PL139118B1 - Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether - Google Patents

Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether Download PDF

Info

Publication number
PL139118B1
PL139118B1 PL1982243095A PL24309582A PL139118B1 PL 139118 B1 PL139118 B1 PL 139118B1 PL 1982243095 A PL1982243095 A PL 1982243095A PL 24309582 A PL24309582 A PL 24309582A PL 139118 B1 PL139118 B1 PL 139118B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
hno3
methyl
oil
Prior art date
Application number
PL1982243095A
Other languages
English (en)
Other versions
PL243095A1 (en
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL243095A1 publication Critical patent/PL243095A1/xx
Publication of PL139118B1 publication Critical patent/PL139118B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych eteru arylowofenylo¬ wego. Nowe zwiazki mozna stosowac zarówno do zwalczania grzybów fitopatogennych Jak i jako leki przeciwgrzybicze i/lub przeciwdrgawkowe lub anksjolityczne, np. do zwalczania grzybów pasozytniczych u stalocieplnych i/lub do leczenia róznych postaci padaczki, stanów leku, napiecia i pobudzenia i/lub do leczenia maniakalnych stanów emocjonalnych.Do tych nowych pochodnych eteru arylowofenylowego zaliczaja sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH= lub atom.-N=, Rai Rbniezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru/atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub grupe metoksylowa, U*i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub razem tworza mostek alkilenowy o wzorze 3, 5 lub 6, przy czym Ri i R2 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub grupe -CH2-Z-R7, w której Z oznacza atom tlenu lub siarki, a R^ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach wegla, rodnik metoksyetyiowy, rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metylowa, albo rodnik benzylowy ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metylowa, R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach Rj, Ru Rs nie przewyzsza liczby 6, a Ar oznacza grupe o wzorze 7 lub 10. przy czym Rc, Rdi Re niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe CF3 lub grupe nitrowa, oraz ich metalokompleksy, czyli kompleksy z solami metali, i ich sole addycyjne z kwasami.Ten, oznaczony symbolem la zbiór obejmuje wazne dla stosowania w ochronie roslin, sub¬ stancje grzybobójcze.Pod okresleniem rodnik alkilowy sam lub jako czesc skladowa innego podstawnika nalezy, w zaleznosci od podanej ilosci atomów wegla, rozumiec np. nastepujace rodniki: metylowy, etylowy, propylowy lub butylowy oraz ich izomery, takiejak izopropylowy, izobutylowy, III-rzed. butylowy lub H-rz"-butylowy. Do rodników alkenylowych zalicza sie np. rodnik propen-l-ylowy,allilowy, buten-1-ylowy, buten-2-ylowy lub buten-3-ySowy. Chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom lub jod, korzystnie chlor lub brom.2 139118 Waznymi substancjami czynnymi sa zwlaszcza sole addycyjne z kwasami ze wzgledu na cel wprowadzenia fizjologicznie nieszkodliwych kwasów nieorganicznych lub organicznych.W przypadku stosowania nowych substancji czynnych jako srodków mikrobójczych do ochrony roslin fizjologicznie nieszkodliwymi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi sa przy¬ kladowo kwasy chlorowcowodorówe, np. kwas chloro-, bromo lub jodowodórówy, kwas siar¬ kowy, kwas fosforowy, kwas fosforawy, kwas azotowy, ewentualnie chlorowcowane kwasy tluszczowe, takie jak kwas octowy, trójchlorooctowy i szczawiowy, albo kwasy sulfonowe, takie jak kwas benzenosulfonowy i metanosulfonowy.W przypadku stosowania nowych substancji czynnych jako leków fizjologicznie nieszkodli¬ wymi kwasami, tj. farmakologicznie dopuszczalnymi kwasami, sa przykladowo dopuszczalne farhiakologicznie kwasy nieorganiczne, takie jak kwasy chlorowcowodorówe, np. kwas chloro-, bromo- lub jodowodórówy, kwas azotowy, kwas siarkowy lub kwas fosforowy, dopuszczalne farmakologicznie kwasy karboksylowe i sulfonowe, takie jak alifatyczne kwasy jedno- i ewentual¬ nie hydróksylowane dwukarboksylowe, np. kwas octowy, fumarowy, maleinowy, jablkowy lub winowy, a takze alifatyczne lub aromatyczne kwasy sulfonowe, takie jak nizsze kwasy alkanosulfo- riowe i ewentualnie podstawione kwasy benzenosulforiówe, np. kwas metano-, etano, benzeno-, p-tolueno- i p-bromobenzeno-sulfonowy, nadto kwasy sulfaminowe, np. kwas N-cykloheksylsulfa- rhinowy.Metalbkompleksy o wzorze 1 skladaja sie z podstawionej czasteczki organicznej i z nieorgani¬ cznej lub organicznej soli metalu, np. z halogenku, azotanu, siarczanu, fosforanu, winianu, itp., soli miedzi, manganu, zelaza, cynku i innego metalu. Przy tym kationy metali moga wystepowac w róznych im przypisanych wartosciowosciach.Nowe zwiazki o wzorze 1 sa w temperaturze pokojowej stabilnymi olejami, zywicami lub substancjami stalymi, odznaczajacymi sie bardzo cennymi wlasciwosciami fizjologicznymi, takimi jak mikrobojcze, przykladowo grzybobójcze wzgledem roslin, oraz farmakologicznymi, zwlaszcza przeciwgrzybiczymi oraz przeciwdrgawkowymi i anksjolitycznymi. Stad tez zwiazki te mozna sto¬ sowac po pierwsze w dziedzinie agrarnej lub w pokrewnych dziedzinach do zwalczania mikroorga¬ nizmów fitopatogennych, a po drugie jako przeciwgrzybiczych i/lub przeciwdrgawkowych i anksjolitycznych substancji czynnych terapeutycznie, przykladowo do zwalczania grzybów paso¬ zytniczych u stalocieplnych i/lub do leczenia róznych odmian padaczki, stanów lekowych, napiecia i pobudzenia i/lub maniakalnych stanów emocjonalnych.Korzystny zbiór Ib substancji grzybobójczych, nadajacych sie do wykorzystania w rolnictwie zawiera zwiazki, a takze ich sole i metalokompleksy, o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe-CH= lub atom -N=, Ra i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, Ar oznacza grupe o wzorze 7, w której Rc, Rd i Re niezaleznie od siebie stanowia atom w odoru, atom chlorowca, grupe CF3 lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, a U i V maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1.Sposród zbioru Ib korzystnym grzybobójczo podzbiorem Ic sa zwiazki o wzorze 1, w którym U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub razem tworza grupe alkilenowa o wzorze 3 lub 5, gdzie Ri, R2, R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach R3, R4 i R5 nie przewyzsza liczby 6.Dalszy wazny zbiór Id korzystnych dla rolnictwa substancji grzybobójczych zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH= lub atom -N=, Ar ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, Ra, Rb, Re, Rd i Re niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, grupe metylowa lub metoksylowa, U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub razem tworza grupe alkilenowa o znaczeniu podanym przy omawianiu wzoru 1, przy czym Ri, R2, R3, R4, R5 i Re niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, albo Ri oznacza grupe -Cth-O-R?, w której R7 stanowi rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik metoksyetylowy, rodnik alkenylowy o 3-4atomach wegla lub rodnik fenylowy.Sposród substancji grzybobójczych zbioru Id szczególnie korzystnymi sa te zwiazki o wzorze 1, w którym U i V razem tworza niepodstawiony lub jednokrotnie podstawiony mostek etylenowy lub propylenowy. Te substancje stanowi podzbiór le.Do szczególnie korzystnych w rolnictwie substancji mikrobójczych naleza zatem np. nastepu¬ jace zwiazki:139118 3 2-[p-/ fenoksy/-fenylo] -2-[l-/lH-1,2,4 -triazoliloA metylo]-4- metylo-1 ?3-dioksan. 2-[p- /fenoksyAfenylo] -2-[lH- 1,2,4-triazolilo/- metylo] -4-etylo-l,3 -dioksan, 2-[p-fenoksy/-fenvlo]- 2- [1-/1H -l,2,4,triazolilo/-metylo] -4-metylo-l,3 -dioksolan, 2-[p- /fenoks\fenylo]-2- [1-/IH- 1,2,4-triazolilo/ -metylo]-4- etyIo-1,3- dioksolan, 2-[p-(4'- bromofenoksy/ -fenylo]-2- [1- /lH-l,2,4-triazolilo/ -metylo] -4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /fenoksy/-2'- metylofenylo]-2- [-1-/1H- 1,2,4-triazolilo/-mety!o]-4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p-/3\4'-dwuchloro- fenoksy/-fenylo] -2-[l- /1H-1,2,4-triazolilo/ -metylo]-4- metoksymetylo-1,3- dioksolan, 2-[p- /3\4'- dwuchiorofe¬ noksy/ -fenylo] -2-[lH- 1,2,4-triazolilo/ -metylo] -4~etylo-l,3- dioksolan, kompleksowy zwiazek 2-[p- /4'-chlorofenoksy/ -fenylo] -2-[lH -1,2,4- triazoliloA metylo] -4-etylo- 1,3-dioksolanu z siarczanem miedzi, 2-[p-/4' -chlorofenoksy/ -2-metylofenylo] -2-[l- /1H-1,2,4-triazolilo/ - metylo]- 4-metylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /fenoksy/-2' -metylofenylo] -2-[l- /1H, 1,2,4-triazolilo/ -metylo-4- etylo-1,3- dioksolan w postaci soli z kwasem azotowym, 2-[p- /4'-chlorofenoksy/ -lenylo]- 2-[l- /1H- 1,2,4-triazolilo/ -metylo] -4-etylo-l,3- dioksolan, 2-[p- /fenoks\A2'- metylofenylo] -2- [1- /1H-1,2,4-triazolilo/ -metylo] -4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /fenoksyA2'- chlorofenylo] -2-[l- /1H-1,2,4- triazoliloA metylo] -4-etylo-l,3 -dioksolan, 2-[p- /^-chlorofeno¬ ksy/ -2'-metylófenylo] -2'-metylofenylo] -2-[l-/ 1H-1,2,4-triazolilo/ -metylo] -4-etylo-1,3-diokso¬ lan, 2-[p- /4'-chlorofenoksy/ -fenylo]-2-[l -/1H-1,2,4 -triazolilo/ -metylo]- 4,5-dwumetylo -1,2-dioksolan.Odnosnie dzialania przeciwgrzybiczego nalezy na pierwszym planie przedstawic zbiór If zwiazków o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH=lub atom -N=, Ra i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, Ar oznacza grupe o wzorze 7, w której Rc, Rd i Re niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe CF3, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, a U i V maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1.Sposród zbioru If szczególnie korzystnym pod wzgledem przeciwgrzybiczego dzialania pod¬ zbiorem Ih sa zwiazki o wzorze 1, w którym U i V razem tworzagrupe alkilenowa o wzorze 11. przy czym R7 stanowi rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik metoksyetylowy, lub rodnik alkenylowy o 3-4 atomach wegla. Dalszym korzystnym zbiorem Ii przeciwgrzybiczo czynnych substancji sa zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH=, Ar ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, Rt i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy, atom chloru lub bromu, Rc, Rd i Re niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, grupe metylowa, metoksylowa, CF3 lub nitrowa, U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub razem tworza grupe alkilenowa o znaczeniu, podanym przy omawianiu wzoru 1, przy czym Ri, R2, R3, R4, Rs i Ró niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, albo RA stanowi grupe -CH2OR7, w której R7 oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik metoksyetylowy lub rodnik alkenylowy o 3-4 atomach wegla.Do szczególnie silnie przeciwgrzybiczo czynnych substancji naleza np. nastepujace konkretne zwiazki: 2-[p- /fenoksy/ -fenylo]-2- [1- /1H-1,2,4- triazoliloA metylo]- 4-metylo -5-metylo-l,3 -dioksolan, 2-[p- /fenoksy/-fenylo] -2-[l -/IH-1,2,4-triazolilo/-metylo]-1,3 -dioksan, 2-[p- /fenoksy/-fenylo] -2- [1- imidazolilometylo/-4- etylo-1,3 -dioksolan, 2-[p- /2,4-dwumetylofenoksy/ -fenylo] -2-/1- imidazolilo A4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /3-chlorofenoksy/ -fenylo] -2-/1- imidazolilo- metylo/ -4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p-4- chlorofenoksyAfenylo]- 2-/l-imidazolilometylo/ -4-etylo- 1,3- dioksolan, 2-[p- /3-trójfluorometylofenoksy/ -fenylo] -2- /1-imidazolilometylo/ -4-etylo-1,3 - dioksolan, 2-[p- /4-chloro-3- metylofenoksy/ -fenylo] -2-/1- imidazolilometylo/ -4-etylo-1,3- dioksolan, 2-[p-/3,4- dwuchiorofenoksy/- fenylo]-2- /1-imidazolilometylo/-4-etylo-1,3-diokso¬ lan , 2-[p- /2,5-dwuchlorofenoksy/ -fenylo] -2-/1-imidazolilometylo/ -4-etylo-1,3- dioksolan, 2-[p- /3,4-dwuchlorofenoksy/ -fenylo] -2-/1- imidazolilometylo/-4- metoksy -metylo-1,3- dioksolan, 2-[p-/4- fluorofenoksy/ -fenylo]-2- /1-imidazolilometylo/ -4-etylo-1,3 -dioksolan, 2-[p- /4- fluorofenoksy/- fenylo] -2-/1-imidazolilometylo/ -4-metylo -5-metylo-l,3 -dioksolan, 2-[/2/- metylo-4' -fenoksy/- fenylo]-2- /1-imidazolilo/ -4-etylo-1,3 -dioksolan, 2-[p-/4- chlorofenoksyA2' - metylofenylo]-2- /1-imidazolilometylo/ -4-metylo-1,3 -dioksolan, 2-[p-/4- fluorofenoksy/-2'- metylofenylo] -2-/l-imidazolilometylo/-4-metylo-l,3- dioksolan oraz ich farmakologicznie dopu¬ szczalne sole addycyjne z kwasami.4 139118 Odnosnie czynnosci przeciwdrgawkowej i anksjolitycznej nalezy na pierwszym planie przed¬ stawic zbiór Ij zwiazków o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH= lub atom ~N=, Ra i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, Ar oznacza ewentualnie podstawiony grupa alkilowa o 1-3 atomach wegla, grupa alkoksy- lowa o 1-3 atomach wegla, grupa CFj lub chlorowcem rodnik fenyIowy, a U i V maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru I.Sposród zbioru Ij korzystnym pod wzgledem czynnosci przeciwdrgawkowej i anksjolitycznej podzbiorem Ik sa zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH=lub atom -N=, R*i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy, atom chloru lub atom bromu, Ar oznacza ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa lub grupa CF3rodnik fenylowy, a U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, ewentualnie podsta¬ wiony chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1-2 atomach wegla rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, albo razem tworza grupe alkilcnowa o wzorze 3 lub 5, w której R j, R2, R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach Rj, R4 i R5 nie przewyzsza liczby 4.Dalszym korzystnym zbiorem II przeciwdrgawkowo i anksjolitycznie czynnych substancji sa zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH= lub atom -N=, Ra i Rb oznaczaja atomy wodoru, Ar oznacza ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa rodnik fenylowy, a U i V razem tworza grupe o wzorze 121ub 13, gdzie R2 stanowi rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, taki jak rodnik metylowy lub etylowy, albo grupe alkoksymetylowa o 1-2 atomach wegla w czesci alkoksylowej, taka jak grupy metoksymetylowa lub etoksymetylowa.Do szczególnie silnie przeciwdrgawkowo i anksjolitycznie czynnych substancji naleza np. nastepujace konkretne zwiazki: 2-[p- /fenoksyAfenylo] -2-[lH-1,2,4 -triazoliloAmetylo] -1,3-dioksan, 2-[p- /4-chlorofenoksy/ -fenylo] -2-/l-imidazolilometylo/ -4- etylo-1,3 -dioksolan, 2-[p -/4-chloro-2- metylofenoksy/ - fenylo] -2-/l-imidazolilometylo/-4-metoksymetylo-l,3 -dioksolan, 2-[p-/fenoksy/ -fenylo] -2-/1- /1H-1,2,4- triazoliloAmetylo] -4-hydroksymetylo-l,3- dioksolan, 2-[p-/4-fluorofenoksy/-fenylo] -2- /1-imidazolilometylo/ -4-etylo-l,3- dioksolan, 2-[p-/ 4-fluorofenoksy/ -fenylo]-2-/l- imidazolilometyloA4- hydroksymetylo- 1,3-dioksolan, 2-[p-/4-fluorofenoksy/-fenylo]-2-/1-/1H -1,2,4-triazolilo/ -metylo] -1,3-dioksan, 2-[p- /fenoksy-2-metylofenylo]-2-/l-imidazolilometylo/ -4-etylo-1,3-dioksolan, 2-[p- /4'-chlorofenoksy/ -fenylo]-2- [1-/1H -1,2,4-triazoIilo/ -metylo]-4- metoksymetylo-1,3- dioksolan, 2-[p- /fenoksyAfenylo] -2-[l -/lH-l,2,4-triazolilo/ -metylo] -4- metylo- 1,3-dioksolan, 2-[p-/fenoksyA2-chlorofenylo]-2-[l -/lH-l,2,4-triazolilo/-metylo] 1 -4- etylo-1,3-dioksolan, 2-[p- /4'-chIorofenoksy/ -2-chlorofenylo] -2-[l-/lH-l,2,4- triazoliloA metylo] -4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /fenoksy/-2,5- dwumetylofenylo] -2- /1-imidazolilometylo/ -4-etylo- 1,3-dioksolan, 2-[p- /4'-chlorofenoksy/-fenylo]-2- [1- /1H-1,2,4- triazolilo/-metylo-3,4- dwumetylo-1,3 -dioksolan, 2-[p- /4'-fluorofenoksy/-2- metylofenylo] -2-/l-imidazoIilometylo/ -4-etylo -1,3-dioksolan, 2-[p- chlorofenoksy/- fenylo]-2- /1-imidazolilometylo/ - 1,3-dioksan, 2-[p- / 4'-fluorofenoksyA fenylo]-2- /imidazolilometylo/ - 1,3-dioksan oraz ich farmakologicznie dopu¬ szczalne sole addycyjne z kwasami.Sposób wytwarzania nowych pochodnych eteru arylowofenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, oraz ich metalokomp¬ leksów i ich soli addycyjnych z kwasami, polega wedlug wynalazku na tym, ze w temperaturze 0-220°C, korzystnie w temperaturze 80-170°C i korzystnie w srodowisku polarnego rozpuszczal¬ nika organicznego, obojetnego wzgledem reakcji, poddaje sie wzajemnej kondensacji zwiazki o wzorach 8 i 9, w których jeden z symboli X3 i X4 oznacza grupe -O-Me, gdzie Me stanowi atom wodoru lub korzystnie kation metalu, a drugi z tych symboli oznacza rodnik wymienialny na grupe aryloksylowa i otrzymany w postepowaniu wolny zwiazek ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z kwasem organicznym lub nieorganicznym w sól addycyjna z kwasem, lub otrzymana w postepowaniu sól addycyjna z kwasem ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji i z /wodoro¬ weglanem litowca lub z wodorotlenkiem litowca w wolny zwiazek, albo otrzymany w postepowa¬ niu wolny zwiazek lub otrzymana w postepowaniu sól addycyjna z kwasem ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z sola metalu w metalokompleks, przy czym pozostale podstawniki we wzorach 8 i 9 maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1.139118 5 Kationami Me sa przy tym np. kationy iitowca, takie jak kation litu, sodu lub potasu, kationy wapniowca, takie jak kation magnezu, wapnia, strontu iub baru.W przypadku sposobu wedlug wynalazku mozna produkty posrednie i koncowe wyodrebniac ze srodowiska reakcji i w razie potrzeby oczyszczac jedna ze znanych metod, taka jak ekstrakcja, krystalizacja, chromatografia, destylacja, itp.W sposobie wedlug wynalazku jako substraty stosuje sie korzystnie takie zwiazki o wzorach 8 i 9, w których X3 oznacza grupe -Orne, a X4 oznacza nukleofilowa grupe odrywana, albo odwrotnie Xs oznacza nukleofilowa grupe odrywana, a Xa oznacza.grupe -Orne. Przy tym Ra, Rb. U. V. Y i Ar maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1, zas Me korzystnie oznacza atom wodoru.Reakcje te prowadzi sie korzystnie w warunkach omówionych nizej.Nukleofilowymi grupami odrywanymi sa m.in. reaktywne zestryfikowane grupy hydroksy¬ lowe, grupy zestryfikowane kwasem chlorowcowodorowym, np. kwasem fluoro-, chlor-, bromo- lub jodowodorowym, albo nizszym kwasem alkanosulfonowym, ewentualnie podstawionym kwasem benzenosulfonowym lub kwasem chlorowcosulfonowym, np. kwasem metano-. etano-, benzeno-, p-tolueno- lub fluorosulfonowym.Reakcje prowadzi sie korzystnie w srodowisku dosc polarnego, jednak wzgledem reakcji obojetnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak N,N,-dwumetyloformamid. N,N- dwumetyloacetamid, sulfotlenek dwumetylowy, acetonitryl, benzonitryl i inne. Tego rodzaju rozpuszczalniki mozna stosowac razem z innymi, wzgledem reakcji obojetnymi rozpuszczalni¬ kami, takimi jak alifatyczne lub aromatyczne weglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, heksan, eter naftowy, chlorobenzen, nitrobenzen itp.Otrzymane w postepowaniu zwiazki mozna na znanej drodze przeprowadzac w inne zwiazki o wzorze 1.I tak otrzymane w postepowaniu zwiazki mozna np. przeketalizowac do postaci innych zwiazków o wzorze 1. Przykladowo w zwiazkach o wzorze 1, w którym U i Vstanowiajednakowe, ewentualnie podstawione Ci-Ci2-alkilowe grupy U, mozna na drodze reakcji z 1 molem innego, ewentualnie podstawionego Ci-Ci2^alkanolu o wzorze V-OH wymienic grupe U na grupe V.albo na drodze reakcji z diolem o wzorze Ho-U V-OH wymienic obie grupy U na jeden rodnik dwuwartosciowy. To przeketalizowanie nastepuje na znanej drodze, np. w obecnosci kwasowego srodka kondensujacego, takiego jak kwasy nieorganiczne, sulfonowe lub mocne kwasy karboksy¬ lowe, np. w obecnosci kwasu chloro- lub bromowodorowego, kwasu siarkowego, kwasu p- toluenosulfonowego lub kwasu trójfluorooctowego, korzystnie w warunkach destylacyjnego lub azeotropowo-destylacyjnego usuwania latwolotnych produktów reakcji. Nadto w karbocyklicznej czesci arylowej zwiazków otrzymywanych w postepowaniu mozna ewentualnie wprowadzac dodatkowe podstawniki w rodniku Ar i/lub w grupach Ralub Rb. I tak mozna np. na drodze reakcji z chlorowcem w obecnosci kwasu Lewis'a, takiego jak zelazo, cynk, bor lub halogenek antymonu, albo na drodze traktowania N-chlorosukcynimidem, wprowadzac chlorowiec.Nadto mozna grupy nitrowe, np. za pomoca odpowiednich kompleksowych wodorków, takich jak wodorotlenek litowoglinowy, redukowac do amin, te zas np. za pomoca kwasu azota¬ wego dwuazowac, a utworzone grupy dwuazoniowe wymienia sie w znany sposób na atom chlorowca lub grupe alkoksylowa. Mozna równiez chlorowiec droga reakcji ze zwiazkiem metalu alkalicznego, np. z alkilolitem lub z halogenkiem alkilomagnezowym, wymieniac na rodnik alkilowy.Jezeli zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w postaci zasad, to wówczas mozna je za pomoca kwasów nieorganicznych lub organicznych przeprowadzac w odpowiednie sole lub za pomoca korzystnie równomolowych ilosci metali przeprowadzac w metalokompleksy o wzorze 1.Ketony o wzorze 4 mozna wytwarzac na drodze chlorowcowania wyjsciowych ketonów o wzorze 14 do ketonów o yzorze 15, w którym Hal oznacza korzystnie atom chloru lub bromu, i dalszej reakcji zwiazków o wzorze 15 z azolem o wzorze 2, w którym Me oznacza atom metalu, a Y oznacza grupe -CH= lub atom -N=.Ketale o wzorze 9 otrzymuje sie na drodze reakcji wyjsciowego ketonu, np. ketonu o wzorze 4, z odpowiednim alkoholem lub diolem.W przypadku wszystkich omówionych reakcji ketalizacji ketonu za pomoca podstawionego a, (3—lub a, 7—diolu powstaja przewaznie mieszaniny diartereoizomerów otrzymanego w wyniku ketalu. Odpowiednio do tego z wyjsciowych ketonów na ogól tworza sie mieszaniny diastereoizo-6 139118 merów produktu koncowego o wzorze 1. Zwiazki w wzorze 1 moga przykladowo wystepowac w obu nastepujacych odmianach diastereoizomerycznych: odmiana typu A o wzorze 16 o wzorze 17, przy czym konfiguracje typu A nalezy tu i nastepnie okreslac jako izomery-„transu; oraz odmiana typu B o wzorze 18 i o wzorze 19, przy czym konfiguracje typu B nalezy tu i nastepnie okreslacjako izomery-„cis"; zas symbole w przestrzennie wyobrazanych strukturach wzorów 16-19 maja naste¬ pujace znaczenia: = za plaszczyzna rysunku, = w plaszczyznie rysunku, = przed plaszczyzna rysunku.Rozdzielanie obu diasteroizomerów moze nastepowac np. na drodze krystalizacji frakcjono- wanejlub na drodze chromatografii (chromatografii cienkowarstwowej, grubowarstwowej, kolum¬ nowej lub cieczowo-wysokocisnieniowej), Te oba izomery wykazuja rózne dzialania biologiczne.Na ogól do celów praktycznych stosuje sie mieszanine diastereoizomerów.Niektóre z substratów i produktów posrednich stosowanych w sposobie wedlug wynalazku-sa znane lub moga byc wytwarzane znanymi metodami. l-/)3-arylo/-etyloimidazoliloketale, w których aryl oznacza podstawiony rodnik fenylowy lub rodnik naftylowy, sa opisane jako substancje grzybobójcze i bakteriobójcze w nastepujacych publikacjach: opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 575 999, 3 936470, 4 101664, 4 101 666 i 4 156008.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja dla praktycznego wykorzystania bardzo korzystny zakres dzialania mikrobójczego przeciwko fitopatogennym grzybom i bakteriom oraz wykazuja przeciwgrzybicze i/lub przeciwdrgawkowe wlasciwosci przemawiajace za ich wyko¬ rzystaniem jako terapeutycznych substancji czynnych. I tak maja one bardzo korzystne wlasci¬ wosci kuracyjne, prewencyjne i ukladowo terapeutyczne dla roslin, totez mozna je stosowac do ochrony roslin uprawnych. Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 mozna na roslinach lub na ich czesciach (owoce, kwiaty, ulistnienie, lodygi, kleby, korzenie) w róznych uprawach roslin tlumic lub niszczyc tam wystepujace mikroorganizmy, przy czym nawet pózniej przyrastajace czesci roslin sa nieatakowane przez takie mikroorganizmy.Te substancje czynne sa przy tym skuteczne zwlaszcza przeciwko fitopatogennym grzybom, nalezacym do nastepujacych grup: Ascomycetes (np. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia Uncinula); Basidiomycetes (np. rodzaje Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfecti (np.Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora i Alternaria). Zwiazki o wzorze 1 poza tym dzialaja ukladowo. Mozna jest stosowac nadto jako zaprawy do traktowania materialu siewnego (owoce, kleby, ziarna) i sadzonek roslin w celu ochrony przed porazeniem grzybami oraz przeciwko fitopatogennym grzybom, wystepujacym w glebie. Nowe substancje czynne odznaczaja sie szczególnie wysoka tolerancja u roslin.Jako docelowe uprawy dla w opisie ujawnionej dziedziny stosowania sluza np. nastepujace gatunki roslin: zboza, takie jak pszenica, jeczmien, zyto, owies, ryz, sorgo i pokrewne; buraki, takie jak burak cukrowy i pastewny; drzewa ziarnkowe, drzewa pestkowe i krzewy jagodowe, takie jak jablonie, grusze, sliwy, brzoskwinie, migdalowce, wisnie, truskawki, maliny i jezyny; rosliny straczkowe, takiejak fasola, soczewica, groch, soja; uprawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak siewny, oliwki, sloneczniki, palmy kokosowe, racznik, krzewy kakaowe i orzechy ziemne; dynio¬ wate, takie jak dynia, ogórki i melony: uprawy wlókniste, takie jak bawelna, len, konopie i juta; owoce cytrusowe: takie jak pomarancze, cytryny, grapefruite i mandarynki; gatunki warzyw, takie jak szpinak, salata glowiasta, szparagi, kapusty, marchew jadalna, cebula, pomidory, ziemniaki i papryka; uprawy korzenne, takie jak smaczliwka wlasciwa, cynamonowiec cejlonski, cynamono¬ wiec kamforowy; albo takie rosliny, jak kukurydza, tyton, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorosl, chmiel, banany, drzewa kauczukodajne oraz rosliny ozdobne (Compositen).Substancje czynne o wzorze 1 w gospodarce rolnej zwykle stosuje sie w postaci preparatów, a mozna je aplikowac wraz z dalszymi substancjami czynnymi równoczesnie lub kolejno jedna za druga na poddawane traktowaniu powierzchnie, rosliny lub czesci roslin. Tymidalszymi substan¬ cjami czynnymi w srodkach ochrony roslin moga byc zarówno nawozy sztuczne, mikronawozy,jak i inne preparaty wywierajace wplyw na wzrost roslin. Moga to byc równiez selektywne srodki chwastobójcze, srodki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, nicieniobójcze, mieczakobój- cze lub mieszaniny kilku tych srodków, razem z ewentualnymi dalszymi w technice sporzadzania139118 7 preparatów znanymi nosnikami, srodkami powierzchniowo-czynnymi lub innymi dodatkami sprzyjajacymi aplikowaniu preparatów.We wszystkich tych preparatach odpowiednie nosniki i dodatki moga byc substancjami staly¬ mi lub cieklymi i odpowiadaja do tego celu przeznaczonym w technice preparatywnej, nietoksycz¬ nym substancjom, takim jak naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, zwilzacze, srodki polepszajace przyczepnosc, zageszczacze lub lepiszcza.Korzystnym w rolnictwie sposobem rozprowadzania substancji czynnej o wzorze 1 lub srodka agrochemicznego, na porazone rosliny jest nanoszenie ich na ulistnienie (aplikowanie na lisciach).Ilosc tych zabiegów i dawki zaleza od parcia porazennego spowodowanego czynnikiem wywoluja¬ cym chorobe (rodzajem grzyba). Substancje czynne o wzorze 1 moga przedostawac sie do rosliny poprzez glebe ukladem korzeniowym (dzialanie ukladowe),jesli siedlisko rosliny nasyci sie cieklym preparatem lub wprowadzi sie te substancje w postaci stalej do gleby, np. w postaci granulatu (aplikowanie do gleby). Zwiazki o wzorze 1 mozna tez nanosic na ziarna nasion (powlekanie), np. albo nasycajac ziarna cieklym preparatem substancji czynnej, albo przesypujac je warstwa stalego preparatu. Nadto w szczególnych przypadkach mozliwe sa dalsze rodzaje aplikowania, takie jak celowe traktowanie lodyg roslin lub paczków.Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie przy tym w niezmienionej postaci lub korzystnie razem ze znanymi w agrochemicznej technice preparatywnej srodkami pomocniczymi i wówczas w znany sposób przetwarza sie te zwiazki np. do postaci koncentratów emulsyjnych, roztworów gotowych do bezposredniego opryskiwania lub roztworów rozcienczalnych, emulsji rozcienczonych, prosz¬ ków zwilzalnych, proszków rozpuszczalnych, srodków do opylania, lub do postaci granulatów na drodze kapsulkowania w np. substancjach polimeryeznych. Sposoby stosowania, takiejak opryski¬ wanie mglawicowe, rozpylanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, malowanie lub polewanie, dobiera sie, tak jak i rodzaj srodka, w zaleznosci od zamierzonego przeznaczenia i od podanych warunków. Celowe dawki odpowiadaja na ogól ilosci 50g-5kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie 100g-2kg substancji czynnej na 1 ha, zwlaszcza 200-600g substancji czynnej na 1 ha.Agrochemiczne preparaty, tzn. srodki, mieszaniny lub kompozycje zawierajace substancje czynna o wzorze 1 i ewentualnie staly lub ciekly nosnik, sporzadza sie w znany sposób, np. droga starannego zmieszania i/lub zmielenia substancji czynnych z rozrzedzalnikami, takimi jak rozpu¬ szczalniki, ze stalymi nosnikami i ewentualnie zwiazkami powierzchniowo powierzchniowo-czynnymi).Jako rozpuszczalniki wchodza w rachube weglowodory aromatyczne, korzystnie frakcje o 8-12 atomach wegla, takie jak mieszaniny ksylenu lub podstawione naftaleny, etery kwasu ftalo¬ wego, takie jak ftalan dwubutylowy lub dwuoktylowy, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklo¬ heksan lub parafiny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry, takie jak etanol, glikol etylenowy, eter monometylowy lub monoetylowy glikolu etylenowego, ketony, takie jak cykloheksanon, rozpu¬ szczalniki silnie polarne, takie jak N-metylopirolidon-2, sulfotlenek dwumetylowy lub dwumetylo- formamid, oraz ewentualnie epoksydowane oleje roslinne, takie jak epoksydowany olej kokosowy lub sojowy oraz woda.Jako stale nosniki, np. do srodków do opylania i dyspergowalnych proszków, z reguly stosuje sie maczki ze skal naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub attapulgit. W celu polepszenia wlasciwosci fizycznych mozna tez dodawac wysokodyspersyjna krzemionke lub wyso- kodyspersyjne polimery nasiakliwe. Jako uziarnione, adsorpcyjne nosniki granulatów wchodza w rachube porowate typy tworzyw, takie jak pumeks, kruszonka ceglowa, sepiolit lub bentonit, zas jako niesorpcyjne materialy nosnikowe wchodza w rachube np. kalcyt lub piasek. Ponadto mozna stosowac liczne wstepnie zgranulowane materialy pochodzenia nieorganicznego lub organicznego, takie jak zwlaszcza dolomit, lub rozdrobnione pozostalosci roslinne.Jako zwiazki powierzchniowo-czynne wchodza w rachube, w zaleznosci od rodzaju sporza¬ dzanego preparatu substancji czynnej o wzorze 1, niejonowe, kationowe i/lub anionowe substancje powierzchniowo-czynne o dobrych wlasciwosciach emulgujacych, dyspergujacych i zwilzalnych.Pod pojeciem substancji powierzchniowo-czynnych nalezy rozumiec mieszaniny takich substancji.Odpowiednimi anionowymi substancjami czynnymi moga byc zarówno tzw. mydla rozpu¬ szczalne w wodzie, jak i w wodzie rozpuszczalne syntetyczne zwiazki powierzchniowo czynne.8 139118 Jako mydla nalezaloby wspomniec sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i ewen¬ tualnie podstawione sole amoniowe z wyzszymi kwasami tluszczowymi (C10-C22), takie jak sole sodowe lub potasowe kwasu oleinowego lub stearynowego, lub takiez sole z naturalnymi mieszani¬ nami kwasów tluszczowych, uzyskiwanymi np. z oleju kokosowego lub oleju lojowego, nadto nalezaloby wspomniec sole kwasów tluszczowych z metylolauryna.Czesciej jednak stosuje sie tzw. syntetyczne substancje powierzchniowo czynne, zwlaszcza tluszczowe sulfoniany, tluszczowe siarczany, sulfonowane pochodne benzimidazolu lub alkiloarylosulfoniany.Tluszczowe sulfoniany i siarczany z reguly wystepuja w postaci soli metalu alkalicznego, soli metalu ziem alkalicznych lub ewentualnie podstawionej soli amoniowej i wykazuja rodnik alkilowy o 8-22 atomach wegla, przy czym alkil obejmuje równiez alkilowa czesc rodnika acylowego, np. sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfonowego, kwasu dodecylosiarkowego lub mieszaniny siarczanów alkoholi tluszczowych, wytworzonej z naturalnych kwasów tluszczowych. Do tego naleza równiez sole estrów kwasu siarkowego i kwasów sulfonowych z adduktami alkohol tlu¬ szczowy (tlenek etylenu). Sulfonowane pochodne benzimidazolu zawieraja korzystnie grupy 2- sulfonowe i rodnik kwasu tluszczowego o 8-22 atomach wegla. Alkiloarylosulfonianiami sa np. sole sodowe, wapniowe lub sole trójetanoaloaminy z kwasem dodecylobenzenosulfonowym, dwu- butylonaftalenosulfonowym lub z produktem kondensacji kwas naftalenosulfonowy /formalde¬ hyd/.Nadto wchodza w rachube równiez odpowiednie fosforany, takiejak sole estru kwasu fosforo¬ wego z adduktem 4-14 moli tlenku etylenu/l mol p-nonylofenolu.Jako niejonowe srodki powierzchniowo czynne wchodza w rachube przede wszystkim pochodne estrów glikolu polietylenowego z alifatycznymi lub cykloalifatycznymi alkoholami, z nasyconymi lub nienasyconymi kwasami tluszczowymi i alkilofenolami, ewentualnie zawierajace 3-30 grup glikoloestrowych i 8-20 atomów wegla w (alifatycznym) rodniku weglowodorowym i 6-18 atomów wegla w rodniku alkilowym alkilofenolu.Dalszymi odpowiednimi niejonowymi substancjami powierzchniowo-czynnymi sa w wodzie rozpuszczalne, 20-250 grup eterowych glikolu etylenowego i 10-100 grup eterowych glikolu polipropylenowego zawierajace poliaddukty tlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, z gliko¬ lem etylenoduaminopolipropylenowym i z glikolem alkilopolipropylenowym o 1-10 atomach wegla w lancuchu alkilowym. Omawiane substancje zwykle zawieraja 1-5 jednostek glikolu etylenowego na 1 jednostke glikolu propylenowego.Jako przyklady niejonowych substancjipowierzchniowo czynnych nalezy wspomniec nonylo- fenolopolietoksyetanole, etery glikolu polietylenowego z olejem rycynowym, addukty polipropy- len-tlenek polietylenu, trójbutylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktyfenoksypoli- etoksyetanol.W rachube nadto wchodza tez estry kwasu tluszczowego z polioksyetylenoanhydrosorbitem, takie jak trójoleinian polioksyetylenoanhydrosorbitu.W przypadku kationowych substancji czynnych chodzi przede wszystkim o czwartorzedowe sole amoniowe, które jako podstawniki atomu azotu zawieraja co najmniej jeden rodnik alkilowy o 8-22 atomach wegla, a jako dalsze podstawniki wykazuja nizsze, ewentualnie chlorowcowane rodniki alkilowe, benzylowe lub nizsze rodniki hydroksyalkilowe. Sole te wystepuja korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów np. chlorek sterylotrójmetyloamo- niowy lub bromek benzylo-dwu-/2-chloroetylo/-etyloamoniowy.Substancje powierzchniowo-czynne zwykle stosowane w technice sporzadzania preparatów farmaceutycznych sa m. in. opisane w nastepujacych publikacjach: „Mc Cutcheon s Detergents und Emulsifiers Annual* MC Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1980; Sisely i Wood, „Encyclo- pedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., New York, 1980.Jak wspomniano srodki agrochemiczne zawieraja z reguly 0,1-99%, zwlaszcza 0,1-95 substan¬ cji czynnej o wzorze 1, 99,9-1%, zwlaszcza 99,8-5% stalego lub cieklego nosnika, a nadto 0-25%, zwlaszcza 0,1-25% substancji powierzchniowo—czynnej.O ile jako towar handlowy korzystnymi sa raczej srodki stezone, to ostateczny uzytkownik z reguly stosuje srodki rozcienczone.139118 9 Srodki agrochemiczne moga takze zawierac dalsze substancje pomocnicze, takie jak srodki stabilizujace, przeciwpieniace, regulujace lepkosc, wiazace, polepszajace przyczepnosc oraz nawozy sztuczne i inne substancje czynne dla uzyskania efektów specjalnych.Przeciwgrzybicze wlasciwosci, swiadczace o zdatnosci zwiazków o wzorze 1 i ich farmakologi¬ cznie dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasami do zwalczania grzybów pasozytniczych u stalocieplnych, mozna badac przykladowo in vitro za pomoca znanych mikrobiologicznych sposo¬ bów doswiadczalnych, np. okreslajac ich toksyczne dzialanie na szczepy grzybów pasozytujacych na stalocieplnych, takie jak Trychophyton mentagryphites, Microsporum canis, Sporotrichum schenkii, Apergillu fumigatus i Candida albicans, a tez in vivo na swinkach morskich, okreslajace dzialanie gojace na doswiadczalnych zakazeniach skóry grzbietu grzybem Tryphophyton, np.Trychophyton rubrum, po doustnym lub miejscowym zaaplikowaniu substancji czynnej.Przeciwdrgawkowa czynnosc zwiazków o wzorze 1 i ich farmakologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasami mozna demonstrowac in vivo np. na myszach w tescie skurczu pentatetra- zolowego w zakresie dawkowania okolo 10-100 mg/kg doustnie, a takze w tescie elektrowstrzaso- wym w zakresie dawkowania okolo 10-100 mg/kg doustnie. Czynnosc anksjolhyczna mozna pokazywac na myszach i innych malych gryzoniach za pomoca testu Gellcrta i testu plytki czworokatnej w zakresie dawkowania okolo 10-100 mg/kg doustnie. Mozna równiez wnosic o wyraznym przeciwmaniakalnym dzialaniu nowych zwiazków.Nowe zwiazki o wzorze 1 i ich farmakologicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami moga zatem byc stosowane do miejscowego lub lokalnego i ukladowego zwalczania grzybów pasozytuja¬ cych na stalocieplnych albo do ukladowego leczenia róznych odmian epilepsji, stanów leku i napiecia oraz maniakalnych stanów emocjonalnych, a zwlaszcza do sporzadzania farmaceuty¬ cznych preparatów do podawania dojelitowego, pozajelitowego, miejscowego lub lokalnego.W przypadku nowych preparatów farmaceutycznych, zawierajacych zwiazki o wzorze 1 lub ich farmakologicznie dopuszczalne sole, chodzi odpowiednio o preparaty do podawania dojelito¬ wego, np. doustnego lub doodbytnicznego i do podawania pozajelitowego oraz miejscowego stosowania u stalocieplnych, które to preparaty zawieraja sama substancje czynna lub w mieszani¬ nie z farmakologicznie dopuszczalnym nosnikiem. Dawkowanie tej substancji czynnej zalezy od gatunku stalocieplnych, wieku i indywidualnego stanu pocjenta oraz od sposobu podawania leku.W zwyklych przypadkach dla stalocieplnego o ciezarze okolo 75 kg przepisuje sie doustna aplikacje bezpiecznej dawki dziennej okolo 50-500 mg, korzystnie podawanej w kilku równych dawkach czastkowych.Nowe preparaty farmaceutyczne zawieraja np. okolo 10-80%, korzystnie 20-60CI substancji czynnej o wzorze 1. Nowymi preparatami farmaceutycznymi do podawania dojelitowego lub pozajelitowego sa np. preparaty w postaci danej jednostkowych, takich jak drazetki, tabletki, kapsulki lub czopki, nadto ampulki. Sporzadza sieje w znany sposób, np. za pomoca konwencjo¬ nalnych sposobów mieszania, granulowania, drazetkowania, rozpuszczania i liofilizowania. I tak preparaty farmaceutyczne do podawania doustnego mozna otrzymac w ten sposób, ze substancje czynna miesza sie ze stalymi nosnikami, otrzymana mieszanine ewentualnie granuluje sie, a mieszanine lub granulat, ewentualnie po dodaniu odpowiednich substancji pomocniczych, prze¬ twarza sie do postaci tabletek lub rdzeni drazetek.Odpowiednimi nosnikami sa zwlaszcza napelniacze, takie jak cukry, np. laktoza, sacharoza, mannit lub sorbit, preparaty celulozy i/lub fosforany wapnia, np. fosforan trójwapniowy lub wodorofosforan wapniowy, nadto srodki wiazace, takie jak klajster skrobiowy z zastosowaniem skrobi np. kukurydzianej,pszenicznej, ryzowej lub ziemniaczanej, zelatyny, tragakant, metylocelu¬ loza i/lub poliwinylopirolidon, i/lub w razie potrzeby, srodki kruszace, takie jak omówione skrobie, karboksymetyloskrobia, usieciowany poliwinylopirolidon, agar, kwas alginowy, lub jego sól, taka jak alginian sodowy. Srodkami pomocniczymi sa przede wszystkim srodki regulujace sypnosc i srodki poslizgowe, np. krzemionka, talk, kwas stearynowy lub jego sole, takie jak stearynian magnezu lub wapnia, i/lub glikol polietylenowy. Rdzenie drazetek wyposaza sie w odpowiednie, ewentualnie na dzialanie soku zoladkowego odporne powloki, przy czym stosuje sie m. in. stezone roztwory cukrów, które ewentualnie zawieraja gume arabka, talk, poliwinylopiroli¬ don, glikol polietylenowy i/lub dwutlenek tytanu, nadto stosuje sie roztwory lakierów w odpowied¬ nich organicznych rozpuszczalnikach lub mieszaninach rozpuszczalnikowych, albo w przypadku sporzadzania powlok odpornych na dzialanie soku zoladkowego stosuje sie roztwory odpowied-10 139118 nich preparatów celulozowych, takie jak ftalan acetylocelulozy lub ftalan hydroksypropylometylo- celulozy. Do tabletek lub rdzeni drazetek mozna jako domieszke wprowadzac barwniki lub pigmenty, np. w celu identyfikacji lub w celu oznakowania róznych dawek substancji czynnej.Dalszymi, dajacymi sie doustnie stosowac preparatami farmaceutycznymi sa kapsulki nasad¬ kowe z zelatyny oraz miekkie, zamkniete kapsulki z zelatyny i zmiekczacza, takiego jak gliceryna i sorbit. Kapsulki nasadkowe moga zawierac substancje czynna w postaci granulatu, np. w mieszani¬ nie z napelniaczami, takimi jak laktoza, srodkami wiazacymi, takimi jak skrobia, i/lub srodkami poslizgowymi, takimi jak talk lub stearynian magnezu i ewentualnie moga zawierac srodki stabili¬ zujace. W miekkich kapsulkach substancja czynna wystepuje w postaci korzystnie roztworu lub zawiesiny w odpowiednich cieczach, takich jak oleje tluszczowe, olej parafinowy lub ciekle glikole polietylenowe, przy czym mozna równiez dodawac srodki stabilizujace.Jako dajace sie doodbytniczo stosowac preparaty farmaceutyczne wchodza w rachube np. czopki, skladajace sie z mieszaniny substancji czynnej z podstawowa masa czopkowa. Jako podstawowe masy czopkowe nadaja sie np. naturalne lub syntetyczne trójglicerydy, weglowodory parafinowe, glikole polietylenowe lub wyzsze alkanole. Nadto mozna równiez stosowac zelaty¬ nowe kapsulki doodbytnicze, zawierajace substancje czynna wraz z masa podstawowa, zas jako masy podstawowe wchodza w rachube np. ciekle trójglicerydy, glikole polietylenowe lub weglowo¬ dory parafinowe.Do pozajelitowego podawania nadaja sie przede wszystkim wodne roztwory substancji czyn¬ nej w postaci rozpuszczalnej w wodzie, np. sól rozpuszczalna w wodzie, nadto zawiesiny tej substancji czynnej, takie jak odpowiednie oleiste zawiesiny do wstrzykiwan, przy czym stosuje sie odpowiednie lipofilowe rozpuszczalniki lub srodki nadajace postac lekowi, takie jak oleje tlu¬ szczowe, np. olej sezamowy, lub syntetyczne estry kwasów tluszczowych, np. oleinian etylowy lub trójglicerydy, albo wodne zawiesiny do wstrzykiwan, które zawieraja substancje przewyzszajace lepkosc, np. sól sodowa karboksymetylocelulozy, sorbit i/lub dekstran i ewentualnie równiez srodki stabilizujace.Jako preparaty farmaceutyczne do stosowania miejscowego wchodza w rachube przede wszystkim kremy, mascie, pasty, pianki, nalewki i roztwory, zawierajace okolo 0,5-20% substancji czynnej.Kremami sa emulsje olej w wodzie, zawierajace wiecej niz 50% wody. Jako podloza oleiste stosuje sie przede wszystkim alkohole tluszczowe, alkohol laurylowy, cetylowy lub stearylowy, kwasy tluszczowe, np. kwas stearynowy, ciekle lub stale woski, np. mirystynian izopropylowy, lanoline lub wosk pszczeli, i/lub weglowodory, np. wazeline (petrolatum) lub olej parafinowy.Jako emulgatory stosuje sie substancje powierzchniowo-czynne o przewazajacych wlasciwosciach hydrofilowych, takie jak odpowiednie emulgatory niejonowe, np. estry kwasów tluszczowych z polialkoholami lub ich addukty z tlenkiem etylenu, takie jak poliestry gliceryny z kwasem tluszczo¬ wym lub polioksyetylenowe etery alkoholi tluszczowych lub polioksyetylenowe estry kwasów tluszczowych, albo odpowiednie jonowe emulgatory, takie jak sole metalu alkalicznego i siarcza¬ nów alkoholi tluszczowych, np. siarczan laurylowo-sodowy, siarczan cetylowo-sodowy lub siar¬ czan stearylowo-sodowy, które zwykle stosuje sie w obecnosci alkoholi tluszczowych, np. alkoholu cetylowego lub stearylowego. Dodatkami do fazy wodnej sa m. in. srodki zmniejszajace wysycha¬ nie kremów, np. polialkohole takie jak gliceryna, sorbit, glikol propylenowy lub glikole polietyle¬ nowe, nadto srodki konserwujace, substancje zapachowe itp.Masciami sa emulsje woda w oleju, zawierajace co najwyzej 70%, korzystnie okolo 20-50% wody lub fazy wodnej. Jako fazy tluszczowe wchodza w rachube przede wszystkim weglowodory, np. wazelina, olej parafinowy i/lub parafiny twarde, które dla polepszenia zdolnosci wiazania wody korzystnie zawieraja hydroksyzwiazki, takie jak alkohole tluszczowe lub ich estry, np. alkohol cetylowy lub alkohole lanolinowe lub lanoline. Emulgatorami sa odpowiednie substancje lipofilowe, takie jak estry kwasów tluszczowych z anhydrosorbitem (o nazwie Spans), np. oleinian anhydrosorbitu i/lub izostearynian anhydrosorbitu. Dodatkami do fazy wodnej sa. m, in. srodki utrzymujace wilgotnosc, takie jak polialkohole, np. gliceryna, glikol propylenowy, sorbit i/lub glikol polietylenowy, oraz srodki konserwujace, substancje zapachowe itp.Mascie tluszczowe sa bezwodne i zawieraja jako podloze zwlaszcza weglowodory, np. para¬ fine, wazeline i/lub ciekle parafiny nadto naturalne lub czesciowo syntetyczne tluszcze, np.139118 11 trójgliceryd kwasu tluszczowego kokosowego, lub korzystnie utwardzone oleje, np. uwodorniony olej arachidowy lub rycynowy, dalej niepelne estry kwasów tluszczowych z gliceryna, np. mono- lub dwu-stearynian gliceryny, oraz np. przy omawianiu masci wspomniane, chlonnosc wody podwyzszajace alkohole tluszczowe, emulgatory i/lub dodatki.Pastami sa kremy lub mascie o pudrowych skladnikach absorbujacych wydzieliny, takich jak tlenki metali, np. tlenek tytanu lub tlenek cynku, nadto talk i/lub glinokrzemiany, których zadaniem jest zwiazanie obecnej wilgoci i wydzielin.Pianki aplikuje sie ze zbiorniczków cisnieniowych, a sa one w postaci aerozolu wystepujacymi cieklymi emulsjami olej w wodzie, przy czym jako srodek rozprezny stosuje sie chlorowcowane chlorowodory, takie jak nizsze chlorofluoroalkany, np. dwuchlorodwufluorometan i dwuchlo- roczterofluoroetan. Jako faze olejowa stosuje sie m. in. weglowodory, np. olej parafinowy, alko¬ hole tluszczowe, np. alkohol cetylowy, estry kwasów tluszczowych, np. mirystynian izopropylowy, i/lub inne woski. Jako emulgatory stosuje sie m. in. mieszaniny emulgatorów o przewazajacych wlasciwosciach hydrofilowych, takie jak estry kwasu tluszczowego z polioksyetylenoanhydrosor- bitem (Tweens), i emulgatorów o przewazajacych wlasciwosciach lipofilowych, takie jak estry kwasu tluszczowego z anhydrosorbitem (Spans). Dochodza do tego znane doda ki. takie jak srodki konserwujace itp.Nalewki i roztwory wykazuja przewaznie podloze wodno-etanolowe, do którego m. in. dodaje sie poliole, np. gliceryne, glikole i/lub glikol polietylenowy, jako srodki podtrzymujace wilgoc w celu zmniejszenia odparowywania i substancje natluszczajace, takie jak estry kwasów tluszczowych z nizszymi glikolami polietylenowymi, czyli w wodnej mieszaninie rozpuszczalne substancje liofi- lowe jako namiastke substancji tluszczowych usunietych ze skóry dzialaniem etanolu i ewentualnie dodaje sie inne srodki pomocnicze i dodatki.Sporzadzanie farmaceutycznych preparatów do miejscowego stosowania nastepuje w znany sposób, np. przez rozpuszczenie ich, rozprowadzenie substancji czynnej w podlozu lub, w razie potrzeby, w jego czesci. W przypadku przetwarzania substancji czynnej jako roztworu z reguly rozpuszcza sie ja w jednej z obu faz przed emulgowaniem, zas w przypadku przetwarzania jako zawiesiny miesza sie substancje czynna po zemulgowaniu z czescia podloza, po czym dodaje sie do pozostalej czesci preparatu.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu. W przykla¬ dach temperature podano w stopniach Celsjusza. Procenty i czesci odnosza sie do procentów i czesci wagowych.Przyklad-1. Wytwarzanie 2-[p-/2-nitro-4-trójfiuorometylofenoksy/-fenylo]-2-[imidazolilo -l-metylo]-4-etylo-l-metylo]-4-etylo- 1,3-dioksolanu (nr 3.263) o wzorze 20. 8,3 czesci 2-/p-hydroksyfenylo/-2-[imidazolilo-l-metylo]-4-etylo-1,3-dioksolanu rozpuszcza sie w 300 ml sulfotlenku dwumetylowego i zadaje za pomoca 1,84 czesci zmielonego wodorotlenku potasowego, przy czym temperatura z 23° rosnie do 36°. Po 2-godzinnym ogrzewaniu w temperatu¬ rze 70°, mieszajac w tej temperaturze, wkrapla sie 7,4 czesci fluorku 4-chloro-3-nitrobenzylidenu w 100 ml sulfotlenku dwumetylowego i miesza w ciagu 3 godzin w temperaturze 70°. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej mieszanine reakcyjna wlewa sie do 2000 ml wody i dwukrotnie ekstra¬ huje porcjami po 70 ml wody, suszy nad siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik odparowuje sie.Oleista pozostalosc oczyszcza sie droga chromatografii kolumnowej (zel krzemionkowy-octan etylu). Po odparowaniu czynnika obiegowego jako pozostalosc otrzymuje sie mieszanine diaste- reoizomerów w postaci ciagliwej masy. Po lugowaniu na cieplo za pomoca eteru naftowego otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 96-102°.Analogicznie mozna wytwarzac podane nizej w tabelach produkty koncowe (jezeli nie zazna¬ czono inaczej, to sa to mieszaniny diastereoizomerów o róznych stosunkach zmieszania) o wzorze 1.W podanych nizej tabelach symbol A oznacza diastereoizomery typu A, symbol B oznacza diastereoizomer typu B, skrót tt. oznacza temperature topnienia w stopniach Celsjusza, a skrót *d oznacza wspólczynnik zalamania swiatla, przy czym zwiazki zdefiniowane wzorami i podstawni¬ kami w tych tablicach obejmuja nadto swe odmiany izomeryczne.12 139118 Tabela I.Zwiazki o wzorze 21 Zwiazek nr l.l 1.4 1.9 1.17 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 1.34 1.35 - 1.36 1.37 1.38 Rio H CH3 C2H5 CjHrn CH2OH wzór 22 wzór 22 wzór 23 wzór 23 CH2OH CH2OC6H5 CH2OC6H5 CH2OC6H4Cl /4/ CH2OC6H4CI /4/ CH2OC6H4CI /4/ Y N N N N N N N N N CH OH N N N N Só! — — — — — — — — — — — — — — — Dane fizyczne tt. 100-102° tt. 85-92° tt. 81,5-83,5° tt. 68,5-71° tt. lll-122c ciagi iwy olej; n26D= 1,5865 A tt. 83-85° tt. 107-109° tt. 90-94° tt. 118-123° tt. 101-102° tt. 112-114° tt. 119-120° tt. 98-99° A n27D= 1.5955 Tabela II Zwiazki o wzorze 24 Zwiazek nr 2.17 Rn CH3 Rl2 CH3 Y N Sól — Dane fizyczne olej; n23D= 1,5643 T a b e 1 a III Zwiazki o wzorze 25 Zwia¬ zek nr 3.1 3.2 3.6 3.7 3.8 3.11 3.12 3.26 3.51 3.52 Ru H H H Hf H H H H H H R12 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H, C2H5 j C2H5 C2H5 C2H5 C2HS Rl3 Cl CH3 H H H H H H i H i 5_ Ru H H H H Cl Cl Cl /CH= H H R15 Cl CH3 Cl a H H H =CH/2 F F R|6 H H H H 5-C1 H H H H H Y N N N CH N N CH N CH N Sól —' — — — — — — — — — Dane fizyczne olej; n23D= 1,5778 tt. 74-76° tt. 74-80° olej; n25D= 1,5750 tt. 11,5-114° tt. 96-98° tt. 69-71° olej; n23D= 1,6086 tt. 67-69° tt. 64-69°139118 13 c.d. tabeli III.T53 H CH2OH H H F H CH — tt. 101-103° 3.55 H CH2OCH3 H H F H N — tt, 70-71° 3.56 H C2H< C! H H H CH — tt. 65-67° 3.57 H CH2OCH, Cl H H H CH — tt.95-106° 3.58 ' H CH2OCH; Cl H H H N — tt. 90-98° 3.59 H C:H5 Cl H H H N — tt. 71-73° 3.70 CH3 CH3 H H Cl H CH — olej, n26D= 1,5713 3.75 H C3H7-n H H Cl H CH — ciagliwa masa n23'"D= 1,5693 3.78 H CH2OCH3 H H Cl H CH — olej, n2,D= 1.5745 3.83 H CH2OCH, H H Cl H N — tt. 78-85° 3.85 CH3CH3 H H Cl H N — tt. 95-97° 3.86 3.103 3.127 3.133 3.156 3.162 3.164 3.168 3.171 3.172 3.174 H H H H H H H H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H H Cl Cl Cl H H Cl H H H H CH3 H H H Cl Cl H Cl Br C4HH C4H^t H H Cl H Cl Cl H H H H H H 5-C1 H 5-C1 H H 6-C1 N N N N N CH CH N CH N CH I/2C11SO4 •H2O — — — — — — — — — — tt. 85-90; tt. 83-86° n22'5D= 1,5508 n22D= 1,5499 tt. 80-83° n23D =1,5837 n22D= 1,5779 n23D= 1,5788 n23D= 1,5835 tt. 90-97° ciagliwa masa, n28D= 1,5808 3.176 H CH2OCH3 H Cl Cl H CH — n23D= 1,5836 3.177 H CH2OCH3 H Cl Cl H N — U.48-600 3.193 H C2H5 CH3 H CH3 H CH — tt. 84-90° 3.213 H C2H5 H Cl Cl 6-Cl N — olej; n23D= 1,5863 3.220 H C2H5 CH3 H Cl H CH — tt. 94-96° 3.221 H C2HS CH3 H Cl H N — tt. 78-80° 3.226 H CH2OCH3 CH3 H Cl H N — tt. 92-106° 3.227 H CH2OCH3 CH H Cl H N — tt. 101-103° 3.231 H CH2OCH3 H CH3 Cl H CH — n22«5D= 1,5752, olej 3.232 H C2H5 H CH3 a H CH — n22|5D= 1,5748, olej 3.233 H CH2OCH3 H CH3 Cl H N — tt. 88-93° 3.234 H C2H3 H CH3 Cl H N — tt. 72-75° 3.263 H C2H5 N02 H CF3 H CH — tt. 96-102° 3.267 H C2H5 H CH3 Cl 5-CH3 CH — tt. 75-78° 3.274 H C2H5 H CH3 Cl 5-CH3 N — tt. 64-73° 3.279 H C2H5 Cl H Cl 6-CH3 CH — tt. 70-74° 3.287 H C2H5 Cl H Cl 6-CH3 N — tt. 98-101° 3.340 H CH2OCH3 H H F H CH — tt. 69-78° 3.343 CH3 CH3 H H F H CH — olej, n23D= 1,5723 3.348 H CH2OH H H F H N — tt. 93-97°14 3.372 H C2H5 H 3.373 H CjHrn H 3.376 H CjHrn H 3.383 H C2H5 CF3 3.384 H C2H3 Cl 3.385 H C2H5 H 3.386 H C2H3 Cl 3.387 H C2H5 H 3.388 H C2H5 C2H5 3.389 H CH3 H 3.390 H CH3 H 3.391 CH3CHj H 3.392 H H H 3.393 H CH2OC3Hrn H 3.394 H CH2OC6H5 H 3.395 H C3Hrn H 3.396 H C2H5 H 3.397 H CH2OC6H3 H 3.398 H CjHri H 3.399 H CH2OC6H4CI (4) H 3.400 H CH20/CH2/rOCH, H 3.401 H CHjO/CHa/iOCtHs H 3.402 CHj C2H5 H 3.403 CHj C2HS H 3.404 CHj C2H3 H 3.405 CHj C2H3 H 3.306 H CH20CtH4Cl/4/ H 3.407 H CH20CtH4CI /4/ H 3.408 H C2H3 H Zwiazek nr Ru R12 4.2 H C2H3 4.15 H CHj 4.23 CH CH 4.48 CHj H 4.50 CHj H 4.59 H C2H3 4.64 H C2H5 4.65 H CHj 4.66 H CHj 139118 H Br H CH H Br H CH H Br H N H H 5-NO: CH H N02 H CH H OCH3 H N H N02 H N H CF3 H H H H H CH H Br H N H Br H CH H Br H CH H Cl H N H Cl H N H Cl H N HF H N H OCH3 H CH HF H N H Cl H N H Cl H N HF H N H Cl H N HF H N HF H CH HF H N H Cl H CH HF H N HF H CH CFj H H CH Tabela IV Zwiazki o wzorze 26 Ru Ru R13 Rw Y R17 CH3 H H H N 2-CHj H H H Cl H CH2-CHj H H F H H N 2-CHj H CHj H H H N 2-CHj H H H OCH3 H N 2-CHj H H HF H CH2-CH3 H H H Cl H CH 2-CHj H H HF H N 2-CHj H H H~F H CH 2-CHj H c.d. tabeli III. ¦f- ciagliwy olej n23p= 1,5856 — ciagliwy olej n23„= 1,5759 — tt. 81-83° — olej, n23D= 1,5572 — olej, n28D= 1,5941 — ciagliwa masa, n27„= 1.5641 — olej, n2BD= U5942 — tt. 106-107° HNO3 U. 99-101° — tt. 92-94° — n27D= 1,5920 — ii27d= 1,5832 — tt. 130-132° — tt. 88-90° — tt. 102-106° — tt.64-65° — n27D= 1,5611 — tt. 105-107° — tt. 81-84° — tt. 116-126° — tt. 61-62,5° — n22D= 1,5846 — n"D= 1,5498 — n22D= 1,5538 — tt. 73-77° — n22D= 1,5692 — tt. 93-98° — ii22d= 1,5906 — n22D= 1,5683 Rn Sól Dane fizyczne — tt. 127-128° — zywica, n50F= 1,5581 — brazowozólta zywica, n$0D= 1,5472 — ciemnozólta zywica — zywica, n50D= 1,5628 — brunatna zywica n50D= 1,5450 — zywica, n22D= 1,5735 — lepki olej — zywica, n50D= 1,5493139118 c.d. tableli IV. 15 4.77 4.78 4.81 4.89 4.93 4.94 4.113 4.116 4.136 4.137 4.138 4.139 4.140 4.141 4.142 4.143 4.144 4.147 4.148 4.149 4.150 4.151 4.152 4.153 4.154 4.155 4.156 4.158 4.159 4.160 4.161 4.162 4.163 4.164 4.165 4.166 4.167 4.168 4.169 4.170 4.171 4.172 H H H CH3 H fi CH3 C2H, CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H H H C3Hrn CH3 CH3 CH3 C2H5 C3Hrn H H CH3 C2H5 C2H5 CH3 C2Hs H H C2H, CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2Us C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C3H7-n C2H5 CH20CH3 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 C2H5 C3Hrn CH3 CH3 C3H7-T1 CH3 CH2OC2H5 CH2OC6H5 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H F H OCH3 OCHi H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H OCH3 H OCH3 H OCH3 H Cl H Cl F H H Cl H C\ H H H Cl H H H H F H H Cl H F H Cl H Cl H H H H Cl H H Cl H O H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H CI H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 5-CI 5-C1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 CH 2-CH3 n 2-a CH 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 CH 2-a CH 2-CH3 CH 2-CH3 CH 2-OCH3 n 3-a CH 3-C1 n 3-a CH 3-C1 CH 3-CI h N-a N 2-C2H5 CH 2-C2H5 CH 2-CH3 N 2-CH3 CH 2-CH3 CH 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 CH 2-CH3 CH 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 CH 2-CH3 CH 2-CH3 n 2-a N 2-C1 H H II H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 5-CiHri H 5-C3Hri 5-CH3 5-CiHri 5-CjHri 5-CsHri 5-CH3 S-CjHrn 5-CHj 5-CH3 5-C3Hrn S-CiHrn H H HNO3 HNO3 HNO3 — — — — — HNO3 .— HNOj — HNO3 — — HBr HBr — — . — — — — HN03 — — — — — — — — — — . — — — — — — — — a. 105-110° tt. 92-95 ti. 129-134= zywica B tl. 48-58- zywica. n50D= 1.5579 olej A n50u= 1.5511 nMD= 1.5600. zywica n2:„=l.5"18. zywica tt. 131-140- zywica. r.::D= 1,5631 tt. 124-126= zywica. n"o= 1.5587 tt. 140-141- olej. n""D= 1,5762 olej. n::--= 1.5830 lt.175-1—- tt. 180-184= lepki olej. a"1'*-1.55-0 olej. n2lD= 1.5793 olej. n"i- 1.5832 olej. n2:D= 1.5787 olej, n:2D= 1.5827 n22D= 1.5827 tt. 129-130= n24-5D= 1.5620 0%" 1,5683 zywica, nnD =1.5670 nrD= 1,5590 olej, n29D= 1,5739 nrD= K5628 tt. 102-104= n25D= 1.5646 tt. 104-1065 n22D= 1,5629 n25D» 1.5732 n24D= 1.5558 ii25d= 1,5672. A n25D= 1,5680 n22D» 1.5612 n^o^ 1,5699 n2l5D= 1,5742 n22D* 1.6028 4.173 H CHiOCiHrn H H Cl H N 2-0 H — n2lD= 1.568616 4.174 H CH2OC2H4OCH3 4.175 H CH2OCH3 4.176 H CHy-n 4.177 H C2H5 4.178 H CH2OCH3 4.179 H C2H5 4.180 H CH3 4.181 CH3 CH3 4.182 CH3 CH3 4.183 H CH2OCH3 4.184 H CH2OCH3 4.185 CH3 CH3 4.186 CH3 CH3 4.187 H CH2OCHCH=CH2 4.188 H C2H5 4.189 H CH3 4.190 H C3H7-11 4.191 H C3H7-11 4.192 H C3Hrn 4.193 H C2H5 4.194 H CH3 4.195 H CH20CH2CH=CH: 4.196 H H 4.197 CH3 CH3 4.198 CH3 CH3 4.199 H CHj 4.200 H C2H5 4.201 H C2H5 4.202 CHj CH3 4.203 H CHiOCjHrii 4.204 H C3H7-11 4.205 H CjHrn 4.206 H CH2OCH2CH=CH2 4.207 H CH2OCH2CH2OCH3 4.208 H CHOC2H5 4.209 H CH20CH2CH=CH2 4.210 H CH2OCH, 4.211 H C2H5 4.212 H H 4.213 H CiHs 4~214 H CH20C«H«Cl/4/ 4.215 H CHjOC«Hs 4.216 H CHiOCiHs 4.217 H CHiOOH^Cl /4/ 139118 H H Cl H N 2-CI H H C\ H CH 2-CH3 H H Cl H N 2-CH3 H H CF3 H N 2-CH3 H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CH3 H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Ci H CH 2-CH3 H H Cl H CH2-CH3 H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CH3 H H Br H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H H Br H N 2-CI H H Br - H N 2-CI H H Cl H CH2-CH3 H H Q H N 2-CI H H Cl H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H H Cl H N 2-CH3 H H Cl H CH2-C1 H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H HF H N 2-CI H H Br H CH2-C1 H HF H N 2-CI H H Cl H N 2-CH3 H HF H N 2-CH3 H HF H N 2-CH3 H HF H N 2-CH3 H H~F H CH 2-CHs c.d. tabeli IV.H — n22D= 1,5700 H — n29D= 1,5739 H HNO3 tt. 139-140° H HNO3 tt. 104-107° H HNO3 tt. 118-120° 3-CH3 — n22D= 1,5725 H — n22D= 1,5803 H — n2,5D= 1,5693 H — n21n= 1,5665, B H HNO3 tt. 123-127° H HNO3 tt. 104-106° H HNO3 tt. 149-150° H HNO3 tt. 148-150°,B H HNO3 tt. 107-112° H — u. 100-111° H — n22D= 1,5702 H — n22D= 1,5587 H — n2lD= 1,5707 H HNO3 tt. 103-104° 3-CH3 HNO3 tt. 130-132° H — n225D= 1,5897 H — n2,5D= 1,5755 H — tt. 129-131° H — n29D= 1,5868 H HNO3 tt. 156-157° H HNO3 tt. 129-131° H — n29D= 1,5748 B H — n29D= 1,5708 A H — n22D= 1,5643 H — n22D= 1,5522 H — n22D= 1,5889 H — n2l5D= 1,5658 H HNO3 tt. 75-77° H — n22D= 1,5552 H — n22D= 1,5586 H — n22D= 1,5612 H — n22D= 1,5652 H — n225D= 1,5868 H — tt. 106-107° H l/2CuCl2 tt. 132-133° H — n21D= 1,5868 H — n2,D= 1,5827 H — n22D= 1,5858 H — n2,D= 1,59034.218 CH3 C2H5 4.219 H C2H5 4.220 H CH2OC6H4CI /4/ 4.221 CHj C2H5 4.222 CH3 C2H5 4.223 CH3 C2H5 4.224 CH3 C2H5 4.225 H CH2OC6H4CI /4/ 4.226 CH3 C2H5 4.227 H C2H5 4.228 H CH2 4.229 CH3 C2H5 4.230 H C2H5 4.231 H C4H9-n 4.232 H C2H5 4.233 H CH2OC6H4CI /4/ 4.234 CH3 C4H9-11 4.235 H C3H7-11 4.236 H C3H7-11 4.237 H C2H5 4.238 CH3 CH3 4.239 H CH3 4.240 CH3 C2H5 4.241 H CH3 4.242 CH3 CH3 4.243 CH3 C2H5 4.244 H C3Hrn 4.245 H H 4.246 H H 4.247 CH3 C2H5 4.248 H C3H7-11 4.249 H CH2OC3Hrn 4.250 H CHj 4.251 H C2H5 4.252 CH3 H 4.253 H C3Hrn 4.254 H C2H5 4.255 H C4H^n 4.256 H CH2OCH3 4.257 H H 4.258 H C3H7-11 4.259 H CH2C6H5 4.260 H C2H5 4.261 H C2H5 139118 H H Cl H CH2-CH3 H H Br H N 2-CH3 H HF H N 2-CH3 H H Cl H N 2-CH3 H HF H N 2-Cl H H Cl H N 2-a H HF H CH2-CH3 H HF H CH2-CI H H Cl H CH2-C1 H H Cl H N 2-CH3 H H Br H N 2-CH3 H HF H CH2-C1 H H Cl H N 2-CH3 H H Cl H CH2-CH3 H H Cl H N 2-CHj H H Cl H N 2-CH3 H H Cl H N 2-CH3 H H Br H N 2-Cl H HF H N 2-F H HF H N 2-F H HF H N 2-F H H Cl H N 2-F H HF H N 2-F H HF H N 2-F H H Br H N 2-CH3 H H Cl H N 2-F H H Cl H N 2-F H HF H N 2-F H H Cl H 1* 2-F H HF H N 2-C2Hs H HF H N 2-C2H5 ~H H Cl H N 2-F H HF H N 2-CjHs H HF H N 2-C^ H HF H CH2-F H HF H CH2-F H H Cl H N 2-Cl H H Cl H N 2-CI H H Cl H N 2-F H HF H CH2-F H H Br H N 2-Br H H Cl H N 2-CH3 H HO H N 2-F H H Cl H N 2-CH3 17 c.d. tabeli IV.H — n22D= 1.5706 H — n20D= 1,5778 H — n22D= 1,5909 H — n22D= 1.5665 H — tt. 104-105° H — n22n= 1.5738 H - n2li= 1,5555 H — n22D= 1.5968 H - n22n= 1,5772 H Mn/NW: tt. 126-128° H — n205D= 1,5786 H - n22D= 1,5582 H 1/2 ZnCl2 tt. 131-132° H — n2,»5D= 1.5614 ~~H MnCI2- tt. 97-99° 3H2O H HNO3 U. 147-148° H — n2lD= 1.5578 H — n21D= 1,5755 H — n"D= 1,5388 H — tt. 74-79° H — n27D= 1,5445 H — tt. 75-77° H — n22D= 1,5391 H — n22D= 1,5462 H — n21'5D= 1,5744 H — n22D= 1.5585 H — n22D= 1,5595 H — tt. 82-85°v H — tt. 81-82° H — n22D= 1,5510 H — nMD= 1,5462 H — nMD=l,5536 H — n"D= 1,5568 H — n22D= 1,5521 H — n2,D= 1,5472 H — ii2Id= 1,5413 H 1/2 CuClj tt. 174-175° H — nM'5D= 1,5682 H — tt. 58-77° H — n22D= 1,5666 H HNO3 tt.81-82° H — n23D= 1,5607 H — n23D= 1,5568 H 1/2 C11SO4 tt. 105-107°18 139118 c.d. tabeli IV. 4.262 4.263 4.264 4.265 4.266 4.267 4.268 4.269 4.270 4.271 4.272 4.273 4.274 4.275 4.276 4.277 4.278 4.279 4.280 4.281 4.282 4.283 4.284 4-285 4.286 4.287 4.288 4.289 4.290 4.291 4.292 4.293 4.294 4.295 4.296 4.297 4.298 H H H H CHi H H H H H H H H LH3 CH3 H H H H H CH3 H H H H H H H H H CH3 H H H H H H C2H5 ChbOCjHrn CH2OC6H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 C3H7-11 CH2OC3H7-n C2H5 C2H5 CH3 CH3 C3Hrn C3H7-11 H CH3 CH3 CH3 CH2OC2H5 CH2OC3Hrn CjHrn C4H9-11 C2H5 CH3 C3Hrn CH3 C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH2OG3H7 CH2OCHC2H5 CH2OCH3 C H H H H H H H H H H H H NO2 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Br Cl Cl F F F Cl Cl Cl Cl F NO2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl Cl F Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H N 2-Br N 2-CH3 N 2-CH3 CH2-F CH2-F CH2-F N 2-F N 2-C2H5 CH 2-C2H5 N 2-C2H5 N 2-F N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-C2H5 N 2-C2H5 CH 2-C2H5 CH 2-C2H5 N 2-C2H5 N 2-Br N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-C1 N 2-C1 CH 2-C2H5 N 2-C2H3 N 2-C2H5 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-CH3 N 2-F N 2-F N 2-C1 N 2-C1 CH2-F N 2-C1 H H H H H H H H H H H H H H H H H / H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HNO3 — — — — — — — — — — — — — HNO3 — HNO3 — HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HN03 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 HN03 — — — — u. 110-112° n23D= 1,5574 n22'5D=!,59i2 n2lD= 1,5312 n2lu= 1,5316 n2lD= 1,5542 n23D= 1,5635 n23D= 1,5726 n2Vn= 1,5790 n23D= 1,5602 n26D= 1,5360 n265D= 1,5808 n2SD= 1,5716 n26u= 1,5653 tt. 142-143° n29-5D= 1,5626 tt. 125-127° tt. 106-108° tt. 113-114° tt. 131-133° tt. 115-118° tt. 118-119° tt. 108-110° tt. 97-99° tt. 114-116° tt. 134-137° tt. 129-130° tt. 136-138° tt. 119-120° tt. 134-136° tt. 145-146° tt. 119-122° tt. 127-128° n27D= 1,5646 n25D= 1,5618 n27D= 1,5507 n27D= 1,6071 4.299 H C2H5 H H Br H N 2-CH3 H — nMD= 1,5778139118 19 Tabela V Zwiazki o wzorze 27 Zwiazek nr 1 5.13 5.14 5.36 5.40 5.42 5.68 5.70 5.73 5.75 5.76 5.77 5.78 5.81 5.100 5.102 5.105 5.106 5.107 5.108 5.109 5.110 5.111 5.112 5.113 5.114 5.115 5.116 5.117 5.118 5.119 5.120 5.121 5.122 Rn 2 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H 2-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H Ru 3 CH5 CH3 CH3 C2H5 C2H5 H C3Hrn C2H5 CH20CH3 C2H3 H C3Hrn C2H5 C2H5 C2H5 H C3Hrn C3Hrn C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CjH, CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 R,7 4 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CI 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CI 3-CH3 3-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 3-CH3 3-CHa 2-C2H5 2-CHj 2-C2H5 3-CH3 3-CH3 2-C2H5 2-C2H5 2-C2H5 2-C2H5 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 RlK 5 H H H H H H H H H H H H H H H 5-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H Y 6 N N N N N CH CH CH •N N N N CH N N CH N N N CH N CH N N N CH CH CH N CH CH CH CH Sól 7 HNOj HBr HNO3 HNOj — — — — — — — — — — — — — — — — HNO3 /COOH/2 — — — — HNO3 — HNO3 Ha H2SO4 CH3SO3H HNO3 Dane fizyczne 8 tt. 158-160° tt. 192-204° tt. 132-134° tt. 108-110° olej, n22u= U5620 tt. 103-106° zólta zywica n50D= 1,5476 n50D= 1,5557, zywica olej, n50D= 1,5482 zywica, n50D= 1,5502 tt. 103-105° zywica, n50D= 1,5467 zywica, n"D= 1,5765 n20«5D= 1,5692 n22D= 1,5577 ciagliwa masa, n5^ 1,5463 olej, n22D= 1,5461 A lepki olej, nMD= 1,5468 B zywica, 11*0= 1,5638 zywica, n50D= 1,5732 tt. 132-134° tt. 115-118° olej, n22D= 1,5642 olej, n22D= 1,5631 A olej, n22D= 1,5633 zywica, n29D= 1,5644 tt.105-119° olej, n29D= 1,5687 tt. 136-138° tt. 166-171° tt. 136-138° tt. 98-106* tt. 96-98° 5.123 H C2H5 2-C2H3 H CH HNO3 tt. 134-137°20 139118 5.124 5.125 5.126 5.127 5.128 5.129 5.130 5.131 5.132 5.133 H H H H H CH3 H H H H C2H5 C2H5 C3H7-11 C2H5 CH3 CH3 CH3 C2H3 C2H5 C2H5 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CHj 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH; H H 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 3-CH3 3-CH3 H CH CH N N N N CH N CH N — — — — — — — HNO3 HNO3 HNO3 olej, A, n23D= 1,5780 olej, B,n23D= 1,5631 n2\= 1,5580 U. 73-75° tt. 93-95° tt. 59-62° n23D= 1.5751 tt. 103-105° tt. 126-128° U. 108-110° Tabela VI Zwiazki o wzorze 28 Zwiazek nr 1 6.1 6.8 6.17 6.79 6.80 6.82 6.92 6.93 6.94 6.95 6.96 6.97 6.98 Rl3 2 H H H H H Cl H H H H H H H Ru 3 H H H H H H H H H H H H H R15 4 H H H F F H F H Cl Br Cl Cl Br Rió 5 H H H H CH3 H H H H H H H H Rn 6 H CH3 C2H5 H H CH H CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 Ri8 7 H H H H H H H H H H H H H Rl9 8 H H H H H H H H H H H H H Y 9 N N N CH CH N N CH N N CH N CH Sól 10 — — — — — — — — — — — — — Dane fizyczne 11 tt. 129-130° tt. 99,5-101° tt. 103-109° tt.95-98° ciagliwa masa. n24D= 1,5656 ciagliwa masa nu95D= 1,5551 tt. 105-107° tt. 82-84° n"D= 1,5748 n25D= 1,5848 n22D= 1,5798 tt. 83-88° n22D= 1,5901 Tabela VII Zwiazki o wzorze 29 Zwiazek nr 7.3 7.7 7.21 R22 CH3 CH3 CH3 R23 CH3 CH3 CH3 R24 H H CaHrn R15 H Cl H Ri6 H 6-C1 H Y N N Sól Dane fizyczne — tt. 122-124° — olej, n2,D= 1,5782 — tt. 119-121° 7.27 H H H F H N — tt. 105-107°139118 21 c-d. tabeli VII. 7.33 7.34 7.47 7.48 7.49 7.50 7.5! H H CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 H H CH3 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 H H H H H H H CI Cl Ci Cl Cl F F H H H H H H H CH N N N N N N — tt. 116-118c — tt. 101-103° — tt. 115-116° — tt. 86-88° — tt. 113-114° — tt. 121-123° — tt. 109-113° Tabela VIII Zwiazki o wzorze 30 Zwiazek nr 8.72 8.76 8.77 8.78 8.79 8.80 8.81 Rn 2-CH3 2-CHi 2-C1 2-C1 2-CHj 2-CH3 2-CH3 R12 H 5-C3HH H H H H H R.3 H H H H H H H Rl4 H H H H H H H Rl5 F Cl Br Cl Cl Cl Cl R16 H H H H H H H Rit H CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 R|6 H H H H H H H Ri» H H H H CHj CHj CH3 Y N N N N N CH CH Sól — — — — — — HNOj Dane fizyczne tt. 127-137° n24D= 1,5673 tt. 107-108° tt. 104-106° tt. 147-148° n215D= 1,5641 tt. 183-185° Tabela IX Zwiazki o wzorze 31 Zwiazek nr 1 9.25 9.26 9.27 9.28 9.29 9.30 9.31 9.32 9.33 9.34 9.35 Ru 2 2-C1 2-C1 2-C1 2-CI 2-C1 2-CI 2-CI 2-CI 2-CH3 2-CH3 2-F R12 3 H H H H H H H H H H H R.3 4 H H H H H H H H H H H Rm 5 H H H H H H H H H H H Ris 6 Cl Cl F F F a Cl F Br Cl F Ri« 7 H H H H H H H H H H H R22 8 CH3 CH3 H CH3 H H H CHj H H H R2j 9 C2H5 CHj H CHj H H H C2H5 H H H R24 10 H H H H CHj CHj CHj H CHj CHj CHj Y 11 N N N N N N N N N CH N Sól 12 — — — — — — Dane fizyczne 13 n22D= 1,5787 tt. 45-49° tt. 146-154° n22D= 1,5647 tt. 91-93° n22D= 1,5781 HNOj tt. 140-141° — — — — n22D= 1,5608 n215D= 1,5753 n2lD= 1,5782 n22D= 1,5492 9.36 2-CHj H H HBrHH H HN — nwD= 1.590622 139118 c.d. tabeli IX. 9.37 9.38 9.39 9.40 9.41 9.42 9.43 9.44 9.45 9.46 9.47 9.48 4.49 9.50 9.51 9.52 9.53 9.54 9.55 9.56 2-F 2-F 2-F 2-CH3 2-F 2-C1 2-C2H5 2-C2H5 2-C2H5 2-C2H5 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-C1 2-C1 2-C2H5 2-C2H5 2-CH3 2-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H F Cl F F Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H~ H CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 U N CH N N CH N CH N N N CH N CH N CH N CH N N — tt. 99-101° — tt. 99-100° — n2lD= 1,5585 — n22D= 1,5604 — n23D= 1,5802 — n225D= 1,5863 — n24D= 1,5708 — n25D= 1,5731 - n3VD= 1.5692 HNO3 tt. 150-152° HNO3 tt. 89-91° HNOjtt. 116-118° HNO3 tt. 147-148° HNO3 tt. 161-163° HNO3 tt. 140-141° HNO3 tt. 85-87° HNO3 tt. 143-144° HNO3 tt. 163-165° HNO3 tt. 147-148° HNO3 tt. 146-147° Tabela X Zwiazki o wzorze 32.Zwiazek nr 10.7 10.15 Ru H 2-CH3 R12 H 6-CH3 Rl3 H CH3 Ru H H Rii H H Ri6 H H Y N N U CH3 C3HH V CH3 C3Hri Sól Dane fizyczne tt. 59-60° tt. 98-103° Analogicznie mozna tez sporzadzac preparaty farmaceutyczne, zawierajace inne nowe zwiazki, cytowane w podanych wyzej tabelach 1-10.Podane nizej przyklady obejmuja blizej próby i wlasciwosci biologiczne nowych substancji czynnych.Przyklad II. Dzialanie przeciwko Puccinia graminis na pszenicy. a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Rosliny pszenicy w 6 dniu po wysianiu opryskano brzeczka opryskowa (0,06% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin traktowane rosliny zakazano zawiesina uredosporów tego grzyba. Po inkubowaniu w ciagu 48 godzin przy 95-100% wzglednej wilgotnosci powietrza i w temperaturze okolo 20° wstawiono zakazone rosliny do cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pecherzyków rdzy nastepowalo po uplywie 12 dni od zakazenia, b) Dzialanie ukladowe.Do roslin pszenicy w 5 dniu po wysianiu wlano brzeczke opryskowa (0,006% substancji czynnej liczac na objetosc gleby), sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina uredosporów grzyba. Po inkubowaniu w139118 23 ciagu 48 godzin przy 95-100% wilgotnosci wzglednej powietrza i w temperaturze okolo 20°C wstawiono zakazone rosliny do cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pecherzy¬ ków rdzy nastepowalo po uplywie 12 dni od zakazenia.Nowe zwiazki z tabel 1-10 wykazuja silne dzialanie przeciwko grzybom Puccinia. Nietrakto- wane, lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazuja 100% porazenie grzybem Puccinia. Miedzy innymi zwiazki nr nr 1.9, 1.17, 1.24, 1.26, 2.17, 3.1, 3.2, 3.6 — 3.8, 3.12, 3.26, 3.51, 3.52, 3.54, 3.55. 3.70, 3.75, 3.78, 3.83, 3.85, 3.86, 3.127, 3.133, 3.156, 3.162, 3.164, 3.168, 3.171, 3.172, 3.176, 3.177, 3.193, 3.213, 3.220, 3.226, 3.227, 3.231 — 3.234, 3.263, 3.267, 3.274, 3.279, 3.287, 3.292, 3.311. 3.314, 3.340, 3.348, 3.373, 3.376, 3.384, 3.386,4.2,4.15,4.23, 4.50,4.55, 4.57,4.66,4.77,4,78,4.81, 4.89, 4.93, 4.94, 4.113,4.116, 4.136, 4.138 — 4.14,4.147, 5.13, 5.14, 5.36,5.40,5.70,5.71,5.76,5.78, 5.113, 5.117, 6.8, 6.82, 6.93, 7.7 i 7.33 przy pozostalosciowo-zapobiegawczym traktowaniu pow¬ strzymuja porazenie grzybem do wartosci 0-5%. Ponadto zwiazek nr 6.8 wykazuje pelne dzialanie ukladowe (0% porazenia) jeszcze przy rozcienczeniu do 0,006%.Przyklad III. Dzialanie przeciwko Cercospora arachidicola na roslinach orzecha ziemnego.Rosliny orzecha ziemnego o wysokosci 10-15 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,02% substancji czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej i po uplywie 48 godzin zakazono za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Zakazone rosliny inkubowano w ciagu 72 godzin w temperaturze okolo 21°C przy wysokiej wilgotnosci powietrza, po czym utrzymywano w cieplarni az do wystapienia typowych plam na lisciach. Ocenianie dzialania grzybobójczego nastepowalo po uplywie 12 dni od zakazenia i bazowalo na ilosci i wielkosci wystepujacych plam.W porównaniu z nietraktowanymi, lecz zakazonymi roslinami sprawdzianowymi (ilosc i wielkosc plam= 100%) wykazywaly rosliny orzecha ziemnego, które potraktowano substancja czynna z tabel 1-10, silnie zredukowane porazenie grzybem Cercospora. I tak zwiazki nr nr 1.1,1.4, 1.9, 1.17, 1.24— 1.27, 2.17, 3.1, 3.2, 3.6, 3.7, 3.11, 3.51, 3.52, 3.54, 3.55,3.57,3.78,3.85,3.86, 3.127, 3.133, 3.156, 3.162, 3.171, 3.172, 3.176, 3.177, 3.213, 3.220, 3.221, 3.226, 3.231, 3.232, 3.233, 3.234, 3.267, 3.292, 3.314, 3.348, 3.384- 3.388, 4.15, 4.23, 4.50, 4.57, 4.59, 4.66, 4.89, 4.93, 4.94, 4.113, 4.116, 4.136 — 4.144, 4.148, 5.13, 5.14, 5.36, 5.40, 5.70, 5.71, 5.73, 5.75 — 5.78, 5.105 — 5.110, 5.113, 5.114, 5.116 — 5.118, 6.1, 6.8, 6.93, 6.94, 7.33, 7.34 i 8.72 w powyzszej próbie niemal calkowicie (0-5%) zapobiegaja wystapieniu plam.Przyklad IV. Dzialanie przeciwko Erysiphe graminis na jeczmieniu. a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,02% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 3-4 godzin trakto¬ wane rosliny opylono konidiami grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze okolo 22°C, a porazenie grzybem oceniono po uplywie 10 dni. b) Dzialanie ukladowe.Do roslin jeczmienia o wysokosci 8 cm wlano brzeczke opryskowa (0,006% substancji czynnej liczac na objetosc gleby) sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Zwracano przy tym uwage na to, zeby brzeczka opryskowa nie zetknela sie z nadziemnymi czesciami roslin. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny opylano konidiami tego grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze okolo 22°C, a porazenie grzybem oceniano po uplywie 10 dni.Nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja silnie pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze. Nietrak- towane, lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazuja 100% porazenie grzybejn Erysiphe. Mie¬ dzy innymi zwiazkami nr nr 1.1,1.4,1.9,1.17,1.23—1.27,2.17,3.1,3.2,3.6—3.8,3.11,3.12,3.26, 3.51, 3.52, 3.54, 3.55, 3.70, 3.75, 3.78, 3.85, 3.86, 3.103, 3.127, 3.133, 3.156, 3.162, 3.164, 3.168, 3.171, 3.172, 3.174, 3.176, 3.177, 3.193,3.213, 3.220,3.221, 3.226,3.227,3.227,3.231, 3.232, 3.234, 3.263, 3.267, 3.274, 3.279, 3.287, 3.292, 3.311, 3.314, 3.340, 3.348, 3.378, 3.383 — 3.388, 4.2, 4.15, 4.23, 4.50,4.57,4.59,4.66,4.77,4.78,4.81,4.89,4.93,4.94, 4.113,4.116,4.137,4.139,4.140,4.141, 4.148, 4.150, 5.13, 5.14, 5.36, 5.40, 5.70, 5.71,5.73,5.75 — 5.78,5.106 — 5.114,6.1,6.8,6.17,6.79, 6.80, 6.82,6.93, 7.3,7.7, 7.21, 7.33,7.34, 8,72 i 10.7, powstrzymuja porazenie grzybem do wartosci mniejszej niz 5%. Zwiazek nr 4.50 wykazuje ten efekt nawet przy obróbce gleby (dzialanie ukladowe) i przy obróbce gleby oraz przy rozcienczeniu do stezenia 0,006%.Przyklad V. Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze przeciwko Venturia inaeaualis na pedach jabloni.24 139118 Sadzonki jabloni o 10-20 cm dlugosci swiezych pedów opryskano brzeczka opryskowa (0,06% substancji czynnej) sporzadzonej z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin traktowane rosliny zakazono za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Rosliny te nastepnie inkubowano w ciagu 5 dni przy 90-100% wilgotnosci wzglednej powietrza, a w ciagu dalszych 10 dni utrzymywano w cieplarni w temperaturze 20-24°C. Porazenie parchem oceniano po uplywie 12 dni od zakazenia. Nowe zwiazki nr nr 1.4, 1.9, 1.17, 1.24, 1.26,2.17,3.1,3.6,3.7,3.11,3.52,3.55, 3.85, 3.86, 3.156, 3.164, 3.172,3.176, 3.177, 3.213, 3.221, 3.233, 3.314, 3.383 — 3.387, 4.15, 4.23, 4.50, 4.59, 4.66, 4.78, 4.81, 4.89, 4.93, 4.94, 4.113, 4.116, 4.137 — 4.141, 4.147 — 4.150, 5.13, 5.14, 5.36, 5.40, 5.70, 5.73, 5.75, 5.76, 5.106 — 5.110, 5.112 — 5.114, 5.118, 6.1, 6.8, 6.93 i 10.7 i inne powstrzymuja porazenie choroba do wartosci mniejszej niz 10%. Nietraktowane, lecz zakazone pedy wykazaly 100% porazenie grzybem Venturia.Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Botrytis Cinorea na fasoli-pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Rosliny fasoli o wysokosci 10 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,002% substancji czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny zakazono za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Po inkubowaniu zakazonych roslin w ciagu 3 dni przy 95-100% wilgotnosci wzglednej powietrza i w temperaturze 21°C oceniono porazenie grzybem. Nowe zwiazki z tabel 1-10 w wielu przypadkach zahamowaly bardzo silnie zakazenie grzybem. W przypadku stezenia 0,002% okazaly sie np. zwiazki nr nr 1.1, 1.4, 1,9, 1.17,3.6,3.7, 3.12,3.51,3.55, 3.86, 3.226, 3.231, 3.267, 3.311, 4.15, 4.50, 4.59, 4.66, 4.78, 4.93,4.113, 5.13, 5.36, 5.40, 5.70, 5.71, 5.73. 5.75, 5.76, 5.78, 6.1, 6.8, 7.3, 7.33 i 8,72 w pelni skutecznymi (porazenie choroba 0-5%).Porazenie grzybem Botrytis nietraktowanych, lecz zakazonych roslin fasoli wynosilo 100%.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych eteru arylowofenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza grupe -CH= lub atom -N= , R» i Rb niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub grupe metoksylowa, U i V niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub razem tworza mostek alkilenowy o wzorze 3, 5 lub 6, przy czym Ri i R2 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla lub grupe -CH2-Z-R7, w której Z oznacza atom tlenu lub siarki, a R7 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach wegla, rodnik metoksyetylowy, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metylowa, albo rodnik benzylowy ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metylowa^ R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach R3, R41 R5 nie przewyzsza liczby 6, a Ar oznacza grupe o wzorze 7 lub 10, przy czym Rc, Rai Re niezaleznie od siebie stanowia atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe CF3 lub grupe nitrowa, oraz ich metalokompleks ów i ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze w temperaturze 0-220°C, korzystnie w temperaturze 80-170°C i korzystnie w srodowisku polarnego rozpuszczalnika organicznego, obojetnego wzgledem reakcji, poddaje sie wzajemnej kondensacji zwiazki o wzorach 8 i 9, w których jeden z symboli X3 i X4 oznacza grupe -O-Me, gdzie Me stanowi atom wodoru lub korzystnie kation metalu, a drugi z tych symboli oznacza rodnik wymienialny na grupe aryloksylowa i otrzymany wolny zwiazek ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z kwasem organicznym lub nieorganicznym w sól addycyjna z kwasem, lub otrzymana sól addycyjna z kwasem ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z /wodoro/weglanem litowca lub z wodorotlenkiem litowca w wolny zwiazek, albo otrzymany wolny zwiazek lub otrzymana sól addycyjna z kwasem ewentualnie przeprowadza sie droga reakcji z sola metalu w metalokompleks, przy czym pozostale podstawniki we wzorach 8 i 9 maja znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1.U i»iu ?Q O V Rb CH2- Nx /to- / N R Me-Nv i ?t R2 Wzórz Rq Wzór 3 Ai-o/TYc-CHffCj Rb 0 ITiiOr 4 $ .R4 Wzór 5 Ar-X3 Wzór6139118 R n^cr /3 a Ar- O-O"CO-CH Rb Wzór14 Jfa /TT Ar-CK , N)-CO-CHa-Hal Ar-0 Ra N.^N CH, V 0"Cv0 I I./ H CH2ZR7 wzór 16 Ar—0 Ra l l Ar—O Rb CH /-N / N ! V 0"C"0 H CH2 / H CH2ZR7 Wzór 18 Ar—o /-N CH '\J 0"C"0 W-H i R, Wzór 19 (3 Wzór 17139118 CF N05 < C2H5 0-f - G CH2-VJ Wzór 20 f\0J-\ c GH2-Nfi Wzór 21 [\0 CH2OCH2 f\ Cl Wzór 22 .CH20-^~VcH 3 Wzór 23 /-N Rit R12 -O-ó^ morZ4 o J—k R11 Rl2 CHo- Rf4 7R13 R« tov- 25 N Ri6 Ri? 1—^.R11 Rl2 /fztfr ££139118 RH rr \, /HM A--ch2-KyJ "7 R« Rl4 Pl3 nzór 27 M^ty^-^z-Kj Rl6 R V Yizór 28 CH.-N R22 °23 Rl4 Rl3 ?" \A&r29 15\ . / x^y Q„ xq C CH2-Nx " N I Y=^ 16 '12 Rl7^T^XR|9 ^14 7Rl3 ?11 16 R|4 R13 Rn Wzór 31 C CH2—N I O" ^0 VYJ R|6 R|2 U V Wzór 32 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 130 zl PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1982243095A 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether PL139118B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH306681 1981-05-12
CH242882 1982-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL243095A1 PL243095A1 (en) 1984-04-24
PL139118B1 true PL139118B1 (en) 1986-12-31

Family

ID=25690423

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982236376A PL138255B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Method of obtaining novel derivatives of arylphenyl ether and chemical fungicide for agricultural use
PL1982243095A PL139118B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243096A PL138797B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243097A PL139117B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243094A PL138798B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982236376A PL138255B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Method of obtaining novel derivatives of arylphenyl ether and chemical fungicide for agricultural use

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982243096A PL138797B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243097A PL139117B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
PL1982243094A PL138798B1 (en) 1981-05-12 1982-05-11 Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0065485B1 (pl)
KR (1) KR870001021B1 (pl)
AR (4) AR241224A1 (pl)
AU (1) AU562239B2 (pl)
BG (1) BG60715B2 (pl)
CA (1) CA1192203A (pl)
CS (1) CS241507B2 (pl)
DD (2) DD212039A1 (pl)
DE (1) DE3280151D1 (pl)
DK (1) DK157866C (pl)
ES (5) ES8307797A1 (pl)
FI (1) FI77458C (pl)
GB (1) GB2098607B (pl)
GR (1) GR76419B (pl)
HU (1) HU189136B (pl)
IE (1) IE53225B1 (pl)
IL (1) IL65728A (pl)
MA (1) MA19470A1 (pl)
NO (1) NO160580C (pl)
NZ (1) NZ200581A (pl)
OA (1) OA07097A (pl)
PH (1) PH21917A (pl)
PL (5) PL138255B1 (pl)
PT (1) PT74872A (pl)
SU (2) SU1178309A3 (pl)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
FI834141A7 (fi) * 1982-11-16 1984-05-17 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya arylfenyleterderivat.
FI842502A7 (fi) * 1983-06-27 1984-12-28 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya 2-substituerade bensofuran derivat.
DE3404819A1 (de) * 1984-02-10 1985-08-14 Ludwig Heumann & Co GmbH, 8500 Nürnberg Neue 1,3-dioxolanylderivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und diese verbindungen enthaltendes arzneimittel
US4870094A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted imidazoles and triazoles
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
EP0296518A1 (de) * 1987-06-22 1988-12-28 Ciba-Geigy Ag Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ATE84668T1 (de) * 1988-08-04 1993-02-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US5250559A (en) * 1988-11-18 1993-10-05 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal compositions
EP0443980A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
DK0488945T3 (da) 1990-11-20 1996-04-01 Ciba Geigy Ag Fungicide midler
DE59206041D1 (de) * 1991-12-19 1996-05-23 Ciba Geigy Ag Mikrobizide
ATE160483T1 (de) * 1992-02-13 1997-12-15 Ciba Geigy Ag Fungizide mischungen auf der basis von triazol- fungiziden und 4,6-dimethyl-n-phenyl-2- pyrimidinamin
ATE136734T1 (de) * 1993-09-24 1996-05-15 Basf Ag Fungizide mischungen
US5741818A (en) * 1995-06-07 1998-04-21 University Of Saskatchewan Semicarbazones having CNS activity and pharmaceutical preparations containing same
DE19521487A1 (de) * 1995-06-13 1996-12-19 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-dioxacycloalkane
NZ500590A (en) 1997-04-22 2001-11-30 Cocensys Inc Carbocyclic and heterocyclic substituted semicarbazones and thiosemicarbazones and the use thereof
US20050245550A1 (en) * 2002-07-10 2005-11-03 Eberhard Ammermann Fungicidal mixtures based on the dithianon
CN100358855C (zh) * 2003-09-05 2008-01-02 江苏长青农化股份有限公司 4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的一种生产方法
USD525473S1 (en) * 2004-02-05 2006-07-25 Koninklijke Philips Electronics, N.V. Toaster
EP2255629A3 (de) 2004-04-30 2012-09-19 Basf Se Fungizide Mischungen
CA2661170A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020360B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
ES2381320T3 (es) 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
EA201200018A1 (ru) 2009-06-18 2012-07-30 Басф Се Триазольные соединения, несущие серосодержащий заместитель
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
CN102640755A (zh) * 2009-07-22 2012-08-22 山东京博控股股份有限公司 一种杀虫、杀螨组合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102484997A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 防治葡萄病害的多用途杀菌剂
EA201300731A1 (ru) 2010-12-20 2014-01-30 Басф Се Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола
CN102060850B (zh) * 2011-01-12 2012-12-05 周保东 一种苯醚甲环唑的制备方法及精制方法
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
JP2014525424A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物
CN102432600B (zh) * 2011-11-14 2013-12-11 江苏澄扬作物科技有限公司 一种苯醚甲环唑的提纯方法
ES2660132T3 (es) 2012-06-20 2018-03-20 Basf Se Compuestos de pirazol plaguicidas
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103073408A (zh) * 2013-01-06 2013-05-01 扬州市天平化工厂有限公司 二氯二苯醚酮的制备方法
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP3046915A1 (en) 2013-09-16 2016-07-27 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
CN107809906A (zh) 2015-07-02 2018-03-16 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的农药组合物
US20180310552A1 (en) 2015-10-27 2018-11-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
EP3515907A1 (en) 2016-09-22 2019-07-31 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2018054829A1 (en) 2016-09-22 2018-03-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives and their use as fungicides
AU2017333333A1 (en) 2016-09-29 2019-03-21 Bayer Aktiengesellschaft 5-substituted imidazolylmethyldioxolane derivatives as fungiciides
WO2018115319A2 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Helmholtz Zentrum München - Deutsches Forschungszentrum für Gesundheit und Umwelt (GmbH) Inhibitors of cytochrome p450 family 7 subfamily b member 1 (cyp7b1) for use in treating diseases
CN107306965A (zh) * 2017-06-05 2017-11-03 江苏耕耘化学有限公司 四氢苯醚唑在制备农用杀菌剂或杀菌剂组合物中的应用及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4101666A (en) * 1975-10-06 1978-07-18 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-Ar-4-R-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)imidazoles
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
US4160838A (en) * 1977-06-02 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives
IL61011A (en) * 1979-09-12 1985-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Dioxolanyl-and dioxanyl-methazolium derivatives,their preparation and fungicidal compositions comprising them
CA1173449A (en) * 1979-11-16 1984-08-28 Adolf Hubele 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
US4321272A (en) * 1980-08-25 1982-03-23 Syntex (U.S.A.) Inc. Derivatives of substituted N-alkylimidazoles
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
AR241907A1 (es) 1993-01-29
ES8405789A1 (es) 1984-07-01
IL65728A0 (en) 1982-08-31
ES8406470A1 (es) 1984-08-01
EP0065485B1 (de) 1990-04-18
IL65728A (en) 1985-05-31
PL236376A1 (en) 1983-12-19
FI77458C (fi) 1989-03-10
DK211582A (da) 1982-11-13
PL243094A1 (en) 1984-04-24
OA07097A (fr) 1987-01-31
SU1178309A3 (ru) 1985-09-07
PL138255B1 (en) 1986-08-30
PL138798B1 (en) 1986-11-29
NO160580B (no) 1989-01-23
CA1192203A (en) 1985-08-20
PT74872A (de) 1982-06-01
DD212039A1 (de) 1984-08-01
ES8406471A1 (es) 1984-08-01
KR870001021B1 (ko) 1987-05-23
EP0065485A2 (de) 1982-11-24
DE3280151D1 (de) 1990-05-23
PH21917A (en) 1988-04-08
DD207143A5 (de) 1984-02-22
AR241704A1 (es) 1992-11-30
ES521526A0 (es) 1984-08-01
MA19470A1 (fr) 1982-12-31
EP0065485A3 (en) 1984-01-11
SU1436855A3 (ru) 1988-11-07
HU189136B (en) 1986-06-30
DK157866B (da) 1990-02-26
AU562239B2 (en) 1987-06-04
ES521528A0 (es) 1984-07-01
DK157866C (da) 1990-07-30
ES8500936A1 (es) 1984-12-01
AU8358482A (en) 1982-11-18
PL139117B1 (en) 1986-12-31
FI821572L (fi) 1982-11-13
ES521527A0 (es) 1984-08-01
IE53225B1 (en) 1988-09-14
BG60715B2 (en) 1996-01-31
ES512067A0 (es) 1983-08-01
ES521525A0 (es) 1984-12-01
CS241507B2 (en) 1986-03-13
PL243096A1 (en) 1984-05-07
ES8307797A1 (es) 1983-08-01
PL243097A1 (en) 1984-05-07
KR830010104A (ko) 1983-12-26
PL243095A1 (en) 1984-04-24
GR76419B (pl) 1984-08-10
IE821128L (en) 1982-11-12
NZ200581A (en) 1986-11-12
FI77458B (fi) 1988-11-30
GB2098607A (en) 1982-11-24
NO160580C (no) 1989-05-03
AR241224A1 (es) 1992-02-28
FI821572A0 (fi) 1982-05-05
AR244222A1 (es) 1993-10-29
CS345582A2 (en) 1985-08-15
NO821560L (no) 1982-11-15
GB2098607B (en) 1985-01-03
PL138797B1 (en) 1986-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL139118B1 (en) Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
EP0113640B1 (de) 1-Azolyl-2-aryl-3-fluoralkan-2-ole als Mikrobizide
US5266585A (en) Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof
US4548945A (en) Fungicidally active substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives
CZ36088A3 (en) Fungicidal agent, 1-phenoxyphenyl-1-triazolylmethylcarbinols as active compounds thereof and process for preparing such compounds
EP0117378A1 (de) 1-Carbonyl-1-phenoxyphenyl-2-azolyl-ethanol-Derivate als Mikrobizide, sowie ihre Zwischenprodukte
US4465678A (en) Aminopropiophenone derivatives and fungicidal use
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
CA1244444A (en) Microbicidal compositions
US4331675A (en) Combating fungi with triazolyl-alkenes
US4657920A (en) (1,2,4-triazol-1-yl)-2-thiazol-2-yl ethanol as fungicides
US4968712A (en) Fungicidal 1,4-disubstituted 1-azolyl-3,3-dimethylbutane derivatives
US4742071A (en) Novel 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
US4622334A (en) Combating fungi with 3-cycloalkyl-1-(1,3-dioxan-5-yl)2-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-1-ones and propan-1-ols
US4622335A (en) Fungicidal hydroxyethylazolyl-oxime derivatives
US4239766A (en) Combating fungi with 1-(4-phenoxy)-3,3-dimethyl-2-(N-halogenoalkylmercapto-carbamoyloxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butanes
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4596815A (en) Antifungal azolylmethyl-thienyl-carbinol derivatives
US4547515A (en) Azolyl-phenoxy-tetrahydrofuran-2-ylidene-methane fungicidal agents
IE52517B1 (en) Azolylmethyl-1,3-dioxolane and-dioxane derivatives processes for their preparation,and their use as fungicides
US4764526A (en) Azolylvinyl ethers and pesticidal use
SU1148564A3 (ru) Способ получени производных простых арилфениловых эфиров или их кислотно-аддитивных солей,или их металлических комплексов
US4744817A (en) Triazole derivatives