) 상기 혼합물을 가황시키기에 충분한 시간동안 상기 혼합물을 유리 라디칼 경화 조건에 적용시키는 단계를 포함하는 분자간가황된 탄성중합체의 제조방법.
  22. 제21항에 있어서, 상기 유리 라디칼 경화 조건이 상기 조성물을 약 100 내지 약 180℃의 온도로 가열함을 포함하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 조성물이 촉진된 가황 경화 시스템을 포함하는 방법.
  24. 제22항에 있어서, 상기 조성물이 과산화물 경화 시스템을 포함하는 방법.
  25. 제22항에 있어서, 상기 온도가 약 120 내지 약 160℃인 방법.
  26. 제21항의 방법에 의해 제조된 분자간가황된 조성물.
  27. 제1항에 있어서, 경화 시스템과 배합되고 가황화 조건에 적용될 때, 하기 식에 따라 최대 레오미터 토크 증가비를 나타냄을 또한 특징으로 하는 가황가능한 조성물 :
    △Ma+b/(△Mafa+△Mbfb)>1.25
    상기식에서, △Ma+b는 중합체 (a) 및 중합체 (b)의 블렌드에서 관찰되는 토크 증가분이고; △Ma는 중합체 (a)자체에서 관찰되는 토크 증가분이고; fb는 상기 블렌드중의 중합체(a)의 중량분획이고; △Mb는 중합체 (b)자체에서 관찰되는 토크 증가분이고; fb는 블렌드중의 중합체 (b)의 중량분획이다.
  28. 제27항에 있어서, 사기 레오미터 토크를 160℃, 3。 아크에서 60분의 경화시간동안 오실레이팅 디스크리오미터(oscillating disc rheometer)를 사용하여 측정하는 가황가능한 조성물.
  29. 제27항에 있어서, 상기 토크 증가율이 1.5 이상인 가황가능한 조성물.
  30. 제27항에 있어서, 상기 토크 증가율이 2.0 이상인 가황가능한 조성물.
  31. 디올레핀 중합체 또는 공중합체, 및 유리 라디칼 발생제의 존재하에서 유리 라디칼 첨가반응을 위하여 유리 올레핀 또는 비닐 이중결합을 활성화시키는 치환기에 대하여 알파, 베타 위치를 갖는 유리 올레핀 또는 비닐 이중결합을 함유하는 Y 그룹이 그의 주쇄를 따라 공유결합된 제2중합체를 포함하는 탄성중합체 블랜드의 분자간가황된 조성물.
  32. 제31항에 있어서, 상기 제2중합체가 4 내지 7개의 탄소원자를 갖는 중합된 이소올레핀 약 80중량% 이상 및 벤질계 Y그룹을 갖는 파라-알킬스티렌 단량체 단위체 약 0.05 내지 20중량%를 포함하는 랜덤 공중합체인 조성물.
  33. 제32항에 있어서, 상기 벤질계 Y그룹이 카보닐-함유 그룹, 포스포릴-함유 그룹, 설포닐-함유 그룹, 니트릴-함유 그룹 및 방향족 고리-함유 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  34. 제33항에 있어서, 상기 Y 그룹이 하기 일반식을 갖는 에스테르 그룹인 조성물 :
    상기식에서, R2및 R3는 독립적으로 수소, 1 내지 약 6개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되고; R4는 수소, 1 내지 약 28개의 탄소원자를 갖는 알킬 그룹, 아릴 그룹 및 2 내지 약 28개의 탄소원자를 함유하는 알케닐 그룹으로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
  35. 제32항에 있어서, 상기 C4-C7이소올레핀이 이소부틸렌이고, 상기 공중합체가 약 90중량% 이상의 이소수틸렌을 포함하는 조성물.
  36. 제34항에 있어서, R2가 메틸이고, R3및 R4가 각각 수소인 조성물.
  37. 제34항에 있어서, R2, R3및 R4가 각각 수소인 조성물.
  38. 제34항에 있어서, R2및 R3가 각각 수소이고, R4가 알케닐인 조성물.
  39. 제34항에 있어서, 약 0.05 내지 약 2.0몰%의 상기 Y에스테르 그룹을 포함하는 조성물.
  40. 제32항에 있어서, 상기 공중합체가 약 25,000 내지 약 750,000의 수 평균 분자량 및 약 5미만의 조성분포도(Mw/Mn)를 갖는 조성물.
  41. 제31항에 있어서, 상기 디올핀 중합체 또는 공중합체가 폴리부타디엔; 부타딘엔과 스티렌 또는 아크릴로 니트릴의 공중합체; 천연고무; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 에틸렌, 프로필렌 및 10중량% 이하의 비공액 디엔의 공중합체; 이소부틸렌 및 10중량% 이하의 이소프렌의 공중합체; 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 탄성중합체를 포함하는 조성물.
  42. 제31항에 있어서, 촉진된 가황 경화 시스템을 또한 포함하는 조성물.
  43. 제42항에 있어서, 산화아연을 또한 포함하는 조성물.
  44. 제31항에 있어서, 과산화물 경화 시스템을 또한 포함하는 조성물.
  45. 제31항에 있어서, 보강용 충진재를 또한 포함하는 조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960701649A 1993-09-30 1994-09-26 분자간가황된 탄성중합체 블렌드(intervulcanized elastomer blends) KR960704974A (ko)

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