Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy, zawierajacy jako czynna substancje nowy tiolokarbaminian 8-benzylowy.Wiadomo, ze tiolokarbaminiany S-benzylowe maja wlasciwosci chwastobójcze i niektóre z nich stosuje sie w rolnictwie jako czynne substancje srodków chwastobójczych. Informacje o tych zwiaz¬ kach znajduja sie np. w opisach patentowych Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 679 726, 3 144 475, 3 682 616, 3 781440, 3 992 185, 4153 444, 3 742 005, 3 482 3.14 i 3 930 838 oraz w opisie paten¬ towym RFN nr 2 138 017.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze szczególnie silne wlasciwosci chwastobójcze, przy równoczesnej nie¬ szkodliwosci dla roslin uprawnych, maja nowe tiolokarbaminiany S-benzylowe o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub •grupe metoksylowa, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy albo allilowy i R8 oznacza rodnik alkilowy o prostym lancuchu, zawierajacym 3—6 atomów wegla, ewentualnie podstawiony jedna albo dwie¬ ma grupami metylowymi, lub rodnik allilowy.Zgodnie z tym, cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze oprócz znanego nosnika lub rozcien¬ czalnika i ewentualnie innych znanych dodatków, zawiera jako czynna substancje zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie.Srodki wedlug wynalazku sa niezwykle sku¬ teczne zwlaszcza przy zwalczaniu chwastów wy- 2 stepujacych w uprawach ryzu, ale moga byc ko¬ rzystnie stosowane równiez i do zwalczania chwa¬ stów w uprawach innych roslin, przy czym mozna te srodki stosowac przed lub po wzejsciu roslin. 5 Szczególnie cenne wlasciwosci maja srodki za¬ wierajace zwiazek o wzorze 1, w którym R1 ozna¬ cza atom wodoru, R2 oznacza rodnik etylowy, a R3 oznacza rodnik 1,2-dwumetylopropylowy, n-buty- lowy lub n-pentylowy, albo R1 oznacza atom wo¬ lo doru, R2 oznacza rodnik metylowy i R3 oznacza rodnik n-pentylowy, lub tez R1 oznacza grupe metoksylowa, a R2 i R8 oznaczaja rodniki allilowe.Nowe zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac znanymi sposobami, stosowanymi do wytwarzania 15 tiolokarbaminianów. Jeden z tych sposobów polega na reakcji chlorotiolomrówczanu benzylowego z drugorzedowa amina i zasada. Inny sposób po¬ lega na reakcji chlorku karbamylu z merkaptanem benzylowym, a jeszcze inny sposób obejmuje reak- 20 cje drugorzedowej aminy z siarczkiem karbonylu i zasada, a nastepnie reakcje wytworzonego pro¬ duktu posredniego z halogenkiem albo siarczanem benzylu.Srodki wedlug wynalazku^ stosuje sie w postaci 25 preparatów, których postac jest dostosowana do sposobu, w jaki maja byc one stosowane. Jako nosniki i dodatki w srodkach wedlug wynalazku stosuje sie wode, rozpuszczalniki organiczne, sub¬ stancje powierzchniowo czynne, emulgatory, ,sub- 30 stancje zwilzajace i ulatwiajace dyspergowanie. 135 813135 813 ra takze mozna rozpylac z. samolotów lub dodawac do wody stosowanej do nawadniania pól lub do zalewania upraw ryzu.Ilosc substancji czynnej, jaka trzeba uzyc w celu osiagniecia zamierzonego skutku zalezy od rodzaju 5 nasion lub roslin i warunków w srodowisku.Zwykle dzialania chwastobójcze uzyskuje sie sto¬ sujac na 1 ha od okolo 0,011 do okolo 56 kg, a korzystnie od okolo 0,12 do okolo 28 kg czynnej substancji. Oczywiscie, ilosci te zaleza równiez od io stopnia, w jakim dana substancja dziala chwasto¬ bójczo.Ponizej podano przyklady wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze 1 i opisano próby z srodkami wedlug wynalazku. . 15 Trzyklad I. 6,1 g (0,053 mola) etylo-l,2-dwu- metylopropyloaminy i 5,6 g (0,055 mola) trójetylo¬ aminy rozpuszcza sie w 75 ml benzenu, po czym chlodzi roztwór do temperatury 0°C i dodaje porcjami oddzielnie przygotowany roztwór 9,3 g 20 (0,050 mola) chlorotiolomrówczanu benzylowego w 25 ml benzenu. Podczas dodawania temperatura mieszaniny wzrasta do okolo 40°C i wytraca sie chlorowodorek trójetyloaminy. Mieszanine pozo¬ stawia sie na okres kilku godzin w temperaturze 25 pokojowej, po czym odsacza osad, przesacz plucze kolejno kilkoma porcjami 10% kwasu solnego i wody, suszy nad MgSC4 i odparowuje w obroto¬ wej wyparce pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 12,1 g (91% wydajnosci teoretycz- 30 nej) etylo-l,2-dwumetylopropylotiolokarbaminianu S-benzylowego o wzorze 2.Produkt ma konsystencje cieczy o wspólczyn- Ort niku zalamania swiatla njj= 1,5344.Przyklad II. Proces prowadzi sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale sto¬ sujac 6,4 g (0,063 mola) etylo-n-butyloaminy, 6,7 g (0,066 mola) trójetyloaminy i 11,2 g (0,060 mola) chlorotiolomrówczanu benzylowego.Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie m 13,1 g (87% wydajnosci teoretyc2nej) etylo-n-bu- tylotialokarbaminianu S-benzylowego o wzorze 3 w postaci cieczy o wspólczynniku zalamania 11^=1,5367.Przyklad III. Do roztworu 10,6 g (0,105 mola) metylo-n-pentyloaminy i 11,1 g (0,11 mola) trój¬ etyloaminy w 200 ml eteru dwumetylowego, ochlo¬ dzonego w kapieli lodowej, wkrapla sie w ciagu 5 minut 18,6 g (0,10 mola) chlorotiolomrówczanu M benzylowego, po czym usuwa sie kapiel lodowa i ogrzewa mieszanine pod chlodnica zwrotna, utrzymujac w stanie 6 wrzenia (36°C) w ciagu 30 minut. Nastepnie chlodzi sie mieszanine do tem¬ peratury pokojowej, odsacza osad, przesacz plucze rozcienczonym kwasem solnym i woda, suszy nad MgS04 i odparowuje rozpuszczalnik w obrotowej wyparce pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosci destyluje sie w aparacie do desty¬ lacji molekularnej ze splywajaca warstwa surówki destylacyjnej w temperaturze 165°C, otrzymujac 19,5 g (77,7% Wydajnosci teoretycznej) metylo-n- -pentylotiokarbaminianu S-benzylowego o wzorze 4.Produkt ma konsystencje cieczy o wspólczynniku zalamania nJJ = 1,5376.Przyklad IV. Postepuje sie w sposób analo¬ giczny do opisanego w przykladzie III, ale stosujac 12,1 g (0,105 mola) etylo-n-pentyloaminy i 11,1 g (0,11 mola) trójetyloaminy w 200 ml eteru dwu- etyiowego i 18,6 g (0,10 mola) chlorotiolomrówczanu benzylowego. Ciecz pozostala po odparowaniu roz¬ puszczalnika poddaje sie destylacji jak w przy¬ kladzie III, otrzymujac 23,5 g (88,8% wydajnosci teoretycznej) etylo-n-pentylotiolokarbaminianu S- -benzylowego o wzorze 5. Produkt ma konsystencje cieczy o wspólczynniku zalamania 11^=1,5326.Przyklad V. Proces prowadzi sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale sto¬ sujac 3,0 g (0,03 mola) dwualliloaminy i 3,1 g (0,03 mola) trójetyloaminy w 50 ml benzenu i 6,5 g (0,03 mola) chlorotiolomrówczanu p-metoksyben- zylowego. Otrzymuje sie 7,6 g (91% wydajnosci teoretycznej) dwuallilotiolokarbaminianu S^p-me- toksybenzylowego o wzorze 6. Produkt ma kon¬ systencje cieczy i wspólczynnik zalamania n™** = 1,5380.Przyklad VI. Do zawiesiny 4,7 g (0,054 mola) metylo-n-butyloaminy w 100 ml wody z dodat¬ kiem 2,2 g (0,054 mola) wodorotlenku sodowego wkrapla sie szybko 10 g (0,054 mola) chlorotiolo¬ mrówczanu benzylowego, przy czym podczas wkraplania i nastepnie w ciagu 1 godziny miesza¬ nine chlodzi sie tak, aby jej temperatura wynosila 0°—'10°C. Nastepnie rozdziela sie warstwy, warstwe eterowa suszy nad MgS04 i odparowuje rozpusz¬ czalnik, otrzymujac 11,45 g bezbarwnej cieczy.Analiza metoda chromatografii gazowej wykazuje, ze produkt jest metylo-n-butylotiolokarbaminianem S-benzylowym o wzorze 7 i czystosc produktu wy¬ nosi 97%.W tablicy 1 zestawiono dane dotyczace zwiazków o wzorze 1, wytworzonych wyzej podanymi spo¬ sobami.Nr zwiazku 1 2 3 4 5 i 6 R1 : H H H ;h CHgO- H Tablica R2 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C2H5 allil ^ -CH8 1/ R* - n-C4H» n-C5Hn n-C5Hn allil n-C^Hg 1 ^30 D 1,5344 1^5367 1,5376 I 1,5326 ' 1,5380 1 — |135 813 8 Przyklad VII. Próby w cieplarni, po wzejsciu i. po zalaniu. W próbach tych okreslono chwasto¬ bójcze dzialanie 6 zwiazków podanych w tablicy 1 na kilka chwastów szerokolistnych i trawiastych, które przewaznie wystepuja w uprawach ryzu, przy czym obserwowano równiez wplyw tych zwiazków na rosliny ryzu. Próby prowadzono W warunkach imitujacych warunki panujace nor¬ malnie w zalewanych woda polach ryzowych.Chwasty zasiewano w róznych okresach czasu tak, aby osiagnely jednakowa dojrzalosc w chwili stosowania badanych zwiazków. Stosowano sianie ryzu oraz przesadzanie, aby stworzyc warunki pa¬ nujace zwykle w uprawach ryzu.Naczynia ze sztucznego tworzywa o dlugosci 28,2 cm, szerokosci 17,0 cm i wysokosci 13,5 cm napelniano na glebokosc 5,1—7,6 cm ziemia piasz- czysto-gliniasta, zawierajaca dodatek cis-N-[(trój- chlorometylo)-tio]-cykiohekseno-4-dwukarbona- midu-1,2 (srodek grzybobójczy znany pod nazwa „Captan") w ilosci 50 czesci wagowych na 1 milion (ppm) i taki sam dodatek sztucznego nawozu 17—17—17 (procenty wagowe N-P205-K20).W kazdym z tych naczyn zasiano lub zasadzono kolejno chwasty i ryz, a mianowicie: pierwszego dnia zasiano w jednym rzedzie chwast leptochloa (Leptochloa dubia); piatego dnia w oddzielnych rzedach zasiano ryz omiany M-9 (Oryza sativa), sesbanie (Sesbania exaltata) i cobore zólta (Cyperus esculemtus) oraz zasadzono sadzonki komeliny pospolitej (Comme- lina communis), a oprócz tego, w oddzielnym na¬ czyniu zasiano ryz M-9; dwunastego dnia w dalszych rzedach naczyn za¬ wierajacych juz poprzednio zasiane rosliny za- 10 siano wilec purpurowy (Ipomoca purpurea)1 i chwastnice jednostronna (Echinochloa crusgalli); szesnastego dnia w naczyniach zawierajacych wyzej wymienione rosliny posadzono rosliny ryzu hodowlane uprzednio oddzielnie.W dwudziestym dniu prób ziemie w kazdym z naczyn zalano woda na wysokosc 5,1—7,6 cm.Chwastnica jednostronna byla w tym czasie w sta¬ dium dwóch lisci i rosliny te znalazly sie calko¬ wicie pod woda, natomiast inne chwasty oraz ros¬ liny ryzu w 2 rzedach wystawaly nieco ponad po¬ wierzchnie wody. Tego samego dnia do wody uzy¬ tej do zalewania dodawano badane zwiazki w po¬ staci roztworów przygotowanych z podstawowych 15 roztworów, zawierajacych 88 mg kazdego z bada¬ nych zwiazków w 40 ml acetonu z dodatkiem 0,1% wagowo polietotosylowanego monolaurynianu sor¬ bitu jako substancji powierzchniowo czynnej.Z podstawowych roztworów pobierano w róznych próbach takie ilosci, aby po wlaniu do naczyn z roslinami uzyskac dawki badanych zwiazków równowazne dawkom 0,14—4,48 kg/ha.W naczyniach utrzymywano staly poziom wody w ciagu 3 tygodni i w tym czasie oceniano szkody wyrzadzone kazdemu rodzajowi roslin. Oceny do¬ konywano wzrostowo, porównujac rosliny z od¬ powiednimi roslinami w próbach kontrolnych,, które prowadzono w oddzielnych naczyniach, w warunkach takich jak próby wlasciwe, lecz bez stosowania badanych zwiazków. Wyniki oceniano w procentach od 0% do 100%, przy czym 0% ozna¬ czalo brak szkód, a 100% calkowite zabicie roslin.Przy ocenie uwzgledniano wszystkie objawy uszkodzen roslin.Wyniki prób podano w tablicy 2. 20 25 30 135 Tablica 2 Próby w cieplarni, po wzejsciu i po zalaniu woda 1 Nu¬ mer zwia¬ zku 1 2 3 . \ Iiosc zwiazku kg/ha 0,14 0,28 0,56 . 1A2 2,24 4,48 0,14 0,28 0,56 1,12 2,24 4,48 0,14 0,28 0,56 1,12 2,24 4,48 Procent uszkodzenia roslin Wilec 0 1 ° 90 90 90 100 0 1 0 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 Ses¬ bania 0 0 0 10 20 75 0 0 0 0 75 100 0 0 0 0 0 0 Cibo- ra 0 0 i 20 85 85 95 0 0 0 25 95 100 0 0 0 0 0 85 Chwast¬ nica 0 50 100 100 100 100 0 20 95 100 100 100 0 25 95 100 100 •100 Lepto¬ chloa 0 0 100 100 100 100 0 95 95 100 100 100 0 50 50 95 100 100 Ko- [ me¬ lina 0 0 0 0 50 95 0 0 0 0 95 100 0 0 0 0 0 0 Ryz siany 0 0 20 35 50 75 ° 0 10 20 20 85 0 0 0 0 0 40 Ryz sadzony 0 0 20 35 50 75 0 0 0 10 20 85 0 0 0 0 0 0135 813 cia£ 10 dalszy tablicy 2 1 Nu<- mier zwia¬ zku 4 5 6 Iilosc zwiazku kg/ha 0,14 2,28 0,56 1,12 2,24 4,48 0,14 0,28 0,58 1,12 2,24 4,48 0,14 0,28 0,56 1,12 2,24 4,48 Procent uszkodzenia roslin Wilec 0 0 100 100 100 100 0 0 0 100 100 100 0 0 0 100 100 100 Ses- bania 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 40 40 Cibo- ra 0 0 0 60 60 60 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 20 Chwast- nica 0 40 100 . 100 100 100 10 60 100 100 100 100 0 0 50 100 100 100 Lepto- chloa 0 95 95 100 100 100 0 0 0 20 100 100 0 0 0 95 100 100 Ko- me- lina 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ryz siany 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 10 20 Ryz sadzony o 0 0. 0 0 10 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 20 20 Przyklad VIII. Próby w cieplarni, przed wzejsciem roslin. W naczyniach z sztucznego two¬ rzywa, majacych wymiary 30,5X35,6 cm umiesz¬ czono na wysokosci 10,2 cm ziemie pylisto-gli- niasta, nie zawierajaca srodka, grzybobójczego ani sztucznego nawozu. W ziemi tej, w pojedynczych rzedach zasiano chwastnice jednostronna, zólta cibore i ryz M-9, po czym powierzchnie ziemi polano nieco woda. Oddzielnie przygotowano roz¬ twory badanych zwiazków zawierajace 150—450 mg badanego zwiazku w 50 ml acetonu zawierajacego dodatek substancji czynnej powierzchniowo. Roz¬ twory te rozpylano na powierzchnie ziemi w na- 30 05 40 czyniach, przy czym dobierano roztwory tak, aiby ilosci rozpylanych zwiazków odpowiadaly 750 lit¬ rom roztworu i 2,2—6,7 kg zwiazku na 1 ha. Do rozpylania stosowano rozpylacze tablicowe.Po uplywie 2 tygodni w naczyniach zasiano w dodatkowym rzedzie chwastnice jednostronna i po uplywie dalszych 2 tygodni zasiano ten chwast w trzecim rzedzie. Te 2 pózniejsze siewy mialy na celu wypróbowanie dzialania badanych zwiazków po uplywie pewnego czasu. Po uplywie 3 tygodni od ostatniego siewu chwastniicy oceniano wyniki prób jak w przekladzie VII.Wyniki! te podano w tablicy 3.Tablica 3 Próby w cieplarni, przed wzejsciem roslin | Numer zwiazku 1 2 3 Ilosc zwiazku kg/ha 4 2,24 4,48 6,72 2,24 4,48 6,72 2,24 4,48 6,72 Procent uszkodzenia roslin Cibora 10 20 40 0 20 20 0 0 0 Chwastnica jednostronna1 i czas jej siewu w dniu próby 98 100 100 50 50 100 0 50 80 po 2 ty¬ godniach 0 0 0 0 0 0 0 0 0 po 4 ty¬ godniach 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ryz 0 0 ' 0 0 10 20 0 0 011 135 813 12 ciag dalszy tablicy 3 Numer zwiazku 4 5 * 6 Ilosc zwiazku kg/ha 2,24 4,48 6,72 2,24 4,48 6,72 2,24 4,48 6,72 Procent uszkodzenia roslin Cibora 0 10 10 0 10 20 0 10 10 Chwastnica jednostronna i czas jej siewu w dniu próby 0 80 90 50 90 100 50 50 50 po 2 ty¬ godniach 0 0 25 0 20 90 0 10 20 po 4 ty¬ godniach 0 0 0 0 10 95 0 0 0 Ryz 0 0 0 0 20 25 0 15 25 Przyklad IX. Próby na zewnatrz, po wzejsciu i po zalaniu woda. Próby te prowadzono podobnie do opisanych w przykladach VII, ale naczynia z roslinami utrzymywano nie w cieplarni, lecz na zewnatrz, przy czym próbom poddawano ros¬ liny ryzu i chwastnicy jednostronnej w róznych stadiach rozwoju.Naczynia z sztucznego tworzywa o srednicy 40,6 cm i wysokosci 21,6 cm wypelniano do wyso¬ kosci 7,6 cm ziemia, piaszczysto-gliniasta, zawierar jaca po 50 ppm srodka grzybobójczego i sztucznego nawozu jak w przykladzie VII. Rosliny siano lub sadzono w nastepujacych terminach: 1 dnia zasiano zólta cibore i leptochloa. 5 dnia zasiano czerwony ryz (chwast) i ryz M-9, a poza tym zasiano ryz M-9 oddzielnie, z przezna¬ czeniem na sadzonki. 7 dnia zasadzono sadzonki komeliny. 12 dnia zasiano chwastnice jednostronna i ryz M-9. 16 dnia zasiano sesbanie, chwastnice i ryz M-9. 19 dnia zasiano chwastnice i ryz M-9. 25 dnia przesadzono rosliny ryzu M-9 hodowane oddzielnie. 27 dnia naczynia zalano woda do pozioirAi 12,7 cm i do wody dodawano roztwory badanych zwiazków w acetonie, zawierajacym dodatek substancji po¬ wierzchniowo czynnej. Ilosci roztworów dobierano tak, aby otrzymac dawki zwiazków 0,56—4,48 kg/ha.Dawka zwiazku 18,4 mg na jedno naczynie odpo¬ wiada 1,12 kg/ha.W dniu zalewania rosliny komeliny byly w okolo 90*/« wysokosci zanurzone w wodzie, sesbania miala wysokosc 5,1 cm, liscie pierwotne i poczatkowe stadium drugiego liscia, rosliny leptochloa siegaly wysokosci 15,2 cm, czerwony ryz 17,8—20,3 cm, a cibora byla tuz nad poziomem wody. Ze wzgledu na chlód panujacy w otoczeniu leptochloa w nie¬ których naczyniach nie wykielkowala. Chwastnica 30 135 w kilku przypadkach osiagnela stadium 2 lisci (wysokosc 2,5—5,1 cm), a w kilku stadium 4 lisci (wysokosc 17,8—22,9 cm). Rosliny ryzu M-9 byly w stadium od jednego liscia (wysokosc 2,5—5,1 cm) do 3 lisci (wysokosc 12,7—17,8 cm).Wyniki prób oceniane jak w przykladzie VII po¬ dano w tablicy 4.Przyklad X. Próby na zewnatrz, po wzejsciu i po zalaniu woda. Próby te prowadzono w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie IX, roz¬ kladajac sianie lub sadzenie roslin nastepujaco: 1 dnia zasiano zólta cibore. 2 dnia posadzono sadzonki komeliny. 14 dnia zasiano sesbanie. 19 dnia zasiano ryz czerwony i ryz M-9, a oddziel¬ nie zasiano ryz M-9, przeznaczony do przesadzania. 22 dnia zasiano chwastnice jednostronna i ryz M-9. 24 dnia zasiano chwastnice jednostronna. 26 dnia zasiano chwastnice jednostronna. 28 dnia zasiano chwastnice jednostronna. 33 dnia przesadzono ryz hodowany oddzielnie. 37 dnia naczynia zalano woda i dodano badane zwiazki. 50 Ocene prowadzono po uplywie 4 tygodni i wyniki podano w tablicy 5.Przyklad XI. Próby w cieplarni, po wzejsciu i po zalaniu woda. Próby te prowadzono wylacznie z chwastnica jednostronna, w celu ustalenia chwastobójczej aktywnosci badanych zwiazków 0 wzerze 1 po utrzymaniu ich w wodzie w ciagu 1 miesiaca. 45 55 60 85 W naczyniach opisanych w przykladzie VII za¬ siano chwastnice jednostronna i po uplywie 7 dni naczynia zalano woda stosowana do zalewania na¬ czyn w przykladzie IX, zawierajaca zwiazki 1—6.Po uplywie 3 tygodni oceniano procent uszkodze¬ nia roslin chwastnicy. Wyniki podano w tablicy 6.135 813 13 14 Tablica 4 Próby na zewnatrz, po wzejsciu i po zalaniu woda Ilosc zwiazku kg/ha | Procent uszkodzenia roslin | Lepto- chloa Czer¬ wona ryz Badany zwiazek nr 2: 0,56 ,1,2 2,24 4,48 0 100 0 0 10 2.0 Badany zwiazek nr 3: 0,56 12 2,24 4,48 0 100 100 100 0 0 0 0 Badany zwiazek nr 4: 0,56 1,12 2,24 4,48 0 0 100 100 0 0 0 0 Badany zwiazek nr 5: 0,56 1,12 1 2,24 4,48 — 0 0 0 100 Ses- bania 1 0. 0 100 100 0 0 100 100 0 0 0 0 0 0 1 0 90 Ci- bora 1 0 0 10 90 0 0 0 20 0- 0 0 120 0 0 0 95 Korne- (lina 0 90 100 0 0 95 100 0 0 0 95 0 0 90 90 Chwastnica dni 15 0 20 100 100 0 50 90 90 100 50 85 95 0 10 20 100 11 100 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 ¦ ° 100 90 ' 8 50 95 — 100 90 Ryz | dni 18 0 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 15 0 ° 0 20 0 0 0 0 0 0 0 i 0 i ) 0 | 0 :i ai 0 0 ,50 90 0 0 - 0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 50 60 90 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i .0 0 prze¬ sa¬ dzony 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tablica 5 Próby na zewnatrz, po wzejsciu i po zalaniu woda Ba- dany zwia¬ zek 1 ' 2 Ilosc zwiazku kg/ha 1,12 1,12 2,24 2,24 3,36 3,36 4,48 1,12 1,12 2,24 2,24 3,36 3,36 4,48 4,48 Procent uszkodzenia roslin | Ryz czer¬ wony 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10. 10 Ses- bania 0 0 0 0 90 95 95 0 0 0 0 0 0 0 0 Cibora 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Kome- lina 0 0 0 0 90 90 90 0 0 0 0 0 0 0 0 Chwastnica dni1 15 75 40 50 90 75 80 100 0 0 20 75 100 95 100 95 13 75 6,0 50 90 75 95 100 0 75 75 100 100 100 100 100 11 0 0 100 100 100 100 100 0 0 100 100 ' 100 100 100 100 9 0 0 100 100 100 100 100 0 0 100 100 100 100 100 100 Ryz M-9 1 dni | 18 0 0 0 0 0 0 15 0 0 0 0 0 0 5 10 15 0 0 0 0 0 0 15 0 0 0 0 0 0 5 10 prze¬ sadzony 0 0 0 0 0 | 0 1 0 0 0 0 0 0 0 10 | 10135 813 15 1* ciag dalszy tablicy 5 Ba¬ dany zwia¬ zek 3 4 5 6 Ilosc zwiazku kg/ha 6,72 6,72 1,12 1,12 2,24 2,24 3,36 3,36 4,48 4,48 6,72 6,72 1,12 1,12 2,24 2,24 3,36 3,36 4,48 4,48 6,72 6,72 1,12 1,12 2,24 2,24 3,36 3,36 4,48 4,48 6,72 6,72 1,12 2,24 3,36 3,36 4,48 4,48 6,72 6,72 | 1 Procent uszkodzenia roslin | Ryz czer¬ wony 10 10 0 0 0 0 0 0 10 10 10' 10 0 0 0 0 0 0 0 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ; ° 0 0 0 0 0 0 1 0 o 1 Ses- • bania 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 50 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 75 100 100 100 100 100 100 | Cibora 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' ° 0 0 0 0 0 o. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 JO | 10 10 1 Kome- iina 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 0 0 10 10 90 90 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 .100 100 1*00 75 100 1 Chwastnica dni 15 100 100 0 0 20 0 98 75 100 100 100 100 0 0 20 0 95 ilOO 100 100 aoo 100 0 0 0 20 75 75 90 ,100 95 95 75 85 95 75 98 1100 1 100 (100 | 13 100 100 90 0 90 90 100 100 100 100 100 100 0 0 75 75 100 100 100 100 100 100 0 75 90 50 i 100 75 90 100 95 95 0 100 100 100 100 100 100 100 1 11 100 100 • 10Ó 100 1O0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100. 100 100 10Q 100 100 100 100 100 100 100 | 9 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 o 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 | 1 Ryz M-9 i dni | 18 10 10 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 o 0 0 0 0 0 10 20 20 25 0 0 0 .0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 b 0 1 15 10 10 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 1 ° 0 0 0 0 0 10 20 20 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 | prze¬ sadzony 10 10 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 0 1 0 • 0 0 0 0 10 20 20 25 — — — — — — — — — — 0 0 0 0 h 0 0 0 0 |135 813 (CH,S-C-N^5 f x W Z XCHCH(CH3)2 Yizór2 CH3 Wzór 3 /TA 2 /CH3 (^CHgrS-C-N^cHfHpHgCH^K J~°*£ S"^N^CHpHpH^H2CH3 Wzór 4 IT/zór5 CHp PL PL