PL15170B1 - Sposób otrzymywania zespolonych zwiazków metalowych szeregu tiazolowego. - Google Patents

Description

Wiadomo, ze pseudo-tiohydantoina (two¬ rzy z solami metali sole podwójne.Obecnie wykryto, ze równiez zwiazki tiazolu, które zawieraja kwasne podstaw¬ niki, wytwarzajace sole, oraz produkty podstawienia takich kwasów tiazolowych, jak np. kwas pseudo- i izo-tiohydantoino- octowy, propionowy i podobne kwasy daja z solami metali zwiazki, w których metal nie daje sie stwierdzic w postaci jonu. Sub¬ stancje te sa nadzwyczaj trwale i w po¬ równaniu ze znanemi solami podwójnemi pseudo-tio-hydantoiny wyrózniaja sie sil- niejszem dzialaniem leczniczem, zwlaszcza w zastosowaniu do chorób zakaznych. Or¬ ganiczne produkty posrednie, niezbedne do wytworzenia zwiazków metali, otrzymuje sie zwyklemi sluzacemi do tego celu meto¬ dami. W celu otrzymania zwiazków me¬ talowych tiazole wzglednie równowazne zwiazki wspomnianego typu, podstawione jedna lub kilkoma grupami kwasnemi, przeprowadza sie do roztworu w rozpu¬ szczalnikach onganicznych albo w wodzie w postaci ich soli alkalicznych i nastepnie roztwory te zadaje sie w zwykly siposób roztworami soli metali lub podwójnych so¬ li metali. Mozna oczywiscie te sole metali albo ich tlenki lub wodorotlenki w alka- licznem, obojetnem lub kwasnem srodowi¬ sku stapiac bezposrednio z organicznemi zwiazkami tiazolowemi albo tez wprowa¬ dzac je w reakcje z dodatkiem lub bez rozpuszczalników lub rozcienczalników*Prifilukty* dajace sie otrzymac w ten spo- sóbT zaleznie od rodzaju skladników meta- * *li«zaiyoh, *sa .zwiazkami bezbarwnemi lub Sarwneifti, które w postaci soli alkalicznych mozna rozpuszczac w wodzie. Zwiazki rozpuszczalne w wodzie mozna otrzymy¬ wac równiez przez dodatek amonjaku lub zasad organicznych. Sklad zwiazków sprzezonych niezalezny jest od stosunków stechjometrycznych.Przyklad L Kwas srebrowo-pseudo-tio- hydantoino-octo^wy.Roztwór 17,4 g kwasu pseudo-tio-hy- dantoino-octowego i 20 om3 5-normalnego lugu sodowego w 100 cm* wody, njieszajac, zadaje sie roztworem 17 g azotanu srebro¬ wego w 100 om3 wody. Wytwarzajacy sie osad odsacza sie, przemywa woda, alkoho¬ lem, eterem i suszy. Otrzymuje sie czysto bialy, nierozpuszczalny w wodzie proszek, który mozna uczynic rozpuszczalnym w wodzie przez dodanie lugu sodowego, a- monjaku, dwuetyloaminy, piperazyny lub innych zasad organicznych.Pracujac w srodoWisku kwasnem, np. dodajac rozcienczonego kwasu octowego az do rozpuszczenia azotanu srebra i wpro¬ wadzajac mieszanine do roztworu soli so¬ dowej kwasu pseudo-tio-liydantoino-oeto- wego, otrzymuje sie równiez kwas srebro- wo-pseudo-tio-hydantoino - octowy, który przerabia sie dalej w sposób wyzej opi¬ sany.Pracujac w srodowisku alkalicznem i stosujac, np., podwójna ilosc lugu sodowe¬ go, otrzymuje sie sól sodowa kwasu sre¬ browo - pseudo - tio - hydemtoino-octowego, która sie wytraca przy wlewaniu roztworu do alkoholu metylowego.Te sama sól sodowa otrzymuje sie rów¬ niez w sposób nastepujacy.Tlenek srebra, swiezo stracony z wod¬ nego roztworu 1,7 g azotanu srebrowego lugiem sodowym i dobrze przemyty roz¬ ciera sie z 2,5 g soli sodowej kwasu p:eu- do-tio-hydantoino-octowego (zawierajacej 17,1% wody) i stapia sie w ciagu 5 min na lazni wodnej. Nastepnie po zadaniu 20 cm3-ami, wody przesacza sie i wlewa do I alkoholu metylowego. Osad przemywa sie alkoholem metylowym i eterem i suszy.Otrzymuje sie czysto biala latwo rozpu¬ szczalna w wodzie sól sodowa kwasu sre- browo-pseudo-tio-hydantoino-octowego.Te sama sól otrzymuje sie wyciagajac (digerujac) wodny roztwór soli sodowej kwasu pseudo-tio - hydantoino - octowego swiezo straconym tlenkiem srebra.Przyklad II. Kwas rteciowo pseudo- tio-hydantoino-octowy.Roztwór 3,5 g kwasu pseudo-tio-hydan- toino-octowego i 4 cm3 5-normalnego lugu sodowego w 20 cm3 wody zadaje sie wod¬ nym roztworem 2,5 g chlorku rteci. Wy¬ tworzony osad odsacza sie, plócze woda, alkoholem i eterem i suszy. Otrzymuje sie czysto bialy nierozpuszczalny w wodzie proszek, który jednak mozna latwo w wo¬ dzie rozpuscic z dodatkiem lugów alkalicz¬ nych lub zasad organicznych.Przyklad III. Kwas zlotowo-pseudo- tio-hydantoino-octowy. a) Wodny roztwór 13,5 g kwasu pseu- do-tio-hydantoine-octowego i 15 cm3 5- normalnego lugu sodowego zadaje sie wod¬ nym roztworem 10 g krystalizowanego chlorku zlotowo-potasowego. Wytworzony osad odsacza sie, gotuje z woda i suszy.Otrzymuje sie jasno-zólto-bronzowy pro¬ szek nierozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze, jednak latwo przechodzacy do roztworu po dodaniu zasad.W celu otrzymania soli sodowej wolny kwas zlotowo-pseudo-tio-hydantoino-octo- wy rozpuszcza sie w wyliczonej ilosci 1- normalnego lugu sodowego, wlewa do al¬ koholu metylowego, odsacza osad i suszy.Otrzymuje sie proszek zólty, bardzo latwo rozpuszczalny w wodzie z zabarwieniem zólto-bronzowem. Tak otrzymany kwas zlotowo - pseudo - tio - hydantoino - octowy wzglednie jego sól sodowa zawieraja w — 2 —stanie bezwodnym okolo 50% zlota, zwia¬ zanego z postaci sprzezonej. Aby w zwiaz- 1 kach tych obnizyc zawartosc zlota do 5 lub 10% postepuje sie jak nizej, a mianowicie zwiazek sprzezony zadaje sie 9 do 4 cz. wagowych skladnika tiazolowego w razie potrzeby w postaci jego soli. Mozna oczy¬ wiscie roztwór soli sprzezonej zadawac w zadanym stopniu bezposrednio sola sklad¬ nika tiazolowego wzglednie jego roztwo¬ rem. b) Wodny roztwór 2 g kwasu pseudo- tio-hydantoino-octowego, 4 cm3 5-n lugu sodowego i 1,04 g siarczynu sodowego za¬ daje sie porcjami wodnym roztworem 4 g krystalizowanego chlorku zlotowo-potaso- wego i po kazdorazowem jego dodaniu al- kalizuje sie lugiem sodowym. Wreszcie o- trzymany roztwór zobojetnia sie i wlewa do alkoholu metylowego. W ten sposób o- trzymuje sie zwiazek zlotowy, którego sól sodowa posiada barwe cytrynowo-zólta i daje z woda roztwór zupelnie bezbarw¬ ny.Przyklad IV. Sól sodowa kwasu mie- dziowo-pseudo-tio-hydantoino-octowego.Wodny roztwór 20 g kwasu pseudo-tio- hydantoino-octowego, 10 g kwasnego siar¬ czynu sodowego i 40 cm3 5-normalnego lu¬ gu sodowego zadaje sie wodnym roztwo¬ rem 12 g chlorku miedzi i zobojetnia lugiem sodowym. Jasny jak woda roztwór wlewa sie do alkoholu metylowego, odsacza sie wytworzny osad, przemywa go i suszy. O- trzymuje sie bezbarwny proszek, rozpu¬ szczalny w wodze i peczniejacy podczas rozpuszczania.Przyklad V. Kwas srebrowo-a-metylo- [i, -amidotiazolo- P -octowy. 17 g kwasu a_metylo-;j-amidotiazolo-[j- octowego rozpuszcza sie w 100 cm3 1-nor¬ malnego lugu sodowego i zadaje roztworem 16 g azotanu srebra w okolo 100 om3 wody.Wytworzony osad odsacza sie, przemywa woda, alkoholem, eterem i suszy. Otrzy¬ muje sie bialy nierozpuszczalny w wodzie proszek, przechodzacy jednak latwo do roztworu po zadaniu alkaljami.Przyklad VI. Kwas srebrowo-pseudo- tio-hydantoino-m-benzoe£owy.Roztwór 2,63 g kwasu m-pseudo-tio-hy- dantoino-benzoesowego w 15 om3 1-nor¬ malnego roztworu amonjaku i 10 cm3 wo¬ dy, mieszajac, zadaje sie roztworem 1,7 g azotanu srebra w 100 cm3 wody. Do tego dodaje sie 1 cm3 rozcienczonego kwasu octowego, nastepnie odsacza sie-od wy¬ tworzonego osadu, który przemywa sie wo¬ da, alkoholem metylowym i eterem i suszy.Otrzymuje sie bialy proszek, który latwo mozna przeprowadzic do roztworu przez dodanie etyleno-dwuaminy lub amonjaku.Przyklad VII. Miedzio-p-oksy-fenylo- pseudo-tio-hydantoina.Roztwór 2,08 g p-oksy-fenylo-pseudo- tio-hydantoiny w 4 om3 5-normalnego Ju- gu sodowego i 20 cm3 wody, mieszajac, za¬ daje sie roztworem 1,75 g chlorku miedzi w 100 cm3 wody. Mieszanine ogrzewa sie przez 20 min na lazni wodnej, zakwasza sie 2 cm3 rozcienczonego kwasu octowego i odsacza. Osad po przemyciu woda, alko¬ holem metylowym i eterem, suszy sie. O- trzymuje sie szaro-niebieski bezpostacio¬ wy proszek, który mozna przeprowadzic do roztworu przy pomocy etyleno-dwuaminy. dwuetylo-aminy lub alkaljów.Przyklad VIII. Kwas a-srebrowo-pseudo- tio-hydantoino-propionowy.Roztwór 1,88 g kwasu a-(pseudo-tio-hy- dantoino) -propionowego w 2 cm3 5-normal¬ nego lugu sodowego i 20 cm3 wody, mie¬ szajac, zadaje sie roztworem 1,7 g azota¬ nu srebrowcjgo w 100 cm3 wody. Osad sie odsacza, przemywa woda, alkoholem me¬ tylowym, eterem i suszy. Otrzymuje sie czysto bialy nierozpuszczalny w wodzie proszek, który przy pomocy alkaljów, we¬ glanu alkalicznego lub zasad azotowych mozna przeprowadzic do roztworu.Przyklad IX. 3,5 cz. wagowych bromo- wodorku tiazolu o wzorze: — 3 —NH = C -S-CHi-C = N I H \C C = NH HOOC . H.C 1,1 cz. wagowa kwasnego siarczynu sodo¬ wego i 12 cz. wagowych 5-normalnego lu¬ gu sodowego rozpuszcza sie w 30 cz. wa¬ gowych wody. Do roztworu tego, miesza¬ jac, dodaje sie roztwór 4,14 cz. wagowych krystalizowanego chlorku zlotowo-potaco- wego w 15 cz. wody. Mieszanine alkalizu- je sie i po pewnym czasie, mieszajac, do¬ daje sie rozcienczonego kwasu octowego.Wytwarzajacy sie przytem osad odsacza sie, przemywa woda, alkoholem metylo¬ wym, eterem i suszy. Otrzymuje sie jasno- zólty nierozpuszczalny w wodzie proszek, który mozna rozpuscic w wodzie przy po¬ mocy alkaljów i zasad azotowych. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania zespolonych zwiazków metalowych szeregu tiazolowe- go, znamienny tern, ze zwiazki tiazolowe, zawierajace podstawniki kwasne, wytwa¬ rzajace sole, wzglednie produkty pod¬ stawienia takich zwiazków wprowadza sie zwyklemi metodami w reakcje z solami metali, wzglednie colami podwójnemi, tlenkami lub wodorotlenkami metali, i e- wentualnie otrzymywane zwiazki metalo¬ we przeprowadza sie w sposób zwykly w sole alkaliczne lub sole zasad organicz¬ nych. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski. rzeoznilk patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa PL