MXPA99002660A - Sales metalicas de acido acrilico o metacrilico como curantes para composiciones que contienen copolimeros de isomonoolefina/para-alquilestireno halogenados - Google Patents

Abstract

La invención provee composiciones curables que contienen un copolímero halogenado de una isomonoolefina C4 a C7, por ejemplo isobutileno, y un para-alquilestireno, por ejemplo para metilestireno, y conteniendo además una cantidad efectiva de una sal metálica, por ejemplo zinc, de unácido carboxílico insaturado, por ejemploácido metacrílico, como agente de curado. La composición también contiene un peróxido orgánico como co-curante y uno o una mezcla de componentes de mezcla física de polímero saturado u olefínicamente insaturado que son co-curables con el copolímero halogenado.

Description

SALES METÁLICAS DE ACIDO ACRILICO O METACRILICO COMO CURANTES PARA COMPOSICIONES OUE CONTIENEN COPOLÍMEROS DE ISOMONOOLEFINA/PARA-ALOUILEST RENO HALOGENADOS Antecedentes de la Invención Campo de la Invención La presente invención se refiere a sistemas de curado para composiciones que contienen elastómeros de copolimero de isomonoolef ina/para-alquilestireno halogenado y mezclas físicas de éstos con otros polímeros . Descripción 4 la Técnica Relacionada Es "^sabido en el estado de la técnica que una combina-ción de una sal zinc de ácido acrilico o metacrilico y un peróxido orgánico puede usarse para curar composiciones de hule conteniendo composiciones elastoméricas saturadas o insaturadas y sus mezclas físicas. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos No. 4,713,409 divulga composiciones poliméricas vulcanizables que comprenden un polimero ahulado tal como hule natural, hule de etileno/propileno, hule de etileno/propileno/dieno, GR-S, hule de nitrilo, hule de neopreno, y sus mezclas físicas, curadas usando una combinación de al menos 25 partes en peso por 100 partes de hule (phr) de un dimetacrilato de zinc y una cantidad efectiva para curar de un agente de curado de peróxido.

De manera similar, la patente de los Estados Unidos No. 4,857,571 divulga un sistema de curado de radicales libres para composiciones elastoméricas saturadas e insaturadas que está basado en una combinación de un agente generador de radicales libres tal como un peróxido orgánico y un co-agente monomérico polifuncional que es capaz de reaccionar con el generador de radicales libres para eslabonar transversalmente la composición elastomérica. Composiciones similares también son divulgadas en las patentes de los Estados Unidos No. 5,288,446. La patente de los Estados Unidos No. 4,987,192 divulga materiales de color para llantas que están basados de preferencia en una mezcla fisica de hule de clorobutilo, hule natural y hules de EPDM que son ambos eslabonados transversalmente de manera covalente y iónica usando un sistema de curado conteniendo curantes que contienen azufre, convencionales, en combinación con un dimetacrilato de zinc y un peróxido orgánico. El eslabonamiento transversal en estos y sistemas similares se basa generalmente en la creación de sitios de radicales libres a lo largo de la cadena polimérica y la adición del monómero de acrilato o metacrilato difuncional en estos sitios para efectuar el eslabonamiento transversal. La patente de los Estados Unidos No. 5,162,445 divulga copolimeros aleatorios elastoméricos, halogenados, de una isomo-noolefina tal como poliisobutileno y un para-alquilestireno tal como para-metilestireno, referencia en la presente como hule BIMS. Estos copolimeros están libres de insaturación etilénica, con ello mejorando su resistencia al calor, a los solventes y al ozono, y pueden eslabonarse transversalmente de manera fácil por medio de reacciones nucleófilas o iónicas que implican al grupo haluro bencílico presente a lo largo de la cadena polimérica. Agentes de eslabonamiento transversal adecuados incluyen una combinación de óxido de zinc y ácido esteárico, o estearato de zinc solo usado a un nivel mayor de alrededor de 3.0 partes en peso por 100 partes de hule (phr) . El dietilditiocarbamato de zinc también es un curante efectivo para hule BIMS. El estearato de zinc también es conocido como un curante efectivo para composiciones elastoméricas basadas en una mezcla fisica del hule BIMS y hules de diolefina insaturados tales como poliisopreno, hule natural o polibutadieno, como se divulga en la solicitud de patente de los Estados Unidos No. de Serie 08/433,773, presentada el 3 de mayo de 1995. El nivel de curado de estearato de zinc usado en tales mezclas físicas curables varia de alrededor de 0.05 a menos de 3 partes en peso phr. Una de las metas principales en la exploración de sistemas de curado para elastómeros BIMS es la de descubrir curantes que no solo curen efectivamente el elastómero BIMS por si mismo, sino que también curen mezclas físicas de elastómeros BIMS con otros polímeros químicamente diversos tales como elastómeros saturados o EPDM, o plastómeros tales que se logre un curado balanceado para cada componente elastomérico individual de tales mezclas físicas. Compendio de la Invención La invención provee una composición polimérica curable que comprende una mezcla de un interpolimero aleatorio, elastomé-rico, clorado o bromado de una isomonoolefina C4 a C7 y un comonómero de para-alquilestireno, y una cantidad efectiva para curar de una mezcla curante que comprende un peróxido orgánico y una sal metálica polivalente, soluble en elastómero, de un ácido carboxilico insaturado conteniendo 3 a 300 átomos de carbono, con mayor preferencia un ácido monocarboxilico alfa o beta-insaturado conteniendo 3 a 6 átomos de carbono. La invención también provee composiciones de mezcla fisica polimérica curables que contienen los componentes antes listados y conteniendo adicionalmente al menos otro componente polimérico co-curable, el cual puede ser un polimero saturado. Los agentes de curado de sal de metal polivalente de la presente invención aportan curados rápidos y curados de baja reversión en sistemas elastoméricos de isomonoolefina C4 a C7/ para-alquilestireno que, cuando se combinan con un peróxido orgánico, también curan efectivamente composiciones basadas en una mezcla fisica de los copolimeros halogenados y un segundo componente polimérico saturado o insaturado. Descripción Detallada de la Invención Los elastómeros de isomonoolefina C4 a C7/para-alquiles-tireno halogenados (BIMS) usados en la presente invención son el producto de halogenación de copolimeros aleatorios de una isomo-noolefina C4 a C7, tal como isobutileno, y un co-monómero de para-alquilestireno, de preferencia para-metilestireno conteniendo al menos alrededor de 80%, con mayor preferencia al menos alrededor de 90% en peso del isómero para, y donde al menos algunos de los grupos alquilo sustituyentes presentes en las unidades monoméricas de estireno contienen halógeno. Materiales preferidos pueden ser caracterizados como interpolimeros de isobutileno conteniendo las siguientes unidades monoméricas espaciadas a lo largo de la cadena polimérica: 1. Y 2 donde R y R' son independientemente hidrógeno, alquilo inferior, de preferencia alquilo C-¡_ a C4, y X es bromo o cloro, y donde el interpolimero de otra manera está sustancialmente libre de halógeno de anillo o halógeno en la cadena de la columna vertebral polimérica. De preferencia, R y R' son cada uno hidrógeno. Hasta alrededor de 65% molar del para-alquilestireno presente en la estructura interpolimérica puede ser de la estructura haloge-nada (2) anterior, con mayor preferencia alrededor de 5 a 60% molar.

Los mas útiles de tales materiales son copolimeros aleatorios elastoméricos de isobutileno y para-metilestireno conteniendo de alrededor de 0.5 a alrededor de 20% en peso de para-metilestireno, donde hasta alrededor de 60% molar de los grupos metilo sustituyentes presentes en el anillo bencílico contienen un átomo de bromo o cloro, de preferencia un átomo de bromo. Estos copolimeros tienen una distribución composicional sustancialmente homogénea tal que al menos 95% en peso del polimero tenga un contenido de para-alquilestireno dentro de 10% del contenido promedio de para-alquilestireno del polimero. También se caracterizan por una angosta distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) de menos de alrededor de 7, con mayor preferencia menos de alrededor de 5.0, un peso molecular promedio de viscosidad preferido en el rango de alrededor de 300,000 hasta alrededor de 2,000,000, y un peso molecular promedio numérico preferido en el rango de alrededor de 10,000, de preferencia 25,000 a alrededor de 1,000,000, como se determina por cromatografia de permeación de gel. Los copolimeros pueden ser preparados por polimeriza-ción en lechada de la mezcla monomérica usando un catalizador de ácido de Lewis, seguida por halogenación, de preferencia bromación, en solución, en presencia de halógeno y un iniciador de radicales tal como calor y/o luz y/o un iniciador quimico. Copolimeros bromados preferidos contienen generalmente de alrededor de 0.01 a alrededor de 10% molar de grupos bromóme-tilo, la mayor parte de los cuales es monobromometilo, con menos de 0.05% mola de sustituyentes dibromometilo presentes en el copolimero. Estos copolimeros, su método de preparación, su método de curado y polímeros de injerto o funcionalizados deriva-dos de ellos son divulgados de manera mas particular en la patente de los Estados Unidos No. 5,162,445, cuya divulgación completa es incorporada en la presente por referencia. Sales metálicas adecuadas de ácidos carboxilicos insaturados útiles como componente de curado para las composicio-nes elastoméricas BIMS en la presente invención son solubles en solvente orgánico y en el medio de hule y se derivan de ácidos insaturados conteniendo 3 a 300 átomos de carbono, con mayor preferencia 3 a 20 átomos de carbono. De preferencia, los ácidos son ácidos monocarboxilicos alfa o beta-insaturados conteniendo de 3 a 6 átomos de carbono, incluyendo carbono carboxilico. Ácidos adecuados incluyen ácidos acrilico, metacrilico, oleico, linoleico y crotónico, siendo los mas preferidos los ácidos acrilico y metacrilico. El catión de metal puede ser seleccionado de metales poli- (di o tri) valentes tales como zinc, hierro, cadmio, bismuto, aluminio, magnesio y calcio, siendo zinc el mas preferido . El nivel de agente de curado de sal metálico incorporado en la composición es una cantidad efectiva para curar o co-curar la composición polimérica. Este nivel puede variar gene-raímente de alrededor de 0.5 a alrededor de 10% en peso, con base en el contenido polimérico de la composición, con mayor preferencia de alrededor de 1 a 7.5% en peso, y con la mayor preferencia de alrededor de 2 a 6% en peso. Co-curantes de eslabonamiento transversal de peróxido que pueden emplearse incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de dicumilo, peróxido de benzoilo, bis- (t-butil peroxi) diisopropil benceno, peróxido de t-butilo, perbenzoato de t-butilo, 2, 5-dimetil-2, 5-di-t-butil peroxi hexano, y materiales similares. Los peróxidos orgánicos preferidos son peróxido de dicumilo y bis- (t-butil peroxi) diisopropil benceno. El co-curante de peróxido es también empleado en una cantidad suficiente para co-curar la composición polimérica. Generalmente, tales cantidades pueden variar de alrededor de 0.2 a alrededor de 6% en peso, con base en el contenido elastomérico de la composición, con mayor preferencia de alrededor de 1 a 5% en peso. Las sales metálicas de ácido insaturado funcionan como un co-curante cuando se combinan con un peróxido orgánico también para el co-curando de sistemas de mezcla fisica que contienen el elastómero BIMS y uno o mas polímeros saturados u olefinicamente insaturados . Polímeros de mezcla fisica adecuados incluyen uno o una mezcla de polímeros saturados. Por "polimero saturado", se quiere decir que se incluyen aquellos polímeros que tienen una columna vertebral saturada pero que pueden tener insaturación colgante. Ilustrativos de tales polímeros son polietileno de baja, media o alta densidad o copolimeros de etileno con hasta alrededor de 50% en peso de una monoolefina C3 a Ce tal como propileno, buteno-1, hexeno-1 y similares. Polímeros de etileno preferidos son polietileno y copolimeros elastoméricos de etileno conteniendo hasta alrededor de 35% en peso de propileno polimerizado, opcionalmente la mezcla fisica puede contener adicionalmente un EPDM, tal como copolimeros elastoméricos de etileno, propileno y un dieno no conjugado tal como etilideno norborneno. Copolimeros de etileno particularmente preferidos son plastómeros polimerizados usando un catalizador de polimerización de metaloceno, tales como copolimeros de etileno con de alrededor de 5 a 30% en peso de hexeno-1 o buteno-1, tales como los disponibles bajo la designación comercial Exact de Exxon Chemical Co. Los polímeros de etileno adecuados útiles como componentes de mezcla fisica exhiben generalmente un Índice de fundido (de fusión) de alrededor de 0.5 a 600, con mayor preferencia de alrededor de 1 a 25. El segundo componente polimérico o mezcla de componen-tes poliméricos puede estar presente en la composición a un nivel de alrededor de 1 a 99 partes en peso por 99 a 1 partes en peso del elastómero BIMS. Las mezclas físicas mas preferidas son aquéllas que contienen alrededor de 20 a 80% en peso del elastómero BIMS con base en el contenido polimérico de la mezcla fisica.

Las composiciones de la invención que contienen además un componente de EPDM pueden también contener opcionalmente curantes auxiliares tales como sistemas de vulcanización acelerados de azufre para modificar las propiedades de curado. Estos incluyen azufre o mezclas de azufre y aceleradores que contienen azufre y/o resinas de fenol-formaldehído. Aceleradores adecuados incluyen bisulfuro de benzotiacilo, N-oxidietileno benzotiazola-1-sulfenamida, 2-mercaptobenzotiazola, bisulfuros de alquilfenol, sulfuros de alquil-tiuramo, m-fenilenobismaleimida, N,N'-diaril-guanidinas, ditiocarbamatos de dialquilo y diarilo, N-ciclohexil-2-benzotiazola sulfenamida, y materiales similares. Ditiocarbamatos de dialquilo adecuados incluyen los ditiocarbamatos de diarilo de zinc, bismuto, cadmio, cobre, plomo, selenio, telurio, y sus mezclas. Sulfuros de alquil-tiuramo adecuados incluyen tetrasulfuro de dipentametileno tiuramo, bisulfuro de tetrabutil-tiuramo, bisulfuro de tetraetil-tiuramo, monosulfuro de tetrametil-tiura-mo, bisulfuro de tetrabencil-tiuramo, y sus mezclas. Azufre y aceleradores de vulcanización son añadidos normalmente a la composición a niveles en el rango de alrededor de 0.5 a alrededor de 8% en peso, con base en el peso del elastómero presente en la composición. El sistema de curado acelerado de azufre puede también ser usado como un co-curante en sistemas de curado que también contienen óxido de zinc o un equivalente de éste, como un agente de curado auxiliar. El óxido de zinc es usado normalmente en tales sistemas a un nivel de alrededor de 0.2 a alrededor d e7 partes en peso por 100 partes en peso de elastómero. La presente invención aporta reversión de curado particularmente baja, donde el óxido de zinc está presente a niveles en el rango de alrededor de 0.5 a alrededor de 5.0 partes en peso por 100 partes en peso del elastómero. La composición de polimero elastomérico puede también contener otros aditivos tales como lubricantes, rellenos, plasti-ficantes, agentes de pegajosidad, agentes de color, agentes de insuflado, y anti-oxidantes . Ejemplos de rellenos incluyen rellenos inorgánicos tales como negro de carbón de grado de refuerzo, sílice, carbonato de calcio, talco y arcilla, y rellenos orgánicos tales como resina con alto contenido de estireno, resina de cumarona-indeno, resina fenólica, lignina, resinas modificadas de melamina, y resinas de petróleo. Ejemplos de lubricantes incluyen lubricantes tipo petróleo tales como aceites, parafinas, y parafinas líquidas, lubricantes tipo alquitrán de carbón tales como aceite de castor, aceite de linaza, aceite de semilla de colza, y aceite de coco; aceite de sebo; ceras tales como cera de abeja, cera carnauba y lanolina; ácidos grasos y sales de ácidos grasos tales como ácido linoleico, ácido palmitico, estearato de bario, estearato de calcio y laurato de zinc; y sustancias poliméricas sintéticas tales como resinas de petróleo. Ejemplos de plastificantes incluyen aceites de hidrocarburo, por ejemplo parafina, aceites aromáticos y nafténicos, esteres de ácido ftálico, esteres de ácido adipico, esteres de ácido sebácico y plastificantes tipo ácido fosfórico. Ejemplos de agentes de pegajosidad son resinas de petróleo, resinas de cumarona-indeno, resinas de terpeno-fenol, y resinas de xileno/formaldehido. Ejemplos de agentes de color son pigmentos inorgánicos y orgánicos. Ejemplos de agentes de insuflado son bicarbonato de sodio, carbonato de amonio, N,N' -dinitrisopenta-metilenotetrami-na, azocarbonamida, azobisisobutironitrilo, bencenosulfonilo hidracida, toluenosulfonilo hidracida, amida de calcio, acida de p-toluenosulfonilo, ácido salicilico, ácido ftálico y urea. La composición vulcanizable puede ser preparada y mezclada físicamente usando cualquier dispositivo mezclador adecuado tal como un mezclador interno (Brabender Plasticorder) , un mezclador Banbury, un mezclador de molino, un amasador o un dispositivo similar de mezclado. Las temperaturas y los tiempos de mezclado pueden variar de alrededor de 35 a 180°C y 4 a 10 minutos, respectivamente. Después de formar una mezcla homogénea del elastómero y rellenos, coadyuvantes de procesamiento, antioxidantes y compuestos similares opcionales, la mezcla es enton-ces vulcanizada por el mezclado adicional de los agentes de eslabonamiento transversal a una temperatura relativamente baja, seguido por calentamiento de la mezcla física resultante a una temperatura de alrededor de 100 a 200°C, con mayor preferencia de alrededor de 110 a 180°C por un período de tiempo que varia de alrededor de 1 a 60 minutos. Artículos moldeados tales como bandas, componentes de llantas y mangueras son preparados conformando la formulación pre-vulcanizada usando un extrusor o un molde, y sometiendo la composición a las temperaturas y los tiempos de curado señalados anteriormente. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la invención. Los materiales usados en los ejemplos descritos mas adelante son como sigue: BIMS: copolimero bromado, aleatorio, de isobutileno y para-metilestireno, conteniendo alrededor de 7.5% en peso de para-metilestireno, 1.2% molar de bromuro de bencilo y teniendo una viscosidad Mooney ML (1+8) a 125°C de alrededor de 45. Exact 5008 : un copolímero de etileno y buteno teniendo un Índice de fundido de 10 y una densidad de 0.865. Exact 3028: un copolímero de etileno y buteno teniendo un Índice de fundido de 1.0 y una densidad de 0.900. SLP-9053: un copolimero de etileno y buteno teniendo un índice de fundido de 4 y una densidad de 0.865. Vistalon 250 : un terpolímero elastomérico de etileno (57.5% en peso) , propileno y etilideno norborneno (4.7% en peso) , teniendo una viscosidad Mooney (1+4) a 125°C de 25.

Flexon 815: aceite parafinico de procesamiento. Saret 634: dimetacrilato de zinc, disponible de Sartomer Co. de Westchester, Pennsylvania, Estados Unidos. Dicup 40KE: peróxido de dicumilo. Santocure : N-ciclohexil-2-benzotiazola sufenamida. Vultac-5: bisulfuro de alquil-fenol de Pennwait Corp. Ejemplo 1 Cargas maestras de hule, como se divulgan en la Tabla I, fueron preparadas mezclando físicamente el copolimero BIMS, negro de carbón y aceite de procesamiento (en partes en peso) en un molino de dos rodillos a una temperatura de alrededor de 90°C y por un período de alrededor de 3 minutos. Porciones de esta carga maestra fueron entonces mezcladas con agentes de eslabonamiento transversal, como se muestra en la Tabla I, por mezclado en un molino de dos rodillos a 60°C por alrededor de 10 minutos, para formar las muestras A, B y C. El comportamiento de curado de cada una de estas composiciones fue entonces evaluado usando un reómetro de disco oscilante Monsanto bajo condiciones de curado y MDR, mostradas en la Tabla I . Las propiedades físicas fueron obtenidas por moldeo de perlas extruidas en barras de moldeo, y se llevaron a cabo pruebas de acuerdo con los siguientes procedimientos ASTM: Resistencia a la tensión: ASTM D-638 Elongación: ASTM D-638 Módulo: ASTM D-790 Tabla I Los datos de curado de la Tabla I muestran que el sistema de curado de dimetacrilato de zinc/peróxido curó efecti-vamente la composición polimérica BIMS. No tuvo lugar curado usando el peróxido como el curante único (muestra C) . Ejemplo 2 BIMS (muestra D) y una serie de seis mezclas físicas del mismo, con polímeros saturados (muestras E-J) , como se muestra en la Tabla 2, fueron formulados con los agentes de curado tanto de dimetacrilato de zinc como de peróxido y evaluados en cuanto a curado y propiedades físicas como se describió en el Ejemplo 1, salvo que la muestra G fue mezclada en el molino de dos rodillos a 140°C en vez de 60°C. Los datos de la Tabla II demuestran que mezclas físicas de BIMS y los polímeros identificados dan buenas propiedades de curado y físicas iniciales y buena retención de propiedades físicas después de envejecimiento por calor.

Tabla II Epemplo Comparativo BIMS (muestra K) y una serie de seis mezclas físicas del mismo con polímeros olefínicamente insaturados (muestras L-Q) , como se muestra en la Tabla III, fueron formulados y evalua-dos en cuanto a curado y propiedades físicas, como se describe en el Ejemplo 1. Las muestras K, L, N y P contienen los curantes de la presente invención, mientras que las muestras M, 0 y Q contienen un sistema de curado convencional de óxido de zinc acelerado con azufre. Los datos de la Tabla III muestran que las mezclas físicas de BIMS y los polímeros olefínicamente insaturados identificados obtienen pobres propiedades de envejecimiento por calor . Las composiciones vulcanizadas, eslabonadas transver-salmente de esta invención tienen un balance inusual de propiedades físicas y son útiles como revestimientos, adhesivos y en artículos mecánicos, automotrices e industriales moldeados y extruidos, tales como llantas, mangueras, bandas y aplicaciones similares .

Tabla III

Claims (29)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición polimérica curable, que consiste esencialmente de una mezcla de un interpolímero aleatorio, elastomérico, clorado o bromado, de una isomonoolefina C4 a C7 y un co-monómero de para-alquilestireno, un polímero saturado y una cantidad efectiva para curar de una mezcla curante que comprende una sal de metal polivalente, soluble en el elastómero, de un ácido carboxílico insaturado conteniendo 3 a 300 átomos de carbono y un peróxido orgánico.
2. 2. La composición de la reivindicación 1, donde dicho ácido carboxílico es un ácido monocarboxílico alfa o beta-insaturado conteniendo 3 a 6 átomos de carbono.
3. 3. La composición de la reivindicación 2, donde dicho ácido monocarboxílico es seleccionado del grupo que consiste en ácidos acrílico, metacrílico y crotónico.
4. 4. La composición de la reivindicación 3, donde dicho ácido monocarboxílico es ácido metacrílico.
5. 5. La composición de la reivindicación 2, donde dicho metal polivalente es seleccionado del grupo que consiste en zinc, hierro, cadmio, bismuto, aluminio, magnesio y calcio.
6. 6. La composición de la reivindicación 5, donde dicho metal polivalente es zinc.
7. 7. La composición de la reivindicación 2, donde dicho curante es diacrilato o dimetacrilato de zinc.
8. 8. La composición de la reivindicación 1, donde dicho interpolímero es un interpolimero bromado conteniendo al menos alrededor de 80% en peso de isobutileno y de alrededor de 0.5 hasta alrededor de 20% en peso de para-metilestireno.
9. 9. La composición de la reivindicación 8, donde de alrededor de 5 a alrededor de 60% molar de las unidades monoméricas de para-metilestireno contienen un grupo mono-bromometilo .
10. 10. La composición de la reivindicación 8, donde dicho interpolímero tiene un contenido de grupos bromometilo en el rango de alrededor de 0.01 a alrededor de 10% molar.
11. 11. La composición de la reivindicación 1, donde dicha sal de metal polivalente está presente en dicha composición a un nivel de alrededor de 0.5 a alrededor de 10% en peso, con base en el peso del polímero presente en dicha composición.
12. 12. La composición de la reivindicación 1, donde dicho polímero saturado opcional está presente en dicha composición a un nivel de 1 a 99 partes en peso por 99 a 1 partes en peso de dicho interpolímero halogenado.
13. 13. La composición de la reivindicación 1, conteniendo además un hule de EPDM.
14. 14. La composición de la reivindicación 12, donde dicho polímero opcional es seleccionado del grupo que consiste en polietileno y copolímeros de etileno con hasta alrededor de 50% en peso de una monoolefina C3 a C8.
15. 15. La composición de la reivindicación 1, donde dicho peróxido orgánico está presente en dicha composición a un nivel de alrededor de 0.2 a alrededor de 6% en peso con base en el contenido polimérico de dicha composición.
16. 16. La composición de la reivindicación 12, donde dicho ácido carboxílico es un ácido monocarboxílico alfa o beta-insaturado que contiene 3 a 6 átomos de carbono.
17. 17. La composición de la reivindicación 16, donde dicho ácido monocarboxílico es seleccionado del grupo que consiste en ácidos acrílico, metacrílico y crotónico.
18. 18. La composición de la reivindicación 17, donde dicho ácido monocarboxílico es ácido metacrílico.
19. 19. La composición de la reivindicación 16, donde el metal polivalente es seleccionado del grupo que consiste en zinc, hierro, cadmio, bismuto, aluminio, magnesio y calcio.
20. 20. La composición de la reivindicación 19, donde el metal polivalente es zinc.
21. 21. La composición de la reivindicación 12, donde el curante es diacrilato de zinc o dimetacrilato de zinc.
22. 22. La composición de la reivindicación 12, donde el interpolímero es un interpolímero bromado que contiene al menos alrededor de 80% en peso de isobutileno y de alrededor de 0.5 hasta alrededor de 20% en peso de para-metilestireno.
23. 23. La composición de la reivindicación 22, donde de alrededor de 5 a alrededor de 60% molar de las unidades monoméricas de para-metilestireno contienen un grupo mono-bromometilo .
24. 24. La composición de la reivindicación 22, donde el interpolimero tiene un contenido de grupos bromometilo en el rango de alrededor de 0.01 a alrededor de 10% molar.
25. 25. La composición de la reivindicación 12, donde la sal de metal polivalente está presente en dicha composición a un nivel de alrededor de 0.5 a alrededor de 10% en peso, con base en el peso del polímero presente en dicha composición.
26. 26. La composición de la reivindicación 12, donde el peróxido orgánico está presente en dicha composición a un nivel de alrededor de 0.2 a alrededor de 6% en peso con base en el contenido polimérico de dicha composición.
27. 27. Un método para preparar una composición vulcanizada, que comprende calentar la composición de la reivindicación 1 a una temperatura y por un periodo de tiempo suficientes para curar dicha composición. 28. Un método para preparar una composición vulcanizada, que comprende calentar la composición de la reivindicación 12 a una temperatura y por un período de tiempo suficientes para curar dicha composición. 29. Un vulcanizado preparado por el método de la reivindicación
28. 28. 30. Un vulcanizado preparado por el método de la reivindicación
29. 29.