SU12155A1 - Способ получени мышь ковых соединений ароматического р да - Google Patents

Description

Предлагаемый способ получени  мышь ковых соединений ароматического р да основан на опытах, доказавших возможность превращени  ацилированных амино - оксибензол - арсиновых кислот в соответствующие арсиновые кислоты или их ангидриды без того, чтобы при этом, происходило их омыление . Названные кислоты обрабатывают обычными способами, например: щелочную соль кислоты подвергают действию раствора йодистого кали , затем сол ной кислоты, пропускают через раствор сернистый газ и продукт реакции промывают слабой сол ной кислотой. В, результате реакции получаетс  мЦ1шь кови ;тые препараты, примен емые в качестве лечебных и профилактических средств при спирохетовых инфекци х.

Видоизменением вышеуказанного способа « вл етс  получение подобных же препаратов при взаимодействии амино - фенол - арсиноксидов с ацилирующими средствами.

Пример 1.-500 I 4 - ацет-амино3 - оксибензол -1 - арсиновой кислоты раствор ютс  в 3000 куб. см нормальной натронной щелочи и 18 л воды и затем 22 л 10-нормальной сол ной кислоты. При этом температура поднимаетс  приблизизительно до 30°. В раствор коричневого цвета пропускают сернистую кислоту, при чем наступает обесцвечивание . Через некоторое врем  выдел етс  осадок лимонно-желтого цвета. Пропускают еще в течение нескольких часов при температуре приблизительно 25 сернистую кислоту , отсасывают, промывают желтый осадок 5 - нормальной с.ол ной кислотой, развод т его п тью литрами воды, при чем он сначала переходит в раствор; через короткое врем  выдел етс  новый продукт в виде белого порошка. Фильтруют , промывают водой, алкоголем и эфиром. Процент мышь ка оказалс  равным 30,6 против вычисленных 31,1 % Полученное соединение едва растворимо в холодной воде, очень мало в гор чей, в 2-нормальном растворе соды оАо трудно раствор етс , в противоположность исходному продукту, но легко и быстро в нормальной щелочи, В теплой нормальной сол ной кислоте оно также раствор етс  хорошо. Из этого раствора при прибавлении избытка .концентрированной сол ной кислоты выпадает белый осадок.

Пример 2. - Если в указанном примере заменить 4 - ацетил-амино3 - оксибензол -1 - арсино - кислоту 3 - ацетил -амино - 4 - оксибензол1 - арсиновой кислотой, то образуетс  продукт, сходньш по своему биологическому действию, отличающийс , однако, от описанного изомера лучшей растворимостью в воде и в соде.

Пример 3. -250 г 3-хлор-4окси - 5 - ацетил - амино - бензол арсиновой кислоты раствор ютс  со 150 г уксуснокислого натра 5 3 л воды с прибавлением 250 г йодистого натра при нагревании, осторожно охлаждают раствор лед ной водой, прибавл ют при дальнейшем охлаждении 600 г концентрированной сол ной кислоты и так медленно пропускают понемногу серную кислоту, пока желтый осадок не перестанет увеличиватьс ; после этого осадок отсасывают, промывают 5 - нормальной сол ной кислотой и хорошо растирают с 3 л воды. Когда желтый цвет осадка перейдет в белый при частичном растворении продукта, нейтрализуют уксусно кислым натром и отсасывают . Промыва  водой, получают соединение в виде почти белого кристаллического порошка, трудно растворимого в воде и в разведенном растворе уксусно-кислого натра, медленно раствор ющегос  в 2 - нормальном растворе соды. По отношению к сол ной кислоте оно реагирует как исходное вещество . Соединение трудно растворимо в эфире, ацетоне, хлороформе,

легко растворимо в гор чем метиловом и этиловом алкоголе.

Пример -4.500г - 3 метил-4окси - 5ацет - амино - бензол - арсино-кислоты , получаемой посредством реакции Барта из ацет - диамидо - крезола (2-ацетаминО - 4- а мино - б-метил -1 -фенол) раствор ютс  на холоду в 4 л воды; к раствору прибавл ют 250 г йодистого натра и 1000 куб. см 2-нормального раствора соды и далее 2000 г льда и 6000 г концентрированной сол ной кислоты; через смесь пропускают медленно сернистую кислоту при наружном охлаждении, не допуска  подъема температуры выше 10°. Образовавшийс  лимонножелтый осадок отсасывают и обрабатывают , как в примере 3 водой и ацетатом. Полученное соединение только слегка желтого цвета и в отношении растворителей имеет те же свойства, что - соединени  примера 3.

Пример 5. - 55 г 3- бензолиламино-4 - окси-фенил-арсиновой кислоты температуры плавлени  240°, раствор ютс  в 1800 куб. см воды и 30 куб. см натронной щелочи 38° Вё. По прибавлении 300 г льда вливают раствор 40 г йодистого натра в 200 куб. см воды, затем, при сильном помешивании, прибавл кэт 2200 куб. см 10 - нормальной сол ной кислоты. В полученную таким образом кислоту пропускают быстрый ток сернистой кислоты и продолжают нг(гревание, пока отфильтрованна  проба полученного лимонно - желтого продукта не окажетс  совершенно нера створимой в разведенном холодном растворе соды. Затем отсасывают и промывают осадок водой до нейтральной реакции, приливают к нему 1000 куб. см воды и помешивают, пока окраска осадка не перестает измен тьс . Оп ть фильтруют и хорошо промывают водой. Полученный таким образом, продукт после осушки представл ет собой аморфный порошок со следами желтоватой окраски . Тело плавитс  при 200°, трудно растворимо во всех употребитель