RO104072B1

RO104072B1 - Liquid fungicide composition

Info

Publication number: RO104072B1
Application number: RO137889A
Authority: RO
Inventors: Ishikawa Katsutoshi; Shimotori Hitoshi; Lida Noboru; Kuwatsuka Toshiaki; Fujiwara Junya; Yanase Yuji; Sekino Takeshi
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date: 1986-04-28
Filing date: 1987-04-27
Publication date: 1993-01-17
Also published as: JPH0587067B2; US4814337A; KR900001199B1; DD259561A5; RO104073B1; EP0244193B1; RU1787009C; PL150134B1; EP0244193A2; HUT43929A; CA1267144A; PL148744B1; DE3775818D1; KR870010013A; HU200540B; PL265398A1; ES2037711T3; EP0244193A3; SU1538894A3; JPS6345269A

Description

Invenția se referă la o compoziție fungicidă lichidă, pentru agricultură și horticultura, având la bază derivați dihalogen substituiți ai tiocianpirimidinei, cu formula generală I:

Cl

N^N ®

I Y în care Y este un atom de clor, brom sau iod.

în trecut, s-au întreprins numeroase studii asupra derivaților pirimidinei, un imens număr de compuși fiind sintetizați și numeroși compuși având caracteristici cu activitate fiziologică, drept care s-au utilizat în agricultură și medicină. Totuși, nu se cunoaște încă faptul că un compus având introdusă prepararea tiociano în nucleul pirimidinei poate fi pus în utilizare practică. Foarte puțini compuși derivați ai pirimidinei, având gruparea tiocian au fost sintetizați și se cunoaște puțin despre activitatea lor biologică. Numai o fază a cercetării derivaților tiocianopirimidinici și activitatea lor antimicrobiană in vitro este raportată în Joumal of the Pharmacological Society of Japan 83, 1086 (1963). Lucrarea amintită descrie 15 derivați tiocianopirimidinici și activitățile lor antimicrobiene și stabilește că cel mai activ compus este 2(sau 4)-clor-6-metil-4(sau 2)-tiocianopirimidina și că activitățile antimicrobiene ale derivaților tiocianopirimidinici, având un substituent în poziția 5, tind să fie mai scăzute. Nu se cunoaște nimic despre derivații tiocianopirimidinei având un atom de halogen în poziția 5.

Prezenții inventatori au depus deja cerere de brevet pentru derivații tiocianopirimidinei (dosar 125464). în mod mai specific, prezenta invenție se referă la derivații 2,4-dihalogeno-5-alchiltio-6-tio

-ciano-pirimidinei, care sunt utilizați ca fungicide în agricultură și horticultură și acești compuși au un efect puternic. Totuși, ei sunt dezavantajoși prin aceea că efectul nu durează destul de lung timp. între timp, patogenii plantelor au o foarte mare influență asupra producției agricole și horticole, în anii recenți, disponibilitatea unei varietăți de fungicide pentru diverse boli ale plantelor a fost salutară pentru stabilitatea producției, dar încă rămâne mult pentru a fi îmbunătățită. în scopul controlării paraziților ce produc întârzierea creșterii plantelor, întârziere cauzată de fungii de alge (din clasa Phycomycetes), și mucegaiului de diferite plante de cultură, fungicidele disponibile în prezent pot fi utilizate, dar în cantități foarte mari. Mai mult, efectul lor tinde să fie influențat de timpul de aplicare, vreme și alți factori și nu poate fi considerat stabil. Mai mult, în continuare, în cazul mucegaiului gri (produs de Botrytis cmerea, Sclerotinis sclerotiorum) și al altor boli ale diferitelor plante de cultură, dezvoltarea rezistenței face ineficientă acțiunea fungicidelor de tip benzimidazol sau acid dicarboxilic imidă.

Scopul invenției este extinderea gamei compozițiilor fungicide lichide, cu efect puternic asupra bolilor provocate de agenți patogeni.

Problena pe care o rezolvă invenția constă în asocierea componentelor și a proporțiilor acestora, pentru realizarea scopului propus.

Compoziția fungicidă lichidă, conform invenției, este constituită din 20-)-60% derivat al dihalogentiocianopirimidinei cu formula generală I:

în care Y este un atom de clor, brom sau iod, 3=15% agenți antiîngheț, 0,1=10% adjuvanți ca dispersanți, agenți de îngroșare, agenți activi de suprafață anionici, cationici și neionici și amfoteri, 0=0,2% agenți de conservare, ca, formaldehidă, 2- 5

-brom-2-nitro-l,3-propandiol și 3-acetoxi-1,1,2-triiod-l-propan, 0=0,2% agenți antispumanți compuși conținând silicon, și 14,6=73,6% apă.

Se dau în continuare exemple de reali- 10 zare a invenției.

Exemplul 1. Formulare ce se pulverizează

O formulare ce se pulverizează, care conține 40% de compus de formula generală I, ca ingredient activ, se obține prin măcinare fină, într-o moară cu nisip, a 40 părți de compus cu formula generală I, 15 părți de etilenglicol, 0,1 părți de Deltop R (produs al lui Takeda Chemical Industries, Ltd.; compus organoiodic), 3 părți de Demol - N^(R) (produs al lui Kao Corporation; condensat de naftalină special), 0,2 părți de polivinilpirolidonă și 41,7 părți apă.

Alte compoziții care curg se prepară în același mod. Rezultatele sunt date în tabelul 1.

Tabelul 1

Compoziții care curg	Ingredi- Agent anti-	Adjuvant	Conservant	Antispumant	Apă
ent activ	îngheț
1	A	B	C	D	E	F	G	H	I	J	K	L	M	N
1	400	150	0	0	30	0	2	0	0	0	0	1	1	416
2	600	150	0	0	0	100	. 2	0	0	0	0	0	2	146
3	300	150	0	0	50	0	2	0	0	0	0	1	0	497
4	500	0	100	0	0	100	0	1	0	0	2	0	2	295
5	200	0	0	30	30	0	0	0	2	2	0	0	0-1	135,9

în acest tabel, A este un ingredient activ, B este etilenglicol, C este propilenglicol, D este glicerina, E este agent de dispersare cu formula:

SO₃Na

H este un succinat cu formula

O

R'0-0-CH₂

R'O-C-CH-SO.Na II ³

G este polivinilpirolidonă, H este polivinilacetat, I este polivinilacrilat, J este solu ție de formaldehidă 40%, K este 2-brom-2-nitro-l,3-propandiol, L este 3-acetoxi1,1,2-triiod-l-propan, M este un agent antispumant, astfel, ca, un ales de silicon, și N este apă.

în continuare, se prezintă câteva teste pentru verificarea eficienței compușilor preparați conform prezentei invenții cu fungicide utilizate în agricultură sau horticultura. în aceste teste, compușii enumerați mai jos se utilizează ca și compușii de control. A - 2-clor-6-metil-4-tiocianopirimidină; B - tetraclorizoftalonitril (Daconil); C - l-(butilcarbamoil)-2-benzimidazolilcarbamic acid metilester (Benlate); D - 2,4-diclor-5-metiltio-6-tiocianopirimidină. Compusul de control A este un compus asemenea celui descris în Journal of the Pharma104072 cological Society of Japan, 83 1086 (1963), B este un fungicid disponibil industrial pmtru controlul mălurii cartofului, mucegaiului castravetelui și altor fungi, C este un fungicid disponibil indus- 5 trial pentru controlul mucegaiului gri și altor mucegaiuri, și D este un compus asemenea celui descris de brevetul nr. 193970/1985.

Testul 1. Controlul mălurii tomatelor 10 produsă de Phytopthora infestans

Plante de tomate de aproximativ 25 cm înălțime, care au fost cultivate în ghivece în seră, au fost pulverizate cu 50 ml per ghiveci cu formularea chimică de 15 200, 100 sau 50 ppm concentrate (fiecare compus al probei a fost preparat sub formă de pulbere umectabilă sau formulare pulverizabilă în concordanță cu prezenta invenție și cu procedeul de pre- 20 parare, descris în exemple, și diluat cu apă la concentrația de 200 ppm), utilizând un dispozitiv de pulverizare. Plantele au fost apoi uscate în aer sau au fost aplicate cu raport de 1,1 kg/ingredient 25 activ per ha ca praf preparat conform procedeului descris în exemplul de preparare 2 sau 3. O suspensie de zoospori a fost preparată din Phytopthora infestans, care a fost în prealabil crescută timp de 7 30 zile pe plante de cartofi. Plantele de tomate care au fost pulverizate cu formula chimică au fost pulverizate cu inoculatul cu suspensie de zoospori. Plantele de pro6 ba au fost incubate timp de 6 zile la temperaturi de 17H9°C și umiditate mai mare de 95%. După aceasta, a fost investigată extinderea leziunii. Pentru fiecare frunză, suprafața relativă a petei infectate a fost evaluată prin inspectare vizuală, și indexul leziunii a fost determinat pe baza următoarelor criterii:

Leziunea cu index 0: suprafața petei infectate 0%; 1 suprafața petei infectate 1^-5%; Leziunea cu index 2: suprafața petei infectate 64-25%; Leziune cu index 3: suprafața petei infectate 26450%; Leziunea cu index 4: suprafața petei infectate 51% sau mai mult.

Utilizând indexurile leziunilor astfel obținute, gradul leziunilor pentru fiecare grupă testată a fost calculat conform următoarei ecuații:

4n +3n. +2n₂+ln. +On₀Gradul leziunii ----------------------N în care n₀ reprezintă numărul frunzelor având leziunea cu index 0; n₂ reprezintă numărul frunzelor având leziunea cu index 1; n₂ reprezintă numărul frunzelor având leziunea cu index 2; n₃ reprezintă numărul frunzelor având leziunea cu index 3; n₄reprezintă numărul frunzelor având leziunea cu index 4; N=n₀+nj-i-n₂+n₃+n₄.

La efectuarea testului de mai sus s-au utilizat drept produse de control compușii de control A, B și D. Rezultatele sunt prezentate în tabelul 2.

Tabelul 2

Compus nr.	Formulări care cur
1	2	3	4	5
200 100 50 (ppm)	200 100 50 (ppm)	200 100 50 (ppm)	200 100 50 (ppm)	200 100 50 (ppm)
1 2 3	0 0 0 0 0 0 0 0 0	0 0 0 0 0 0 0 0 0	0 0 0 0 0 0 0 0 0	0 0 0 0 0 0 0 0 0	0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabelul 2 (continuare)

Compus	Formulări care curg
nr.	1	2	3	4	5
	200	100 50	200	100 50	200	100 50	200	100	50	200	100 50
		(ppm)		(ppm)		(ppm)		(ppm)		(ppm)
Compus control
D	0	0,12 0,55	0	0,24 0,65	0	0,12 0,15	0	0,16	0,60	0	0,24 0,10
Compus control
A	3,15	-	-	-	-	-	3,50	-	-	3,85
Compus control B							1,05			1,24
Netratat	-	-	-	-	-	4,00 -	-	-	-	-	-

Se pulverizează 50 ml pe trei ghivece cu formulare chimică de 200 ppm concentrație. Nu s-a observat nici o fitotoxicitate în nici un caz.

Testul 2. Testul de control pentru mucegaiul castravetelui (produs de Pseudoperonospora cubinsis) într-o seră, plantele de castraveți au fost crescute în ghivece până au atins stadiul de două frunze. Apoi, utilizând un pulverizator, s-a pulverizat peste ele o soluție suspensie din fiecare compus de testat având concentrația predeterminată de preparare numărul 1 de mai sus și diluându-o cu apă până la concentrația predeterminată, în cantitate de 30 ml per ghiveci, și apoi s-a uscat la aer. După menținerea ghivecelor în seră timp de 5 zile, a fost pulverizată o suspensie preparată din fungi patogeni de mucegai colectată de pe regiunile infestate ale frunzelor 5 de castraveți, suspendată în apă distilată.

Imediat după această pulverizare, plantele inoculate au fost menținute la o temperatură de 18+20°C și o umiditate relativă de 95% sau chiar mai mare, timp de 24 h, și 10 apoi au fost plantate în seră (la temperatura 18+27°C). După 7 zile, gradul de formare a spoturilor a fost examinat. Rezultatele astfel obținute au fost prezentate în tabelul 3.

Criteriul de evaluare al metodei de exprimare a severității leziunilor a fost același ca și cel descris în cadrul testului numărul 1.

Tabelul 3

Rezultatele testului de control pentru mucegaiul castravetelui

Compus de testat nr.	Concentrație ingredient activ PPm	Grad leziune	Fitotoxicitate
1	200	0	lipsa
2	200	0	lipsă
3	200	0	lipsă
Compusul de control A	200	3,50	lipsă
Compusul de control B	200	1,52	lipsă
Compusul de control C	200	2,85	lipsă
Fără tratament	-	3,45	-

Testul 3. Controlul pentru mucegaiul gri (cauzat de Botritys cinerea) într-o seră, plante de castraveți au fost crescute în ghivece până la atingerea stadiului de cotiledon, Apoi, utilizând un pulverizator, au fost pulverizate 1,0 kg/ /cm² cu o suspensie de compus de testat având concentrația predeterminată (care a fost formată conform procedeului descris anterior în cadrul exemplului de preparare numărul 1 și diluată cu apă la concentrația predeterminată), doza de pulverizare fiind 20 ml per 3 ghivece și apoi s-au uscat cu eter. După menținerea ghivecelor în seră timp de 5 zile, o suspensie de spori preparată din fungi patogeni de mucegai gri, care a fost anterior cultivat pe mediu PDA, a fost pulverizată peste plantele de castraveți. Imediat după aceasta, plantele inoculate au fost menținute la temperatură constantă timp de 5 zile.

După aceea, gradul de formare a petelor infestate pe cotiledoane a fost examinat.

Rezultatele astfel obținute sunt prezentate în tabelul 4.

Criteriile de evaluare au fost următoarele: Leziune de index 0: suprafața relativă a petei infestate 0%; leziune de index 1: suprafața relativă a petei infestate 1+10%; leziune de index 2: suprafața relativă a petei infestate 11+25%; leziune de index 3: suprafața relativă a petei infestate 26+50%; leziune de index 4: suprafața relativă a petei infestate 51%.

Pentru toate cotiledoanele indexul s-a determinat pe baza criteriilor descrise mai sus, și gradul leziunii fiecărui grup de test a fost calculat în aceeași manieră ca cea descrisă în tabelul 1.

Tabelul 4

Rezultatele testului de control asupra mucegaiului gri al castravetelui

Compus nr.	Concentrație ingredient activ (ppm)	Grad leziune	Fitotoxicitate
1	500	0	lipsă
2	500	0,24 .	lipsă
3	500	0	lipsă
Compus control A	500	3,02	lipsă
Compus control B	500	1,36	lipsă
Compus control D	500	0,96	lipsă
Fără tratament	-	4,00	-

Testul 4. Controlul prin test asupra mălurii tomatelor (produsă de Phytopthorainfestans) într-o seră, plantele de tomate au fost crescute în ghivece până la atingerea înălțimii de aproximativ 25 cm. Apoi, utilizând un pulverizator (1,0 kg/cm²), o suspensie din fiecare compus de testat având concentrația predeterminată (care s-a format conform procedeului descris mai sus în cadrul exemplului de preparare 1 și diluare cu apă la concentrația predeterminată) s-a pulverizat peste ele în can titate de 50 ml per 3 ghivece și s-au uscat la aer. Pe de altă parte, o suspensie de zoospori preparată din fungi patogeni ce produc întârzierea creșterii tomatelor (late blight) cultivați anterior pe bucăți de cartof timp de 7 zile, a fost pulverizată peste plante de tomate tratate cu respectivii compuși. După inocularea plantelor, acestea s-au menținut la temperatura de 17+19°C și umiditatea relativă de 95% sau chiar mai mare, timp de 6 zile, după care s-a examinat gradul de formare a petelor.

Criteriile de evaluare și metoda de expriΠ 12 mare a severității leziunilor au fost ace- 1. Rezultatele astfel obținute sunt prezenleași ca și cele descrise în cadrul testului tate în tabelul 5.

Tabelul 5

Rezultatele testului de control asupra tomatelor

Compus nr.	Concentrație ingredient activ (ppm)	Grad leziune	Fitotoxicitate
1	100	0	lipsă
2	100	0	lipsă
3	100	0	lipsă
Compus control B	100	1,75	lipsă
Compus control D	100	0,4	lipsă
Fără tratament		2,85	-

Testul 5. Controlul prin test a ruginii grâului produsă de Puccinia recondita într-o seră, plante de grâu au fost eres- 5 cute în ghivece până la atingerea stadiului de unu sau șase frunze. Apoi, utilizând un pulverizator (1,0 kg/cm²), o suspensie din fiecare compus de testare având concentrația predeterminată (care a fost formată IC prin prepararea procedeului descris anterior în cadrul exemplului de preparare 1 și diluarea ei cu apă până la concentrația predeterminată) se pulverizează în cantitate de 30 ml per trei ghivece și se usucă lf la aer. Aceste plante de grâu au fost inoculate artificial cu spori de fungi patogeni de rugina grâului. După inocularea plantelor, acestea au fost menținute în seră timp de 10 zile, gradul de formare a petelor fiind examinat după terminarea acestor zile. Pentru fiecare plantă, suprafața relativă a petei a fost inspectată vizual, și indexul leziunii a fost determinat. Astfel, gradul leziunii fiecărui grup de testare a fost calculat în aceeași manieră ca și cea descrisă în cadrul testului 1. Rezultatele astfel obținute au fost prezentate în tabelul 6.

Tabelul 6

Rezultatele testului de control asupra ruginii grâului

Compus nr.	Concentrație ingredient activ (ppm)	Grad leziune	Fitotoxicitate
1	200	0	lipsă
2	200	0	lipsă
3	200	0	lipsă
Compus control A	200	3,00	lipsă
Compus control D	200	1,53	lipsă
Fără tratament		3,45	, -

Din rezultatele testelor 1 la 5 este evident faptul că, aceste compoziții, conform prezentei invenții, au un control mult mai puternic pentru diferitele boli ale plantelor produse de Phytopthora infestans, Pseu- 20 doperonospora cubensis, Botrytis tinerea,

Puccinia recondita, în comparație cu fungicidele existente pe piață și folosite anterior.

Este de notat faptul că, deși au oarecum o structură similară chimică, 2-clor-6-metil-4-tiocianopirimidina, așa cum s-a descris în raportul mai sus menționat este practic ineficientă din punctul de control al bolilor plantelor. Mai mult, când se compară cu 2,4-diclor-5-metiltio-6-tiocianopiridina (compusul de control D), care este unul din compușii descriși în cererea de brevet japoneză 193970/1985, compozițiile conform prezentei invenții prezintă putere mare de control și durată mai mare de acțiune (ceea ce poate fi văzut din faptul că efectul excelent de control a fost observat chiar si când patogenii au fost inoculați 5 zile după tratamentul cu compuși preparați conform procedeului prezentei invenții). Astfel, este evident faptul că compozițiile conform prezentei invenții prezintă proprietăți excelente care nu pot fi extrase și prevăzute din nici una din cunoștințele anterior acumulate. în descrierea de mai sus, se poate vedea că, în cazul comparării cu fungicidele disponibile industrial, compozițiile conținând dihalogentiocianopirimidina si derivații săi au un mult mai puternic efect de control asupra unei varietăți largi de boli incluzând și cele provocate de Phytopthora infestans, Pseudoperonospora cubensis, Botrytis cinerea, Puccinia recondita și că efectul lor durează un timp mai lung.

Compozițiile conform invenției au un efect puternic de control asupra unei mari varietăți de boli a plantelor, inclusiv celor ce produc întârzierea mucegaiului pufos, manei viței-de-vie, mucegaiului gri și a altor boli ale diferitelor plante de cultură.

Compușii preparați în concordanță cu procedeul conform prezentei invenții pot fi aplicați prin diferite metode, inclusiv cea a dezinfecției semințelor, pulverizarea peste pețioli și frunze, tratarea solului și alte metode, și oricare din metodele comune de aplicare cunoscute și utilizate de cei care lucrează în domeniul de specialitate, permițând extinderea eficienței lor până la limitele maxime.

Corect, exemplele de adjuvanți includ agenții activi de suprafață antonici, cum ar fi, alchil sulfații, arii sulfonații, succinații, polietilenglicolul, alchil arileter sulfații și alții, agenții activi de suprafață cationici, cum ar fi, alchilaminele, polioxietilen alchilaminele etc., agenții activi de suprafață neionici, cum ar fi, polietilenglicol eterii, polioxietilenglicol esterii, poliolesterii și alții, și agenții activi de suprafață amfoterici.

în afară de aceasta, se poate menționa ca stabilizator, îngroșător, lubrifiant și izopropilhidrogenfosfatul, eteratul de calciu, ceara, cazeina, alginatul de sodiu, metilceluloza, carboximetilceluloză, guma arabică etc., trebuie avut în vedere faptul că aceste ingrediente nu sunt limitate la exemplele citate anterior. Compozițiile conform prezentei invenții, fiind utilizate și ca fungicide, pot fi aplicate simultan cu sau ca amestecuri cu alte chimicale utilizate în agricultură, cum ar fi, insecticidele, alte fungicide, acaricide, nematocide, agenți antivirali, erbicide regulatori de creștere a plantelor și atractanți, de exemplu, compuși organo-fosforici, compuși tip carbamați, compuși tip ditiocarbamați, compusul tip tiolcarbamat, compuși organo-clorici, dinitro compuși, antibiotice, compuși tip uree, compusul tip triazină, fertilizatori.

O varietate de preparare sau compoziții aplicabile conform prezentei invenții pot fi utilizate în concordanță cu metodele de aplicare adoptate în mod curent în răspândirea chimicalelor pentru agricultură pe câmpurile cultivate, mai precis prin aplicarea lor pe suprafețele câmpurilor, plantelor sau altor părți (de exemplu, pulverizarea ca ceață, atomizarea, prăfuirea, aplicarea de granule aplicarea submersată), aplicarea pe sol (de exemplu, pulverizarea ca ceață, atomizarea, aplicarea de granule, aplicarea submersată), aplicarea pe sol (de exemplu, acoperirea, îmbrăcarea); scufundarea și alte metode de aplicare. Cantitatea aplicată poate varia funcție de tipul bolii și de stadiul de creștere a culturii de plante. Pot fi totuși aplicate în cantitate de 0,2 la 20 kg per ha și uzual 0,5 la 10 kg per ha și uzual 0,5 la 10 kg per ha în termeni de ingredient activ.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că prezintă un efect de control asupra unei mari varietăți de boli ale plantelor, incluzând, în mod particular, agenții de întârziere, mucegaiul, mucegaiul gri și alte boli care produc mari pagube, ei fiind eficienți împotriva fungiilor patogeni rezistenți la fungicidele convenționale și efectul lor durând timp îndelungat.

Claims

Revendicare

Compoziție fungicidă solidă, caracterizată prin aceea că este constituită din

20^60% derivat al dihalogentiocianopirimidinei, cu formula generală I:

în care Y este un atom de clor, brom sau

10 iod, 3-1-15% agenți antiîngheț, 0,1-1-10% adjuvanți, ca, dispersanți, agenți de îngroșare, agenți activi de suprafață anionici, cationici și neionici și amfoteri, 0-1-0,2% agenți de consevare, ca, formaldehîdă, 215 brom-2-nitro-l,3-propandiol și 3-acetoxi1,1,2-triiod-l -propan, 0-1-0,2% agenți antispumanți, compuși conținând silicon și 14,6-73,6% apă.