Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy nowe pochodne tiocyjanopi- rymidyny, nadajacy sie do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.Przeprowadzono dotychczas wiele badan nad pochodnymi pirymidyny, zsyntetyzowano ogromna liczbe takich zwiazków i w przypadku wielu z nich stwierdzono, ze wykazuja one charakterystyczne dzialanie fizjologiczne, zarówno wzgledem roslin, jak zwierzat i ludzi. Nie bylo jednak dotad znane praktyczne zastosowanie pochodnych pirymidyny z wprowadzona do pier¬ scienia pirymidynowego grupa tiocyjanowa. Zsyntetyzowano jedynie mala liczbe pochodnych pirymidyny zawierajacych grupe tiocyjanowa i bardzo niewiele jest wiadomo o biologicznej aktyw¬ nosci takich zwiazków. Znanejest tylko jedno doniesienie o badaniach nad pochodnymi tiocyjano- pirymidyny i ich dzialaniem przeciw drobnoustrojom in vitro, a mianowicie informacja w the Journal of the Pharmacological Society of Japan, 83, 1086 /1963/. Opisano tam 15 pochodnych tiocyjanopirymidyny i ich dzialanie przeciw drobnoustrojom i stwierdzono, ze najsilniej dziala 2-lub 4-chloro-6-metylo-4- lub 2-tiocyjanopirymidyna, zas odpowiednie dzialanie pochodnych zawierajacych podstawnik w pozycji 5 jest slabsze. Brakjest informacji o pochodnych tiocyjanopi¬ rymidyny zawierajacych w pozycji 5 atom chlorowca.Opis wylozeniowy japonskiego zgloszenia patentowego nr 193 970/1985/ dotyczy pochod¬ nych tiocyjanopirymidyny w szczególnosci pochodnych 2,4-dwuchlorowco-5-alkilotio-6-tiocyjano- pirymidyny, uzytecznych jako substancje grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie, przy czym zwiazki te maja dosc silne dzialanie. Niekorzystna cecha tych zwiazków jest jednak krótkotrwalosc tego dzialania.Patogeny roslin maja wielki wplyw na produkcje rolnicza i ogrodnicza. W ostatnich latach dostepnosc fungicydów przeznaczonych do zwalczania róznych chorób roslin umozliwila pewna stabilizacje produkcji, jednak w dalszym ciagu istnieje potrzeba lepszych rozwiazan. Przykladowo w celu zwalczania zarazy ziemniaczanej wywolywanej przez glonowce /Phycomycetes/ oraz URZAD PATENTOWY PRL2 148 744 maczniaka rzekomego na róznych roslinach uzytkowych trzeba stosowac bardzo duze ilosci znanych fungicydów. Ich dzialanie zalezy przy tym od czasu nanoszenia, pogody, itp. i nie mozna go uwazac za zawsze jednakowe. Co wiecej, w przypadku szarej plesni wywolywanej przez Botrytis cinerea i zgnilizny twardzikowej wywolywanej przez Sclerotinia sclerotiorum oraz podobnych chorób róznych roslin uzytkowych, wywolujace te choroby patogeny wykazuja odpornosc na fungicydy typu pochodnych benzimidazolu i imidów kwasów dwu-karboksylowych, a zatem fungicydy te sa praktycznie nieskuteczne.Dla rozwiazania opisanych problemów twórcy niniejszego wynalazku prowadzili intensywne badania nad pochodnymi pirymidyny, kierujac szczególna uwage na pierscien pirymidynowy, który jak sie uwaza, odgrywa szczególna role w interakcji zwiazków i ukladów biologicznych.Mimo doniesien literaturowych, iz pochodne tiocyjanopirymidyny zawierajace podstawnik w pozycji 5 wykazuja jedynie slabe dzialanie przeciw drobnoustrojom, obecnie nieoczekiwanie odkryto, ze pewne pochodne pirymidyny zawierajace atom chlorowca w pozycji 5 dzialaja niezwy¬ kle silnie przeciw zarazie ziemniaczanej i wielu innym chorobom roslin wywolywanym przez patogeny roslin, przy czym atom chlorowca w pozycji 5 wzmacnia to dzialanie. Zwiazki te maja dzialanie znacznie bardziej dlugotrwale niz pochodne 4-tiocyjanopirymidyny zawierajace grupe metylotio w pozycji 5, opisane w wylozeniowym opisie japonskiego zgloszenia patentowego nr 193 970/1985.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera obojetny nosnik i/lub substancje pomocni¬ cze oraz substancje czynna, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna tiocyjanopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy chlorowców.Do zwiazków o wzorze 1 naleza 2,5-dwufluoro-4-tiocyjanopirymidyna, 5-chloro-2-fluoro-4- tiocyjanopirymidyna, 5-bromo-2-fluoro-4-tiocyjanopirymidyna, 2-fluoro-5-jodo-4-tiocyjanopiry- midyna, 2-chloro-5-fluoro-4-tiocyjanopirymidyna, 2,5-dwuchloro-4-tiocyjanopirymidyna, 5-bro- mo-2-chloro-4-tiocyjanopirymidyna, 2-chloro-5-jodo-4-tiocyjanopirymidyna, 2-bromo-5-fluoro- 4-tiocyjanopirymidyna, 2-bromo-5-chloro-4-tiocyjanopirymidyna, 2,5-dwubromo-4-tiocyjanopi- rymidyna, 2-bromo-5-jodo-4-tiocyjanopirymidyna, 5-fluoro-2-jodo-4-tiocyjanopirymidyna, 5-chlo- ro-2-jodo-4-tiocyjanopirymidyna, 5-bromo-2-jodo-4-tiocyjanopirymidyna i 2,5-dwujodo-4-tio- cyjanopirymidyna.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku nadaje sie do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.W porównaniu ze znanymi, dostepnymi w handlu fungicydami ma on znacznie silniejsze dzialanie wobec wielu chorób roslin nalezacych do róznych typów chorób, takichjak zaraza ziemniaczana na ziemniakach, maczniak rzekomy ogórków, szara plesn i rdza lisci pszenicy, przy czym dzialanie to jest znacznie bardziej dlugotrwale. Dzieki nowemu mechanizmowi dzialania srodków grzybobój¬ czych wedlug wynalazku,bedzie je mozna prawdopodobnie skutecznie stosowac wobec patogenów roslin wykazujacych odpornosc na znane fungicydy.Srodki wedlug wynalazku mozna bezpiecznie stosowac w uprawach roslin uzytkowych, gdyz nie wykazuja one fitotoksycznosci wobec np. pomidorów, ziemniaków, ogórków, itp. Ich toksy¬ cznosc wobec zwierzat jest bardzo niska.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1 polega na tym, ze pochodna trójchlorow- copirymidyny o ogólnym wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z tiocyjanianem o ogólnym wzorze MSCN, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego lub grupe amonowa.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku mozna nanosic róznymi metodami, np. mozna nimi zaprawiac nasiona, opryskiwac lodygi i liscie, traktowac glebe, itp. Kazdy sposób nanoszenia znany fachowcom pozwala zwiazkom o wzorze 1 w pelni ujawnic ich skutecznosc.Zawartosc zwiazku o wzorze 1 w srodkach grzybobójczych wedlug wynalazku wynosi 0,01-90% wagowych, np. 1-10% wagowych w pyle, 1-10% wagowych w proszku gruboziarnistym, 1-25% wagowych w mikrogranulacie, 2-30% wagowych w granulacie, 20-80% w proszku do zawiesin, 10-80% w mikrokapsulkach, 20-60% w preparatach plynnych, itd.Stosowane tu okreslenie „nosnik" oznacza syntetyczna lub naturalna substancje organiczna lub nieorganiczna, pomagajaca substancji czynnej osiagnac miejsce zabiegu, a takze ulatwiajaca przechowywanie i transport srodka grzybobójczego i poslugiwania sie nim. Stalymi nosnikami,148 744 3 odpowiednimi w przypadku srodka grzybobójczego wedlug wynalazku sa np. ily, takie jak mont- morylonit i kaolinit, substancje nieorganiczne, takie jak ziemia okrzemowa, siarczan wapniowy, talk, wermikulit, gips, weglan wapniowy, zel krzemionkowy, siarczan amonowy, itp., materialy pochodzenia roslinnego, takie jak maka sojowa, trociny, maka pszenna, itp., mocznik, itd.W celu zwiekszenia skutecznosci dzialania zwiazków o wzorze 1 mozliwe jest stosowanie wymienionych nizej substancji pomocniczych, oddzielnie lub obok siebie, zgodnie z potrzebami i w zaleznosci od rodzaju preparatu i celu jego stosowania.Przykladowymi substancjami pomocniczymi sa anionowe srodki powierzchniowo czynne, takie jak alkilosulfoniany, arsylosulfoniany, bursztyniany, siarczany alkiloarylowych eterów gli¬ kolu polietylenowego, itp., kationowe srodki powierzchniowo czynne, takie jak alkiloaminy, polioksyetylenoalkiloaminy, itd., niejonowe srodki powierzchniowo czynne, takiejak etery glikoli polioksyetylenowych, estry glikoli polioksyetylenowych, estry polioli, itp. oraz amfoteryczne srodki powierzchniowo czynne. Mozna tu takze wymienic stabilizatory, srodki zwiekszajace przy¬ czepnosc, srodki poslizgowe, itp., takie jak wodorofosforan izopropylu, stearynian wapniowy, wosk, kazeinian wapnia, alginian sodowy, metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, guma arab¬ ska, itd. Powyzsze przyklady nie stanowia oczywiscie zadnego ograniczenia.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku mozna nanosic jednoczesnie lub w mieszaninach z innymi chemikaliami stosowanymi w rolnictwie, takimi jak insektycydy, inne fungicydy, akary- cydy, regulatory wzrostu roslin i atraktanty, np. zwiazki fosforoorganiczne, pochodne karbami¬ nianów, pochodne dwutiokarbaminianów, pochodne tiolokarbaminianów, zwiazki chloroorgani- czne, zwiazki dwunitrowe, antybiotyki, pochodne mocznika, pochodne tiazyny, nawozy, itd.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku mozna nanosic wszelkimi powszechnie stosowanymi sposobami, w postaci róznych preparatów, np. przez nanoszenie ich na powierzchnie gleby, roslin, itp. /droga oprysku, zamglawiania, opylania, przez stosowanie granulatów, przez zalewanie/, przez nanoszenie do gleby /np. mieszanie, nasaczanie/, nanoszenie powierzchniowe /powlekanie, zaprawianie/, maczanie, itp.Dawka nanoszenia zmienia sie w zaleznosci od rodzaju choroby i stadium wzrostu roslin.Moze ona wynosic 0,2-20 kg/ha, a zwykle wynosi 0,5-10 kg substancji czynnej na 1 ha.Dzialanie biologiczne zwiazków o wzorze 1 zbadano w nastepujacych testach.W testach tych badano nastepujace konkretne zwiazki: 2-chloro-5-jodo-4-tiocyjanopiry- midyne o t.t. 185-186,5°C /zwiazek nr 1/, 2-chloro-5-fluoro-4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 103-104°C /zwiazek nr 2/, 2,5-dwuchloro-4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 160,5-161,5°C /zwiazek nr 3/, 5-bromo-2-chloro-4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 166,5-170°C /zwiazek nr 4/, 5-chloro-2-jodo- 4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 183-186°C /zwiazek nr 5/, 5-bromo-2-jodo-4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 199-202°C/zwiazek nr 6/i 2,5-dwujodo-4-tiocyjanopirymidyne o t.t. 183-185°C/zwiazek nr 7/.Jako zwiazki kontrolne /porównawcze/ stosowano: A: 2-chloro-6-metylo-4-tiocyjanopiry- midyne, B: czterochloroizoftalonitryl /Daconil/, C: l-/butylokarbamoilo/-2-benzimidazolilo- karbaminian metylu /Benlate/, D: 2,4-dwuchloro-5-metylotio-6-tiocyjanopirymidyne.Kontrolny zwiazek A zostal opisany w wyzej wspomnianym Journal of the Pharmacological Society ofJapan, 83,1086 /1963/. Zwiazek B jest dostepnym w handlu fungicydem przeznaczonym do zwalczania zarazy ziemniaczanej na ziemniakach, maczniaka rzekomego ogórków, itp. Zwiazek C jest dostepnym w handlu fungicydem przeznaczonym do zwalczania szarej plesni, itp. Zwiazek D opisano w opisie wylozeniowym japonskiego zgloszenia patentowego nr 193970/1985.Test 1. Zwalczanie zarazy ziemniaczanej na pomidorach /wywolanej przez Phytophthora infestans/.Roslinypomidorów /odmiany Sekaiichi, wysokosci okolo 25 cm/, hodowane w doniczkach w cieplarni, opryskiwano preparatem chemicznym o stezeniu 200 ppm. Preparat sporzadzano na¬ dajac danemu badanemu zwiazkowi postac proszku do zawiesin lub preparatu plynnego /patrz przyklady odpowiednio I i 11/ i rozcienczajac je woda do stezenia 200 ppm, przy czym na kazde 3 doniczki stosowano 50 ml preparatu. Oprysk prowadzono przy uzyciu opryskiwacza, po czym rosliny suszono na powietrzu. Alternatywnie, na rosliny nanoszono, w dawce 1,1 kg substancji czynnej/ha, pyl wytworzony jak w przykladzie II lub III.4 148 744 Na kawalkach ziemniaków hodowano w ciagu 7 dni Phytophthora infestans, po czym sporzadzono zawiesine zoospor, a nastepnie zawiesina ta opryskano, w celu zakazenia, potrakto¬ wane preparatami chemicznymi rosliny pomidorów. Badane rosliny inkubowano przez 6 dni w temperaturze 17-19°C, przy wilgotnosci wzglednej 95% lub wyzszej. Nastepnie zbadano stopien rozwoju uszkodzen. W przypadku kazdego liscia oceniono wizualnie wzgledny obszar zakazenia, po czym poslugujac sie nastepujacymi kryteriami ustalono wskaznik uszkodzen. Wskaznik uszko¬ dzen 0: wzgledny obszar zakazenia 0%, wskaznik uszkodzen 1: wzgledny obszar zakazenia 1-5%, wskaznik uszkodzen 2: wzgledny obszar zakazenia 6-25%, wskaznik uszkodzen 3: wzgledny obszar zakazenia 26-50%, wskaznik uszkodzen 4: wzgledny obszar zakazenia 51% lub wiekszy.Na podstawie tak uzyskanych wskazników uszkodzen obliczono stopien uszkodzenia dla kazdej badanej grupy, korzystajac z nastepujacego równania: Stopien uszkodzenia 4n4 + 3n3 + 2n2 + lni + Ono N gdzie: no: liczba lisci o wskazniku uszkodzen 0, n-i: liczba lisci o wskazniku uszkodzen 1, n2: liczba lisci o wskazniku uszkodzen 2, n3: liczba lisci o wskazniku uszkodzen 3, n4: liczba lisci o wskazniku uszkodzen 4 N = no + ni + n2 + n3 + n4 W powyzszym tesciejako zwiazki porównawcze zastosowano zwiazki kontrolneA i B. Wyniki testu przedstawiono w tabeli 1. W tabeli tej numery zwiazków odpowiadaja numerom w przykla¬ dach ilustrujacych sposób wedlug wynalazku, zas numery preparatów /proszku do zawiesin lub preparatu plynnego/ numerom podanym w przykladach ilustrujacych srodek wedlug wynalazku.Podczas prowadzenia testu nie zaobserwowano zadnych objawów fitotoksycznosci.Tabela 1.Wskaznik uszkodzen Numer badanego zwiazku Proszek do zawiesin Pyl Preparat _ plynny 1 2 3 4 5 6 7 Zwiazek A Zwiazek B Bez zabiegu 1 0 0,12 0 0 0 0 0 3,83 1,60 2 0 0,18 0 0 0 0 0 4,00 1,83 3 0 0,24 0 0 0 0 0 4,00 1,83 4 0 0,32 0 0 0 0 0 4,00 2,15 5 0 0,28 0 0 0 0 0 4,00 1,96 4,00 1 0 0,24 0 0 0 0 0 4,00 2,15 2 0 0,24 0 0 0 0 0 3,90 2,36 0 0,20 0 0 0 0 0 3,75 1,54 Test 2. Zwalczanie maczniaka rzekomego ogórków/wywolanego przez Pseudoperonospora cubensis/.W cieplarni hodowano w doniczkach rosliny ogórka /odmiany Sagami-hanjiro/ do osiagnie¬ cia przez nie stadium drugiego liscia. Nastepnie z uzyciem opryskiwacza /1,0 kg/cm / opryskano rosliny zawiesina danego badanego zwiazku o okreslonym stezeniu, stosujac 30 ml na kazde 3148 744 5 doniczki, a potem wysuszono rosliny na powietrzu. Zawiesine do opryskiwania wytwarzano sporzadzajac proszek do zawiesin jak w przykladzie I i rozcienczajac go woda do zadanego stezenia. Doniczki z opryskanymi roslinami przechowywano przez 5 dni w cieplarni, po czym rosliny opryskano zawiesina zarodników patogennego grzyba. Zawiesine te sporzadzono dyspe¬ rgujac w odsolonej wodzie zarodniki grzyba zebrane z porazonych maczniakiem rzekomym lisci ogórków. Natychmiast po zakazeniu roslin umieszczono je na 24 godziny w temperaturze 18-20°C, przy wilgotnosci wzglednej 95% lub wyzszej, po czym przechowywano w cieplarni w temperaturze 18-27°C. Po 7 dniach zbadano stopien tworzenia sie ognisk. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.Kryteria oceny i sposób wyrazania natezenia uszkodzen byly identyczne jak w tescie 1. Podczas prowadzenia testu nie zaobserwowano objawów fitotoksycznosci.Tabela 2 Numer badanego zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 Zwiazek A Zwiazek B Zwiazek D Brak zabiegu Stezenie substancji czynnej /ppm/ 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 - Stopien uszkodzenia 0 0,41 0 0 0,13 0 0,18 3,65 1,68 0,93 3,45 Test 3. Zwalczanie szarej plesni ogórków /wywolanej przez Botrytis cinerea/.W cieplarni hodowano w doniczkach rosliny ogórka^dmiany Sagami-hanjiro/ do osiagniecia przez nie stadium liscieni. Nastepnie, z uzyciem opryskiwacza /1,0 kg/cm2/ opryskano rosliny zawiesina badanego zwiazku o okreslonym stezeniu, stosujac 20 ml na kazde 3 doniczki, a potem wysuszono rosliny na powietrzu. Zawiesine do opryskiwania wytwarzano sporzadzajac proszek do zawiesin jak w przykladzie I i rozcienczajac go woda do zadanego stezenia. Doniczki z opryska¬ nymi roslinami przechowywano przez 5 dni w cieplarni, po czym rosliny opryskano zawiesina zarodników pategennego grzyba. Zawiesine te sporzadzono wykorzystujac grzyby hodowane w pozywce PDA. Natychmiast po zakazeniu roslin umieszczono je na 24 godziny w temperaturze 22-24°C, przy wilgotnosci wzglednej 95% lub wyzej. Po 5 dniach zbadano stopien tworzenia sie uszkodzen na liscieniach. Wyniki przedstawiono w tabeli 3.Kryteria oceny byly nastepujace: Wskaznik uszkodzen 0: wzgledny obszar zakazenia 0%, Wskaznik uszkodzen 1: wzgledny obszar zakazenia 1-10%, Wskaznik uszkodzen 2: wzgledny obszar zakazenia 11-25%, Wskaznik uszkodzen 3: wzgledny obszar zakazenia 26-50%, Wskaznik uszkodzen 4: wzgledny obszar zakazenia 51% lub wiekszy.Poslugujac sie powyzszymi kryteriami ustalono wskazniki uszkodzen dla wszystkich liscieni, po czym stopien uszkodzenia obliczono w taki sam sposób jak w tescie 1. Podczas prowadzenia testu nie zaobserwowano objawów fitotoksycznosci.148 744 Tabela 3 Numer badanego zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 Zwiazek A Zwiazek B Zwiazek D Brak zabiegu Stezenie substancji czynnej /ppm/ 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 — Stopien uszkodzenia 0 0 0,34 0,15 0,26 0,15 0,38 3,10 1,41 1,00 4,00 Test 4. Zwalczanie zarazy ziemniaczanej pomidorów /wywolanej przez Phytophthora infestans/.W cieplarni hodowano w doniczkach rosliny pomidora /odmiany Sekaiichi/ do osiagniecia przez nie wysokosci okolo 25cm. Nastepnie, z uzyciem opryskiwacza /l,0kg/cm2/ opryskano rosliny zawiesina danego badanego zwiazku o okreslonym stezeniu, stosujac 50 ml na kazde 3 doniczki, a potem wysuszono rosliny na powietrzu. Zawiesine do opryskiwania wytwarzano sporzadzajac proszek do zawiesin jak w przykladzie 1 i rozcienczajac go woda do zadanego stezenia. Rosliny pomidorów potraktowane preparatem chemicznym opryskano nastepnie zawie¬ sina zoospor. Zawiesine te sporzadzono z uzyciem grzybów patogennych hodowanych przez 7 dni na plasterkach pomidorów zarazonych zaraza ziemniaczana. Zakazone rosliny utrzymywano w temperaturze 17-19°C, przy wilgotnosci wzglednej 95% lub wyzszej, przez 6 dni, po czym zbadano stopien uszkodzenia. Kryteria oceny i sposób obliczania stopnia uszkodzenia byly takie samejak w tescie 1. Wyniki przedstawiono w tabeli 4. Podczas prowadzenia testu nie zaobserwowano obja¬ wów fitotoksycznosci.Tabela4 Numer badanego zwi 1 2 3 4 5 6 7 Zwiazek B Zwiazek D azku Stezenie substancji czynnej /ppm/ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Stopien uszkodzenia 0 0 0 0 0 0 0 1,6 0,5 Brakzabiegu — 2,6148 744 7 Test 5. Zwalczanie rdzy lisci pszenicy /wywolanej przez Puccinia recondita/.W cieplarni hodowano w doniczkach rosliny pszenicy /odmiany Norin No. 61/ do osiagniecia przez nie stadium piatego lub szóstego liscia. Nastepnie, z uzyciem opryskiwacza /l,0kg/cm2/ opryskano rosliny zawiesina danego badanego zwiazku o okreslonym stezeniu, stosujac 30 ml na kazde 3 doniczki, a potem wysuszono rosliny na powietrzu. Zawiesine do opryskiwania wytwa¬ rzano sporzadzajac proszek do zawiesin jak w przykladzie I i rozcienczajac go woda do zadanego stezenia. Rosliny zarazono sztucznie zarodnikami patogennego grzyba powodujacego rdze lisci, po czym utrzymywano je przez 10 dni w cieplarni. Po tym okresie czasu w przypadku kazdej rosliny oceniono wizualnie wzgledny obszar zakazenia i ustalono wskazniki uszkodzen. Nastepnie dla kazdej badanej grupy roslin obliczono stopien uszkodzenia, tak jak w tescie 1. Wyniki przedsta¬ wiono w tabeli 5. Podczas prowadzenia testu nie stwierdzono objawów fitotoksycznosci.Tabela 5 Numer badanego zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 Zwiazek A Zwiazek D Brak zabiegu Stezenie substancji czynnej /ppm/ 200 200 200 200 200 200 200 200 200 — Stopien uszkodzenia 0 0,93 0 0 0,50 0 0,37 3,00 1,53 3,20 Z rezultatów testów 1-5 wynikajednoznacznie, ze zwiazki o wzorze 1 maja znacznie silniejsze dzialanie grzybobójcze w przypadku róznych chorób roslin, w tym zarazy ziemniaczanej na ziemniakach, maczniaka rzekomego ogórków, szarej plesni i rdzy lisci pszenicy, niz powszechnie stosowane fungicydy dostepne w handlu. Nalezy takze zwrócic uwage na fakt, ze zblizona budowa 2-chloro-6-metylo-4-tiocyjanopirymidynajest praktycznie nieskuteczna w zwalczaniu tych chorób roslin. Co wiecej, w porównaniu z 2,4-dwuchloro-5-metylotio-6-tiocyjanopirymidyna /zwiazek kontrolny D ujawniony w opisie wylozeniowym japonskiego zgloszenia patentowego nr 193 970/1985/zwiazki o wzorze 1 dzialaja znacznie silniej i znacznie dluzej, co stwierdzic mozna na podstawie faktu, iz doskonale dzialanie zwalczajace osiaga sie nawet wtedy, gdy zakazenie patogenem nastepuje w 5 dni po potraktowaniu roslin zwiazkami o wzorze 1. Tak wiec jest oczywiste, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonale wlasciwosci, których na podstawie znanego stanu techniki nie mozna bylo przewidziec.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady, w których czesci podano wagowo.Przyklad I. Proszek do sporzadzania zawiesin. Proszki do sporzadzania zawiesin 1-5 zawierajace A % wagowych substancji czynnej, to jest zwiazku o wzorze 1, wytwarza sie mielac razem A czesci substancji czynnej, B czesci ziemi okrzemkowej, C czesci siarczanu wapniowego, D czesci bentonitu, E czesci kaolinitu, F czesci lingosulfomanu sodowego, G czesci alkilobenzenosul- fonianu sodowego i H czesci eteru polioksyetylenononylofenylowego. Wartosci A-H dla poszcze¬ gólnych preparatów podano w tabeli 6.148 744 Tabela 6 Proszek do zawiesin nr 1 2 3 4 5 A 300 500 800 500 500 B 440 250 20 0 0 Nosnik C 200 200 150 200 200 D 0 0 0 250 0 E 0 0 0 0 250 F 25 20 15 20 20 Substancja pomocnicza G H 15 20 0 30 0 15 0 30 0 30 Przykladu. Pyl. Pyl zawierajacy 2% zwiazku o wzorze 1 jako substancji czynnej wytwarza sie mielac z soba do uzyskania jednorodnosci 20 czesci zwiazku o wzorze 1, 5 czesci stearynianu wapniowego, 5 czesci sproszkowanego zelu krzemionkowego, 200 czesci ziemi okrzemkowej, 300 czesci siarczanu wapniowego i 470 czesci talku.Przyklad III. Pyl. Pyl zawierajacy 5% zwiazku o wzorze 1 jako substancji czynnej wytwarza sie mieszajac w mieszalniku w ksztalcie litery V5 czesci zwiazku o wzorze 1 /zmielonego uprzednio w mikronizerze/, 94,5 czesci granulowanego weglanu wapniowego /o czastkach wielkosci 0,1-0,25 mm/ i 0,5 czesci oleju sojowego.Przyklad IV. Preparat plynny. Preparat plynny zawierajacy 40% zwiazku o wzorze 1 jako substancji czynnej otrzymuje sie przez mielenie w plynie do piasku 40 czesci zwiazku o wzorze 1,15 czesci glikolu etylenowego, 0,1 czesci Deltop /jodoorganiczny zwiazek produkcji TakedaChemical Industries. Ltd./, 3 czesci Demol-N /produkt kondensacji naftalenu produkcji Kao Corporation/, 0,2 czesci poliwinylopirolidonu i 41,7 czesci wody.Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna, obojetny nosnik i/lub substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe pochodne tiocyjanopirymi- dyny o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy chlorowców. x N^N Y"SCN Y Wzór1 Wz®r ?- Pracownia Poligraficzna UP RP.Naklad 100 egz.Cena 1500 zl PL PL PL PL PL PL PL