SU6090A1 - Способ получени алкоксиакридинов - Google Patents

Description

Обнаружено, что можно перевести оксиакридины, как например , 3,6-диоксиакридин, 2,7-диметил-3 ,б-диоксиакридин и другие, путем воздействи  алкилирующих веществ, в о-алкиловые эфиры, не алкилиру  в то же врем  кольцевого азота.

Новые продукты, вследствие своей не довитости и сильного бактерицидного действи  пригодны дл  предупреждени  и лечени  инфекций различного рода. Диметиловый эфир 3,6-диоксиакридина, который при экспериментах на животных оказалс  почти не довитым, задерживает даже в очень сильном разведении рост дифтеритных бацилл и стрептококков, между тем как сам 3,6-диоксиакридин даже в очень сильной концентрации почти недействителен.

Также и о-моноалкиловые эфиры диоксиакридинов, получающиес  в колеблющихс  количествах на р ду с диалкиловыми эфирами  вл ютс  ценными дезинфекционными и лекарственными веществами.

Пример L 211 г 3,6-диоксиакридина раствор ютс  в 2 литрах воды при прибавлении 80 г едкого натра. Этот раствор смешиваетс  постепенно при помешивании с 256 г диметилсульфата. Помешивают , пока не исчезнет диметилсульфат и раствор не станет почти нейтральным, прибавл ют тогда еще 25 г диметилсульфата н 16 г едкого натра, растворенного в небольшом количестве воды. По окончании реакции отфильтровывают выделившийс  3,6-диметоксиакридин . Сырое основание раствор етс  в гор чей разведенной сол ной кислоте. Из фильтрованного раствора выкристаллизовываетс  при охлаждении хлоргидрат в виде малоокрашенных иголок. Из хлоргидрата получают свободное основание обычным пор дком.

В исходном щелочном растворе находитс  монометиловый эфир 3,6-диоксиакридина; его получают из раствора посредством тщательной нейтрализации уксусной кислотой .

3,6-диметоксиакридин CisHigl O кристаллизуетс  из эфира в нежных желтоватых иглах или толстых светло-желтых кристаллах температуры плавлени  138-139°. Он легко растворим в теплом эфире, алкоголе, метиловом спирте и ацетоне , мало растворим в гор чей воде, нерастворим в разведенных щелочах и углекислых щелочах. Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета и обнаруживает сильную зеленую флюоресценцию . С лед ной уксусной кислотой и гор чими разведенными минеральными кислотами диметоксиакридин дает желтый раствор с зеленой флюоресценцией. При прибавлении разведенной избыточной минеральной кислоты соответствующие соли выкристаллизовываютс  в виде желтых игл.

Монометиловый эфир 3,6-диоксиакридина . Основание кристаллизуетс  из метилового спирта в очень маленьких  ркожелтых кристалликах. Температура плавлени  выше 300, трудно растворимо в органических растворител х за исключением уксусной кислоты, легко дает с разведенными кислотами красно - желтый раствор с зеленой флюоресценцией. От диметоксиакридина оно отличаетс  своей растворимостью в разведенных щелочах и в теплом растворе соды, от самого диоксиакридина - своей растворимостью в разведенной уксусной кислоте и тем, что образует с диазо-азобензолом в щелочном растворе красное крас щее вещество, между тем как диоксиакридин при этих услови х дает коричневое крас щее вещество .

Пример 2. 106 и 3,6-диоксиакридина раствор ютс  в двух литрах воды и ста куб. см натронной щелочи 38 Вё в гор чем виде. Фильтруют и смещивают постепенно гор чий раствор при посто нном помешивании с 200 г диэтилсульфата . Нагревают на вод ной бане, пока раствор не примет почти нейтральной реакции, прибавл ют

еще 35 куб. см щелочи и отфильтровывают по окончании реакции 3,6-диэтоксиакридин. Из исходного щелочного рассолЪ получают путем осторожной нейтрализации уксусной кислотой небольщие количества моноэтилового эфира.

3,6-диэтоксиакридин кристаллизуетс  из эфира в нежных желтых иглах температуры плавлени  142-143°. Растворимость основани  соответствует растворимости диметоксиакридина . Соли гораздо труднее растворимы в воде, чем соли предыдущего основани . Хлоргидрат кристаллизуетс  в красноватых иглах с синеватым блеском на поверхности.

Моноэтиловый эфир 3,6-диоксиакридина резко желтого цвета, кристаллической природы, очень трудно растворим в органических растворител х за исключением уксусной кислоты, дает с концентрированной серной кислотой красно-желтый раствор с зеленой флюоресценцией, а с разведенными щелочами-раствор желтого цвета. Температура плавлени  выше 300°.

Пример 3. 120 г 3,6-диокси2 ,7-диметилакридина раствор ютс  в 500 куб. см воды и 140 г натронной щелочи 38 Вё в гор чем состо нии . Раствор нагреваетс  до 90° и к нему прибавл етс  постепенно и при помешивании 200 г р-толуолсульфометилового эфира. Нагревают до полного исчезновени  эфира на вод ной бане, прибавл ют еще 15 г натронной щелочи и фильтруют гор чий раствор. Осадок промываетс  гор чей водой. Из щелочного раствора осаждают прибавлением уксусной кислоты монометиловый эфир.

3,6 - диметокси - 2,7 - диметилакридин образует нежные зелено-желтые иглы, в просушенном виде соломенно - желтые, температуры плавлени  235 - 238°. Он крайне трудно растворим в органических растворител х. Раствор в лед ной уксусной или серной кислоте красновато-желтого или желтого цвета

с зеленой флюоресценцией. Соли минеральных кислот почти нерастворимы в воде. Он не растворим в щелочах и углекислых щелочах .

Монометиловый эфир 3,6-диокси - 2,7 - диметилакридина  ркого желтого цвета, трудно растворим в. органических растворител х, за исключением уксусной кислоты, растворим в гор чих разведенных щелочах , температура плавлени  выще ЗОО.

Пример 4. 84 г 3,6-диоксиакридина размешиваютс  с 80 куб. см натронной щелочи40° Вё, WOKy6.CM воды и 150 куб. см алкогол , прибавл ют 80 г этиленхлоргидрина и нагревают смесь в течение трех часов в автоклаве до 150°. После открыти  содержимое охлаждаетс  до 0°, выпавший В1-5оксэтил3 ,6 - диоксиакридин размешивают в течение п ти часов с разведенной натронной щелочью; отсасывают , раствор ют разведенной сол ной кислотой, оп ть осаждают натронной щелочью и, наконец, перекристаллизовывают из алкогол . Таким образом, получают

основание в виде слабо окращенных в красновато - желтый цвет кристаллов температуры плавлени  200°. Оно нерастворимо в растворе углекислого натра и в холодной натронной щелочи, мало растворимо в гор чей щелочи и выпадает из этого раствора при охлаждении. В гор чей воде оно трудно растворимо , в холодной почти нерастворимо , с концентрированной серной кислотой дает раствор слабо желтой окраски со слабой зеленой флюоресценцией.

Добывание возможно также без применени  давлени  и алкогол  посредством нагревани  смеси в течение 36 часов до 150 -160° на масл ной бане.

Предмет патента.

Способ получени  алкоксиакридинов , отличающийс  тем, что производные акридина, содержащие гидроксилы в бензольных  драх, обрабатывают алкилирующими средствами , преимущественно в присутствии св зывающих кислоту веществ .