Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy, zawierajacy jako substancje czynna amidy eterów dwufenylowych.Pewne etery dwufenylowe moczników znane sa jako substacje czynne srodków chwastobójczych.Na przyklad w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3119682 opisano srodek chwastobójczy zawierajacy jako substancje czyn¬ na etery dwualkiloamino_dwufenylomoczników.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku za¬ wiera jako substancje czynna nowe amidy eterów dwufenylowych o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupe metylowa, korzystnie w po¬ zycji 2 lub 3, n oznacza 0,1 lub 2, Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe chlorowcoalkilowa, nizsza grupe tio- alkilowa lub alkenylowa, a R2 oznacza atom wo¬ doru, nizsza grupe alkoksyalkilowa lub nizsza gru¬ pe alkanoilowa, albo Ri i R2 tworza razem grupe o wzorze 2 lub zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza O, Ri oznacza grupe tiomety_ Iowa, a R2 oznacza atom wodoru, czyli zwiazek o wrzorze 5.Okreslenie „grupa alkilowa" oznacza grupe ali¬ fatyczna o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajaca zazwyczaj 1 — 10 atomów wegla, ko¬ rzystnie 1 — 6 atomów wegla, na przyklad metylo¬ wa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-buty_ Iowa, izobutylowa, Ill-rz.-butylowa, n-amylowa, 10 15 20 25 izoamylowa, n_heksylowa, heptylowa, oktylowa, nonylowa, decylowa itp.Okreslenie „nizsza grupa alkoksylowa", „nizsza grupa tioalkilowa", „nizsza grupa chlorowcoalkilo¬ wa", "nizsza grupa alkoksyalkilowa" i „nizsza grupa alkanoilowa" oznaczaja odpowiednie grupy zawierajace w czesci alkilowej, alkoksylowej lub lacznie w czesci alkoksyalkilowej 1—4 atomów wegla, na przyklad grupy: metoksylowa, etoksy- lowa, propoksylowa, butoksylowa, tiometylowa, tioetylowa, chlorometylowa, dwuchlorometylowa, trójchlorometylowa, trójfluorometylowa, etoksyety- lowa, etoksymetylowa, formylowa, acetylowa, pro- pionylowa, butyrylowa, izobutyrylowa itp., okresle¬ nie „grupa alkenylowa" oznacza grupe olefinowa zawierajaca co najmniej jedno wiazanie nienasyco¬ ne i posiadajaca 2 — 5 atomów, wegla, na przyklad winylowa, alkilowa, propenylowa, butenylowa itp.Srodek wedlug wynalazku zawierajacy jako substancje czynna omawiane zwiazki o wzorze 1 jest jak stwierdzono czynny przeciw wielu gatun¬ kom chwastów. Szczególnie charakterystyczna cecha srodka wedlug wynalazku jest jego nizsza lub zadna czynnosc wobec roslin przed wzejsciem, a doskonala czynnosc chwastobójcza po wzejsciu, zwlaszcza przeciw roslinom szerokolistnym. Srodek wedlug wynalazku jest szczególnie uzyteczny na plantacjach ryzu, poniewaz selektywnie hamuje wzrost chwastów innych niepozadanych roslin, a nie szkodzi uprawianej roslinie. Srodek stosuje 107 4033 sie w skutecznej ilosci rozsiewajac go na glebe.Okreslenie ,,srodek chwastobójczy" odnosi sie do srodka, który modyfikuje wzrost roslin. Okre¬ slenie „ilosc skuteczna chwastobójczo" oznacza ilosc srodka, która wywiera odpowiedni wplyw modyfikujacy na ronace rosliny. Okreslenie „ros¬ liny" obejmuje kielkujace nasiona, wschodzace siewki i rosliny w okresie ustabilizowanego wzros¬ tu, przy czym zarówno ich czesc korzeniowa jak i nadziemna. Efekt modyfikacji obejmuje wszy¬ stkie odchylenia od naturalnego rozwoju rosliny, na przyklad zniszczenie, zahamowanie karlowace. nie, wypuszczanie korzeni, stymulacja, utrata lis¬ ci, hamowanie wzrostu itp.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku przy¬ gotowuje sie mieszajac substancje czynna z obo¬ jetnym nosnikiem. Przygotowanie srodka przy zastosowaniu metod znanych specjalistom pozwa¬ la na uzyskanie gotowego preparatu w postaci py¬ lu, roztworu do rozpryskiwania lub nawilzania itp. Mieszaniny z woda przygotowuje sie stosujac srodki dyspergujace lub zwilzajace albo przygoto¬ wuje sie preparat na bazie cieklych rozpuszczal¬ ników organicznych, oleju i wody, wody w posta¬ ci emulsji z olejem, przy czym srodek zwilzajacy, dyspergujacy lub emulgujacy stosuje sie w miare potrzeby. x -Skuteczna ilosc srodka zalezy od cech nasion lub roslin, które maja byc zniszczone, a wiec daw¬ ka substancji czynnej waha sie w granicach .0,06 g/m2 —5,6 g/m2.Srodek wedlug wynalazku jest najskuteczniej¬ szy jezeli stosuje sie go po wzejsciu roslin i po zatopieniu ich w wodzie, na przyklad jezeli roz¬ pyla sie go z samolotu, rozpylaczem recznym lub innym narzedziem do stosowania srodka na po¬ wierzchnie gleby. Wprowadzenie srodka chwasto¬ bójczego do wody, w której rosnie plantacja ryzu, jest najbardziej skuteczne, jezeli ryz ma wysokosc kilkunastu centymetrów ponad poziom wody. Je¬ zeli zastosuje sie go przedwczesnie, to moze dojsc do uszkodzen bardzo mlodych roslin, a jezeli uzy¬ je sie go zbyt pózno, to moze okazac sie za malo skuteczny, aby doprowadzic do calkowitego znisz¬ czenia chwastów.Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w reakcji fe- noksyaniliny o wzorze 3, w którym n, X i R2 maja wyzej podane znaczenie z chlorkiem acylowym, z chloromrówczanem alkilowym, jezeli Ri we wzo¬ rze 1 ma oznaczac nizsza grupe alkoksylowa, lub z chloromrówczanem nizszego alkilu, jezeli Ri we wzorze 1 ma oznaczac nizsza grupe tioalkilowa o wzorze Ri _ (CO) - Cl, w którym Ri ma wyzej po¬ dane znaczenie.Reakcje prowadzi sie w obecnosci akceptora chlorowodoru, takiego jak trójalkiloamina lub piry¬ dyna, albo w obecnosci wodorku sodu, przy czym otrzymuje sie odpowiednio chlorowodorek aminy, albo chlorek sodu i wodór.Amidy 2,2-dwumetylobursztynowe, czyli zwia¬ zki zawierajace grupe o wzorze 2, otrzymuje sie w reakcji fenoksyaniliny o wzorze 4 z kwasem 2,2-dwumetylobursztynowym, w srodowisku kwas- )7 403 4 nym, zazwyczaj w temperaturze okolo 140°C lub wyzszej.Wytwarzanie konkretnych zwiazków o wzorze 1 opisano ponizej, a ich aktywnosc chwastobójcza 5 zbadano w sposób podany w przykladzie.Wytwarzanie 3-chloro-4-(4'-chlorofenokosy) pro- pionanilidu (zwiazek nr 1). 5,1 g (0,020 mola) 3-chloro-4-(4'-chlorofenoksy- aniliny) miesza sie z 3,0 ml pirydyny, 50 ml chlo_ 10 roformu i 2,1 ml (0,025 mola) chlorku propionylu.Dodanie chlorku propionylu powoduje wzrost tem¬ peratury mieszaniny reakcyjnej od temperatury pokojowej do 45°C. Mieszanine te pozostawia sie na noc, a nastepnie przemywa sie 100 ml wody, lD 50 ml 1% roztworu kwasu solnego i 50 ml nasyco¬ nego roztworu wodoroweglanu sodu, a potem su¬ szy siarczanem sodu i odparowuje sie pod obnizo¬ nym cisnieniem. Otrzymuje sie olej, który po krystalizacji z eteru ma postac ciala stalego (4,5 g) 20 o temperaturze topnienia 125 — 127°C.Wytwarzanie 3-chloro-4- (3', 4,-dwuchlorofenoksy) propionanilidu (zwiazku nr 5). 37,4 g (0,13 mola) 3-chloro-4 -(3', 4'-dwuchlorofe_ noksy) aniliny miesza sie z 21 ml (0,13) mola trój- 25 etyloaminy i 150 ml chlorku metylenu. Do miesza¬ niny dodaje sie 13,0 g (12,2 ml, 0,14 mola) chlorku propionylu. Reakcja staje sie egzotermiczna i w celu utrzymania temperatury na poziomie 25 — —30°C reagenty chlodzi sie w ciagu 1 godziny i 30 20 minut, przemywa sie 150 ml wody, 100 ml 1% roztworu kwasu solnego i 100 ml nasyconego roz_ tworu wodoroweglanu sodu, a potem suszy sie siarczanem magnezu. Wysuszony produkt przesa¬ cza sie i odpedza sie rozpuszczalnik. Otrzymuje sie 35 krysztaly o barwie bursztynowej, które przemywa sie n-pentanem, odsacza pod obnizonym cisnie- nieniem i suszy w piecu prózniowym, w tempera¬ turze 80°C. Otrzymuje sie 42,6 g krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 116 —118°C. 40 Wytwarzanie tiokarbaminianu S- metylo_N-[3- chloro-4-(3', 4'-dwuchlbrofenoksy) _ fenylu] (zwiaz¬ ku nr -7) W kolbie zaopatrzonej w mieszadlo elektryczne umieszcza sie 37,4 g (0,13 mola) 3-chloro-4-(3', 4' _ 45 dwuchlorofenoksy) - aniliny, 21 ml (0,15 mola) trój- etyloaminy i 150 ml acetonu, a nastepnie dodaje sie kroplami 12,1 ml (0,14 mola) chlorku metylu.Reagenty chlodzi sie w lazni lodowej, aby utrzy¬ mac temperature w granicach 25 — 30°C. Miesza. 50 nine miesza sie w ciagu 3 godzin po dodaniu 200 ml chloroformu. Produkt przemywa sie 150 ml wody, 100 ml 1% roztworu kwasu solnego i 100 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu, a po¬ tem suszy sie siarczanem magnezu. Rozpuszczalni- 55 ki odparowuje sie w wyparce obrotowej i otrzy¬ muje sie gesty olej, który po krystalizacji z hep- tanu, odsaczeniu pod obnizonym cisnieniem, prze¬ myciu n-pentanem i wysuszeniu w temperaturze 80°C w piecu prózniowym, ma postac ciala,stalego 60 (41,8 g) o temperaturze topnienia 103 — 120°C.Wytwarzanie N-[ 4- (3' ,4'-dwuchlorofenoksy) - 3- chlorofenylo] - propionamidu (zwiazku nr 34). 6,9 g zwiazku nr 5 otrzymanego w opisany po_ przednio sposób (0,02 mola) miesza sie z 50 ml su-5 107 403 6 chego czterowodorofuranu, a nastepnie dodaje sie 0,58 g wodorku sodu. Mieszanine utrzymuje sie w atmosferze argonu i miesza sie mieszadlem elek¬ trycznym. Po zakonczeniu wydzielania gazu doda¬ je sie 1,7 ml (0,02 mola) chlorku propionylu i mie¬ sza sie calosc w ciagu 1 i 1/2 godziny. Dodaje sie 200 ml chloroformu, mieszanine przemywa sie wo¬ da, suszy siarczanem magnezu i usuwa sie roz¬ puszczalniki w wyparce obrotowej. Otrzymuje sie 7,9 g oleju (nD30_ 1.5732).W tablicy 1 zestawiono zwiazki o wzorze 1.Przyklad. Reprezentatywne zwiazki zesta_ wione w tablicy 1 badano pod katem ich dzialania chwastobójczego.Tablica 1 Nr zwiazku 1 2 3 4' 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 i 25 I 26 27 28 1 29 1 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 X — — 3,5—CHs 3—Cl 3—Cl 3—Cl 3—Cl 3—Cl 3—CHs 2—CHs 3—CHs 2—CH2 3—CHs 2—CHs 3—CHs 2—CH2 3—CHs . 2—CHs 2—CHs 3—CHs 2—CHs 3—Cl 3—Cl -s^ci 3—Cl 3—Cl 3—Cl 3—Cl 2—Cl 2—Cl 2—Cl 2—Cl 3—Cl 2—Cl 2—Cl 2—Cl 3—Cl • 3—Cl 3—Cl 3—Cl 2—Cl Ri C2H5 SCHs SCls OCHs C2H5 OCHs SCH3 —C(CH3)2—CsH? —CH(CH3)—CsH? SCHs SCHs OCHs C2H5 C2H5 1 —C(CH3)2CsH7 —CH(CH3)—CsHt —CH(CH3)—CsH7 —C(CH3)2—C3H7 OCHs SC2H5 SC2H5 C(CH^—CH2 SC2H5 IHrz.—C4H9 CH3 C(CH3)=CH —CH=CH2 —CH(CH3)—CsHt C2H5 —CH(CH3)—CsH? C2H5 SCHs OCHs C2H5 C2H5 CH(CHs—CsH? SCHs SCHs wzór 2 H SCHs wzór 2 R2 H H H H H H H ¦ H H H ¦ H H H H H H H H H H H H H PI H H H H —CH2—C— C2H5 H H H H — (CO) — C2H5 — (CO) — C2H5.— (CO) — C2H5 — (CO) — C2H5 — (CO) — C2H5 H! —CH2—C— C2H5 • Temperatura topnienia lub nD30 125—127°C 133—135°C 82—83°C 67—69°C 110—112°C gesty olej . gesty olej 129—131°C 68—70°C 114—118°C lepkie cialo stale lepkie cialo stale 117—119°C 115—117°C 101—103°C 65—67°C 68—70°C 114—118°C . lepkie cialo stale 103—106°C 115—120°C lepkie cialo pólstale 104—105°C 160—165°C 111—116°C 1 85—94°C 1 68—82°C | 87—90°C nD30—1,5758 108—110°C 125—127°C 120—121°C gesty olej nD30—1,5732 nD30—1,5871 nD30—1,5457 gesty olej 75°C 111—114°C 134°C nD30—1,5958 120°C107 40? 8 A. Badanie dzialania chwastobójczego przed wzejsciem roslin.Na kawalku celofanu do wykonywania odwazek, przy uzyciu wagi analitycznej, wazy sie 20 mg ba¬ danego zwiazku, który wraz z celofanem umiesz- 5 cza sie w kolbce z szeroka szyja o pojemnosci 30 ml i w celu rozpuszczenia dodaje sie 3 ml acetonu zawierajacego 1% Tween 20R. Jezeli zwiazek nie rozpuszcza sie w acetonie, stosuje sie inny rozpu¬ szczalnik, np. wode, alkohol lub dwumetyloforma- 10 mid (DMP). Stosujac dwumetyloformamid (DMP) bierze sie 0,5 ml lub mniej rozpuszczalnika i dopro¬ wadza sie roztwór do objetosci 3 ml. W plaskich naczyniach ze styropianu zawierajacych glebe wy¬ siewa sie nasiona chwastów. Nastepnego dnia 3 ** ml roztworu rozpyla sie równoczesnie na glebe w naczyniach przy uzyciu atomizera De Vilbissa nr 152, przy cisnieniu 1,4 kg/cm2.W przeddzien zastosowania srodka plaskie na¬ czynia ze styropianu o wymiarach: 17,8 cm dlu- 20 gosci, 12,7cm szerokosci i 7,0 cm glebokosci napel¬ nia sie na glebokosc 5,0 cm glebe gliniasto-piasz- czysta. Nasiona siedmiu róznych gatunków chwas¬ tów wysiewa sie do poszczególnych bruzd, umiesz¬ czajac nasiona jednego gatunku w bruzdzie bieg- 25 nac.ej w poprzek naczynia. Nasiona przykrywane sa gleba tak, aby znajdowaly sie na glebokosci 1,3 cm.Stosuje sie nastepujace gatunki chwastów. Pa- lusznik krwawy (Digitaria sanguinalis), wlosnica 30 sina (Seteria glauca), chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli), owies czerwony (Avena sativa), szarlat szorstki (Amaranthus retroflexus), gorczyca indianska (Brassica juncea) i szczaw ke¬ dzierzawy (Rumex crispus). Nasiona wysiewa sie 35 gesto, azeby po wzejsciu w bruzdzie znajdowalo sie, w zaleznosci od szerokosci rosliny, 20 — 50 sa¬ dzonek.Po zastosowaniu srodka naczynia z siewki umie¬ szcza sie w cieplarni w temperaturze 21 — 29°C i podlewano przez zraszanie. Dwa tygodnie po wy¬ sianiu okreslono stopien uszkodzenia lub znisz¬ czenia przez porównanie z roslinami nietrakto. wanymi w tym samym wieku. Uszkodzenia okres¬ lano w procentach od 0 do 100 kazdego z bada¬ nych gatunków, przy czym 0* oznacza brak usz¬ kodzen, a 100% oznacza smierc rosliny.B. Badanie dzialania chwastobójczego po wzej- scinroslin. 50 Nasiona szesciu gatunków roslin, takich jak pa- lusznik krwawy, chwastnica jednostronna, owies czerwony, szczaw kedzierzawy, gorczyca i fasola (Phascolus vulgaria) wysiewa sie w plaskich na¬ czyniach ze styropianu w sposób opisany w pop_ 55 rzednim badaniu. Naczynia umieszcza sie w ciep¬ larni w temperaturze 21 — 29°C i codziennie pod¬ lewa spryskiwaczem. W okolo 10—14 dni po wy¬ sianiu, gdy pierwsze liscie fasoli sa prawie calko¬ wicie rozwiniete, a pierwsze trzyczesciowe liscie eo rosliny zaczynaja, sie dopiero formowac, dokonuje sie oprysku srodkiem chwastobójczym. Roztwór do spryskiwania przygotowuje sie przez odwaze¬ nie 20 mg badanego zwiazku, rozpuszczenie go w 5 ml acetonu zawierajacego 1% Tween 20R, a es 40 45 nastepnie dodanie 5 ml wody. Roztwór rozprysku¬ je sie na listowie stosujac atomizer De Vilbissa nr 152 przy cisnieniu powietrza 1,4 kg/cm2.Wyniki badania przedstawione sa w tablicy 2.Zwiazki oznaczone numerami 1 — 4 i 41 badano w dawce 2,24 g/cm2, a pozostale w -dawce 0,90 g/m2.Wartosci podano dla zwiazków oznaczonych nu¬ merami 1 — 4 odpowiadaja procentowi zniszczenia dla siedmiu gatunków roslin przed wzejsciem i szesciu gatunków roslin po wzejsciu. W odniesie¬ niu do badania przed wzejsciem wartosc 21 wska¬ zuje 70 —100% zniszczenia, a w odniesieniu do ba¬ dania po wzejsciu wartosc 18 wskazuje 70 —100% zniszczenia. Wartosci podane dla zwiazków ozna¬ czonych numerami 5 — 42 odpowiadaja wynikom srednim dla siedmiu gatunków roslin w tescie przed wzejsciem i dla szesciu gatunków roslin w tescie po wzejsciu, w odniesieniu do 100% znisz¬ czenia.C. Stosowanie srodka do ryzu po wzejsciu i po zatopieniu roslin.W rurach z plastyku o wymiarach 25,4 cm x 19.0 cm x 14,6 cm umieszcza sie 3,6 kg gleby gli- niasto_piaszczystej na glebokosci 5,1 cm. Glebe traktuje sie wstepnie 50 ppm Captan 50 W i na¬ wozem 18.18.18. 0,5 litra gleby usuwa sie, a pozos¬ tala glebe wygladza sie i wytycza sie siedem rowków w poprzek szerokosci naczynia. Trzydnio¬ we sadzonki (Commelina diffusa) o dlugosci 7,6 — 10.1 cm, szesc bulw zóltej cibory (Cyperus cecu- lentus) i nasiona jednorocznego powoju (Ipomea purpurea), szczawiu kedzierzawego (Rumex cris¬ pus), sesbanii (Sesbania spp.) i ryzu (Oryza sativa) wysadza sie do oddzielnych bruzd. 0,5 litra gleby uzywa sie do przykrycia na glebokosc 1,3 cm na¬ sion, bulw i sadzonek. Obsadzona glebe umieszcza sie w cieplarni i nawadnia przez spryskiwanie wedlug zapotrzebowania tak, aby utrzymac odpo¬ wiednia wilgotnosc gleby. Trzy dni po wysadzeniu pierwszych nasion w poprzek szerokosci naczyn wykonano rowki o glebokosci 1,3 cm wysiano na¬ siona chwastnicy jednostronnej (Echinochloa crusgalli) i przekryto je zgarniajac glebe z obu stron bruzdy. W 7 —10 dni po wysianiu nasion sadzonki zalano warstwa 5,1 cm wody. W tym czasie trawy posiadaly dwa liscie o wysokosci 2,5 — 5,1 cm, cibora miala wysokosc 2,5 cm, szczaw kedzierzawy byl w stadium rozwoju liscienia na wysokosc 2,5 cm, a inne gatunki szerokolistne mialy wysokosc 5,1 — 7,6 cm, przy czym Commeli¬ na doffusa byla ukorzeniona i miala niewielki swiezy odrost.Badane zwiazki wprowadzano pipeta do wody pokrywajacej rosliny, przy czym podstawowy roz¬ twór badanego zwiazku przygotowano rozpusz¬ czajac zwiazek w 20 ml acetonu zawierajacego 1% Tween 20 R w proporcji odpowiadajacej 0,22 g/cma Poziom wody w rurze utrzymywano uzupelniajac jej ilosc w miare potrzeby. Trzy tygodnie po zas¬ tosowaniu srodka rosliny oceniano wizualnie i wy¬ nik wyrazano w procentach uszkodzenia w zakre¬ sie od 0 do 100, przy czym 0% oznacza brak usz¬ kodzenia, a 100% oznacza calkowite zniszczenie rosliny w porównaniu z roslinami kontrolnymi.Ryz nie zostal zupelnie uszkodzony, a procent# 107 403 9 10 zniszczenia oparto na calkowitych szkodach, któ¬ re poniosly inne rosliny.Wyniki badania zestawione sa w tablicy 2, w której w rubryce zatytulowanej — Ryz po zatopie¬ niu— podano procent zniszczenia innych roslin poza ryzem w odniesieniu do 100 % zniszczenia.Tablica 2 Numer zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 1 23 1 24 25 | 26 27 ' 28 29 | 30 i 31 32 ' 33 1 34 I 35 36 37 - 38 39 40 41 42 Stopien uszkodzenia przed wzejsciem 6 3 2 7 30 0 11 0 37 0 0 1 37 7 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 13 29 0 0 6 0 4 0 0 0 0 0 0 Stopien uszkodzenia po wzejsciu 14 15 12 15 72 71 72 50 73 53 63 44 52 68 30 62 58 17 37 25 0 51 52 66 72 95 75 88 80 73 70 90 84 99 96 99 80 77 18 30 50 27 Ryz po zatopieniu 63 67 32 43 67 67 75 67 67 67 47 ^23 ^60 60 , 50 70 60 46 56 54 40 58 67 67 67 80 ¦ 67 80 67 88 86 80 — 57 100 100 69 74 62 72 67 — Zastrzezenia patentowe Srodek chwastobójczy zawierajacy nosniki, sklad¬ niki pomocnicze i skuteczna chwastobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupe metylo¬ wa, n oznacza O, 1 lub 2, Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe chlorowcoalkilowa, nizsza grupe tioalkilowa 5 lub alkenylowa, a R2 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkoksyalkilowa lub nizsza grupe alkanoilo. wa, albo Ri i R2 tworza razem grupe o wzorze 2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 10 1, w którym X oznacza atom chloru, podstawiony w pozycji 2 pierscienia, a n, Ri i R2 maja znaczenie nie podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 15 1, w którym X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, a n, Ri i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 20 1, w którym X oznacza grupe metylowa podstaw^ iona w pozycji 3 pierscienia, a n, Ri i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 25 1, w którym X oznacza grupe metylowa podsta¬ wiona w pozycji 2 pierscienia, a n, Ri i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 30 1, w którym Ri oznacza grupe alkilowa o 1 — 6 atomach wela, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 35 1, w którym Ri oznacza grupe etylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 8. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe 1-metylobutylowa, 40 a ri, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 9. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, -ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe 1, 1-dwumetylobu- tylowa, a n, X i R^ maja znaczenie podane w 45 zastrz. 1. 10. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe III. rzed.-butylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 50 11. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe metylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe metoksylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 60 1, w którym Ri oznacza grupe tiometylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe tioetylowa, a n, X 65 i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1.11 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe^ winylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe izopropenylowa, a n, X i R2 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwTiazek o wzorze 1, w którym n oznacza O, Ri oznacza grupe etylo¬ wa, a R2 oznacza atom wodoru. 18. (Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza O, Ri oznacza grupe tiome- tylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza O, Ri oznacza grupe trój- chlorometylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 2, X oznacza grupe mety¬ lowa, przy czym grupy X podstawione sa w po¬ zycjach 3 i 5 pierscienia, Ri oznacza grupe meto- ksylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe metoksylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe tiometylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe 1,1 - dwumetylobutylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia Ri oznacza grupe 1-metylobutylowa, a R2 oznacza atom wo¬ doru. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe metylo¬ wa, podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri ozna¬ cza grupe tiometylowa, a Rt oznacza atomi wodoru. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe tiometylowa," a R* oznacza atom wo¬ doru, 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 107 403 12 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe metoksylowa, a R2 oznacza atom wo- 5 doru. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri ozna- 10 cza grupe etylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznaczag rupe metylo¬ wa podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri ozna- 15 cza grupe etylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe metylo¬ wa podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri ozna- 20 cza grupe 1,1-dwumetylobutylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety- 25 Iowa podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe 1-metylobutylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze so 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa, podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe 1-metylobutylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 38 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe 1,1-dwumetylobutylowa, a Ra oznacza atom wodoru. 40 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri oz¬ nacza grupe metoksylowa, a R2 oznacza atom wo- 45 doru. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe metylo¬ wa podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri ozna- 50 cza grupe tioetylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa, podstawiona w pozycji 3 pierscienia, Ri ozna- 55 cza.grupe tioetylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek ó wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza grupe mety¬ lowa podstawiona w pozycji 2 pierscienia, Ri oz- 60 nacza grupe izopropenylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru 65 podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza13 grupe tioetylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe III. rzed. - butyIowa, a R2 oznacza atom wo¬ doru. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe metylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe izopropenylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ^m n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe winylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe 1-metylobutylowa, a R2 oznacza atom wodo¬ ru. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza grupe etoksymetylo- wa. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe 1-metylobutylowa, a Ra oznacza atom wo¬ doru. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym,, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 07 403 14 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe tiomety- lowa, a R2 oznacza atom wodrou. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe metoksylowa, a R2 oznacza atom wodoru. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza grupe propionylowa. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 15 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza grupe - propionylowa. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe 1-metylobutylowa, a R2 oznacza grupe pro¬ pionylowa. 25 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 2 pierscienia, Ri oznacza grupe tiometylowa, a R2 oznacza grupe propiony- 30 Iowa. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza 35 grupe tiometylowa, a R2 oznacza grupe propiony¬ lowa. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wTzorze 1, w którym n oznacza 1, X oznacza atom chloru 40 podstawiony w pozycji 3 pierscienia, Ri oznacza grupe tiometylowa, a R2 oznacza grupe etoksyme- tylowa. 56. Srodek chwastobójczy zawierajacy nosniki, skladniki pomocnicze i skuteczna chwastobójcza 45 ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 5.107 403 • O a^; vo^ vnc xn a WzCr 1 -C-CH, _C-CH? o C-R, 2 % o // ci - xn a NHR, Mzor 3 Ci-D"0^NH2 Xn Cl mbr4 ci -<0-°^0—N: WZ0r 5 0 /C-SCH, LZGraf. Tomaszów Lub. zam. — 2805 Cena 45 zl PL