SU15609A1 - Способ получени органических соединений висмута - Google Patents

Description

Предлагаемый способ по.иучени  растворимых комплексных соединен й металлов и металлоидов с органжч;ескими соединени ми основан на взаимодействии солей щелочных металлов пирокатехинсульфокислоты резорционсульфокиспоты пирога .чолдисульфокислоты: иди протокатеховой кислоты с окис ми и.тги гидроокис ми металлоидов, и.тт т желых металлов, за исключением окиси иди гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы к концу реакции раствор оставалс  близким к нейтральному.

Пример 1. 35 г пирокатехиндису ьфокислого кали  -раствор ют в 200 куо см воды и в гор чий раствор прибав.тг ют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасывааием , промыванием и перемешиванием с водой суспензию гидроокиси меди до насыщени . Одновременно прибавл ют разбав.ченный раствор едкого кали  в таком количестве, чтобы реакци  в конце была совсем или иочти нейтральна, фильтруют и получают образовавшуюс  комплексную соль из темно-зеленого раствора осаждением органическим растворителем или выпариванием; вместо щелочей дл  растворени  может быть применен аммиак или амин. Так же, как пирокатехиндисульфокис .тюта и моносу ьфокис.чота может примен тьс  дл  образовани  комп.т:екса. Пример 2. Раствор 31 г протока«теховой кис.хоты в 200 куб см воды и в эквивалентном количестве едкого натра нагреваетс  некоторое врем  на вод ной бане с гидроокисью меди, полученной из 70 3 медного купороса осаждением водного раствора щелочью и промыванием , при чем прибавл ют столько еще дкого натра, ч:тобы реакци  в конце была совсем или почти нейтральной. Затем, отфильтровывают от нерастворившейс  гидроокиси мед  и выпаривают фильтрат. Остаток растираетс  в|темный порошок, снова легко растворимый в воде.

Соответствуюш;им образом могут быть получены комплексные соли оста.т1ьн1Бгх металлов и металлоидов.

Вместо едкого натра дл  образовани  солей можно примен ть другие .т10чи или аммиак, или амины.

Пример 3.35з пирокатехиндисульфокислого кали  раствор ютс  в 200 куб см воды и некоторое врем  кип т т с 7 г мышь ковистой кислоты, прд чем дл  достижени  нейтра.чьности раствора прибавл ют потребное количество едкого кали . После охлаждени , жидкость оставл ют некоторое врем  сто ть отфильтровывают невошедшую в реакцию мышь ковистую -кислоту, выпаривают фильтрат и осаждают комплексную мышь ковую со.чь метиловым спиртом в виде объемистого порошка.

Пример 4. В гор чем растворе 35 г пирокатехиндисульфокислого кали  раствор ют столько гидроокиси кадми , сколько необходимо дл  получени  нейтрального или почти нейтрального раствора . Фильтруют и после охлаждени  осаждают прибавлением органического растворител  образовавшуюс  комплексную соль в виде бесцветного хлопьевидного осадка, с гидроокисью кадми  при этом методе работы получают . нейтрально-реагирующую комплексную соль без прибавлени  ш;елочей , что наблюдаетс , например, и у комплексной соли кальци . Дл  получени  комплексной соли кадми  можно исходить также из углекислого кадми ; в этом случае получаютс  соединени  с более низким содержанием кадм  .

Пример 5. В гор чем водном растворе дирогаллолдисульфокислого кали  раствор ют при температуре кипени  и при пропускании водорода столько гидроокиси кадми , сколько необходимо дл  получени  нейтрального или лишь елабо-щелочного раствора. Фильтруют после охлаждени  и осаждают комплексное соединение вливанием раствора

в мети.т1овый спирт. Соль содержит кадми  и представл ет зеленоватый кристаллический порошок. Если вышеуказанное соединение обработать избытком кип щего едкого кали , а затем сиенской землей (болюсем) дл  адсорбции коллоидально отделившейс  гидроокиси кадми  и отфильтровать, то посредством метилового спирта из этого фильтрата получаетс  желтое комштексное coeдинeниe содержащее только 4о/(у кадми .

Д.ч  получени  комплексной соли кадми  можно исходить также из углекислого кадми . Тогда получают соединение с 120/0 кадми .

Все эти. соединени  легко растворимы в воде.

Пример 6. 54: 3 пирокатехиндисульфокислого кали  кип т т с 150 куб см воды nils углекислого марганца некоторое врем  в атмосфере углекислоты с обратным холодильником; после охлаждени  фильтруют. Из фильтрата образовавша с  комплексна  соль выдел етс  прибавлением метилового спирта в виде серого порошка, раствор ющегос  в воде с желто-зеленым цветом.

Пример 7. 40з пирогаплолдисульфокисйого кали  кип т т с 12 г, уг.иекислого марганца в 150 куб см воды с обратным холодильником в токе углекислоты до получени  прозрачного рас гвора . Иногда остаетс  небольпюй белый , легко оседающий, остаток небо.11ьшого избытка углекислого марганца. Раствор нейтрален, после охлаждени  быстро отфильтровываетс  и смешиваетс  с 800 куб см метилового спирта.. Выпадающа  при этом комплексна  соль марганца отсасываетс , промываетс  метиловым спиртом и высушиваетс , в вакууме. Она представл ет после этого желто-зеленый порошок, который при лежании на воздухе становитс   ркожелтым и легко раствор етс  в воде со светло-зеленой окраской, дава  нейтральную реакцию.

Пример 8. 35 г пирокатехиндисульфокислого кали  раствор ют в 200 куб см воды и прибавл ют водную суспензию гидрозакиси олова, которую получают из раствора 14 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и перемешиванием с водой. Получаемый

раствор нейтрализуют разбавленным едким калием, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме. Комплексна  соль олова остаетс  в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде. Получение и хранение должно производитьс , по возможности без доступа воздуха, так как препарат медленно поглопцает кислород.

Пример 9. 30г пирогадлолдисульфокислого кали  раствор ютс  в 100 куб см гор чей воды и прибавл етс  вод на  суспензи  гидровакиси олова, полученна  из раствора 22,5 г соли олова в роде осаждением аммиаком, промыванием и смешиванием с водой. Прибавл ют разбавленный едкий калий до получени  приблизительно нейтральной реакции, отфильтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме . Получение и хранение должно, по возможности, производитьс  без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород. Получают слабоокрашенный порошок, легко растворимый в воде. При пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.

Пример 10. К нагретому на вод ной бане раствору 50 г пирокатехиндисульфокислого кали  в 100 куб см воды прибавл ют постепенно суспензию гидроокиси хрома (приготовл емую из 100 г хрвмовых квасцов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием , промыванием и перемешиванием с водой). По истечении приблизительно двух дней поглощение гидроокиси хрома , протекающее сравнительно медленно, заканчиваетс . Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка;, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха. Получают, таким образом , комплексную соль в виде темного порошка, легко раствор ющегос  в водр с зеленой окраской.

Пример 11. 21 г пирокатехиндисульфокислого кали  раствор ют в воде, в которой затем раствор ют гидроокись ванади  (полученную из 7 г ванадиевокислого аммони  восстановлением), прибавл ют затем разбавленный раствор едкого ка.т1и  к очень темному раствору до получени  нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый

спирт. После отсасывани  и высушивани  получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 12. 20 и пирогалло.чдисупьфокиспого кали  раствор ют в воде и в этом растворе раствор ют гидроокись ванади  (полученную из 7 г ванадиево-кислого аммони  восстанавливанием ). Прибавл ют разбавленный едкий ка.чий, до нейтральной реакции , фильтруют и осаждают вливанием в метиловый спирт. После отсасывани  и высушивани  получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 13. 36 г резорциндисульфокислого кали  раствор ют в 360 г воды и обрабатывают суспензией 15 г окиси ртути. При помешивании и нагреваний на вод ной бане окись ртути раствор етс . Раствор, в случае необходимости фильтруетс  и выпариваетс  досуха . Можно также раствор пос.че сгущени  обработать сдиртом и осадить таким образом ртутнре комп.т1ексное соединение резорциндисульфокислого кали .

Продукт представл ет же.чтоватый порошок , который раствор етс  в воде, постепенно-на холоду, быстрее-при нагревании . .т1Очи из раствора не осаждают окиси ртути. Содержание ртути в продукте достигает 27%.

Пример 14, 4 г пирогаллолдисульфокислого ка.ии  раствор ют в 15 куб см воды, раствор нейтрапизируют разбавленным едким калием и охлаждают. Затем, прибавл ют 2,2 г окиси свинца 2 виде пороптка. Окись свинца большею частью раствор етс  з растворе, к которому , в случае необходимости, прнбав .тг ют еще разбавленного едкого кали  до нейтральной реакпии. Отфи.тгьтровывают от нерастворимой окиси свинца и осаждают фильтрат вливанием в метиловый спирт. Отсасыванием, промыванием и высушиванием получают комплексную соль свинца. Она легко раствор етс  в воде, раствор не осаждаетс  избытком едкого натра. Сероводород осаждает сернистый свинец.

Предмет патента.

Способ получени  растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединени ми, отпЕЕч:аю1п;ийс  тем, кто на соли щепочйых металлов пирокате х;инсупьфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфокислот или дротокатеховой кислоты действуют окис ми или гидроокис ми

металлоидов или т желых металлов, за исключением окиси и гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком: количестве, ч.тобы раствор в конце ре-г акции был близок к нейтральному.

С. М.