CN114097800B - 一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物及其应用 - Google Patents

一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物及其应用。组合物为组分A丙硫菌唑与组分B武夷菌素，组分A和组分B之间的重量比为1:99‑99:1；本发明杀真菌组合物特别适合防治多种植物病原性真菌病害，如油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦白粉病、瓜菜灰霉病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、苹果炭疽病、葡萄黑痘病、葡萄炭疽病等。

Description

一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物及其应用
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物及其应用。
背景技术
丙硫菌唑是新型广谱的三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治禾谷类、油料作物等多种病害。如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、网斑病、云纹病，油菜和花生的菌核病、黑斑病、褐斑病、锈病等。
其结构式如下：
Figure BDA0002657886200000011
在农业生产的实际过程中，植物病原菌很容易对杀菌剂产生抗药性，造成药效下降，用量加大，防治成本倍增等诸多问题。杀菌剂组合使用是防治抗性病害常用的方法，通过差异化品种的复合作用，产生显著增效性，达到提高药剂防治效果的目的。然而，不良的杀菌剂组合使用事例也经常发生，如效果不好，农本增加，药害明显等。多数情况下，复配杀菌剂是否具有增效性与其种类和复配比例极其相关，但并非显而易见，因此为获得更有效的组合物是现阶段的主要问题。
发明内容
本发明目的在于提供一种含丙硫菌唑与武夷菌素杀菌剂的增效性杀真菌组合物及其用途。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物，组合物为组分A丙硫菌唑与组分B武夷菌素，组分A和组分B之间的重量比为1:99-99:1；
丙硫菌唑结构为
Figure BDA0002657886200000012
所述组合物组分A和组分B之间的重量比为1:50-50:1。
所述组合物组分A和组分B之间的重量比为1:20-20:1。
所述组合物组分A和组分B之间的重量比为1:10-10:1。
所述组合物组分A和组分B之间的重量比为1:4-4:1。
一种杀真菌组合物的应用，所述杀真菌组合物用于制备防治植物病原性真菌病害的药物中的应用。
所述植物病原性真菌病害为油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦白粉病、瓜菜灰霉病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、苹果炭疽病、葡萄黑痘病或葡萄炭疽病。
一种杀真菌组合物制剂，以所述组合物作为活性成分与农业上可接受助剂和载体混合；其中，活性成分占制剂质量0.1-95％。
本发明的杀真菌组合物可加工成直接使用或兑水后使用的水性或油性悬浮液，粉末、油分散体、颗粒物等多种剂型。上述各种制剂均可用已知方式配制。例如将活性组分与溶剂和/或载体混合而制备，若需要可加入乳化剂、分散剂、湿润剂等助剂以及表面活性剂。
合适的溶剂或助剂主要为水、苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、脂肪族烃、醇类、酯类、酮类，还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。
合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐等。
合适的湿润剂为月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明组合物可制成含有0.1-95％(重量)活性组分的制剂，优选含有5-80％(重量)活性组分的制剂。这些制剂包括液体制和固体制剂，如可分散液剂(DC)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、悬浮剂(SC)、水分散粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)等常见的农药剂型。
部分制剂的制备实例列举如下，其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的丙硫菌唑A与武夷菌素B，A、B两种活性组分之间的适宜配比如前所述。
并且按照常规方式将组合物制备相应剂型：
(后续实施例中已经给出几个剂型，烦请根据现有技术大范围的将这几种剂型的配置描述清楚)
根据农作物病害的发生程度，在农作物种植区域内，本发明组合物的使用浓度为5-500mg/L(有效成分含量，下同)，优选50-200mg/L。
本发明组合物中活性组分A和至少一种活性组分B按照本发明提供的合适配比，预先配制好或在使用现场配制或将两组分单独依次使用。
本发明组合物适合用于树木(苹果、梨、柑橘、山楂、花椒、枸杞、芒果、木瓜等)、藤蔓植物(葡萄)、瓜菜类(番茄、茄子、辣椒、黄瓜、甜瓜、冬瓜、西瓜、南瓜、苦瓜、丝瓜、佛手瓜、葫芦、西葫芦、莴苣)、豆类(大豆、豌豆、芸豆、豇豆)、禾谷类(小麦、水稻)、葱蒜类(葱、蒜、洋葱)、花卉植物、经济作物(油菜)和草坪的真菌病害防治，以及种子处理、水果保鲜等应用。
本发明杀真菌组合物特别适合防治下列植物病害：油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦白粉病、瓜菜灰霉病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、苹果炭疽病、葡萄黑痘病、葡萄炭疽病等。
本发明所具有优点：
本发明是将丙硫菌唑与武夷菌素组合，按不同比例组合使用，两者混合使得杀菌活性协同增效十分明显，能显著提高药效，降低药剂的用量。本发明组合物中两种物质作用机理不同，可有助于延缓病原菌抗药性的产生，延长药剂的使用寿命，为农业生产和农药工业所面临的杀菌剂抗性问题提供一种有效的解决手段。
具体实施方式
本发明组合物对有害真菌的协同增效作用可通过下列实施例作进一步说明，但本发明绝非仅限于此。其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的丙硫菌唑A与生物农药武夷菌素B。
测试方法及评价方法如下：
待测活性样品分别为活性组分A、活性组分B、活性组分A与活性组分B的组合物。
活性组分A丙硫菌唑。
活性组分B为武夷菌素。
具体方式：
将上述各活性组分或组合物用丙酮溶解(丙酮量与喷液量的体积比等于或小于0.05)，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液，另按设定比例配制组合物的待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于温室培养的整齐一致寄主植物(施药前未接种，未用其它药物)上，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养。待对照充分发病后进行病情调查，记录调查的总叶数、病叶数和病级数。
病害分级方法：
0级：全株无病；
1级：病斑面积点整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积点整个叶面积的6-10％；
5级：病斑面积点整个叶面积的11-20％；
7级：病斑面积点整个叶面积的21-50％；
9级：病斑面积点整个叶面积的50％以上。
活性组分或组合物的观察效力(Cobs)使用农药药效评价常用公式(校正防效计算公式)计算：
Figure BDA0002657886200000041
Figure BDA0002657886200000042
效力为“0”表示处理作物的侵染水平与未处理对照作物的侵染水平相同；效力为“100”表示处理作物未受侵染。
组合物的预期效力(Cexp)使用Abbott方法(见刘学敏等，杀菌剂混用的增效作用，农药科学与管理，2002，23(5)，12-15)确定。
Cexp＝X+Y–XY/100
式中：
X：使用浓度为a时的活性组分A的效力；
Y：使用浓度为b时的活性组分B的效力。
组合物的协同作用用观察效力(Cobs)和预期效力(Cexp)的比值评价。当比值(增效比)>1，组合物表现增效作用；当比值(增效比)＝1，组合物表现加合作用；当比值(增效比)<1，表示组合物为拮抗作用。
本发明组合物可以制备成一种含丙硫菌唑与武夷菌素的农药组合物，所述活性成分的组分丙硫菌唑和武夷菌素两者间的质量比为5∶15。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为20％的悬浮剂(SC)或可溶性液剂(SL)。
下述实施例中记载的剂型，具体为：
悬浮剂(SC)的制备
在搅拌的球磨机中，按质量百分比计，丙硫菌唑19％，武夷菌素1％，乳化剂(1601)7％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝0.5％，白炭黑1％，乙二醇4％，消泡剂(1522)1％，水补足100％，得到活性组分水(油)悬浮剂。用水稀释得到悬浮液，用于茎叶喷雾或土壤浇灌。
本发明的杀真菌组合物具有很好的协同增效作用，明显提高对农作物病害的防治效果。本发明是将具有不同作用机理的杀菌剂组合使用，这样不但扩大药剂的杀菌谱，而且可以延缓病原菌抗药性的产生，延长药剂的使用寿命。在农业生产上，将两种杀菌剂按照本发明提出的适宜比例一起使用，也可达到省工省时的效果。
实施例1防治黄瓜灰霉病试验
将品种为“山东密刺”的盆栽两叶期黄瓜幼苗用各活性组分或组合物的水溶液(有效成分浓度如下表所述)喷雾处理，24小时后，将黄瓜灰霉病菌孢子接种在叶片上，并在气候室中培养，待对照充分发病后，移入温室培养，2天后进行病情调查。
各单独活性组分及本发明组合物防治黄瓜灰霉病的活性数据及协同作用见表1和表2。
下述表2结果显示，组合物的观察效力(Cobs)和预期效力(Cexp)的比值均>1，说明组合物在试验配比范围内对黄瓜灰霉病表现为增效作用。
表1单独活性组分的活性
Figure BDA0002657886200000051
表2本发明组合物的活性及协同作用
Figure BDA0002657886200000052
实施例2防治黄瓜炭疽病试验
将品种为“山东密刺”的盆栽两叶期黄瓜幼苗用各活性组分或组合物的水溶液(有效成分浓度如下表所述)喷雾处理，24小时后，将黄瓜炭疽病菌孢子接种在叶片上，并在气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，5-7天后待对照充分发病后进行病情调查。
各单独的活性组分及本发明组合物黄瓜炭疽病的活性数据见表3和表4。
下述表4结果显示，组合物的观察效力(Cobs)和预期效力(Cexp)的比值均>1，说明组合物在试验配比范围内对黄瓜炭疽病表现为增效作用。
表3单独活性组分的活性
Figure BDA0002657886200000061
表4本发明组合物的活性
Figure BDA0002657886200000062
实施例3防治小麦白粉病田间药效试验
试验地点设在辽宁沈阳，试验地土质为棕壤土，土壤肥力中等，有灌溉条件。试验作物为春小麦，品种为当地主栽品种：辽春-18，4月上旬播种。供试药剂处理剂量20％丙硫·武夷菌素悬浮剂50、100、200g a.i./hm2，对照药剂30％丙硫菌唑悬浮剂50g a.i./hm2，2％武夷菌素水剂150g a.i./hm2，另设喷清水的空白对照。小区处理采用随机区组排列，小区面积30m2，3次重复，共施药2次，间隔10天。最后一次施药后12天调查防治效果。每小区随机取5点调查，每点查20株，每株调查全部叶片。
病害分级方法：
0级：全株无病；
1级：病斑面积点整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积点整个叶面积的6-10％；
5级：病斑面积点整个叶面积的11-20％；
7级：病斑面积点整个叶面积的21-50％；
9级：病斑面积点整个叶面积的50％以上。
药效计算方法：
Figure BDA0002657886200000063
Figure BDA0002657886200000064
田间试验结果表明，按上述记载获得20％丙硫·武夷菌素悬浮剂(其中，丙硫与武夷菌素的质量比为19：1)对春小麦白粉病具有较好优异的防治效果，处理剂量50、100、200ga.i./hm2对小麦白粉病的防效分别为73.51％、83.31％、95.95％。对照单剂30％丙硫菌唑悬浮剂(市售获得)50g a.i./hm2的防效为69.94％，10％武夷菌素悬浮剂(市售获得)150ga.i./hm2的防效为57.04％，见表5。
表5防治春小麦白粉病田间小区试验结果(辽宁沈阳)
Figure BDA0002657886200000071
表中，abcdABCD，分别代表在差异显著性，如在50-200g a.i./hm2剂量下，防效有明显差异。同等剂量下明显优于对照药剂30％丙硫菌唑SC和2％武夷菌素SL。
下述表6结果显示，组合物的观察效力(Cobs)和预期效力(Cexp)的比值>1，说明组合物在试验配比范围内对春小麦白粉病表现为增效作用。
表6本发明组合物防治春小麦白粉病协同作用
Figure BDA0002657886200000072

Claims (4)

1.一种丙硫菌唑与武夷菌素的杀真菌组合物，其特征在于：组合物为组分A丙硫菌唑与组分B武夷菌素，组分A和组分B之间的重量比为1:8～2:1；
丙硫菌唑结构为
Figure FDA0003949278520000011
2.一种根据权利要求1所述的杀真菌组合物的应用，其特征在于：所述杀真菌组合物用于制备防治植物病原性真菌病害的药物中的应用。
3.根据权利要求2所述的杀真菌组合物的应用，其特征在于：所述植物病原性真菌病害为油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦白粉病、瓜菜灰霉病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、苹果炭疽病、葡萄黑痘病或葡萄炭疽病。
4.一种杀真菌组合物制剂，其特征在于：以权利要求1所述组合物作为活性成分与农业上可接受助剂和载体混合；其中，活性成分占制剂质量0.1-95％。
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