PL138798B1 - Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether - Google Patents

Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether Download PDF

Info

Publication number
PL138798B1
PL138798B1 PL1982243094A PL24309482A PL138798B1 PL 138798 B1 PL138798 B1 PL 138798B1 PL 1982243094 A PL1982243094 A PL 1982243094A PL 24309482 A PL24309482 A PL 24309482A PL 138798 B1 PL138798 B1 PL 138798B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
carbon atoms
acid
group
Prior art date
Application number
PL1982243094A
Other languages
English (en)
Other versions
PL243094A1 (en
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL243094A1 publication Critical patent/PL243094A1/xx
Publication of PL138798B1 publication Critical patent/PL138798B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 1987 04 30 138798 Int. Cl4 C07D 405/06 C, ', s£LNlA Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Ciba — Geigy AG, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nowych pochodnych eteru arylowofenylowego Przejdimioteim wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochiodlnych eteru etylowotfenylowego.Nowe zwiazki mozna stosowac zarówno do zwal¬ czania grzybów filtopatogennych, jak i jako leki przaciwgirzyfoicze i/lub przeciwidirgawikowe lub akls- jolityczne, np. do zwalczania grzybów pasozytni¬ czych u stalocieplnych i/lub do leczenia róznych postaci padaczki, stanów leku, napiecia i pobu¬ dzania, i/1'ub do leczenia maniakallnych stanów emoicjionailnych.Oo tych nowych, cennych pochodnych eiteru ary- lowofenylowego zaliczaja sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którymi Y oznacza grupe ^CH= lub atom —N=, Ra i Rb niezaleznie od siebile ozna¬ czaja atom woidonu,, altom chlorowca, rodnik alki¬ lowy o 1^3 altomach wegla, lub grupe metoksylo- wa, U i V niezaleznie od siebie oznaczaja roidinik alkilowy o 1^3 atomach wegla llulb razlem tworza mostek alkilehowy o wzorze 6, 7 lub 8, przy czym Ri i R2 niezaleznie od siebie stanowia aitom wodo¬ ru, rodnik alkilowy o 1^3 altomach wegla, lub glnuipe -hGH^Z^-R?, w której Z oznacza atom tle¬ nu lub sialrkl, a R7 oznacza atom wodoru, rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik alke- nylowy o 3-^4 altomach wegila, rodnik metoksyeity- lowy, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metylowa, albo roidnik benzy¬ lowy ewentualnie podstawiony chlorem lub gru¬ pa metylowa, R3, R4.dl R5 niezaleznie od siebie Sta¬ nowia atom wodoru lufo roidnik alkilowy o 1—6 10 20 25 30 2 atomach wegla, przy czym laczna liczba atomów wegiLa w podsitawnikaich R3, R4 i R5 nie przewyzsza licziby 6, a Ar oznacza girupe o wzoirize 9 lub 10, przy czym Rc, Rd i Re niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, atom chlorowca, roidnik aikiilowy o 1—4 atomach wegla, grupe aUkbltasy- lowa o 1—3 atlomach wejgda, gnulpe CF3 lub gru¬ pe nitrowa, oraz ich rnetalokomiplekBy, czyli kfamipleksy z solamli metiali, i ich sode addycyjne z kwaisaimil Ten oznaczony symbolem la zbiór obejimiulje waz¬ ne dla stosowania w ochronie roslin, substancje grzybobójcze.Pod okresleniem rodnik alkiUowy sam lub jako czesc skladowal innego pods4;awn!ika nalezy, w za¬ leznosci od podlanej iHoscii atomów wegla, rozu¬ miec np. nastepujace rodniki ^metylowy, etylowy, propylowy lub butylowy, oraz ich izomery, takfe jak iizopropylowy, izobuitylbwy, Ill-rzed.buityiliowy lub Il-rz.-butylowy. Do rodników alkenylowych za¬ licza sie np. rodnik piropen-ll-ylowy, allilowy, bu- ten-d-ylowy, fouten-12-ylowy lufo fouiten-3i-yilowy.Chlloirowiiec oznacza fluor, chlor, brom lufo jod, ko¬ rzystnie chlor lub brom.Waznymi sulbstancjaimiii czynnymi sa zwlalszcza sole addycyjne z kwasami ze wzgledu na cel wpro- wadlzenlia fiizjologicznlie nieszkoidliiiwych kwasów nieorganicznych lub organicznych.W przypadku stosowania nowych sufosltancji czynnych jako srodków mikrobójczych do ochrony 138 798138 798 roslin fiizjologic'£hife nieszkodliwymi, kwasaimii nie- organfcznymi lub organicznymi sa przykladowo kwasy chilorowcowodorowe, np. kwas chloro-, bro- mo- liuib jodowodorowy, kwas siarkowy, kwals fo^ sforowy, kwas fosforawy, kwais azotowy, ewentu¬ alnie chlorowcowane kwasy tluszczowe, takie jak kwas octowy, frójchllorooctowy, szczawiowy, albo kwaisy suflrfonowe, tafcie jak kwas benizenosuilfono- wy i imetanosulfonowy.W przypadku stosowania nowych substancji czynnych jako leków fizjologicznie nteiszkodHitwy- imli kwasami, tj. farmakologicznie dopuszczalnymi kwasami, sa przykladowo dopuszczalne farmakolo¬ gicznie kwaisy nieorgattiilczne, tafcie jak kwasy chlo¬ rowcowodórowe, np. kwas chloro-, bromo- lulb jo¬ dowodorowy, kwas alzoltowy, kwas siarkowy lub kwas fosforowy, dopuszczaJne farmakologicznie kwasy karboksylowe i sulfonowe, takile jiak alifa¬ tyczne kjwasy jeidno- i ewentualnie hydroksylowa- ne dwrukariboksylowle, np. kwas oicitowy, fuimairowy, maleinowy, jablkowy, Ijiub winowy, a takze alifa¬ tyczne luib aromatyczne kwasy suflifonowe, takie jiak nizsze kwasy alkanosulfonowe i ewentualnie pod¬ stawione kwasy benzenosulfonowe, np. kwas me- tano-, etano-, benzeno-,, p-tblueno-i p-bromobenze- no-sulfonowy, nadto kwasy suflifamiinowe, np. kwas N^yfldoheksytlosu^mlnowy.MetalokompOeksy o wzorze 1 okladaja sie z pod¬ stawowej czasteczki origamiicznej i z nieorganicznej lub organicznej soli metalu, np. z haloglenkiu, azo¬ tanu,, siarczanu, fosforanu, winianu, itip. soli mie¬ dzi, manganu, zela/za, cynku i innego metalu. Przy tyim fcaltkmy metali moga wystepowac . w róznych, im przypisanych, wartosciowosciach./Nowe zwiiajzki o wzorze 1 sa w temperaturze po¬ kojowej stabilnymi olejami, zywicami Hub substan¬ cjami stalymi, odznaczajacymi sie bardzo cennymi wlasciwosciami fizjologicznymi, talkimi jak mtoo- bobójeze, przykladowo grzybobójcze wzgledem ro¬ slin, oraz farmakologicznymi, zwlaszcza przeciw- grzybiczyimi oraz przeciwcfongawkowymi i anksjoli- tycznymi. Stad tez zwiajzM te mozna stosowac po pierwsze w dziedzinie agrarnej lub .pokrewnych dziedzinach do zwalczania mikroorganizmów fito- patogennych, a po drugie jako prizeciwgrzybiczych i/lufo przieciwdrgawkowych i anksjolitycznych sub¬ stancji czynnych terapeutycznie, przykladowo do zwalczaniia grzybów pasozytniczych u stalociepl¬ nych i/lub do leczenia róznych odmian padaczki, stanów lejkowych, napiecia i pobudzenia ii/lub ma¬ niakalnych stanów emocjonalnych.Korzystny zbiór Ib substancji grzybobójczych, nadajacych sie do wykorzystania w rolnictwie za- wiera zwiiiaizki,-a takze ich sole i metaiokompleksy, o wzorze 1, w którym Y oznaiaza grupe —CHi= lub atom —N=, Ra i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodorui, atom chlorowca lub rod¬ nik alkilowy o 1'—8 atomach wegla, Ar oznacza grulpe o wzorze 9, w której Re, Rd i Re niezalez¬ nie od siebie stanowia atom wodoru, atom chlo¬ rowca- grupe CF3 lub rodnik alkilowy o lhn3 ato¬ mach wegla, a U i V maja znaczenie, plodane przy omawianiu wzoru 1.Sposród zabioru Iib korzystnym grzybobójczym 10 15 20 23 30 35 40 4(5 50 55 95 podzlbiorem Ic sa zwiazki o wzorze 1, w którym U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alki¬ lowy o 1^3 atomach wegiia lulb raizem tworza gru¬ pe alkilenowa o wzorze 6 liuib 7, gidzie Ri, R2, R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie stanowia altom wodo¬ ru lub rodnik alkilowy o I1—131 atomach wejgflia, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawni¬ kach R3, R4 i R5 nie przewyzsza liczby 6.Dalszy walziny zbiór Id korzylstnycih dla rolnic¬ twa substancji grzybobójczych zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe —OH= lulb atiom —(N=, Ar ma znaczenie podane przy oma¬ wianiu wzoru 1, Ra, Rb, Re,, Rd i Re niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, chloru, bromu liuib fluoru, gruipe metylowa lub metoksyiowa, U i V miezaileznie od siebie oznaczaja rodnik alkilo¬ wy o 1M3 altomach wegla lulb razem tworza grupe alkiienowa o znaczeniu podanym przy omawianiu Wziorui 1, przy czym Ri, R^, R3, R4, R5 i R6 nieza¬ leznie od siebie oznaczaja atom wodoru lulb rod¬ nik: alkilowy o 1—8 atomach wegla, albo Ri ozna¬ cza) grupe —CH2—O—R7, w której R? stanowi rod¬ nik alkilowy o .1—3 atoniach wegla,, rodnik meto- ksyetyliowy, rodnik alkenylowy o 3^-4 atomach wejgfla luib rodnik fenyIowy.Sposród suibstancjli grzybobójczych zbioru \Ld szczególnie korzystnymi sa te zwiazki o wzorze 1, w którym U i V razem tworza niiepodstawiony lub jednokrotnie podstawiony mostek etylenowy lub propyllenowy. Te sulbsitamcje stanowia podzbiór Ie.Do szczególnie korzystnych w rolnictwie sub¬ stancji czynnych naleza zatem' np. naistejpujace zwiazki: 2-|jp-^enoksy/-fenylo] ^2-[l-^I1H-1,12/i-trliazollilo/- -imetylO']-4)Hmetylio-il^-dioksan, 2-:0pH/tfenoksy/-fenylo]-i2-[;l-l/llH-tl}l2,4-t]iiazollilo/- -metylbl^-etylo-il^Hdlioksan, 2-|jp-/fenoksy/-fenyilo]-i24)H/il[H-a,i2,4-trttazollió/- -nmetylo] -^nmietylo-U ,3-(dioiksolan., 2-fcH/fenoksy/-fenylo]^2-|1h/1H-(1,/2,4-trliazoliiló/- -imetylo]-4-ietyio-*l,3Hdioksolan, 2-[p-^4'Hbromiof-enofcsy/-fenylo]^^lH- lo/-metylo]-4-etyflo^l^ndioksolan, 2-l[jp^/ifenofcsyi/-2!'-metylotfenylo]-l2-(l-i/IlH-ttJ2,4- 4riazolillb/Hmeityio]^- 2^p-l/3^4/-dlwucMorofenoksy/-fenylo]H2^ll^ ^triazolillo/-metylo]-4-etyloHlyS-^dioksolan, kompleks 2-'(jp^i/14'^dhloro(fenoksy/-tfenylo]-l2-|[ln/lliH-lJ2,4-tria- zoliloi/metyio]-4-etylo-/l,3-ldioksolanu z siariczanem miedzi, ^-[p-^-ichlorofenokisy/^^metylofenylo] -2- -;[ 1-/IH-ll^,4-triazolilo/Hmetylo]^4-metylo-il ,®- lan, sól 2-[pVfenoksy/^2,-metylofenylo]-^41-/lH-l,2,,4- -triazoliilo/^metylol-^Hetylo-l^-dilokBolanui z kwa¬ sem azotowym,, 2-(p-/4/-chloriofenoksy/-ifenylo]-27 -(l^/ilH-il,2,i4-'triaizollilo/-miejtylo]-4-etyilO-l^ lan, a-i[jpVfenoksy/H2'-metylotfienyao]-a-|]WlH-a,21,44ria- zo^iloZ-metyliol^-etylo-ii ,3ndli)okisoilan, 2^-!/fenok]sy/^2'^chlorofenylo]-2-fil-/lH-lg2,4-tnia- zolilo/-metylo]^4-etyOoniJ3idiokisolan, 24p-/4-chlorofenoksy/-2'-metyl'Ofe^ -ltriazo^loZ-meitylb] -4^eltylo^l ,3-dioksoilan,5 138 798 6 2-[p-/4'-chlorofenoksy/-fenylo]-2-[lHHl,2,4^tria- zolilo/-tmefcylio]-4,6-dwUmety^ OdTiosmie dzialania) przeciiwgrzybiczego- nalezy na pierwlszytm plamie przedstawic zlbiór If zwiazków o wzomze 1, w którym Y.oznacza grupe -hOH= lufo atom —Ni—, Ra i Rb niezaiezttiie od siebie oznacza¬ ja altom wodoru, altotm chlorowca lulb rodnik alki¬ lowy o 1^3 atomach wegla, Ar oznacza gtrutpe o wlzorlze 9, w której Rc, Rd i Re niezaleznie oid sie¬ bie oznaczaja aitom wodoru, aitoim chlorowca, gru¬ pe CF3, riodnik ailklifliowy o 1—S atomach wegla, grupe allkoksylowa o 1—3 atomiach wegla, a U i V maja znaczenie podlane przy omawianiu wzo- ru 1.Sposród zbioru If szczególnie korzystnym pod wzgledem przieciwgrzyibiczego dzialania podzbio¬ rem Ih sa zwiazki o wzorze 1, w których U i V raizelm tworza grupe alkillenowa o wzorze 111, prfcy czym R7 sitanowi rodnik. alikilowy o 1—Q atomach wegla, rodnik metoksyeitylowy lulb rodnik alkeny- lowy o 3^4 atomach wegla. Daliszym korzystnym zbiorem Ii przeciwgrzyfoiczno czynnych substancji sa zwiaizki o wzorze 1, w którym Y oznacza gru¬ pe —OH=, Ar nKa znaczenie podane przy oma¬ wianiu wzoru 1, Ra i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy, atom chilonu lufo bromu, Rc, Rd i Re niezalezbiie od sie- bie .oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru lub bromoi, girupe metylowa, metoksyiowa, CF3 lub ni¬ trowa1, U i V niezaleznie od siebie „oznaczaja rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegila lub razem two¬ rza grupe alkilemowa o znaczeniu podanym przy omawianiu wzoru 1, przy czym Ri, Ra, Ra, R4 R5 i Re niezaleznie od siebie stanowia atom Wodoru, lub rodnik alkilowy o 1—i3 atomach wegla, albo Ri stanowi grupe —GH^ORt, w której R7 oznacza rodnik alkilowy o 1-^3 atomach wegla, roidinik raife- toksyeitylowy lulb roidnik alkenyHowy o 31—4 ato¬ miach wegla.Do szczególnie silnie pinzeciwgirzybiczo czynnych subsitamcji naleza np. nastepujace konkreltne zwiaz¬ ki: 2-i[p-/fenbktey^tfe^ -lmletylo]^4-imeityllb-i5-5-imleitylo-il,9-dSdksolan, 2-(jp-/feinOkfcy/-ifienylo^^ tylo] -ii ,3-diJoksolan, 2-(p^/felnoksy/-fenylo]-&-/1-limli)dazolli]lome«tylo/-4- -e^o-l,3-diiofc'solan, Mtp-^2,4-dKvlulmietylO!£etnoksy/-ifenyao]-2-/1-iimidazo- iiiometyil©/-4^ettyaOHl ,3-diJokisoJan,, 2-flp-/3^hlorofenokEy/^£eny^ -anetylo/-4-etyllo-)ly3Hdiiokiso\Lan, 2-(jp-{/i4iHcMoroflenokisy/-fenyab]-SWH-Smiidaizolilo-me- tyilo/-4^etylo-il^ndilotoolan, 2n[pl-i/l3-1iójifauorometylofenokisy/^Eenylo] -J2-/I1 -ilmi- daizolillQmeltyflo/-et^ 2^-/4-chloro-3^me4;ylbfe(noksy/-!feinylo]-2V1-dmi- dazoliJlorneityilo/-etyaio-il:^Hdiio)kisoil!ain, 2n[p-i/l3,4HdlwuchIlorofenio^ -IB-/1-iimfldlazo- lillometylbM-etylo-1^-dioiksolan, 2-[(pH/l2^5^dlwucMorofleinok!sy/-feinylo] -fl-s/1 -liimlikiaEo- liloimletylo/^-eityilo-tt,3Mdioklsollan, 2h0pV3,4-idwfacMorofenoktey/Hfenyllo]^2-/1-liimidateio- liilometylo/^-metoklsym^ 2-tip-/4-4fliuiorofeno^^ metyilo/-4Hetyllk) -»1 ^ndioklsolan, 2-(pVf4-ifa.uorofenokisyZ-tCenyllo] -B-/1-liimiidaizolillome- tyflo/-4-me 2-{/i2^^me,tylo-4/Hfen)ak,sy/-fenylo]-2-/1-iimidazolllo- 5 meltyflioi/-4^elty 2-[p-y4-chlorocfenoksy/-2/-metylofenylo]n2H/,l-imida- zolilometylo/-4-metylo-ll,3-dioksolan, oraz ich farmakologicznie dopuszczalne sole ad¬ dycyjne' z kwasami. 10 Odnosnie czynnosci przeciwdolgawkowej i amks- joliitycznej nalezy na1 pierwszym planile przedsta¬ wic zbiór Ij zwiazków o wzorze 1, w któryim Y oznacza grupe -^GHJ= lUfo atom —N=, Ra i Rb niezaleznie od! siebie oznaczaja atom wodoru, atom 15 chlorowca lufo rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, Ar oznacza ewentualnie podlstawtony grupa ailkilenowa o 1^3 atomaich wegla, grupa alkoksy- lowa o 1^3 atomach wegla, glrupa CF3 lub chlo¬ rowcem rodnik fenyiowy, a U i V maja zmacze- 20 nie podane przy omawilalniiu wzoru 1.Sposród zbioru Ij korzyistnylm pod wzgledem czynnosci przeciwidrgatwkowej i anksjolitycznej podzbiorem Ik sa zwiazki o wzorze 1, w kltórym Y oznacza grupe —OH= lub atom —N=, Ra i Rb 25 niezaleznie od Siebie oznaczaja altom Wodoru, rod¬ nik metylowy, atom chloru lub atom bromu, Ar oznacza ewentualnie podstawiony chlorowcem,, gru¬ pa metylowa lub glrupa GF3 rodnik fenyiowy, a U i V niezaleznie od sliiebie Oznaczaja rodnik alki- 30 Iowy, o 1M3 aitomach wejglla, ewentualttile podsta¬ wiony chlorowcem lulb glrupa aflkcteylowa o .1—2 atomach wegla rodnik ailkilowy o 1—8 atomaich wegla, albo razem twonza grupe alkilemowa o wzorze 6 lub 7, w której Ri, R^, R3, R4 i R5 ni'e- 35 zaleznie od sielblie stanowlia aliom wodoiru lub rod¬ nik alkilowy o I1—3 aitomiach wegla, przy czyim la¬ czna liczba atomów wejglla w podlstawinikach R3, R4 i R5 nie przewyzsza licziby 4. x iDallszym korzysitnyim zbiorem II przeciiwdrgaw- 40 kowo i anksjoliitycznie czynnych sulbstancji sa zwiazki o wzorze 1, .w którym' Y oznacza grupe —CB= luib atom —N=, Ra i Rb oznaczaja ato¬ my wodoru, Ar oznacza ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa rkdniik fenyiowy, a 45 U i V razem tworza girupe o wzorze 12 lub 13. gdzie R2 stamowi rodnik alkilowy o II—S atomiach wegla, taki jak rodnik metylowy lub etyilowy, al¬ bo grupe aikoksyimeltylowa o 1—12 aitomach we¬ gla w czesci ailkoksylowej, taka jiak grulpa meto- 50 kfeylmletylowa lufo etoksytmetylowa.(Do sizczególlinie silnie pirzieciwidrgalwlkbwo i amklsjo- liitycznie czynnych sulbstomcjii naleza np. nastepu¬ jace konkretne zwiazki: 2-[p-/fenoikis.y/-fenyao] H2^D1 -/lH-ll;;2,4-iipialzolilo/Hmle- 55 tylo]-l,3^dioksan, 2-[p-/4Hch[IorbfenofasyZ-tfenylo]-^1-imdldazoOiillloime- tyilo/-4-leityllo-l ,3'-!dHtoklsolan, 2-[p-i^ohlbro-i2-tme^ylofieai^ -Wl-imildaH zo3iiJlome(ty(lo/^-imetokisymetylo-(lj3^diokfi 60 2-to-/fenok&y/-feinyao]-&-ito tyOo]-44iyldroksymeltyloHl ^-iditofesolain, 2i-[jp-A^uOroyifenolksy^fe!nyllo]^-il-/lH-'l,j2,4-^ lo/-imetyio]-44iyldrokByimeltylo-!l ,3Hdioklsolan, 2-(jp^/4^uorofenokisy/-fenyflo]J2-/l4imidla,zoM «5 loM^Ctyllo-l^-idiokisolan,7 138 798 s 2^p-/4^flluk)irofenok!sy/-tfenylo] -,2-/l-dim!idaizioaiIo(mety- lo/-4nhy(koksyim€!tylo-ily3Hdlii(kisclan, 2-[p-/4-i0uorofenokBy/-f^^ lo/^metyflo]-ii y3-Tdiok!san, 2-{prVf!einoklsy/-!2Hmetylofenylo]^-/l-dimidazolilome- tyiW-4-etylioHly3-idfo)lksolan, 2-[p-/4/-chliorofienoifcsiy/-feinyllio] -S-CI-J\1\HA A^triazo- liio/^meitylo]^nmeitioiklSiymeitytlo-l^diokBOlani, 2-(ip-/f€nokiS3V-ie(nylo]^2-[ln/liH-tt ,!2,4Htriaztoliilo/-ime- tylo]-4-meltylo-l,i3-diiolksolan, 2^-/fenotesy/^2-chlorofe(riyao]-t2-{l-^l(H-(l,2,4-tTia2^- liillo/Hmekisoil,an, 2^)p-\/4'-Chlorofenoksy/^2:-chaor^^^ -l#,4-1W]iaizto(M^ 2-(jpHrfenoklsy/-E<5^dwumeftya^ liilottneityao/-4Hetytlo-l ,3-idiokisolain, a-rp^HcMorofenoksy/nfenylo]-2-[HH-.l,2,4-triazoli<- lo/-imetylo]-#,4^diwuim'etylo-l,8-diolksolan, 2-[ip-/4/-faiiK)irofetaokisyM2-lme,tyf,enyilo] ^2-/1 -.iimida- zolilomeityilo/-4-ieitylo -1,,3Hdiok]soilan, 2-[p-/4'-cMorofenoksy/- tylHo/-(l,8-d!ioikisain, 2-(jp-/4'-fluorofenofc.sy/-fe^ tylo/-l,3-diotosan oraiz ich farmakologicznie dopusz¬ czalne sale addycyjne z kwasami.Spoisób wyltwarzanila nowych pochodnych eteru aryiowofenylowego o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, oiraiz ich metalokoimplek- sów i ich soli addycyjnych z kWaisaimi, polega wediug wynaNaizku na tym, ze w zwiazku o wzorze 4, w srodowiisku organicznego rozpuszczalnika, w podwyzszonej teoiUperaturize, droga reakcji z orto- karbotasylaneim trójalkilowym, którego grupy alki¬ lowe o 1—12 atoniach wegla sa ewentualnie pod¬ stawione chlorowcem liuib girulpa alkoksylowa o 1— 6 altamach wegla, allbo w obecnosci kwasu za po- moca co najmniej 2 moli alkoholu jednowodoro- tlenowego o wzorze U-OH, allbo droga reakcjli z dioiliem o wzorze 3, przeprowadza sie grupe kar- bonylowa w grupe o wizorzie 5, i otrzymamy w po¬ stepowaniu wolny zwiaiziek ewentualnie przepro¬ wadza sie droga reakcjli z kwasem organicznyim lub nieorganicznym w sól addycyjna z kwaiseim. otrzymana w postepowaniu sól addycyjna z kwa¬ sem ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z /Wodóro/weglaneni liltowca luib z wodorowienkiem Mitowca w wolny zwiaizek, ailbo o:trzymany w po¬ stepowaniu wolny zwiazek luib otrzymana w po¬ stepowaniu sól addycyjna z kwaseim ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z sola metalu w metalokompleks, przy czym podstawniki we wzo¬ rze U-OH i we wzorach 3, 4 i ^ mlaja znaczenie podaine przy omawianiu wzonu 1.W przyfpadku sposobu wedlug wynalazku mozna produkty poslrednae i koncowe wyodrebniac ze sro¬ dowiska reakcjli i w razie potrzeby oczyszczac jekl- na ze znanych metod, taka jak ekstrakcja, krysta¬ lizacja, chromaitografaa, destylacja itp.IRealkcje kefoaliizacji mozna przeprowadzac analo- glicznie do juz znanych reakcjli keitallizacji, np. ana¬ logicznie do wytwarzania 2-bromometylo-2,4-dwu- teny0k-l,3-dioltasolanu [Synthetsdis, 1974, (I), 2131.W korzystnym prowadzeniu ketalizacju oba skladniki reakcji ogrzewa* sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w znanym roz¬ puszczalniku organicznym razem ze srodkiem two¬ rzacym azeotrop. Jako srodki azeotropowbitwórcze wchodza w rachube np. benzen, toluen, ksylen, chloroform luib czterochlorek wegla, przy czym w celu przyspieszenia tej reakcji korzystnym moze byc dodatek mocnego kwasu, takiego jak kwas p- -Jtoluenosulfonowy. Nadajacymi sie do stosowania w tym przypadku, organicznymi' rozpuszczalnika- imi sa np. weglowodory aromatyczne, takie jak benzen, toUuien, kisyden i'tp., weglowodory nasycone, taikie jak n-heksan, albo chlorowcowane weglo¬ wodory nasycone, takie jak l,14- ¦JCetallilzacje mozna równiez przeprowadzac na in¬ nej drodze, np. poddajac reakcji ketai o wzorze 4, który jest juz zketializowany alkoholem lub feno¬ lem rózniacym sie od alkanolu lub diolu o wzorze U-OH luib o wziorze 3, mianowicie przekettalizowu- jac ten ketai na drodze reakcji z nadmiarem al¬ kanolu o wzorze U-OH lub diolu o wzorze 3 do zwiazku o wziorze 1.Tak otrzymane w postejpowaniu zwiazki mozna np. przeJketalizowac do postaci innych zwiazków o wzorze 1. Przykladowo w zwialzlkach o wzorce 1, w którym U i V sitanowiia jednakowe, ewentual¬ nie podstawione Ci—Ci2-ai]kiiowe grupy U, mozna na drodze reakcji z 1 molem innego, ewentualnie •podstawionego Ci^Ci2-alkanolu o wzorze V-OH wymienic grupe U nai grupe V, albo na drodfce reakcji z diolem o Wzorze 3 wymienic obie grupy U na jeden rodnik dwuwartosciowy. To przeketa«- lizowaniie nastepuje na znanej drodze, np. w obec¬ nosci kwasowego srodka kondensacyjnego, takiego jak kwasy nieorganiczne, sulfonowe lub mocne kwaisy karboksylowe, np. w obecnosci kwasu chlo¬ ro- lub bromowodorowego, kwasu siarkowego, kwasu p-itoluenosulifonowego lub kWa.su trójtflubro- ocflowego, korzystnie w warunkach destylacyjnego lub azeotirowo-destylacyjnego usuwania la nych produktów reaklcji.Nadto w karbocykiicznej czesci arylowej zwiaz¬ ków otrzymanych w .postejpowaniu mozna ewentu¬ alnie Wprowadzac dodatkowe podstawniki w rod¬ niku Ar i/luib w grupach Ra lub Rb. I tak mozna np. na drodze reakcji z chlorowcem w obecnosci kwasu Lewis'a, takiego, jak zelazo, cynk, bor lub halogenek antymonu, albo na drodze traktowania N^chlbrosukcynimiidern, wprowadzac chlorowiec.Nadto mozna grupy nitrowe, np. za pomoca od¬ powiednich kompleksowych wodorków, takich Jak wodorek litowoglinowy, redukowac do amin, te zas mp. za pomoca kwasu azotawego dlwuazowac, a uitworzone grupy dwuazoniowe wymieniac w zna¬ ny sposób na1 atom chlorowca luib grupe alkoksy¬ lowa. Motana równiez chlorowiec droga reakcji ze zwiazkiem 'metalu alkalicznego, np. z alkilloMtem luib z halogenkiem aWiorragnezowym,, wymieniac na rodnik alkilowy.Jezeli1 zwiazki o wizoirae 1 otaymluije sie w pb- staci zasad, to wówczas mozna je za pomoca kwa¬ sów nieorganicznych lub organicznych przeprowa¬ dzac w odpowiednie sole luib za pomoca korzyst¬ nie równoimolowych ilosci soli metali' prze/prowa- dizac w mjetaiiokomtpleikisy o wzorize 1.Ket)ony o wzorze 4 mozna- wyttwarzac na drodze9 138 798 10 chlorowcowania wyjsciowych kdtonów ó wzorze 14 do ketonów o wzorze 115, w którym Hal oznacza korzystnie atom chloru luib bromu, i dalszej re¬ akcji zwiazków o wzorze 1© z azolem o wfcorze 2, w którymi Me oznacza atom metalu, a Y oznacza grupe —CH= luib —(Ni=.W przypadku wiszysUkich omówionych reakcji ketaflizacjd ketonu za pomoca podstawionego a,jl- iuib a,v-diolu powstaja przewaznie mieszaniny dia- stereoizomerów otrzymanego w wyniku keitalu.Odpowiednio do tego z wyjisciowych ketonów na ogól tworza sie miieszaminy diasteretoitoomerów pro¬ duktu koncowiego o wzorze 1. Zwiazki o wzorze 1 moga pirzykiadowo wystepowac w obu nastepuja¬ cych odmlianach diastereoizomerycznych: odmiana typu A o wzorze 16 i o wzorze 17, przy czyim konfligiuracje typu A nallezy tu i nas"tejpnie okreslac jako izomer^j/franis"; oraz odmiana typu B o wzo¬ rze 1© i o wizorze W, przy czyim konfiguracje typu B nalezy tu i nastepnie okreslac jako izomery- -„ctifi"; zas sytmibole w przestrzennie wyobrazanych strukturach wzorów 16-^10 miaija nastejpugace zna¬ czenia: - za plaszczyzne rysunku, = w plaszczyznie rysunku, e^^BM_— = przed plaszczyzne rysunku.Rozdzielanie obu diaistereoizornerów moze na¬ stepowac na przyklad na drodze krystalizacji" fra¬ kcjonowanej luib na drodze chromatografii (chro¬ matografii cienkowarstwowej, grubowarstwowej, kolumnowej lub cieczowoHwysokocisnieniowej). Te oba izomery wykazuja rózne dzialania biologiczne.Na og6\ do celów praktycznych stosuje sie miesza¬ nine diastereoizomerów.Niektóre z substratów i produktów posrednich stosowanych w sposobie wedlug wynalazku sa zna¬ ne luib moga byc wytwarzane znanymli metodami. l-/p»-arytlo-e!tylloimiidiazO'liilokeftaile, w których aryl oznacza- podstawiony rodnik fenylowy luib rodnik naftyilowy, sa opisane jako substancje grzybobój- cze i baitoteriobój'Cze w naistejpujalcych publikacjach: optisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr a575^^, 39|3647i0, 4101664, 4101666 i 4156008.(Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazM o wzo- rze 1 wykazuja dla pralktycznego wykorzystania bardzo korzystny zakres dzialania miikirobójczegb przeciwko fitopaitogennytm girzyibom i . bakteriom oraz, wykazuja przeciwgrzybiicze ii/lufo pnzeciw- drgawkowe wlaisciwosai, przemawiajace za ich wy¬ korzystaniem jako terapeutycznych substancji czynnych. I talk maja one bardzo korzystne wlasci¬ wosci kuracyjne, prewencyjne i ukladowo tera¬ peutyczne dla roslin, totez mozna je stosowac do ochrony roslin uprawnych. Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 mozna na roslinach lub na ich czesciach {owoce, kwiiaty, iili&tnienie, lodygi, kleby, korzenie), w róznych uprawach roslin tlu- mlic luib niszczyc tam wysitejpujace mikroorganizmy, pirzy czym nawet pózniej przerastajace czesci rosOlin sa nieaitakowane przez takie mikroorganizmy.Te *ujbfltanc czynnie sa pczy tym skutecznie zwlaszcza przeciwko filtopatogennym grzybom, na¬ lezacym do nastepujacych grup: Ascomycetes (np.Venituriia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinda, Unci- nula); Basidiiomycefces (mp. rodzaje Hemileia, Rhi- zoctonia, Puccinia); Fun@i iimperfecti (np. Botry- tils, Hetoiinthosporiuni, PTusarium, Septoria, Cerco- Sipora i Alternairia). Zwtoaizki. o wizorze 1 poza tym dzialaja ukladowo. Mozna je stosowac nadto jako zaprawy do traktowania materialu siewnego (owo¬ ce, kleby, ziarna) i sadzonek roslin w celu ochro¬ ny przed porazeniem grzybami oraz. przeciwko fi- topatogennym grzybom, wystepujacym w glebie.Nowe substancje czynne odznaczaja sie szczególnie wylsoka (tolerancja u rosdin.Jako docelowe uprawy dla ujawnionej w opdisie dziedziny stosowania sluza np. nastepujace gatun¬ ki roslin: zboza, talkie jak plszendca, jeczmien, zyto, owies, ryz, sorgo i pokrewne; buraka, takie j'ak burak cukrowy i pastewny; drzewa ziarnkowe, drzewa pestkowe i krzewy jagodowe, takie jak jablonie, grusze, sliwy, brzoskwinie, mliigdalowce, wisnie, truskawki, maHny i jezyny; rosliny stracz¬ kowe, takie jak fasola, soczewica, gtroch, soja; upirawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak siewny, oUiwtei, sloneczniki, palmy kokosowe, racz- nik, krzewy kakaowe i orzechy ziemne; dyniowa¬ te, takie jak.dynia, ogonki i melony, uprawy wlók- niisite, talkie jak bawelna, len, konopie i juta; owo¬ ce cytrusowe, takie jak .pomarancze, cytryny, gra- pefrulite i mandarynki; gatunki warzyw, takUe jak szpinak, salata glowiasta, szparagi, kapusty, mar¬ chew jadalna, cebula, pomidory, ziemniaki i pa¬ pryka; uprawy korzenne, takie jak smaczUiwka wlasciwa, cynamonowiec cejilontski, cynamonowiec kamforowy; albo takie rosliiny, jak kukurydza, tyton, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorosl, chmiel, banany, drzewa kauczukodajne oraz rosliiiny ozdobne, (CompOsiten). iSuibsitancje czynne o wizorze 1 w gospodarce rol¬ nej zwykle stosuje sie w postaci preparatów, a mozna je aplikowac wraz z dalszymi substancja¬ mi czynnymi równoczesnie ' luib kolejno jedna za diruiga na poddawane traktowaniu powierzchnie, rosliny luib czesci roslin. Tymi dalszymi substan¬ cjami czynnymi w sirodkacih ochrony roslin moga byc zarówno nawozy sztuczne, mikronawozy, jak i inne preparaty wywierajace wplyw na wzrost roslin. Moga to byc równiez selektywne srodki chwastobójcze, srodki owadobójcze, grzybobójcze bakteriobójcze, nicieniobójcze, mdejczakobójcze luib mieszaniny kilku tych srodków, razem z ewentu¬ alnymi dalszymi w technice sporzadzania prepa¬ ratów Gnanymi nosnikami, srodkami frowierzchnio- wo czynnymi luib innymi dodatkami sprzyjajacy¬ mi aplikowaniu preparatów.We wszystkich Itych prefparatach od|powiednie nosniki (i idodaltki mloga byc substancjami stalymi lub cieklymi 1 odpowiadaja do tego celu przezna¬ czonym w technice preparatywnej, nietoksycznym substancjom, takim jak maturalne luib regenerowa- " ne substancje mineralne, rozpuszczalniki, dysper- gatory, zwilzacze, srodki polepszajace przyczep¬ nosc, zagejsziczacze lub lepiszcza.Korzystnym w rolnictwie sposobem rozprowa¬ dzania substancji czynnej o wzorze 1 lub srodka 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60li 138 798 12 agroehemlkznego, ma porazone rosliny jest nano¬ szenie ich ma iiilistnienie (apfllikowanie na lisciach).Ilosc tych zabiegów i idawki zaleza od parcia po- razennego (spowodowanego czynnikiem wywoluja- cyim chorobe i(irodzaijelm grzyba). iSiulbstancje czynne o wzorze 1 moga przedostawac sie ido rosliny po¬ przez iglabe ukladem korzeniowym (dzialanie ukla¬ dowe), jiesM N siedlisko rosliny nasyci sie cieklym preparatem lufo wprowadzi sie te substancje w postaci [stalej do gleby, np. w /postaci granulatu (aplikowanie idk gleby), Zwliajzkli o wzorze 1 mozna tez (nanosic na ziarna niasion flpowiekanile), np. albo nasycajajc ziarna cieklym (preparatem (substancji czynnej, albo .przesypujac je z warsltwa stalego preparatu. Nadto w szczególinycn przypadkach mozliwe sa daiisze rodzaje aplikowania, takie, jak celowe traktowanie lodyg roslin lufo paiczków.:Zwiaizk"i o wizorze 1 stosuje siia iplrzy ityim w nie¬ zmienionej (ptostaci lub korzystnie razeim Be zna- ' nymil w agrochemicznej technice preparatywnej " srodkami1 pomocniczymi i wówczas w znany spo¬ sób przetwarza sie te zwiazki np. do postaci kon¬ centratów emulsyjnych, roztworów gbltowych do bezposredniego opryskiwania lulb rOzitwtorów roz- cienczalnych, emoillsji rozcienczonych, proszków zwlilzalnych, proszków rozpuszczalnych, srodków do opylania, lufo ido postaci granulatów na drodze kaplsulkowania w np. substancjach poiilmerycznych.Sposoby stosowania, takie jak opryskiwanie mglai- wicowe, rozpylanie mglawicowe, opylanie, rozsie¬ wanie, malowanie lulb polewanie* dobiera sie, tak jak i rodzaj isrodka, w zaleznosci od zamierzonego przeznaczenia 1 od podlanych warunków. Celowe dawki odpowiadaja na ogól ilosci 50 g^H5 kg sub¬ stancji czynnej na 1 ha, korzystnie IOW g—12 ~ kg substancji czynnej na. 1 ha, zwlaszcza 2|OK)l-^60G g substancji czynnej na 1iha. x Agrochemiczne preparaty, tzn. srodki, mieszani¬ ny Hub kompozycje zawierajace substancje czynna o wzorze 1 i ewentualnie staly lulb ciekly nosnik, sporzadza sie w znany sposób, np. droga staranne* go zmiiteszania L/lub zmielenia substancji czynnych z rozrzedzaOJnikaimi, takimi jak rozpuszczalniki, ze Stalymi nosnikami i ewentualnie zwiajzkaimi po¬ wierzchniowo czynnymi i(suibstancjamii powierzen- N niowo czynnymi).Jako rozpuszczalniki wchodza w rachulbe1 weglo¬ wodory aromatyczne, korzystnie frakcje o- 8M12 atomach wegla, takie jak mieszaniny ksylenu lub podstawione naftaleny, estry kwasu ftalowego, ta¬ kie jak ftalan dwulbutylowy lub dwuoktylowy, we¬ glowodory alifatyczne, itakie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i glikole oraz ich esltry, takie* jak etanol, glikol etylenowy, eter mtonometylowy lub monoetyiowy glikolu etylenowego, ketony,, eter monometylowy lufo monoetyilowy glikolu etyleno¬ wego, ketony, takie jak cyklloheksanon, rozpusz¬ czalniki silnie polarne, takie jak N-metyiopilroli- don^2, sulfotlenek dwumletylowy lufo dwumetylo- formamliid, oraz ewentualnie epoksydowane oleje roslinne, takie jak epoksydowany olej kokonowy 1/ufo sojowy, oraz woda.Jako stale nosniki, np. do srodków do opylania i dyspergowaflnych proszków, z reguly stosuje sie maczki ze skal natealnych, -takich jak kaicyt, talk, kaolin, momtmoryionit lub attapulglilt. W celu po¬ lepszenia wlasciwosci fizycznych mozna tez doda¬ wac wysokodyspersyjna krzemionke liuib wysoko- dysiparsyjne polimery nasiaikliwe. Jako uziarnione, 5 adsorpcyjne nosniki granulatów wchodza w rachu¬ be porowate typy itworzyw, takie jak pumeks, kru- szomka iceglowa, seplilolit lufo bentonit, zas jako nie sorpcyjne imalterialy nosnikowe wchodza w rachu¬ be np. kaicyt lulb piasek. Ponadto mozna Stoso- 10 wac liczne zgranulowane malterialy pochodzenia nieorganicznego lub organicznego, takie jak zwlasz¬ cza dblomiit, lub rozdrobnione pozostalosci roslin¬ ne.Jako zwiazki powierzchniowo czynne wchodza ^5 w rachiulbe, w zaleznosci od rodzaijoi sporzadzanego preparatu suibstancji czynnej o wzorze 1, niejono¬ we, kationowe i/lwb anionowe substancje po¬ wierzchniowo czynne o dobrych wlasciwosciach emufliguijacych, dyspergujacych i zwiilzalnych. Pod 20 pojeciem substancji powierzichiniowo czynnych na¬ lezy irówniez rozumiec imieszaniny takich sniibstan- cji. - ¦ .Odpowiednimi anionowymi substancjalni czynny¬ mi imioga byc zarówno- tzw. mydla rozpuszczalne 25 w wodzie, jak i w wodzie rozpuiszczailne syntetycz¬ ne zwliajzki powierzchniowo czynne.Jako mydla nalezaloby wspomniec sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i ewentual¬ nie podstawione sole amoniowe z wyzszymi- kwa- 30 sami tluszczowymi (Cio—C#), takie jak sole sodo¬ we lub potasowe kwasu oleinowego lufo stearyno¬ wego, lub takiez sole z naturalnymi mieszaninami kwasów tluszczowych, uzyskiwanymi np. z oleju kokosowego lub olleju lojowego, nadto nalezaloby 35 wspomniec sole kwasów tluszczowych z metylo- lauryna.Czesciej jednak stosuje isie tzw. syntetyczne suib¬ stancje powierzchniowo czynne, zwlaszcza' tlusz¬ czowe sulfoniany, tluszczowe siarczany, sulfonowe 40 pochodne benzimidaizolu lub aakiloarydosoulfoniany.Tluszczowe sulfoniiany i sliarczany z reguly wy¬ stepuja w poistaci isoili metalu aikallicznego, soli metalu ziem alkalicznych loifo ewenitualnile pod¬ stawionej soli amoniowej i wykazuja rodnik alki- 45 Iowy o 8—12|2 atomach wegla, przy czym alkil obej- miulje równiez alkilowa czesc rodlniika acyllowego, np. sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfo- nowego, kwasu dodecyiosiarkowego lub mlieszanli- ny siarczanów alkoholi, tluszczowych, wyltworzonej 60 z naturalnych kwasów tluiszczowych. Do tego na¬ leza rófwiniez isole estrów kwasu siarkowego i kwa¬ sów sulfonowych z adduiktami alkohol tluszczo- wyyitlenek etylenu. Sulfonowe pocihodlne benzilmi- dazolu izawieraja korzystnie gtrupy fi-isulfonowe i 55 rodnik kwaisu tluszczowiegio o 8M22 atomach we¬ gla. Alllkiloairyl'Osuilfonianamii sa n;p. sole sodowe, wapniowe llub isoie trójetanoioamliny z kwasem do- decylobenzenosiulMonowym, dwabutylonafitalenojsul- fonowym liub z priodukitem kondenisacji kwas naf- 6,0 talenOsulfonowyi/formaidehyd.Nadto wchodza w rachube równiez odipowiednie fosforany, taMle jak sole estru kwasui foisforowegio z adduktem 4—il4 mofld tlenjfeu etyienuiAl mol-p-no^ nylofenóltu. 85 Jako niejonowe srodki powierzchniowo czynne $13 wchodza w rachuibe przede wszystkim pochodne eterów glikolu polietylenowego z alifatycznymi lub cykiloalifatycznyimi alkoholami, z nasycanymi lub nienasyconymi kwasami ifluiszczowymi i allkilofeno- lamlii,^ ewentualnie zawierajace 3i—®0 grup ^likolo- eterowych i S—0Q atomów welgla w (aiifaltycznym) rodniku weglowodorowym i 6—H3 atomów wegla w rodmiku alkilowyim aJItailofenolu.Dalszymi od|powiediniimli niejonowymi, substancja¬ mi powieochriiowO' czynnymi sa w wodzie rozpusz¬ czalne, 20—1250 grup eterowych glikolu etylenowe¬ go i iHO—"HOIO glrup eterowych gllikolu poii|propyle- nowego zawierajace, poiiaddukty tlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, z glikolem etyleno- dwuaiminopollitoTOpylenowym i z glikolem jalkilo- polipropylenowyim o 1*—ilJ0 atomach wegla w lan- cuchiui alkilowymi. Omawiane substancje zwykle zawieraja li—(5 jiednostek glikolu etylenowego' na 1 jednosrtke gillikoilu propyllenowego.Jako przyklady niejonowych substancji po¬ wierzchniowo czynnych nalezy, wspomniec nonyio- fenolopolietoksyetanole, etery glikolu polietyleno¬ wego z olejeni rycynowym, addukty polipropylen— tlenek (polietylenu, tr6jlbutylloidenoks.ypoliiatoksy»eita- nol, glikol polietylenowy i oktyloifienoksypolietoksy- etanol.¦W rachube nadto wchodza tez estry kwasu tlusz¬ czowego z polioksyetylenoanhydrosorbiten, takie jak trójoledmdan poliokisyetylenoainhyldroBoribiitu.W przypadku kationowych substancji czynnych chodzi przede wszystkimi o czwartorzedowe sole amoniowe, które jako podstawniki altomiu azotu zawieraja co najmniej jeden rodnik aflkilowy o- 8i— 22 atomach wegla, a jako dalsze podstawniki wy^ kazuja nizsze, ewentualnie chlorowcowane rodniki alkilowe, benzylowe liulb nizsze rodniki hydroksy- alkilowe. Sole te wysitepuja korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lulb atyiosiarczanów, np. chlorek arylotrójmetyloarnoniowy lub bro^ mek benzylo^c^u-yi2Hchloo:oetylo/^tyloamoniowy. iSuibsitancje piowierzcbniowo czynne zwykle sto¬ sowane w technice sporzadzania preparatów far¬ maceutycznych sa raiin. opisane w nastepujajcych publikacjach: „Mic Cuitcheon^ Detergenta und Emul&ifiers Annual'* MC Pulbfliisfoling Corp. Ring^ wood New Yeirsey, I9I8K; Slisely i Wood, „Encyclo- pedia of Surface Active Agents", Ghemiical Pu- blishlimg Oo., Inc., (New York, 101810.Jak wspomniano srodki agrochemiczne zawieraja z reguly czynnej o wzorze 1, 99,0—'l°/o, zwlaszcza 99y8—6P/o stalego- luib cieklego nosnika, a nadto 0H2)6^/o, zwla¬ szcza 0,1—05Vo substancji powierzchniowo czynnej.O ile jako towar handlowy tóorzysitnymi1 sa ra¬ czej srodki stezone, to ostateczny uzytkownik z re¬ guly stosuje srodki rozcienczone. iSrodki agrochemiczne moga takze zawierac dal¬ sze substancje pomocnicze, (takie jak srodki sta¬ bilizujace, przeciwpiieniajce, regulujace lepkosc, Wiazace, polepszajace przyczepnosc oraz nawozy sztuczne d inne substancje czynne dla uzyskania efekltów specjalnych.PrzeciwgfnLyibicze wlasciwosci, swiadczace o zdat- nosci zwiazków o wzorze l i ich farniakologlicznie B798 14 dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasami do zwalczania grzybów pasozytujacych u stalociepl¬ nych, mozna badac przykladowo in viffcro za pomo¬ ca znanych mikrobiologicznych sposobów doswiad- 5 czalmych, np. okreslajac ich toksyczne dzialanie na szczepy grzybów pasozytujacych na stalociepl¬ nych,, takie jak Trychophyton rnentagryphites1, Mi- crotsporum canis, Sporotrichum schenkii, Asper¬ gillus- fuimigata' i Candtida albkans, a tez in vdvo 10 na swinkach morskich, okreslajac dzialanie gojace na doswiadczalnych zakazeniach' skóry grzbietu grzybem Tirychophylton, np. Trychophyton rubrum, po doustnym liulb mliejscowym zaaplikowaniu sub¬ stancji czynnej.^ Pirzeciwdrgawkowa czynnosc zwiazkólw o wzorze 1 i ich farmakologicznie dopuszczalnych soli addy^ cyjnych z towasamii mozna demonstrowac in vivo np. na myszach w tescie skurczu pentatetrazolo^ wego w zakresie dawkowania okolo 10^1010 mg/kg 20 doustnie, a takze w tescie elektrowsitrzasowym w zakresie dawfcowaniai okolo HO^-lOO logi/kg douisit- nie. Czynnosc amksjolityczna mozna pokazywac na myszach i innych malych gryzoniach za pomoca testu Geillebrfa i testu plytki czworokaitnej w za- 25 kresie dawkowania okolo 10—liOO mgi/kg doustnie.Mozna równiez wnosic o wyraznym przeciwma- niakatlnym dzialaniu nowych zwiazków.Nowe zwiazkii o wzorze l1 i ich farmakologicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami moga za¬ tem byc stosowane do (miejscowego liulb lokalnego i ukladowego zwalczania grzybów pasozytujacych na stalocieplnych aflibo do ukladowego leczenia róz¬ nych odmian epilepsji, stanów lejku i napiecia oraz maniakalnych stanów emocjonalnych, a zwlaszcza do sporzadzania fairmaceutyicznych preparatów do podawania "dojeliltoweglo, pozajelitowego, miejsco¬ wego lub lokalnego.W (przypadku nowych pre^ratów fairmaceultycz- 40 nych, zawierajacych zwiazki o wzorze 1 lulb ich farmakologicznie dopulszczalne sole, chodzi odpo¬ wiednio o preparaty do podawania dojefliitowego, np. (doustnego lub doodbytlniczego i do podawania poizajelitowego oraz do miieijsicowegio stosowania u 45 stalocieplnych, które to preparaty zawieraja sama substancje czynna lulb w mieszaninie z farmakolo¬ gicznie idbpusizczalnym nosnikiem. Dawkowanie tej substancji czynnej zalezy od gatunku stalociepl¬ nych, wieku i indywiduatoego stanu pacjenta, oraz 60 od .sposobu podawania leku.W zwyklych przylpladkach dla stalocieplnego o ciezarze okolo 75 kg przepisuje sie doustna apli¬ kacje bezpiecznej dawki dziennej okolo 510^500 mg, korzystnie podawanej w kilku róznych daw- 55 kach czaj&tkowych.Nowe preparatty tarmaceutyczne zawieraja np. okolo HO—®0^/o, klorzystoe 20h-6O°/d sulbstancji czynnej 6 wzorze 1. Nowymi preparatami farma¬ ceutycznymi do podawania dojelitowego lub poza- 80 jelitowego sa np. preparaty w postaci dawek jed^ nostkowych, takich jak drazetki, /tabletki, kapisulfci lulb czopki, nadto ampulki. Stporzajdlza sie je w znany sposób, np. za pomoca konwencjonalnych sposobów mieszania-, granulowania* drazetkowania, 85 rozpuszczania i liofilizowania. I tak preparaty far-15 138 798 16 maceultyczne do podawania doustnego mozna otrzy¬ mac iw itetn siposób, ze substancje czynna miesza sie ze stalymi nosnikami, otrzymana mieszanine ewen¬ tualnie granuluje sie, a mieszanine lufo granulat, ewentualnie po dodaniu- odpowiednich substancji pomocniczych, przetwarza sie do postaci tafoletak lub rdzemi drazetek.Odpowiednimi nosnikami' sa zwlaszcza napelnia- cse, takie jak cukry, np. laktoza, sacharoza, man¬ nit lub sorbit, preparaty celulozy i/lufo fosforany ' wapnia, np. fosforan trójwapniowy lu|b wodoro- fosforan wapniowy, nadito srodki wiazace, taklie jak fclajister skrobiowy z zastosowaniem skrobi np. kukurydzianej, pszenicznej, ryzowej lufo ziemnia¬ czanej, zelatyny, tragakant, (metyloceluloza i/lub poHw.inylk)(piirolidbn, i/lufo, w razie potrzeby, srodki kruszace, takie jak omówione skrobie, karboksy- metyioskrobia, usiieciowany poliwinylopirolidion. agar, kwas alginowy, lufo jego sól, taki jak algi- nian sodowy. Srodkami pomocniczymi sa przede wszystkim srodki regulujace sypnosc i Srodki po¬ slizgowe, np. krzemionka, talk, kwas ^stearynowy lufo jego sole, takie jak stearynian magnezu lub wapnia, i/lufo glikol polietylenowy. Rdzenie dra¬ zetek wyposaza sie w odpowiednie, ewentualnie na dzialanie soku zoladkowego odporne powloki, przy czym stosuje sie m.in. stezone roztwory cu¬ krów, które ewentualnie zawieraja gume arabska, talk, polliwlmylopirolidon, glikol polietylenowy i/lufo dwutlenek tytanu, nadto stosuje sie roztwory la¬ kierów w odpowiednich organicznych rozpuszczal¬ nikach lufo mileszaninach rozpuszczalnych, albo w przypadku sporzadzania powlok odpornych na dzia¬ lanie soku zoladkowego stosuje sie roztwory od¬ powiednich preparatów celulozowych, takie jak fita- lan acetylocelulozy luib ftalan hydirofcsypropylome- tylocelulozy. Do tableltek lufo rdzeni drazetek moz¬ na Jako domieszke wprowadzac barwniki lufo pig¬ menty, np. w celu identyfikacji luib w celu ozna¬ kowania róznych dawek .substancji czynnej.Dalszymi, dajacymi sie doustnie stosowac pre¬ paratami farmaceutycznymi1 sa kapsulki nasadko¬ we z zelatyny, oraz miekkie, zamkniete kapsulki z zelatyny i zmiekczacza, takiego jak gliceryna i sorbit. Kapsulki nasadkowe moga zawierac sub¬ stancje czynna w postaci granulatu, np. w mie¬ szaninie z napelniaczami, takimi jak laktoza, srod¬ kami wiazacymi, takimi jak sfcroibia, i/llufo srodka¬ mi poslizgowymi, takimi jak "talk lufo stearynian magnezu, i ewentualnie moga .zawierac srodki sta¬ bilizujace. W imliekkiilch kapsulkach sulbstancja czynna wystepuje w postaci korzystnie roztworu luib zawiesiny w odpowiednich cieczach, takich jak oleje tluszczowe, olej parafinowy lufo ciekle gli¬ kole polietylenowe, przy czym mozna równiez do-* dawac sr-pdlki isitabiilliizujace.Jako dajace sie doodbytniczo stosowac preparaty farmaceutyczne wchodza w rachube np. czopki, skladajace sie z mieszaniny sulbstancji czynnej z podstawowa m/asa czopkowa. Jako podstawowe ma¬ sy czopkowe nadaja sie np. naturalne lufo synte¬ tyczne trójgUicerydy, weglowodory parafinowe, gli¬ kole polietylenowe 1/ufo wyzsze alkanole. Nadto mozna równiez stosowac zelatynowe baplsulki do¬ odbytniczo, zawierajace substancje czynna wraz z masa ^podstawowa, zas jako masy podstawowe wchodza tu w rachube np. ciekle trójglicerydy, gli¬ kole polietylenowe lufo weglowodory parafinowe.Po pozajelitowego podawania nadaja sie przede wszystkim wodne roztwory sulbstancji czynnej w postaci rozpuszczalnej w wodzie, np. sól rozpusz¬ czalna w wodzie, nadto zawiesiny tej sulbstancji czynnej, .takie jak odpowiednie oleiste zawiesiny do wstrzykiwan, przy czym stosuje sie odpowied- nie lipofilowe rozpuszczalniki lufo Srodki nadajace postac lelkowi, takie jak oleje tluszczowe, np. olej sezamowy, lub syntetyczne estry kwasów tlusz¬ czowych, np. oleinian etylowy, lufo trójigfLiceryidy, albo wodne zawiesiny do wistirzyfciwan, które zan wieraja substancje podwyzszajace lepkosc, njp. sól soidowa karboksymetyloceliuiozy, sorbit l/illuib dek¬ stran i eiwentuainie równiez srodki stabilizujace. 20 Jako preparaty farmaceutyczne do stosowania miejscowego wchodza w rachulbe przede wszystkim kremy, mascie, pasty, pianki, nalewki i roztwory, zawierajace okolo 0,5M2K)!% sulbstancji czynnej.Kremami' sa emulsje olej w wodzie, zawierajace 25 wiecej niz 901% wody. Jako podloza oleiste stosu¬ je sie przede wszystkim alkohole tluszczowe, np. alkohol laurylowy, cetylowy lufo stearylowy, kwa¬ sy tluszczowe, np. kwas stearynowy, ciekle luib stale woski, np. mirystynian izopropylowy, lano- 30 line luib wosk pszczeli, iiAufo weglowodory, np, wazeline (petirioilatum), luib olej parafinowy. Jako emullgaitory stosuje sie substancje powierzchniowo czynne o przewazajacych wlasciwosciach hyldrofig¬ lowych, takie jak odpowiednie emulgatory niejono- 35 we, np. estry kwasów tluszczowych z poOlialkohola¬ mi lufo Uch aiddiukty z tlenkiem etylenu, takie jak pioiiestry gliiceryny z kwasem tluszczowyim lufo po- lioksyetylenowe etery alkoholi tluszczowych luib polioksyetylenowe estry kwasów tluszczowych, al- 40 bo odpowiednie jonowe emulgatory, takie jak so¬ le metalu alkalicznego i siarczanów alkoholi tlu¬ szczowych,, np. siarczan laurylowo-isodowy, siarczan cetylowosodowy lufo siarczan steafylowo-isodowy, które zwykle stosuje sie w obecnosci alkoholi tlu- 45 szczowych, np. alkoholu cetylowego lufo stearylo- wego. Dodatkami do fazy wodnej sa m.;in. srodki zmniejszajajce wysychanie kremów, np. polialkoho¬ le, .takie jak gliceryna, sorbit, glilkol propylenowy lufo gHikole polietylenowe, nadto sroldki konserwu- 50 jace, substancje zapachowe, itp. iMasciamii sa emulsje wóda- w oleju, zawierajace co najiminiiej 1QP/o, korzystnie okolo 20H50P/o wody liufo fazy wodnej. Jako fazy tluszczowe wchodza w rachube przejde wszystkim weglowodory, np. iwa- 55 zeliny, olej parafinowy i'/luib parafiny twarde, kftó- re dla poleipseienia zdolnosci wiazaniai wody ko¬ rzystnie zawieraja hyidroksy zwiazki, takiie jak al¬ kohole tluiszczowe lufo ich eistry, mp. alkohol cefty- lowy lufo alkohole lanolinowe luib lanoline.. Bmul- 00 gatorami sa odpowieidnie substancje flilpofllowe, ta¬ kie jak eistry kwasów tluszczowych z anhydrosor- bitem (o nazwie Spans), np. oleinian anhyidrosor- bitu i/lufo izostearymian anhydirosonbliltu. Dodatka¬ mi do fazy wodnej sa m.in. srodkli utaytmujace es wilgoc, takie jak polialkohole, np. gliceryna, glikol17 propylenowy, sorbit ii/lufb glikol polietylenowy, onaz sirodki konserwujace, substancje zapachowe itp. . .[Mascie tluszczowe sa bezwodne i zawieraja jako podloze zwlaszcza weglowodory, nip. parafine, wa^ zeliine i/lub ciekle parafiny nadto naturalne lub czesciowo syntetyczne tluszcze, np. itrójgliceryd kwasu tluszczowego kokosowego, lulb korzystnie utwardzone oleje, np. uwodorniony olej arachido¬ wy lub rycyny, dalej niepelne estry kwasów tlu¬ szczowych z gliceryna, np. mono- i dwustearynian giliceryny, oraz np. iprzy omawianiu rmasci wspom- nliane, chlonnosc wody podwyzszajace, alkohole tlu¬ szczowe, emufl|ga'tory, i/lub .dodatki.[Pastami sa kremy lub mascie o pudrowych sklad¬ nikach absorbujacych wydzieliny, takich jak tlem- " ki metali, .np. tlenek tytanu lub (tlenek cynku, nad¬ to talk itAub glinokrzemiany, których zadaniem jest zwiazanie obecnej wilgoci i wydzielin.Pianki aplikuje siie ze zbiorniczków cisnienio¬ wych, a sa one w postaci aerozolu wystejpujacyimi cieklymi emulsjami olej w wodnie, przy czym ja¬ ko srodek rozprezny stosuje sie chlorowcowane weglowodory, takie jak nizsze chlorofluioroalkany, np. dwiuchlorodwufluorometan i dwuchilorocztero- fluoroetan. Jako faze olejowa stosuje sie m.in. we¬ glowodory, np. olej parafinowy, alkohole tluszczo¬ we, mp. alkohol cetylowy, estry kwasów tluszczo¬ wych, np. mlirystynian izopropylowy, i/lub inne woski. Jako emulgatory sitosuje sie min. miesza¬ niny emulgatorów o przewazajacych wlasciwo¬ sciach hydrofilowych, takie jak esitry kwasu tlu¬ szczowego z polioksyietylenoanhyldrosorbiitem (T^weeins), i emulgatorów o przewazajacych wlasci¬ wosciach lijpofilowych, takie jak estry kwasu tlu¬ szczowego z anhyidrosorbitem i(Spans). Dochodza do tego znane dodatki, takie jak srodki konserwujace itp. iNalewkli i roztwory wykazuja prziewaznie podlo¬ ze wodlnoetanolowe do którego mim. dodaje sie poliole, np. gliceryne, glikole iAub-glikol poliety¬ lenowy, jako srodki podtrzymujace wilgoc w celu zjmniejszeriia odparowywania i substancje natlusz¬ czajace', takde jak estry kwasów1 tluszczowych z nizszymi glikolami polietylenowymi, czyli w wod¬ nej,, mieszaninie rozpuszczalne substancje liofillowe w zastepstwie za etanolem ze skóry zebrane sub¬ stancje tluszfczowe, i ewentualnie dodaje sie inne srodki1 pomocnicze i dodaitki.' Sporzadzanie falrlmaceutycznyich, preparatów do miejlscowegio stosowania nastepuje w znany spo¬ sób np. przez rozpuszczenie lub rozprowadzenie substancji! czynnej w podlozu, lulb, w razie potrze¬ by, w jego czesci. W przyipiadku przetwarzania sub¬ stancji czynnej jako roztworu' z reguly rozpuszcza sie ja w jednej z obu faz przed emulgowaniem, zas w przypadku przetwarzania jako zawiesiny mliesza sie substancje czynna po zemuflgowaniu z czescia podloza,, po czyim dodaje siie do pozostalej czesci .preparatu; Podane nizej przyklady objasniaja blizej wyna¬ lazek, nie ograniczajac jegk zakresu. W przykla¬ dach temperature podano w stopniach Celsjusza.Procenty i czesci odnosza sie do procentów i cze¬ sci wagowych. 8 798 18 Prz,yklad I. Synteza 2r[pVfenoksy/-fenylo]-2- -[/l[H-l,234-,triazolilo-il-me.tylo]-4-nHproip^lo-|l,3- -diokisolainu ( nr 1.17) o wzorze 210 iH0,3 czesci azotanu l-/pHflenoksyifenylo/-2-/l,2,4- 5 -tiuazolilOHl/-etanonu, 6,1 czesci pentanoclolu-/l,2, 6,9 czesci kwasu p-itoluenosulfonowego, 20 czesci pentanolu-1 i 2W) czesci ksylenu ogrzewa sie w ciagu 6 dni, w obeicnosci oddzielacza wody, w sta¬ nie wrzenia., wobec powrotu sitóroplin, a po ochlo- 10 dzeniiu do temperatury pokojowej przemywa sie dwukrotnie porcjami po 2010 nil rozcienczonego lu¬ gu sodowego i dwukrotnie porcjami po 200 ml wody. Warstwe organiczna suszy sie nad siarcza¬ nem sodowym, saczy, a rozpuszczalnik odparowu- 15 je sie. Oleista pozostalosc chromatografuje sie na wypelnionej zelem krzemionkowym kolumtnie o wysokosci 1 m za pomoca octanu etylowego. Po odparowaniu czynnika" obiegowego z oleistej po¬ zostalosci -powoli wykrystalizowuja bezowo zabar- 20 wione krysztaly o temperaturze topnienia 68,5— 7jl°C.Przyklad II. Synteza 2-(p-/4/-chlorofenoksy/- -2/Hmetylofenylo]-G-[/l,H-il2,4-triazolilo-l/-metyW 25 -4,i5-dwuimetylio-l,3-dioksolanu (nr 4146) o wzorze 3(3 ill,7 czesci azotanu l-[p-/4'-chlorotfenoksy/^'-me- tylofenylo]-2-n/lH-l,fi,4^triazolilo-l/-e tanomu, 6,1 cze¬ sci butanodioflu-2^, 7,5 czesci kwasu p-;toluenosul- 30 fonowego, 22 .czesci pentanoiuHl i 250 czesci chlo¬ roformu ogrzewa, sie, w obecnosci oddzielacza wo¬ dy, w ciagu 220 godzin w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin. Powstajaca wode wiaze sie cal¬ kowicie w oddzielaczu wody za pomoca sita mole- 35 kularnego. Po ochlodzeniu do temperatury pokojo¬ wej mieszanine reakcyjna przemywa sie dwukrot¬ nie porcjami po 250 ml rozcienczonego' lugu sodo¬ wego, a nastepnie trzykrotnie porcjami po 3i0J0 ml wody. Warstwe organiczna suszy sie nad siarcza- 40 nem sodowym, saczy, a rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia. Oleista pozostalosc chromatografuje sie za ,pomoca octanu etylowego w wypelnionej ze¬ lem krzemionkowym kolumnie o wysokosci okolo 1 m. Otrzymuje sie zwiazek tytulowy w postaci 45 wysokolepkiego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla, n g'5 =ii;5717.Przyklad III. Synteza 2-/p-tfenoksy!fenylo/-2- -![/irH-l,2,4^iazolilo-l/-me^ 50 -l,!3-dioksoianu (nr 1.2B) o wzorze 3|4 ;16,i5 czesci chlorowodorku l-/tprtfenoksyfenylo/-Q- -/lH-l,21,4-triazolilo-l/-etanonu, 10 czesci orto- imrówczanu trójietylowegO', 15 czesci gliiceryny i ka¬ talitycznie dzialajaca ilosc kwasu p-toluenosulfo- 55 nowego umieszcza sie w 250 czesciach toluenu i mieszajac ogrzewa do temjper^tury lO0°C. Reakcje te kontynuuje sie do chwili, gdy przestanie odde- styiowywac etanol i mrówczan etylowy. Mieszani¬ ne reakcyjna chlodzi sie do temperatury pokojo- 60 wejl dwukrotnie przemywa porcjami po 250 ml 2N roztworu sody i nastepnie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym, a roz- puszezarnik odiparowuje sie. Oleista pozostalosc oczyszcza sie na droidze chromatografii kolumno- 65 wej na zelu krzemiionkowym za pomoca octanu A138 798 19 etylowego. Po odparowaniu eluenta otrzymuje sie jako pozostalosc mieszanina diastereoizomerów w postaci ciaigfliwej masy, która po 'dodaniu heksanu krystalizuje. Otrzymany proidukt wykazuje tempe¬ rature topnienia 111^122°C.P r z y k l a -d IV. Synteza a-IjpH/4'jflluortofenoksy/- -2/Hmetylofenylo]^4/lHHl^2,4-iteiiazolil<-il/-metyIlo]- ^l,3ndiolkisainu (nr 8.72) o wzorze 315 20 eityiloiwego. Te warstwy organiczne lajczy sie, prze¬ mywa raz porcja 200' ml rozcienczonego lugu sodo- wiego, a nastepnie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sodowym i- rozpuszczalnik odparowuje sie. Pozostalosc w oelu oczyszczenia chromatografuje sie za pomoca octanu etylowego w koOuimnie z zelem krzemionkowym, otrzymujac zólto zabarwione krysztaly o .temperaturze toipnie- nia H2TM1*°C.Zwiazek mir 1.1 1.4 1.9 1.17 1.23 1.24 1.215 1.26 1,27 1.2)8 1.34 1.35 1.316 1.37 1.3® Rio H CH3 C2H5 CaHT-n CHzOH Wzór 31 wzór 31 wzór 312 Wzór 312 CH2OH CHzOCeHs CHjOC8H5 CH2OCeH4- -Cl (4) CH2OC6H4- ¦^Cl (4) CH2QCeH4- -Cl (4) Tabe Zwiazki 0 Y N N " N N N N N N N OH OH N N CH CH la 1 wzorze &1 Sól — — — — — " — — — — — — — _ — — Dane fizyczne itt. 1IOOM1020 itt. 85M9I20 itt. «1,!5—03,5° tt. «8,5—T711° tt. JJlll^—ll!2l2l0 ciajglilwy olej n ^=11^5865 tt. '8I3^85° tt. 1-07—HOO0 tt. (9(0^94° A B A B itt. 1118—1^8° | itt. H01—ili02° | tt. iia-niii4° 1 . 'tt. IH'9—120° 1 itt. 98^99° A n 27=11,59(55 1 Zwiazek tnr 2.17 1R11 CH3 Tabela 2 Zwiazki 0 wzorze 212 R12 CH* Y N Sól — Dane fizyczne oiej, n d = 1,5643 18,7 czesci azotanu ln[p-/4/^hlk)rofenoksy/-2/-(m)e- tylofenylo]-2-/lHHl,2,4-lto'iazo(llilo-ll/^etiaTionu, 9 cze- M sci propanodiolu-fl.,3, 6,1 czesci kwasu p-tolueno- sulfonowego i 300 czesci dwumetylowego eteru gli¬ kolu dwiuetylenoweigo mieszajac ogrzewa sie powo¬ li do stanu wrzenia woibec powrotu skropfe. Po¬ wstajaca w reakcji woda oddestyHowuje przy tym 60 azeotropowO'. Reakcja Jest zakonczona wtedy, gdy temperatura podczas destylacji wzrosnie do li6iO°C.Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie dk tem¬ peratury pokojowej, wlewa do 500 ml wody i 31- -fcrotnie ekstrahuje porcjami po 15'0 ml octanu ^ Analogicznie mozna wytwarzac podane nizej w tabelach produkty koncowe (jezeli nie zaznaczo¬ no inaczej, to sa to mieszaniny diaistereoizomelrów o róznych stosunkach zmieszania) o wzorze 1.'W podanych nizej tabelach symbol A oznacza diastereóizomery ty|pu A, symbol 8 oznacza, diaste- reoizomer typu B, skrót tt. oznacza temiperature topnienia w (Stopniach Oefliajuisza, a skórt iid ozna¬ cza wspólczynnik zalamania swiatla, przy czym zwiazki zdefiniowane wzor'ami i podstawnikami w tych tabelach obejmuja nadto swe odmiany izo¬ meryczne.138 798 21 22 Tabela 3 [Zwiazki o wzorze 23 Zwiazek nr 1 3.1 3.2 3.6 % 3.7 3.8 3.11 3.12 3.26 3.51 3.52 1 3.54 3.55 3.56 3.57 3.58 3.59 i 3.70 3.75 3.78 1 3.83 3.85 3,816 3.10(3 3.127 3.133 3.162 3.164 3.163 3.171 3.172 3.174 3.176 3.177 3.1/9)3/ | 3.2113 | 3.220 1 3.22.1 3.226 3.227 3.231 | 3.232 | 3.233 3.2134 Rn .2 1 H 1 H 1 H H H H H . H H H H H H H H H CH3 H H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H | H | H 1 H | H | H | H | RiS' 3 C2H5 | C2H5 | C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH2OH OH2OCH3 C2H5 .OH^OCHa CH,OCH3 C2H5 CHg 'OsH.i-m.OH2OCH3 CH2OCH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 OH2OCH3 OHzOCHj C2H5 C2H5 1 C2H5 C2H5 OH20CH3 CH20CH3 CH2OOH3 C2H5 OH200H3 C2H5 | R13 4 Cl CH3 H H H H H H H ¦H H H a a a ai H H H H H H H H H Cl a ca H H a H H CHg H OH*, 1 CH3 CH3 CH3 H H H ¦ H Rl4 15 H H H H ar a Cl R15 6 Cl CH3 . Cl Cl H H H /CH=CH/» H H H H H H H H H H H H H H H H H H | H ^ | H Cl | Cl | H Cl | Cl | H | Ol H 1 H | H | H | OH3 CH3 CH3 CH3 | P F F F H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br C4H9-I CfH9-t H | Ol - H | Cl | ci • 1 H Cl Cl OH3 1 O Cl Cl Cl Cl ' 1 01 a a ci.Ri6 7 H H H H 5-C1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H <5-a H 5-a H H 6-0 H H H 6-C1 H H H H H H H | H Y 1 8 N 1 N 1 N | CH 1 N N CH 1 N CH N CH N CH CH N N CH CH CH N N N N CH N CH CH N CH N CH CH N CH N CH N | CH N CH CH N 1 N Sól 1 9 | — | — | — | — 1 — | — | — | — | — | — 1 — | — — — — — — — — -"= l/2Cu,S04- •H20 — — — | — | — | — | 1 — | " — — — 1 — | —- — | — | — — — — Dane fizyczne 10 olej; ng =1,5778 tt. 74—76° tt. 74^-80° olej; ng =1,5750 tt. 11,5—114° tt. 96—98° tt. 69—71° olej; ng =1,6086 tt. 67—69° tt. 64—69° tt. 101—103° tt. 70—71°< tt. 65—67° tt. 95—106° tt. 90—98° tt. 71—73° olej; ng =1,5713 ciagliwa masa, 1 ng'5 = 1,5693 olej; ng =1,5745 | tt. 78^85° tt. 95—97° tt. 85—90° tt. 83—86° ng'5 = 1,5508 ng =1,5499 [ ng =1,5837 ng =1,5779 | ng =1,5788 1 ng =1,5835 | tt. 90—97° ciagliwa masa, 1 ng =1,5808 n™ =1,5836 1 tt. 48—60° tt. 84—90° olej; -ng =1,5863 tt. 94—96° tt. 78—80° | tt. 92—106° 1 tt, 101—103° n22,5 = 1,5752 olej n22,5 =1,574(8 olej tt. 88^93° . | tt. 72—75° |138 798 23 24 tciag dalszy tabeli S 1 1 3.263 3.367 3.274 | 3-279 3.287 | 3.2912 3.311 | 3.314 ¦ 3.M0 3.343 3.M8 3.37E 3.373 | 3.376 1 3.3S3 1 3.384 3.3-85 3.386 3.387 3.3Si8 3.389 3.396 3.391 3.39'2 1 3.393 3.3)94 3.3)9)5 | 3.396 1 3.3)97 3.398 3.339 3.400 3.401 3.40(2' 1 1 3.403 [ 1 3.404 1 3.405 | 3.406 1 3.407 | 3.408 1 <2 1 H 1 H 1 H 1 H 1 H 1 H H H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 CH3 CH3 CH3 CH3 1 H 1 H | H 1 1 3 | C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 | C2H5 C2H5 C2H5 1 OH2OCH3 1 CH3 CH2OH C2H5 CsiEli-Ki CsHthii C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH^ CH3 CH3 H CH20C3H7-(n CHaOCeHs C3H7nn | C2H5 CH2OC0H5 Cfib-h CH2OCeH4CV4/ CH20/OH2/2OCH3 CH20/CH2/2- -OCsHs C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 | CH2DCGH4a/4/ CH2OC6H4CW | C2H5 1 1 4 1 N02 1 H 1 H 1 ca 1 ca 1 no2 ca a H H H H H H CF3 Cl H Cl H C2H5 H H H H H H H H rf H H H H H H H H H H H 1 5 1 H | CH3 | CH3 1 H 1 H 1 H | a 1 01 H H rH H H H H H H H ~H H H H H H H H H' H | "h ~H H ~ H | H H H H H H H CF3 1 6 CF3 1 C1 1 a | Cl | Cl | NOs 1 H H F ¦ F F Br Br Br H NOa OCH3 NOa CF3 .H Br Br Bir Cl ci 1 Cl F OCH3 F Cl | ci 1 F Cl F 1 F | F | Cl | F | F 1 H | 1 7 1 H 5-CH3 5-CH3 1 6-CH3 | 6-CH3 | 6-CF3 1 H 1 H H H H H H H 5-NO2 H H H ~U ~H " ~h" H ~H H H H H H H H | H 1 H | H H 1 H H H H H H 1 l8 | CH | CH 1 N 1 CH 1 N CH CH N CH CH N CH CH N CH CH N N N CH N CH CH N N N .~N CH N N | N j N | N N | CH | N CH | N CH | CH | 1 9 — | — | — | — 1 — 1 — | — — — — — ~" CH — — — — - HNO, — — — ~~ — — — | — 1 — — 1 — 1 — | — — | — | — | ~ | — | 1 10 | tt. 96—'102° | tt. 75-78° [ tt. 64—73° tt. 70-^74° tt. 98—101° tt. 154^156° olej; ng =1,5832 olej; ng =1,5796 tt. 69—78° | olej; ng =1,5723 tt. 93—97° 1 ciagliwy olej, I ng =1,5856 ciagliwy olej, 1 lig =1,5759 tt. 81—83° olej; ng =1,5572 olej; ng* =1,5041 ciagliwa masa 1 mg =1,5641 olej; ng =1,5942 f tt. 106—107° tt. 99—101° 1 tt. 92—94° 1 ng =1,5926 | n|J =1,5832 | tt. 130—132° | tt. 88—90° tt. 102—106° 1 ftt. 64—65° | ng =1,5611 | tt. 105—107° | tt. 81—84° | tt. 116—126° | tt. 61—62,5° | ng =1,5846 mg =1,5498 | ng =1,5538 | tt. 73—77° | ng =1,5602 1 tt. 93—98° | ng =1,5906 | ng =1,5683 |138 798 15 26 Tabela 4 Zwiazki o wizorze 34 Zfwiaaek nr a 42 4.15 4 23 4.50 4.59 4.64 4.90 4.77 4.78 4.61 4.83 4.93 4.94 4.113 4.116 4.136 4.137 4.133 4.139 i 4.140 4.14; 4142 4.143 4.144 | 4.147 4.148 4449 Rn I 2 I H H "CH, CHs H H H H H " H CH8 H H CH3 CaH5 CH3 H H ! Ht H I H H ' H H | H H H His I 3 C,H5 CH8 CH8 H CiH8 C.H, CHS CsH7-tti CH3 CHs CH3 C2H5 CsH7-(n H H CH3 CaH5 CaHs CH3 CsH5 H H CjH5 CHs | C*H5 CiHs CHB Rw 1 4 1 CH3 H H H H H H CH3 CHs CH3 H H H H H H H H F H ocx£~ OCHs H H H H H R14 1 l5 I H 1 H F H H H H ' H H H H H H H H F H H H H H H F H | H H H Ris 1 6 1 H a H OCHs F a -F H H n OCHs OCH3 OCHs Cl a H a Cl' H en H H H j a | F a a 1 Rie 1 n H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H | H H H Y - 8 N CH N N CH CH CH ~N N N N N N N CH N CH N N N CH CH ~CH~| CH N CH 1 Rl7 1 ° 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CHs 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH 2-CH3 2-CH3 2-0 2-CHs 2-CHs 2-CHs 2-a a^ai 2-CH3 2-CH3 2-OCHs s-a 1 3-a Ri8 no 'H H.H H H H H H H H H H H H H H H H H , H H H H | H H H H 1 661 ttl __ """ ,^— ^~ ^^ HNO3 HNO3 HNOs — — — ~~ ^~ HNO3 *^~ HNOs ~~* HNOs -— — Hbtr - Hbr . ¦ — '— — Dane fizycznie 112 ¦tt. 127MU280 izyiwica 1 Ibraizowozólta zywica ¦ ng =1^2 zywtica, n% =11,5608 ibfruoiaitoia zyw&ca ng =1,64150 zywlica ttl? =a,67&5 zywica, nj? =11,61493 tt. 105-^10° tt. 912^95° B tt. 120-H134° A zywica B tt. 48—58° zywica n^J =1^579 olej A, ng =1,«11 mg =l,O6K)0 zywika mg =1,6718 zywica tt. 131—140° zywica tt. 124—126° zytwlca, mg =1,5087 tt. 140^141°. olej, mg =1,^7612 olej, iip =1,5700 tt. 175—177° ¦*t. 180-^164° lepki olej, mg'5 = 1,0570 olej mg =1,67198 olej, mg -l,flfc8&138 798 07 2S \cis\g dalszy .tabeli 4 1 4.150 4.151 4.152 4.153 4,154 4,155 4.156 4.15K 4.159 4.150 4.16' 4.162 4.163 4.1Ó4 4.165 4.16d 4.167 4.163 4.169 4.170 4.17 < 4.172 4.173 4174 4.175 4.176 4.177 4.173 4.1 79 4.1A0 4.181 4.18? 4.183 4.184 4.185 | 4.186 4.187 4.188 4.180 | A | 0 i H H H H H H H H 1 H H H H^ CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H H H " H H H H H H H H CH3 CH3 H H ¦ CH3 CH3 H H H I QiH5 1 CaHs C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C^HT-m C2H3 CHaOCHg CaHs C2H5 CH3 CH3 CH3 C2H5 C3H7-n CH3 1 GH3 C3H7- CH3 CH2OC2H5 CHzOCsHs CH20C3H7- -fli CH21OC2H4- OCH3 CH2OCH3 C3H7-in C2H5 CH20CH3 C2H5 CH3 GH3 CH3 CHaOCH3 CH20GH3 CH3 CH3 CHaOCH*.CH=CH2 C2H5 CH8 A H H H H H H H H H H H H fe H H H H H H H H H H H H 1 '5 H H Cl H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ,H H H H H H H H H H H H h" H H H H H H H "** 1 ~H H H. 1 H H H H 0 H H H a Ol a a Ol a a 01 a a 0 a a Cl a a a CL a a a a Cl OTY Cl Cl Cl Cl .Cl Ol 01 Cl . Cl Cl *F -¦ F 1 7 5-C1 5-C1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ~~H*~ H H H v H H H H H H J H H 8 N CH CH N N .CH CH N CH CH (N N N CH CH N N N CH OH N N N N CH N N N N N N N CH "CH N N N N J N 19 3-C1 3-0 3-a 2-Cl 2-C»Hs 2-C2H5 2-CH3 •2hCH3 •2-CH3 a-CH3 2-CH3 fc-CH3 S-CHa fc-CHj «;h3 !2-CH3 f2^CH3 «2hCH3 •2hCH3 2-CH3 2^Q e-ca | 2-a " 2-a 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-a 2-CH3 2-a 2-a 2-a - ~2^CH3 2-CH3 *2-a ..' 2-a '2-a 2-a - 2-a | 10 H H H H H H H iS^CaHTHi H i5^C3H7-i ^CIL— 5-C3H7-a 5-C3H7-ii 5-C3H7-ii 15-CH3 5^C3H7-d 5-CHg 5-CH3 5-C3H7-i 5^C3H7-a H H - H H H H H H 3-CH3 H H H H H H H H H H ai ~^ — HNOb — — ~" ¦ — ""^ — — — — — — — ^~' — — — — — — — — HN03 HN03 HN03 — — 1 — ' HNOs- HNO3 HNOa HN03 • HNÓ3 —: " — olej Ing =1;5787 ng =1,5807 tti|f =1,5(8127 ¦tt. 139—130° n^'5=1,5620 tn^*5 = 1,5688 zywica, ing =1,5590 oleij, mg =1,5739 ng =1,5628 tt. 102—104° mg =1,564)6 "ST"104—'106° rag =1,5626 mg =1,'5732 mg = 1,5558 mg =1^672; A mg = 1,8680 mg =1,5612 mg =1,3699 ng'5 = lJl574fl mg =1,60128 ng =1,51686 mg =11,5700 n^ = a,573(9 -tt. 139-^14K)0 U. 104^107° •tt. 118h42»° ng =1,5725 ng =1,580(3 ng,5=l,&6^ Kij) ^ 1,566(5y B ,tt. 1^3—127° itt. 1KH—106° rtrt. 149i—'1190° itt. 148-Hli50°; 'tt. '1107^112° tt. 100—aai° ng =l,57l0B138 798 30 1 4.100 4.191 4.192 4.193 4.194 4.195 4.196 4.197 4.193 4 199 4.200 4.201 4.202 4.203 4.204 4.205 4.206 4.207 4.20} 4.209 4.210 4.211 4.2J 2 4 2n 4.2M 4.215 4.216 4.217 4 213 | 4.219 4.220 4 221 4.2212 4.223 4.224 4.225 4.220 2 H H H H H H H CH3 CH3 H H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 | H CH, 3 C3H7-in C3H7-m C3H7-in C2H5 CH3 CH=CH2 H CH3 CH3 CH3 C2H3 C2H3 CH3 CHaOC3H7- -11 C3H7-m C3H7-in CH2OCH2- CH=CH2 CH2OCH2- CH2OCH3 CHOC2H5 CH2OCH2- CH=CH2 CHzOCHa C2H.5 H C2H5 CH2OC6H4- ¦0/4/ CH2OC6H5 CH2OC6H5 CHaOCgH*- Cl/4/ C2H5 C2H5 CH2OC6H4- 01/4/ C2Hs C2H5 C2H5 C2H5 CH2OC6H4- Cl/4/ C2Hg (4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 15 H H H H H H H H H H H H H H H H - H H H H H H H H H H H H I H 1 H H H H H H.H H 6 F Cl Cl Cl Br Cl a Br Br Cl Cl Cl F F F 01 a F F F F Br F Cl F F F F Cl Br F a F 01 F F Ci 7 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ~H H H H_ H 8 N N N N N N N N N CH ¦N N N N N N | CH N N N N CH N N N N N CH CH N N N N N CH CH CH 1 ® 2-0 2-a 2-a 2-CH* 2-a 2-a 2-a 2-a 2-a 2-CH3 2-a 2-a 2-a ¦2-a 2-a 2-'CH3 a-a 2-a 2-a 2-a 2-a 2-a 2-a 2^CH3 2^CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 12-a i«n ¦2-CH3 2-a 2-a liO H H H 3-CH3 H H H H H H H H H H H H | H ¦H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H iciaig Ul 1 — HNO3 HNO3 — ~— — — HN03 HN03 — ~~t — . | — HNO3 — — —~ — — — Cua2 ^~ — — — — — — — — — — — — r dalszy tabeli 4 ¦12 g =ijsmi ffi£ = 1,5|7W7 pttT 1013 lllCW:6 tit. Ii3'0l—af3S° ino'5 =1,8897 ng'5 = 1,6755 ttl2flMl3|l0 mg =1,5868 ~tt. 156—157° mg =1,5748 B iri^ = 1,57018 A ng =1,5«43 oio =1,'5522 ng =1,5880 ng'5 =1,5858 tt. 75—77° n" = 1,[5552 mg =1,15(5,816 mg =1,51612 Tig =1,5652 mg'B =1,5868 tfc. 106—107° tt. 132^133° ng =1,5858 mg =1,58127 ng =1^58 mg =a,'590i3 mg =1,5706 mg =1^5778 mg =1,!5909 mg = 1,15685 itt. 104^105° Lng =1,5738 mg =1,5555 mg =1,5968 mg =1,5772138 798 al 32 ci^jg datazy tabeli 4 1 4.227 4.228 4.209 4.230 4.231 4.232 4,2313 4.294 4.236 4.236 4.237 4.238 4.239 4.240 4.241 4.242 4.243 4.244 4.245 4.246 4.24T7 4.248 4.249 4.250 4.2)51 4.252 4.253 4.254 4.255 | 4.956 4.257 4.258 4.259 4.260 4.261 4.262 1 4.263 4.264 4.265 4.266 | 1 2 H H CH8 H H "H H H H- H H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H CH3 H H H H CH3 H H H H H H H H' H H H H H 1 .CHj | 1 ° CaH5 CH3 C2H5 C2H5 C4Hnn C2H5 CH3OC6H4- cw C4H9-D1 C3H7-n C3H7-ffi C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 C2H5 C3H7-(T1 H H C2H5 - C3H7-n CHaOCj- -H7-ffl CH3 C2Hs H C3H7-in, C2H5 C4H9-m CHaOCH3 H C3H7-ai CHaCeHj C2H5 C2H5 C2Hs CH^OCs- -H7'Hn CHzOCeHs C^Hb • CHa 1 (4 H H H H H H ¦ H 1 H H K H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H h' H H J H H 1 H H 1 5 H H H • H % H ~H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H .H H H H | 1 6 Cl Dr F . ca a ca 01 a Br.F ' F F a F F Br ca- Cl ¦ F. a F .F ca F F F F a a "a F Br a a a Br a ' a | F F 1 7 H H H H H.H H H H H H H H H H H H.H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 8 N N CH ~N CH N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N CH CH N N N CH N N N N N N N | CH CH 1 8 1 'iMmu 2-CH3 2-CHs 2-a.I2-CH3 2-CH3 1 2-CH3 I2-CH3 E-CH3 Q^C1 2-F 2hF 2^F 2^F 2^F 2-F J2hCH3 2-F 2-F 2-F 2-F 2-C2H5 2-C2H5 fi-iF 2-C2H5 2-C2Hs 2-F 2-F 2-0 2-C1 2-F 2-F 2-Br 2-CH3 .2-F 2-CH3 2hBt 2-CH3 2-CH3 2-F 2-F | 10 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 'H | •H H H H 11 Mn- —' — 1/2 ZnCa2 — MnCla' •3H2O — — ' — . —, — — — — — — — — — — — " — — — — — Cuca2 — — — 1HNO3 — — 1/2 CUSO4 | HNOs -— ., J — | — — | 12 tt. 126-^108° mg'5 =1,5766 mg =1,5888 tt. W^13i20 ng'5=il,6614 tt. .97—9©° tt. 147—<14f8° mg =l,5(57i8 mg =1,57'55 mg =1,1536® -tt. 74—79° mg =1,5446 tt. 715—77° mg = l,53i91 mg = 1,5MB ng'5 =11,5744 mg =,1,55815 mg =11,5506 tt. 82rH84° ¦tt. 81I—.82° mg =1,55)10 mg =1^5462 mg =1,5536 ng =l,5i566 mg =1,5521 mg =1,15472 ng =1,54i18 tt. 174^175° ng = 1/5682 tt. 518—77° •ng =1,5666 .tt. m—m° mg =1,5607 ing =1,55618 tt. 105-407° tt. 110—112° ng =1,5574 mg'5=l,59lfc mg =1,5Q12 ng =1,5316138 798 93 34 ciag dalszy tabeli 4 1 4.267 4.268 4.260 4/270 4.271 4.272 4.273 4.274 4.21'5 4.276 4.277 4.278 4.279 4.218(0 1 2 H H H H H H H H CH3 CH3 H ~H H H 4.281 j H 4.282 4.283 4J284 4.286 4.286 4.287 4.288 4-280 4.290 4.291 4.292 4.293 4.294 4.295 4.296 4.297 4.29*8 4.209 CH8 | H H 1 H H H H H h~ H CH3 H H H ~H H | H H 1 3 CHS CH3 CH3 CH3 C3H7nn CH2OC3- -H7-ffl C2H5 C2H5 CH3 CH3 C3H7-in C3HT-(n H OH3 ~CH3 CH3 CH2OC2H5 CHjOCj- HH7-11 C3H7-in C^Hs-tti C2H5 CH3 C8H7-n CH3 C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH20C3H7 ~CH3 CH2OC- -HC2H5 CHaOCH3 C6H5 C2H5 1 H 1 H H H H 1 H ~H H NOa H H H H H H H H H H H H H | H H H H H H H H H H | H | H ¦ S H H H H H ~H H H H ~H H H H H H H "fl- ~H "h ~H ~H H~ H ~H H ~H "| H ~h H | ¦ H H 6 | 7 F a a a ca F N02 Cl Cl 01 a ca ca ca ca a a ca ca a ca ca ca Br Br Br Cl Cl Cl Cl F ca Br H H H H H ~H H H H H "h H ~H H ~H H H H ~H ~~H H H H H ~H ~H H H ~H_ H H ¦ | H A CH N N CH N N N N N N CH CH~ N N N i 'n N N "N" ~N 1 ~CH~~ N ~N "n n N CH N | (N • 9 2-F 2-F fi^Hs I2-C2H5 2-C2H5 •2-F 2-CH3 2-CH3 '2-CaH5 2^C2Hs 12-C2H5 2-C2H« 2hBt 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-01 | HO H H H H H H H H H H H H H H ¦H H H ¦H H <2-a j h 2-C2H5 2-C2H5 2-C2H5 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-F 2-F 2-ai i H H H H H H H ~H ^ H i2-a j h * . i . 1 2-F 2-a 2-CHa H H H 1 !U ) — — r — — — . — — — ~hno3 — hno3 — HN03 HNOs HiNOa HUSTO^- HNOs- HNO3 HNO3 HNO3 HN03 ~HN03 HN03 HN03 HN03 HNO3 — — '— — 12 .n£ = 1^54(2 mg =1,5636 mg =1,-5726 mg'5= 1,5790 mg =1,5(6012 mg =1,(5360 ng,5=ln5«B mg = 1,5716 mg =1,5653 tt. 14(2—143° mg'5=1,5626 itt. 1B5—127° tt. 406—108° tt. 113—114° tt. 131—133° tt. 115^1il8° tt. 118—119° tt. IOI&T-1IIO0 .tt. 97—99° tt. 114^116° itt. 134—107° tt. 129—190° tt. 130-^1318° ¦tt. 119—120° itt. IM—136° .tt. 14(5^146° tt. 119-4122° tt. 127—128° ng = 1,15646 mg =1,56,18 ng =1,51507 mg =1,9071 mg =1,57718 Tabela- 5 iZwiaeki o wzorze 25 Zfwiazek mr ¦ ii 5413 5.14 15.36 5.4K) 5.4(2 Hii fi CHs CH3 H H^ H Ria 3 CH3 CH3 CH3 CaHe C2H6 Rl7 f* 2rCH3 2-CH3 2-OH3 2rCH3 2hCQ Ria «5 IH (H IH IH «H Y 16 N N N ¦ N N saa 7 iHN03 HBr mtoz HN03 ^^ Dame fLzylczme 18 tt.. 1518^160° tt. 1(92—0O|40 tt. 1312—1134° tt. loa^iiio0 olej, ng =1,5020138 798 35 36 oiaig dalszy tabeli 5 1 l 5.68 5.70 5.7(3 5.75 5.7'6 5.77 5.78 5.811 5.1O0 s.vm 5.l!05 5.106 5.107 5.108 5.109 J5.110 5.111 5.112 '5.13 5.114 5.115 i5.116 5.117 5.118 5.119 5.1BK) 5.1(21 5.122 5.123 5.124 6425 5.126 15.127 B H H H H H H H H H H 2-CH2 H H H H H H H H H H H H H H H a H H H H H H (3 H C3H7-11 C2H5 OH^OCHa C2H5 H C3H7-111 C2H5 C2H5 C2H5 |H C3H7-II C3H7-n C2H5 iOtHg C2H5 OjHg C2H5 CaHs C2H5 CaHs CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 QH5 •GHb C2H5 C2H5 C3H7-ai C2H5 1 1 * SrOHa SrOHg !a-CH3 2-OH3 5L-OH3 2.-OH3 2rCH3 I 2-C1 1 ft-CH3 1 3-CH3 ^CH^ 2hCH3 •2hCH3 3-CH3 3-CH3 2-C2H5 2hOH3 2-C2H5 3-'CH3 3-CH3 ^-CaHs ~2-C^H« 2-C2H5 2-OH3 a-OH3 a-c^H5 (3-OHs la-OHjj l2hOHz fl-OH3 1 15 H H H H H H H H 1 H 1 H i5-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H '5-OH* '5-CH3 16 OH OH OH N N N N OH | OH N hcH N N ~N OH N OH N N N CH CH KCK N OH CH CH CH CH CH CH N ' ¦ 1 " n — —m "~"a t ^~ ' — —— ~~~ — "— HN03 /COOH/2 — ~~" — -^ HN03 eai HdS04 OH3S03H HNOa 'HNiOs — — — N | — | B itt. 10®-HlO6° zólta zywica ng =1,5476 ng =1*5557, zywiica olej, ng =1,5482 zywiica ng = 1,6602 lat. 103^10&° zywica, ng =V5467 zywica, ng =1,5765 . ng5 =1,5692 ng =11,^577 ciajgliiwa imasa ng = 1;5463 olej ng =1J54611 A lepki' olej Olg =1,54618 zywica, Olg '=1,56318 zywica, ng =(1,:5(7132 itt. 132Ml34° tt. 115—fiai8_° oOej, 1 g =1^642 olej, ng =11,568)1; A olej ng =lj5tt30 zywica ng =1,5644 'tt. 105h-U9° olej, ng =1,15687 tt. J136—13i8° tt. l/G6-4i?l° ^t7Tli36-^13B° itt. i9fc—106°~~ ,tt. 9i6^9i8° " tt71184^137° | olej, A ng =,1,137180 | olej, B 1 ng =1,56811 ng =1J55I80 | itt. 7(3h-7<5°138 798 37 as ciag dalszy tabeli 5 1 5.128 5.120 5.13(0 15.181 5.13(2 5.133 B H OH3 H H H H 3 OH3 OHa CHa C2H5 C2H5 C2H5 » , 9-OH3 fl-OH3 '2^CH3 a-OHj /2wOH3 2-OH3 15 I5-CH3 , I5-CH3 '5-CH3 I5-CH3 15-CHa iH 16 N N CH N CH N 7 — — — HNO3 HNO3 HNO3 18 -tt. 93^9(5° -tft. '59—612° n2D3 =11,97151 .tt. 10)3.—1-05° (tt. ilSlS—ir2t8«° tt. ima—aio° X Tabela 6 Ziwiaizki o wzorze 26 Zwiazek -nr 6.1 6.8 6.17 6.79 6.80 6.82 6.92 v 6.93 6.94 6.95 6.96 6.97 6.98 Rl3 H H H H H ci H H H H H H Rl4 H H H H H H H H H H H H H R15 H H H F F H F H Cl Br Cl Cl Br Rie H H H ~H H H H H H H H H H R17 H CH3 C2H5 H CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 Ris H H H H H H H H H H H H ~ H Rl9 H H H H H H H H H H H H H Y N N N CH CH N N CH N N CH N CH Sól — — — — ~~ ~~™ — — — — — — — Dane fizyczne tt. 129—130° tt. 99,5—101° tt. 103—109° tt. 95—98° ciagliwa masa n2* =1,5656 ciagliwa masa n^'5= 1,5551 Tt7"l05—L07° tt. 82—84° ng =1,5748 ng =1,5848 n22 =1,5798 "ttT83^8° n22 =1,5901 Tabela 7 Zwiazki b wzorze 27 Zwiazek nr 7.3 7.7 7.21 7.27 7.33 7.34 7.47 7.48 7.49 7.50 7.51 R22 CH3 CH3 CHs H H H CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 R# CH3 CH3 CH3 ~H H H OH3 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 R24 H H C3H7-n H H H H H H H H Rl5 H Cl H F Cl Cl Cl Cl Cl F F Rie H 6-C1 H H H H H H H H H Y N H N CH N N N N N N Sól — — — — — — — — — — — Dane fizyczne tt. 122—124° olej, n?J =1,5782 tt. 119—121° tt. 105—107° tt. 116—118° tt. 101—103° tt. 115—116° tt. 86—88° tt. 113—114° tt. 121—123° tt. 109—113°138 798 Tabela a Zwiazki o wzorze 28 Zwia¬ zek nr 8.72 8.76 8.77 8.T8 8.70 8.80 8.81 Rn 2-CH3 2-CHj 2-Cl 2^C1 2-CH3 2-CH3 2-CH3 Ru H 5-C3H7-i H H H H H R13 H H H H H H H Rl4 H H H H H H H Rib F Cl Br_ "ci- Cl Cl Cl Rie H H H H H H H R17 H CH8 H CH3 CH3 CHs CH3 Rie H H H H H H H Rl9 N H H H CH3 CH3 CH3 Y N N N N N CH CH Sól — — — — — ' — HNO3 Dane fizyczne tt. 127—137° ng4 =1,5673 tt. 107—108° tt 104—106° tt. 147—148° ng'5=1,5641 tt. 183—185° Tabela 9 Ziwiajzki o wzorze 29 Zwia¬ zek nr 9.25 9.26 9.27 9.28 9.29 9.30 9.31 9.32 0.33 9.34 9.35 9.36 9.37 9.38 9.39 9.40 9.41 9.42 9.43 9.44 9.45 9.46 0.47 9.48 9.49 9.50 9.51 9.52 9.53 9.54 9.55 0.^6 Rn 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-Cl 2-CH3 2-CH3 2-F 2-CH3 2-F 2-F 2-iF 2-CH3 2-F 2-Cl 2-CjHa 2-CaH5 2-C2H5 2-C2H5 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-Cl ~2^C1 2-C,H5 2-C,Hs 2-CH, 2-CHj Rn H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ~H H H H H H H H H H Rl3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ~H H H H H H H H H H Rl4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ~H H H H H H Rl5 Cl Cl F F F Cl Cl F Br Cl F Br F Cl F F Cl Cl Cl Cl Cl ~CT~ Cl a Cl a Cl a a Cl Br Br Rie H H H H H H H H H H H H CH3 H H H H H H H H H ~H H H H H H H H ~H H.R» CH3 CH3 H CH3 H H H CH3 H H H CH3 CH3 fl H H H H H H H H H H H H H H H H ~H H Ras C2H5 CH3 H OH3 _H H H C2H5 H H H H OH3 OHa H H H H H H H H H H H H H H H H H H R24 H H H CH3 CHg CH3 H CH3 CHs CHs H H H CH3 CH3 H CHg CHg CHg H H H H CHg CH3 CHg CH3 CH3 CHg H CH3 Y N N N N N N N N N CH N N N N CH N N CH N CH N N N CH N CH N CH N CH N N Sól — — — — — — HN03 — — — — — — — — — — — . — — .— HNOa HNOg HNO3 HNOg HNOa ~HNÓi~ HNO3 HNOs HNO3 HNO, HNO, Dane fizyczne <°C) ng =1,5787 tt. -45^—40° -tt. 146^154° ng =1,5647 tt. 91—03° nJJ =1,5781 tt. 140—141° ng =1,5608 ng'5 =1,5753 ng =1,5782 ng =1,5402 ng =1,5006 tt. 99-^101° tt. 99—100° ng =1,5585 ng =1,5604 ng =1,5802 ng'5 =1,5863 ng =1,5708 ng =1,5731 ng'5 =1,5602 tt. 150—152° tt. 80—01° tt. 116^118° tt. 147—148° tt. 161^163° tt. 140^141° tt. 85—87° tt. 143—144° tt. 163^165° tt. 147—148° tt. 140—147*138 798 41 At Tabela 10 Zwiazki o wzorze 30 Zwia¬ zek nr 10.7 10.15 Rn H 2-CH3 R12 H 6-CHa Rl3 H CH3 Rl4 H H Rl5 H H Ru H H Y N N U CHa C3H7-i V CH3 C3H7-i Sól »- — , Dane fizyczne <°C) tt. 59—*0° tt. 98^103° (Podane nizej przyklady objasniaja blizej próby i wlasciwosci biologiczne nowych substancji czyn¬ nych.Przyklad V. Dzialanie przeciwko Puccinia graminic na pszenicy a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Rosliny pszenicy w 64ym dniu po wysianiu opryskano brzeczka opryskowa (O,0fityo substancji czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji, czynnej. Po uplywie 24 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina uredosporów tego grzy¬ ba. Po inkubowaniu w ciagu 48 godzin przy 95— lOOtyo wzglednej wilgotnosci powietrza i w tempe¬ raturze okolo 20°C wtstawiono zakazone rosliny do cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pecherzyków rdzy na-stepowalo po uply¬ wie 12 dni od zakazenia. b) Dzialanie ukladowe Do roslin pszenicy w 5-tym dniu po wysianiu wlano brzeczke opryskowa nej liczac na objetosc gleby) sporzadzona z prosz¬ ku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina ure¬ dosporów grzyba. Po inkubowaniu w ciagu 48 go¬ dzin przy 95—100*/o wilgotnosci wzglednej powie¬ trza i w temperaturze okolo 20°C wstawiono za¬ kazone rosliny do cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pecherzyków rdzy naste¬ powalo po uplywie 12 dni od zakazenia.(Nowe zwiazki z tablic 1—10 wykazuja silne dzia¬ lanie przeciwko grzybom Puccinia. Nietraktowane, lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazuja 100%-owe porazenie grzybem Puccinia. Miedzy in¬ nymi zwiazki nr nr 1.9, 1.17, 1.24, 1.26, 2.17, 3.1, 3.2, 3,6—3.8, 3,12, 3.26, 3.51, 3.52, 3.54, 3.55, 3.70, 3.75, 3.78, 3.83, 3.85, 3.86, 3.127, 3.133, 3.156, 3.162, 3.164, 3.168, 3.171, 3.172, 3.176, 3.177, 3.193, 3.213, 3.220, 3.226, 3.227, 3.231—3.234, 3.263, 3.267, 3.274, 3.2?9, 3.2187, 3.292, 3.311, 3.314 3.340, 3.34!8, 3.373, 3.376, 3.384, 3.386, 4.2, 4.15, 4.23, 4.50, 4.57, 4.66, 4.77, 4.78, 4.81, 4.89, 4.93, 4.94, 4.113, 4.116, 4.136, 4.138— 4.149, 4.147, 5.13, 5.14, 5.36, 5.40, 5.70, 5.711, 5,76, 5.78, 5.1015, 5.1113, 5.117, 6.8, 6.8)2, 6.9B, 7.7 i 7.313 przy po- zostalosciowo-zapobregawczym traktowaniu po¬ wstrzymuja porazenie grzybem do wartosci 0—5Vo.Ponadto zwiazek nr 6.8 wykazuje pelne dzialanie ukladowe (OVo porazenia) jeszcze przy rozciencze¬ niu do Qfito&k.Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Corcospo- ra arachidicola na roslinach orzecha ziemnego Rosliny orzecha ziemnego o wysokosci 10—15 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,02e/d substancji czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego sub- 15 20 30 35 40 45 60 55 00 •5 stancji czynnej i po uplywie 40 godzin zakazono za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Za¬ kazone rosliny inkubowano w ciagu 72 godzin w temperaturze okolo 21°C przy wysokiej wilgotno¬ sci powietrza, po czym utrzymywano w cieplarni az do wystapienia typowych plam na lisciach. Oce¬ nianie dzialania grzybobójczego nastepowalo po uplywie 12 dni od zakazenia i bazowalo na ilosci i wielkosci wystepujacych plam.W porównaniu z nietraktowanymi, lecz zakazo¬ nymi roslinami sprawdzianowymi (ilosc i wielkosc plam ¦= 100°/o), wykazywaly rosliny orzecha ziem¬ nego, które .potraktowano substancja czynna z ta¬ blic 1—10j silnie zredukowane porazeniem grzy¬ bem Cercospora. I tak zwiazki nr nr 1.1, 1.4, 1.9, 1.17, 1.24^1.217, 2.17, 3.1, 3.2, 3.6, 3.7, 3.11, 3.51, 3.52, 3.54, 3.65, 3-57, 3.78, 3,85, 3.88, 3.127, 3.133^3,156, 3.162, 3.171, 3.172, 3.176, 3.177, 3.213, 3.2210, 3.22.1, 3.226, 3.231, 3.232, 3.233, 3.234, 3.267, 3.202, 3.31$, 3.34'8, 3.384—3.388, 4.15, 4,23, 4.50, 4.57, 4.50, 4.66, 4.89, 4.93, 4.94, 4.113, 4.116, 4.136^4.144, 4.148, 5.13, 6.14, 5.36, 5.40, 5.70, 5.71, 5.73, 5.75^5.78, 5.105^-5.110, 5.113, 5.114, 5.116—5.118, 6.1, 6.8, 6.93, 6.94, 7.33, 7.34 i 8.72 w powyzszej próbie niemal calkowicie (0—SI0/©) zapobiegaja wystapieniu plam.Przyklad VII. Dzialanie przeciwko Erysiphe graminic na jeczmieniu a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm opry¬ skano brzeczka opryskowa (0,02*/o substancji czyn¬ nej) sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 3—4 godzin traktowane rosli¬ ny opylono konidiami grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzymywano w cieplarni w tempera¬ turze okolo 22°C, a porazenie grzybem oceniano po uplywie 10 dni. b) Dzialanie ukladowe Do roslin jeczmienia o wysokosci 8 cm wlano brzeczke opryskowa (0,,OOj5f/o substancji czynnej li¬ czac na objetosc gleby) sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. ZwTacano przy tym uwage na to, zeby brzeczka opryskowa nie zetkne¬ la sie z nadziemnymi czesciami roslin. Po uplywie v 48 godzin traktowane rosliny opylano konidiami tego grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzy¬ mywano w cieplarni w temperaturze okolo 22°C, a porazenie grzybem oceniano po uplywie 10 dni.Nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja silnie pozo¬ stalosciowe dzialanie zapobiegawcze. Nietraktowa¬ ne, lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazu¬ ja 100%-owe porazenie grzybem Erysiphe. Miedzy innymi zwiazki nr nr 1.1, 1.4, 1.9, 1.17, 1.23—-1.27, 2.17, 3.1, 3.2, 3.6—3.8, 3.11, 342, 3.26, 3.51, 3.52, 3.54,138 798 43 44 3.55, 3.70, 3.75, 3.78, 3.65, 3.86, 3.103, 3.127, 3.133, 3.156, 3.162, 3.164, 3.168, 3.171, 3.172, 3.174, 3.176, 3.177, 3,103, 3.2(13, 3.220, 3.221, 3.226, 3.2127, 3.231, 3.232 3.234, 3.203, 3.267, 3.274, 3.279, 3.287, 3.292, 3.3ir, 3.314, 3.340, 3.348, 3.378, 3.383—3.388, 4.2, 4.15, 4.23, 4.50, 4j57, 4.50, 4.66, 4.77, 4.78, 4.81, 4.80, 4.93, 4.94, 4.113, 4.1:10, 4.137, 4.139, 4.140, 4.141, 4.148, 4.150, 5.13, 5.14', 5.36, 5.40, 5.70, 5.71, 5.73, 5.75—5.78, 5.1-06—5.114, 6.1, 6.8, 6.17, 6.79, 6.80, 6.82, 6.03, 7.3, 7.7, 7-211,. 7.33, 7.34, 8.72 i 10.7 powstrzymuja pora¬ zenie grzybem do wartosci mniejszej niz 5*/o. Zwia¬ zek nr 4.50 wykazuje ten efekt nawet przy obrób¬ ce gleby (dzialanie ukladowe) i przy obróbce gleby oraz przy rozcienczeniu do stezenia 0,006%.Przyklad VIII. Pozostalosciowe dlzialaniile za¬ pobiegawcze przecilwko viemlturia imaeaualliis na pe¬ dach jabloni Saidzomki- jiaiblo-nii o 110—i2K cm dlugosci swiezych pedów opryskano .brzeczka opryskowa 000#V© sub¬ stancji czynnej) sporzajdizonej z proszku zwlllzalne^ go substancji' czynnej. Po uplywie 2i4 godzin trak¬ towane rosliny zakazone za pomoca zawiesimy ko- nidliów tego girzyba. Rosliny te nais-tepniie inkiuibo- Wano w ciaglu1 5'* dnli ptrizy OO^lOOP/o wilgotnosci wzglednej powietrza, a w ciaiglu dalszych 10 dhl utrzymywano w cieplarni w temperaturze 20— 24°C. Porazenie parchem oceniano po uplywie 12 dlnrii od zakazenia. Nowe zwiazki nr nr 1.4, 1.9, 1.17, 1.24, 1.26, 2.17, 3.1, 3.6, 3.7, 3,11, 3j52, 3J8I5, 3,86, 3.156, 3.164, 3.179, 3.176, 3.177, 3.21113, 3,2121, 3.2SJ3, 3,314, 3.38|3M3.3la7, 4.15, 4#3, 4.50, 4.5(9, 4.616, 4.78: 4.81, 4J8I9, 4.913, 4.94, 4.1(18^ 4,116, 4.1017—4.141, 4.147— 4.150, 5.13, 5.14, 5.3)6, 5.40, 5.70, 5.713^ 5.715, 5.76, 5.106M5A10, 5.112^5.114, 5.116, 6.1, 6.8, 6.913 i 10.7 i inne powisitrzymuija porazenie choroba do war¬ tosci inlnliejiszej niz lttP/o. Niieitraktowane, lecz za¬ kazone pedy wykazywaly HOOp/o-owe porazenie gtrzyfbem Veinitu:ria.Przyklad1 IX. Dzialanie przeciwko Botrytits cinerea na fasoli pozostalosciowe dzialanie zapo¬ biegawcze Rosliny fasoli o wylsokoisfci 10 cm opryfskaine brzeczka oiprylskowa C0,O0|2!°/o suibstamcjli czynnej) sporzadzona z proszku zwlilzalinego. Po uplylwHie 4)8 godtoin traktowane rosliny zakazone za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Po inkuibowanrilu zakazonych roslin w ciagu 3 dnli przy 915—lW/o wdilgoitnosci wzgUejdinej powietrza i w temperaturze • 21°C oceniono porazenie grzybem. Nowe zwiazki z tablic 1—ii'0 w Wielu przysadkach zahamowaly bardzo silnie' zakazenie grzybem. W przypadku stoizaetniiia 0l;O0l2lo/o okazaly sie np. ziwiatzkL nr nir 1.1, 1.4, 1.9, 1.17, 3.6, 3.7, 3j12, 3.5,1, 3.615, 3-66, 3.2126J 3.213)1, 3.267, SflUl, 4.15, 4.50,, 4.5$, 4.66, 4.7«8, 4.93, 4.118, 5.13, 5.36, 5.4(0, 5.70, 5.71, 5.70, 5.715, 5,76, 8.1;, 8.3, 7.8, 7.38 i 8.712 w pellna skuitecznylmli (jporazediie choroba 0—!3°/o). Porazenie grzybem Botryltis nie- traktowanych, lecz zakazonych rosliin fasoli wy¬ nosilo lOOP/o. 5 !Zas tirze* ze nie patentowe Sposób wytwarzania, nowych pochodnych eteru arylowiofenylowego o ogólnym wzorze 1, w kitóryim Y oznacza grulpe —CH= lufo atom -^Ni=, Ra i Rb 10 niezaleznie od sielblie oznaczaja a'tom wodoru;, atom chilorowica, rodbik alkilowy o 1—Bi atomach wegla lub grulpe metoksyllowa, U i V niezaleznie od sie¬ bie 'oznaczaja rodnik alkilowy o 1—Q atomach we¬ gla lub raizem tworza mostek alkilenowy o wzorze 15 6, 7 lufo 8, przy czym Ri i R2 nitezaileznlie od siebie stanowia atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wejgila lub grupe -C:Hb-lZhR7, w której Z oznacza altom tlenu luib siarki, a R? oznacza atom wodoru, rodiniilk ailkiilolwy o 1—8 atomach wejgla, 20 rodnik alkenylowy o 3^4 atomach wegla, roidhik metolkisyetylowy, rodinlik fenylowy ewentualnie pod¬ stawiony chlorem lub gru|pa metylowa, albo rod¬ nik benzylowy ewentualnie podstawiony chlorem lub gtruipa mettylowa, R9, R4 i R* niezaleznie od 25 siebie stanowia atom wodoru luib roidmik alkilowy o 1M3 atoniach wegla, przy cziym laczna liczba aitomów wegla w podstawnikach R3, R4 i R5 nie przewyzsza liczby 6, a Ar oznacza grupe o wzorze 9, lufo 10|„ przy czym Rc, Rd i Re niezaleznie od 30 siebie stanowia atom wodoru, atonii chlorowca, rodnik alkilowy o 1^-4 atomach wejgla, gtrujpe alko- ksylowa o 1^3, a,toimaich wejgllia, gru(pe CF3 lub grupe nitrowa, oraz ich metalokomplekteów i ich sold addycyjnych z kwaisamii, znamienny tym, ze 35 w zwiazku o wzorze 4, w srodowiisku organicznego rozpuisziczalntika, w podwyzszonej temperaturze, droga reakcji z ortokarbolksylanlem trój&lkilbwy/m, którego grupy alkilowe o 1—12 atomach wegla sa ewentualnie' podistawlione chlorowcem luib grupa *o alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, albo w obec¬ nosci kwasu, za pomoca co paj(mniej 2 moli alko¬ holu jednowodoTotlenbwego o wzorze U-OH, albo droga reakcji z diolem o wzorze 3, przeprowadza sie grupe karifoonylowa w grupe o wzorze 5 i otrzy- *5 many wolny wiazek ewentualnlie przeprowadza srje diroga reaikcji z kwaisem organiiczn^ym luib nie¬ organicznym w sól aidldyicyjlna z ktwasem,, lulb otrzy¬ mana .sól atddyicyjna z kwasem ewentualnie prze¬ prowadza sie droga reakcji z /woidtoro^wegdanem W litowca lub z wodiorotlenlkiem litowca w wolny zwiazek, albo otrzymany wolny zwiajzek lub otrzy¬ mana sól aiddycyjna z kwasem ewentualnie pirize- prowaidza sie diroga reakcji1 z sola metalu w me- talokomjplekis, przy czym. podstawniiki we wzorze 55 U-OH i we wzorach 3, 4 i 5, maja znaczienlie, po¬ dane przy omawianiu wzoru 1.138 798 Ra U, Ar ^K O V T I /=n Me_N\J Hzór2 Rb CH2-NX I Ra HOU-—V-OH Wzór 3 Ar-0^VC-- ^ V \ O O Wzór 5 ~ , CH2-N I Rb u /vzzw Ri R2 R3 R< Wzdró' Wzór Z Rd Re H W^ór 8 Re Wzór 9 Wzór fi Wiór 12 Wzór/3 Ra Ar.O_^-CO-CH5 Rb Wzór 14 Ra Ar-O—A-CO-CHfHdi Rb Ar-Q // Rb Ra / N CH2 -N V A o o 1 1 / H CH2ZR7 Wzór 16 Ar-0 13.Rb /-N CH, / n; i A o o I I / 'H CH2ZR7 Wzór 18 Ar-0 Rb Ra /-N AJ «. CH2 \ .•• C' tfNo W-H R3 T^ Wzór 17 Ar-0 Rb Ra AJ CH, Y A O O 7 R3 'H Wzór 19138 798 / V0^ V CrU CH? Cm 0N/P ^N -c—CH2-r' K I Wzór 20 o-o0^vcHj-nCj R,o Wiór 21 ^"¦"¦SJ R11 R12 Wzór 22 ¦N o' o " V R« Wzór 23 Rit R13 R18 R« Rn / \ R11 R12 Wzór 2k c—ch2-n = N Y Wzór 25138 798 CHi a-Oa-da^Cf HxC CH<5 Wzór 33 /=-N THpH mór 34 • CH, ^j/-^ Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 674/86 Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL
PL1982243094A 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether PL138798B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH306681 1981-05-12
CH242882 1982-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL243094A1 PL243094A1 (en) 1984-04-24
PL138798B1 true PL138798B1 (en) 1986-11-29

Family

ID=25690423

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982243096A PL138797B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982236376A PL138255B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Method of obtaining novel derivatives of arylphenyl ether and chemical fungicide for agricultural use
PL1982243094A PL138798B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243097A PL139117B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243095A PL139118B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982243096A PL138797B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982236376A PL138255B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Method of obtaining novel derivatives of arylphenyl ether and chemical fungicide for agricultural use

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982243097A PL139117B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243095A PL139118B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0065485B1 (pl)
KR (1) KR870001021B1 (pl)
AR (4) AR241224A1 (pl)
AU (1) AU562239B2 (pl)
BG (1) BG60715B2 (pl)
CA (1) CA1192203A (pl)
CS (1) CS241507B2 (pl)
DD (2) DD207143A5 (pl)
DE (1) DE3280151D1 (pl)
DK (1) DK157866C (pl)
ES (5) ES512067A0 (pl)
FI (1) FI77458C (pl)
GB (1) GB2098607B (pl)
GR (1) GR76419B (pl)
HU (1) HU189136B (pl)
IE (1) IE53225B1 (pl)
IL (1) IL65728A (pl)
MA (1) MA19470A1 (pl)
NO (1) NO160580C (pl)
NZ (1) NZ200581A (pl)
OA (1) OA07097A (pl)
PH (1) PH21917A (pl)
PL (5) PL138797B1 (pl)
PT (1) PT74872A (pl)
SU (2) SU1178309A3 (pl)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
FI834141A7 (fi) * 1982-11-16 1984-05-17 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya arylfenyleterderivat.
FI842502A7 (fi) * 1983-06-27 1984-12-28 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya 2-substituerade bensofuran derivat.
DE3404819A1 (de) * 1984-02-10 1985-08-14 Ludwig Heumann & Co GmbH, 8500 Nürnberg Neue 1,3-dioxolanylderivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und diese verbindungen enthaltendes arzneimittel
US4870094A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted imidazoles and triazoles
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
EP0296518A1 (de) * 1987-06-22 1988-12-28 Ciba-Geigy Ag Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ATE84668T1 (de) * 1988-08-04 1993-02-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US5250559A (en) * 1988-11-18 1993-10-05 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal compositions
EP0443980A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
ATE135161T1 (de) 1990-11-20 1996-03-15 Ciba Geigy Ag Fungizide mittel
DK0548025T3 (da) * 1991-12-19 1996-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobicider
EP0556157B1 (de) * 1992-02-13 1997-11-26 Novartis AG Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazol-Fungiziden und 4,6-Dimethyl-N-Phenyl-2-Pyrimidinamin
DE59400216D1 (de) * 1993-09-24 1996-05-23 Basf Ag Fungizide Mischungen
US5741818A (en) * 1995-06-07 1998-04-21 University Of Saskatchewan Semicarbazones having CNS activity and pharmaceutical preparations containing same
DE19521487A1 (de) * 1995-06-13 1996-12-19 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-dioxacycloalkane
CA2287255A1 (en) 1997-04-22 1998-10-29 Cocensys, Inc. Carbocyclic and heterocyclic substituted semicarbazones and thiosemicarbazones and the use thereof
PL210307B1 (pl) * 2002-07-10 2011-12-30 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza na bazie ditianonu, środek grzybobójczy, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i zastosowanie
CN100358855C (zh) * 2003-09-05 2008-01-02 江苏长青农化股份有限公司 4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的一种生产方法
USD525473S1 (en) * 2004-02-05 2006-07-25 Koninklijke Philips Electronics, N.V. Toaster
EP2255630A3 (de) 2004-04-30 2012-09-26 Basf Se Fungizide Mischungen
EP2489263A3 (en) 2006-09-18 2012-10-24 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
US20100120879A1 (en) 2007-02-06 2010-05-13 Basf Se Insecticides as safener for fungicides with phytotoxic action
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
US8349877B2 (en) 2007-09-26 2013-01-08 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
BRPI1009642A2 (pt) * 2009-06-18 2015-08-18 Basf Se "compostos de triazol das fórmulas i e ii, compostos de fórmula iv, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, método para controlar fungos nocivos, semente, composição farmacêutica e método para tratar câncer ou infecções virais, ou para combater fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos"
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
WO2011006886A2 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basf Se Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv
CN102640755A (zh) * 2009-07-22 2012-08-22 山东京博控股股份有限公司 一种杀虫、杀螨组合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102484997A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 防治葡萄病害的多用途杀菌剂
MX2013006737A (es) 2010-12-20 2013-07-15 Basf Se Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol.
CN102060850B (zh) * 2011-01-12 2012-12-05 周保东 一种苯醚甲环唑的制备方法及精制方法
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2688405B1 (en) 2011-03-23 2017-11-22 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102432600B (zh) * 2011-11-14 2013-12-11 江苏澄扬作物科技有限公司 一种苯醚甲环唑的提纯方法
BR122019015104B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN105050406B (zh) 2012-12-20 2017-09-15 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的组合物
CN103073408A (zh) * 2013-01-06 2013-05-01 扬州市天平化工厂有限公司 二氯二苯醚酮的制备方法
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US20160221964A1 (en) 2013-09-16 2016-08-04 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3209818B1 (de) 2014-10-24 2019-12-11 Basf Se Organische pestizid-teilchen
HUE054279T2 (hu) 2015-07-02 2021-08-30 Basf Agro Bv Triazol vegyületet tartalmazó peszticid készítmények
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
WO2018054829A1 (en) 2016-09-22 2018-03-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives and their use as fungicides
BR112019005668A2 (pt) 2016-09-22 2019-06-04 Bayer Ag novos derivados de triazol
CR20190163A (es) * 2016-09-29 2019-08-14 Bayer Cropscience Ag Derivados de imidazolilmetildioxolano 5-sustituidos como fungicidas
WO2018115319A2 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Helmholtz Zentrum München - Deutsches Forschungszentrum für Gesundheit und Umwelt (GmbH) Inhibitors of cytochrome p450 family 7 subfamily b member 1 (cyp7b1) for use in treating diseases
CN107306965A (zh) * 2017-06-05 2017-11-03 江苏耕耘化学有限公司 四氢苯醚唑在制备农用杀菌剂或杀菌剂组合物中的应用及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
US4101665A (en) * 1975-10-06 1978-07-18 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-Ar-4-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)imidazoles
US4160838A (en) * 1977-06-02 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives
IL61011A (en) * 1979-09-12 1985-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Dioxolanyl-and dioxanyl-methazolium derivatives,their preparation and fungicidal compositions comprising them
CA1173449A (en) * 1979-11-16 1984-08-28 Adolf Hubele 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
US4321272A (en) * 1980-08-25 1982-03-23 Syntex (U.S.A.) Inc. Derivatives of substituted N-alkylimidazoles
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
PL243095A1 (en) 1984-04-24
NO821560L (no) 1982-11-15
AU562239B2 (en) 1987-06-04
NO160580B (no) 1989-01-23
ES521528A0 (es) 1984-07-01
PL138797B1 (en) 1986-11-29
DK211582A (da) 1982-11-13
PL138255B1 (en) 1986-08-30
GB2098607B (en) 1985-01-03
SU1178309A3 (ru) 1985-09-07
ES521527A0 (es) 1984-08-01
PH21917A (en) 1988-04-08
HU189136B (en) 1986-06-30
KR830010104A (ko) 1983-12-26
DK157866C (da) 1990-07-30
AR241704A1 (es) 1992-11-30
IL65728A0 (en) 1982-08-31
PL243094A1 (en) 1984-04-24
CS345582A2 (en) 1985-08-15
EP0065485B1 (de) 1990-04-18
IE53225B1 (en) 1988-09-14
DD212039A1 (de) 1984-08-01
MA19470A1 (fr) 1982-12-31
IE821128L (en) 1982-11-12
AR241907A1 (es) 1993-01-29
PL139118B1 (en) 1986-12-31
FI77458C (fi) 1989-03-10
PL139117B1 (en) 1986-12-31
NO160580C (no) 1989-05-03
PL243097A1 (en) 1984-05-07
ES521526A0 (es) 1984-08-01
BG60715B2 (en) 1996-01-31
FI821572A0 (fi) 1982-05-05
ES521525A0 (es) 1984-12-01
PT74872A (de) 1982-06-01
PL236376A1 (en) 1983-12-19
AR244222A1 (es) 1993-10-29
PL243096A1 (en) 1984-05-07
NZ200581A (en) 1986-11-12
IL65728A (en) 1985-05-31
ES8307797A1 (es) 1983-08-01
SU1436855A3 (ru) 1988-11-07
EP0065485A3 (en) 1984-01-11
ES8500936A1 (es) 1984-12-01
ES8405789A1 (es) 1984-07-01
CA1192203A (en) 1985-08-20
GR76419B (pl) 1984-08-10
ES8406470A1 (es) 1984-08-01
OA07097A (fr) 1987-01-31
EP0065485A2 (de) 1982-11-24
FI77458B (fi) 1988-11-30
DD207143A5 (de) 1984-02-22
AU8358482A (en) 1982-11-18
AR241224A1 (es) 1992-02-28
KR870001021B1 (ko) 1987-05-23
ES8406471A1 (es) 1984-08-01
FI821572L (fi) 1982-11-13
DE3280151D1 (de) 1990-05-23
DK157866B (da) 1990-02-26
ES512067A0 (es) 1983-08-01
GB2098607A (en) 1982-11-24
CS241507B2 (en) 1986-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL138798B1 (en) Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL139146B1 (en) Phytopathogenic fungi attack controlling or preventing agent and process for preparing new derivatives of 1-azolyl-2-aryl-3-fluoroalkan-2-ol
DD248274A5 (de) Mikrobizides mittel
JPS59106467A (ja) １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤
EP0029355A1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
PL123930B1 (en) Fungicide and process for preparing novel 1-/2-aryl-1,3-dioxanyl-2-methyl/-1h-imidazoles or -1h-1,2,4-triazoles
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
US4331675A (en) Combating fungi with triazolyl-alkenes
NZ202385A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions
PL120450B1 (en) Pesticide against phytopathogenic microorganisms
CA1175053A (en) Quaternary imidazolium and triazolium salts
US4479004A (en) 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
WO1992005155A1 (en) Fungicidal 3,3-bisthioalkyl-2-pyridylacrylic acid derivatives
GB2103210A (en) Microbiodical and growth regulating substituted 2-hydroxy-3- azolyl-propane derivatives
AU606040B2 (en) Haloalkoxy-substituted 2-(1h-1,2,4-triazolyl)-1-phenylethan- 1-one ketals, their preparation and their use for controlling harmful microorganisms
SU1148564A3 (ru) Способ получени производных простых арилфениловых эфиров или их кислотно-аддитивных солей,или их металлических комплексов
US4402963A (en) Microbicidal dioxolanylalkyltriazole compositions
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CA1247106A (en) Substituted phenyl ketal pyridines and their use as microbicides
US4514409A (en) Combating fungi with novel 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethylpent-1-en-4-ones and -ols
KR870002035B1 (ko) 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법
KR870002037B1 (ko) 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법
KR870002036B1 (ko) 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법
JPS61122279A (ja) トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類
PL148464B1 (en) Bactericide for fighting against and preventing invasion of microorganisms