PL101883B1 - A herbicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy srodek chwastobójczy.

Srodek wedlug wynalazku zawiera mieszanine zwiazków o dzialaniu chwastobójczym, wykazujaca bardziej skuteczne dzialanie niz poszczególne jej skladniki.

Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawiera jako nowa substancje czynna co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa lub fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa, nizsza grupe alkenylowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, nizsza grupe alkinylowa, nizsza grupe alkoksylonizej al¬ kilowa, nizsza grupe alkilotiometylowa, nizsza gru¬ pe alkoksykarbonylonizejalkilowa lub grupe ben¬ zylowa, podstawniki X takie same lub rózne oznaczaja grupe alkilowa, nizsza grupe al- koksykarboinylowa, atom cMorowca, grupe ni¬ trylowa, grupe fenylowa, grupe fenylowa pod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa, metylowa lub grupa metoksylowa, grupe styrylowa, gru¬ pe tienylowa, grupe 5,5-pleciometylenowa lub grupe 4,5-czterometylenowa, zas n oznacza liczbe calkowita 1—6, jego wodzian lub sól z metalem, a ponadto znane skladniki jak obojetny nosnik oraz co najmniej jeden znany zwiazek o dzialaniu chwastobójczym taki jak pochodna mocznika, tria- zyny, karbaminianu, eteru fenylowego, kwasu fe- • noksyoctowego, amidu kwasowego, diazyny, kwasów tluszczowych lub 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3- benzotiodwuazynonu-4.

Srodek wedlug wynalazku korzystnie zawiera co najmniej jeden ze zwiazków o ogólnym wzorze 2, 3 lub 4, w których to wzorach Ri oznacza grupe etylowa lub propylowa, R2 oznacza grupe etylowa, propylowa, allilowa lub propargilowa a R3 oznacza grupe metylowa lub etylowa oraz co najmniej je¬ den z nastepujacych znanych zwiazków o dziala¬ niu chwastobójczym: N-(3'-metylofenylo)karbami- nianu 3-karbometoksyaminofenylu, 2,2-dwutlenku 3-izopropylo-2, l,3-benzotiadwuazynonu-4, 1-fenylo- 4-amino-5-chloropirydazonu-6, N-(3-chloro-5-me- toksyfenylo)-N,N'-dwumetylomocznika, N-(3,4-dwu- chlorofenylo)-N,,N/-dwumetylomocznika, N-(3,4- dwuchlorofenyIo)-N/-metoksy-N,-metylomocznika, l,3-dwumetylo-3(benzotiaizolilo-2)mocznika, 1,3-dwu- metylo-3-(5-metylobenzotiazolilo-2)mocznika, 1,3- dwumetylo-3-(5-IIIrzed.butylobenzotiazolilo-2) mocznika, l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylobenzotiiazolilo- -2)mocznika, l,l,3-trójmetylo-3-(5-etylobenzotiazoli- lo-2)mocznika, l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwuetylobenzo- tiazolilo-2)mocznika i l,l,3-trójmetylo-3-(5,7-dwu- metylobenzotiazolilo-2)mocznika.

Szczególnie korzystne w zastosowaniu ze wzgledu na ich skuteczne dzialanie chwastobójcze sa mie¬ szaniny 2- [l-(alliloksyamino)propylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadionu-1,3, 2-[alliloksyamino(buty- lideno]-5,5-dwumetylocykloheksadiionu-l,3 lub 2- [l-(alliloksyamino)butylideno]-4-karbometoksy-5,5- 101 8833 .. . ' ..-¦ dwumetylocykloheksadionu-1,3 z co najmniej jed¬ nym znanym zwiazkiem o dzialaniu chwastobój¬ czym, takim jak N-(3-metylofenylo)karbaminian 3-karbometoksyaminofenylu, 2,2-dwutlenek 3-izo- propylo-2,l,3-benzotiadiazynonu-4 i l-fenylo-4- amino-5-chloropirydazon-(6): grodki chwastobójcze dobiera sie pod katem uprawy i wystepujacych na jej obszarze chwastów.

Czesto mieszanina srodków chwastobójczych ko¬ nieczna do zwalczania pewnych kombinacji wyste¬ pujacych chwastów stanowi kompozycje toksyczna nie tylko dla chwastów, które ma zwalczac, ale takze dla uprawianego zboza.

Celem wynalazku bylo opracowanie srodka o dzialaniu chwastobójczym, zawierajacym nowa substancje czynna w mieszaninie ze znanymi zwiazkami o dzialaniu chwastobójczym, która dzia¬ la korzystnie i zwalcza liczne chwasty, gdy stosuje sie ja w mniejszych dawkach.

Jednym z celów wynalazku,bylo opracowanie no¬ wego srodka chwastobójczego zawierajacego dwa rodzaje zwiazków o selektywnym dzialaniu wobec chwastów trawiastych i wobec chwastów szeroko- listnych. Dzieki .opracowaniu tego srodka mozliwe bylo uzyskanie i wprowadzenie znacznie bardziej skutecznej metody zwalczania chwastów niz me¬ tody dotychczasowe.

Zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa szczególnie sku¬ teczne do zwalczania chwastów trawiastych.

Zwiazki o ogólnym wzorze 1 ze wzgledu na tau- tomerie moze wystepowac w trzech odmianach tautomerycznych o ogólnych wzorach 1, 5 i 6 jak przedstawiono na schemacie 1.

Zwiazki o ogólnym* wzorze 1 wytwarza sie w reakcji, przedstawionej na schemacie 2, na któ¬ rym Ri, R2, X i n maja poprzednio podane znacze¬ nie. Jezeli jako substrat stosuje sie zwiazek o wzo¬ rze 7, czyli 5,5-dwumetylo-2-acylo-3-hydroksy-2- cykloheksenon-1, to substrat ten wytwarza sie jak przedstawiono na schemacie 3, w którym Rj ma poprzednio podane znaczenie.

Mozna sie spodziewac,. ze wyjsciowy zwiazek o ogólnym wzorze 7 posiada trzy odmiany tauto- meryczne, podobnie jak zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 1.

Sole sodowe i potasowe zwiazku o ogólnym wzo¬ rze 1 sporzadza sie przez traktowanie go wodoro¬ tlenkiem sodowym lub potasowym w roztworze wodnym lub w rozpuszczalniku organicznym ta¬ kim jak aceton, metanol, etanol lub dwumetylo- formamdd. Sole te oddziela sie przez filtracje lub przez odparowanie powstalego roztworu. -' Sole wapniowe, barowe, magnezowe, miedziowe, cynkowe, niklowe, kobaltowe, zelazowe i srebrowe wytwarza sie z soli sodowej przez zadanie jej sola nieorganiczna odpowiedniego metalu, na przyklad chlorkiem wapnia, chlorkiem baru, siarczanem mie¬ dzi, chlorkiem cynku, chlorkiem niklu i azotanem kobaltu. "* Niektóre zwiazki o wzorze 1 tworza wodziany jak przedstawiono na schemacie 4, na którym Ri, R2, X i n maja poprzednio podane znaczenie.

Niektóre typowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, które stosuje sie w róznych kombinacjach w srod¬ kach wedlug wynalazku podano w tablicy I. 883 ¦ ". i--'¦' 4 Tablica I Zwia¬ zek Nr 1 l 2 3 4 6 7 8 9 11 12 , 13 14 Nazwa chemiczna 2 2-[l-(alliloksyamino)me- tylideno] -5,5-dwumety- locykloheksadion-1,3 2- [ 1 -(etoksyamino)etyli- deno]cykloheksadion-l,3 2-[l-(etoksyamino)eltyli- deno]-4-cyjano-5,5- -dwumetylocyklohek- sadion-1,3 2-\l^(etoksyamino)etyli- deno] -4-izopropylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)etyli- deno]-4-karboetoksy-4- -etylocykloheksadion- -1,3 2- [1-(etoksyamino)etyli- deno]-4-bromo-5,5- dwumetylocykloheksa- dion-1,3 2- [1-(etoksyamino)etyli- deno]-4-karboetetksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)etyli- deno]-5-etylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)etyli- deno]-4-karbometoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)etyli- deno] -5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)etyli- deno]-5-fenylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno] -cykloheksa- dion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno] -4-bromo-5,5- -dwumetylocykloheksa- dion-1,3 2- [l-(alliloksyamino) etylideno] -4-cyjano-5,5- -dwumetylocykloheksa- dion-1,3 Stala fizyczna <3 m.p. 55—60°C m.p;48^-50°C n£3'5 1.5280 ¦ ¦ -' n^4 1.5115 ng'5 1.5047 ng 1.5405 - ng 1.5050 n^4 1.5132 ng 1.5065 n^1'5 1.5094 m.p.56—57°C m.p.55—57°C n*J 1.5468 m.p. 78—80°C101883 c.d. tablicy I c>d. tablicy I 2-[l-(alliloksyamino) etylideno]-4-karboksy- -5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno]-4-karbome- toksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno]-5-etylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) etylideno]-5-fenylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(propoksyamino) etylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-cyMoheksa- dion-1,3 2-[l-(etoksyamiino)pro- pylideno]-5-(4-metylofe- nylo)cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5-(3-chloro- fenylo)cykloheksadion- -1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno] -5-(4-metoksy- fenylo)cykloheksadion- -1,3 2-[l-(etoksyamtino)pro- pylideno]-5-(4-chlorofe- nylo)cykloheksadion-l,3 2-[l-(etoksyamiino)pro- pylideno]-5-fenylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamdno)pro- pylideno] -5-styrylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno] -5-(furylo-2) cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamiino)pro- pylideno] -5-(tienylo-2) cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5-metylo- cykloheksadion-1,3 n£ 1.5128 i& 1.5095 n™ 1.5203 m.p. 30,5— —31,5°C m.p. 34—359C nj8,5 1.5088 n^'5 1.5188 m.p. 65—66°C m.p. 44—45°C m.p. 59—60°C m.p. 92—93°C m.p.67—68°C m.p. 92—96°C m.p. 50—52°C m.p, 68—69°C n?? 1.5045 40 45 50 55 60 65 31 32 33 34 36 37 33 39 40 41 42 43 . 44 45 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadion-1,3 2- [l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5-izopropy- locykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5-heksylo- ~ cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-4-metylo-5,5- -dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2- [l-(etoksyamdno)pro- pylideno]-4,4-dwumety- locykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino(pro- pylideno]-4-cyjano-5,5- -dwumetylocyklohek- sadion-1,3 2-[l-(etoksyamino(pro- pylidenoJ-4-karbome- toksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2- [1-Cetoksyamino(pro- pylideno]-4-karbo- etoksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2- [1-(etoksyamino(pro- pydideno] -4-propylo- cykloheksadion-1,3 2-{l-(etoksyamino(pro- pylideno] -4-izobutylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(metoksymetoksy- amino)-propylideno]- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(butoksymetoksy- -amino)-propylideno]- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(metylotiometoksy- amino)propylideno] -5,5- -dwumetylocyklohek- sadion-1,3 2-[l-(metylotiometoksy- amino)propylideno]-5- -izopropylocyklohek- sadion-1,3 2- [l-(metoksyetoksy- amino)propylideno]-5,5- -dwumetylocykloheksa- dion-1,3 nj} 1.5027 n*6 1.5111 ng»5 1.5019 nS 1.5081 n™ 1.4946 m.p. 47—i8°C ng 1.5070 n*8 1.5040 ng 1.5078 n^ 1.5055 ng 1.5017 n£7 1.4927 ng 1.5582 n" 1.5328 ng 1.5100101 883 c.d. tablicy I c.d. tablicy I 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 2-[l-(karboetqksyme- toksyamino)propylide- no]-4,4-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[1-propoksyamino) propylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksa- dion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno] cyklo¬ heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-5-metylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno] -5,5-dwu- metyiocykloheksa- dion-1,3 2-[1-(alliloksyamino) propylideno] -5-izopro- pylocykloheksadion-1,3 2-[1-(alliloksyamino) propylideno] -5-heksa- cykloheksadion-1,3 2-[1-(alliloksyamino) propylideno]-5-(fury- lo-2)cykloheksadion-l,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno] -5-fenylo- cykloheksadion-1,3 2- [1-(alliloksyamino) propylideno] -5-styrylo- cykloheksadion-1,3 2-[1-(alliloksyamino) propylideno] -4-bromo- -6,6-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-bromo- -1,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2- [1-(alliloksyamino) propylideno]-4-cyjano- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-karbo- metoksy-5,5-dwuchloro- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-karbo- etoksy-5-metylocyklo- heksadion-1,3 ng 1.5019 n?? 1.4994 ng 1.5265 n^'5 1.5200 n?? 1.5119 ng'5 1.5140 n^'5 1.5082 nJJ 1.5452 m.p. 48—50°C n?J 1.5851 n?! 1.5338 ng 1.5365 m.p. 62—63°C n^4'5 L5088 n^ 1.5146 40 50 60 65 1 1 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 • 73 . 74 75 2 2- [l-(alliloksyamino) propylideno] -4-karbo- etoksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-karbo- etoksy-4-etylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-metylo- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2- [1-(alliloksyamino) propylideno]-4,4-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno] -4-izopro- pylocykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-propylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-butylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) propylideno]-4-n-penty- locykloheksadion-1,3 2-[l-(proparyiloksy- amino)propylideno]-5,5- -dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2-[l-(metalliloksyamino) propylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l (n-butoksyamino) propylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2- [lnizobutoksyamino) propylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(benzyloksyamino) propylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(metoksyamino) butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- 1,3 2- [l-(etoksyamino)bu- tylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadion-1,3 3 n™ 1.5079 ng 1.5078 lig 1.5138 nj8 1,5138 n™ 1.5152 ng 1.5103 n£'5 1.5134 ng 1.5091 n^8'5 1.5218 ng 1.5107 nj8'5 1.5027 ng 1.4976 m.p. 58—59°C n^ 1.4940 ng 1.4965101 883 c.d. tablicy I c.d. tablicy I 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 2- [1-(etoksyamino)bu- tylideno]-5-izopropylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)bu- tylideno] -5-heksylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)bu- tylideno] -4-cyjano-5,5- -dwumetylocyklohek- sadion-1,3 2- [1-(etoksyamino)bu- tylideno] -4-karbome- toksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(etoksyamino)bu- tylideno]-4-karbo- etoksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[1-(etoksyamino)bu- tylideno]-4-karbo- etoksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2-[l-(izopropoksy- amino)butylideno]-5,5- dwumetylocyklo- heksadion-1,3 2- [l-(alliloksyamino) butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2- [l-(alliloksyamino) butylideno] -5-izopropy- locykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) butylideno]-5-heksy- locykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino) butylideno]-5-(4-me- toksyfenylo)cykloheksa- dion-1,3 2- [l-(alliloksyamino) butylideno] -5-(3-chloro- fenylo)cykloheksadion- -1,3 2- [l-(alliloksyamino) butylideno] -5-(4-chloro- fenylo)cykloheksadiion- -1,3 2-[l-(alliloksyamino) butylideno] -4-cyjano- -5,5-dwumetylocyklo- heksadion-1',3 n^8 1.5068 n™>5 1.5005 m.p. 83—87°C ng'5 1.5007 ng'5 1.4990 n?? 1.5050 nJJ 1.4939 ng 1.5089 nj8 1.5135 n^8'5 1.5051 m.p. 52—53°C ng'5 1.5657 m.p. 36—37°C m.p. 105— —108°C 40 45 50 55 65 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 1- [l-(alliloksyamino)bu- tylideno] -4-karbome- toksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 2'- [l-(alliloksyamino)bu- tylideno]-4-karbo- etoksy-5,5-dwumetylo- cykloheksadion-1,3 1- [l-(alliloksyamino)bu- tylideno]-4-karbo- etoksy-4-etylocyklo- heksadion-1,3 2- [l-(alliloksyamino)bu- tylideno] -4,4-dwumety- locykloheksadion-1,3 2-[l-(alliloksyamino)bu- tylideno] -4-izopropylo- cykloheksadion-1,3 2-[1-propargiloksyami- no)butylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(heksyloksyamino) butylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- n^4'5 1.5063 n2^ 1.5066 ng'5 1.5078 ng 1.4753 n??'5 1.5058 ng 1.5132 -1,3 2-[l-(etoksyamino)izo- . butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2- [1-(etoksyamino) heksylideno]-5,5-dwu- metylocyklóheksadion- -1,3 2- [1-alliloksyamino) heksylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(etoksyamino) benzylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[1-alliloksyamino) benzylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksadion- -1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno] -5,5-piecio- metylenocykloheksa- dion-1,3 2-[l-(etoksyamino)pro- pylideno]-5,5-piecio- metylenocykloheksa- dion-1,3 v,25 nD v,23 nD n31 nD n31 nD m.p m.p v,21 v,21 nD 1.4725 1.5013 1.4881 1.5040 150— —151°C 169— —170°C 1.5272 1.533611 101 883 c.d. tablicy I 12 c.d. tablicy I 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 2-[l- pylideno] -4,5-cztero- metylenocykloheksa- dion-1,3 2-[l-alliloksyamino) propylideno] -4,5-cztero- metylenocykloheksa- dion-1,3 Sól magnezowa 2-[l- -(etoksyamino)etylide- no]-5,5*-dwumetylocyk- loheksadion-1,3 Sól potasowa 2-[l- -(etoksyamino)etylide- no]-5,5-dwumetylocyk- loheksalidenu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(etoksyamino)etylide- no]-5,5-dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(etoksyamino)etylide- no] -4-cyjano-5,5-dwu- metylocykloheksa- dionu-1,3 Sól sodowa 2-[l- (etoksyamino)etylide- no] -4-karbometoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(alliloksyamino)ety- liderio]-5-etylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(alliloksyamino)ety- lideno]-5-fenylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(aUiloksyamino)ety- lideno-4-cyjano-5,5- -dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 m.p. 110— —120°C(d) m.p. 164— —165°C(d) m.p. 188— . —189°C(d) m.p. 154— —158°C(d) Sól sodowa 2-[(allilo- v ksyamino)etylideno]-4- -karbometoksy-5,5- -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Sól sodowa 2-[(allilo- ksyamino)etylideno]-4- -karboetoksy-5,5 -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l-(me- tylotiometoksyamino) propylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadionu-1,3 n?i 1.5282' n^1 1.5347 m.p. 225— —226°C(d) m.p. 110— —112°C(d) m.p. 156— —157°C(d) m.p. 161— —164°C(d) m.p. 193— —194°C(d) m.p. 110— —120°C(d) m.p. 110°C(d) S0 40 50 55 60 65 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 Sól miedziowa 2-[l- -etoksyamino)propyli- deno]-5-(furylo-2)- -cykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- (etoksyamino)propyli- deno]-5-(tienylo-2)cyk- loheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- (etoksyamino)propyli- deno] -5-(4-chlorofe- nylo)cykloheksadionu Sól miedziowa 2-[l- (etoksyamino)propyli- deno] -5-(3-chlorofe- nylo)cykloheksadionu- -1,3 Sól miedaiowa 2-[l- (etoksyamino)propyli- deno]-5-{4-metylofe- nylo)cykloheksadionu- -1,3 Sól miedziowa 2-[l- (etoksyamino)propyli- deno]-4-cyjano-5,5- -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Sól sodowa 2-[l- -(etoksyamino)propyli- denó] -4-karboetoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(alliloksyamino)propy- lideno]cykloheksa- dionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(alliloksyamino)propy- lideno] -5-metylocyklo- heksadionu-1,3 Sól niklowa 2-[l- -(alliloksyamino)propy- lideno] -5,5-dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól wapniowa 2-[l-(al- liloksyamino)propyli- deno] -5,5-dwumetylo- cykloheksadioriu-1,3 ^ Sól kobaltowa 2-[l-(al- liloksyamino)propyli- deno] -5,5-dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l-(al- liloksyamino)propyli- deno] -5-izopropylp,- cykloheksadionu-1,3 m.p. 197— —198°C(d) m.p. 184— —185°C(d) m.p. 186— —188°C(d) m.p. 184— —185°C(d) m.p. 183— —184°C(d) m.p. 81—83°C (d) m.p m.p. m.p. m.p. m.p. m.p. m.p. 188— -190*C(d) 146— -147°C(d) 129— -130°C(d) 169— -170°C(d) 107— -108°C(d) 151— -152°C(d) 145— -146°C(d)13 101883 c.d. tablicy I 14 c.d. tablicy I 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 Sól miedziowa 2-[-l(al- liloksyamino)propyli- deno]-4-cyjano-5,5- -dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól sodowa Z-[l-(al- liloksyamlno)propyli- deno]-4-karbometoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól sodowa 2f-[l-(al- liloksyamino)propyli- deno]-4-karboetoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól wapniowa 2-[l-al- liloksyamino)propyli- dano]-4-propylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2^[1- -(propargiloksyamino) propylideno] -5,5-dwu- metylocykloheksa- dionu-1,3 Sól barowa 2-[l-(pro- poksyamino)propylide- no]-5,5-dwumetylocy- kloheksadionu-1,3 Sól wapniowa 2-[l- -(izobutyloamino)pro- pylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(butoksyamiino)propy- lideno] -5,5-dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól wapniowa 2^[1- -(etoksyamino)butyli- deno] -5,5^dwumetylo- cykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(etoksyamino)butyli- deno]-4-cyjano-5,5- -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Sól sodowa 2-[l- -(etoksyamino)butyli- deno]-4-karbometoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól niklowa 2-i[l-(alli- loksyamino)butylide- no]-5,5-dWumetylo- cykloheksadionu-1,3 m.p. 78—80°C (d) m.p. 175— —178°C(d) m.p. 110— —120°C(d) m.p. 150— —152°C(d) m.p. 126— —127°C(d) m.p. 75—78°C (d) m.p. 195— —200°C(d) m.p. 12$— —125°C(d) m.p. 180°C(d) m.p. 98— —101°C(d) m.p. 183— —185°C(d) >m.p. 250°C(d) 40 50 55 60 142 143 144 145 146 147 148 149 150 ,1 152 153 154 Sól kobaltowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no] -5,5-dwumetylocy- kloheksadionu-1,3 Sól sodowa 2-[l-(alli- loksyamino)butylide- no] -5,5-dwumetylocy- kloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(allaloksyamino)buty- lideno]-5-izopropylocy- kloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no] -5-heksylocyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no] -5-(4-metoksyfeny- lo)cykloheksadionu-l,3 Sól miedziowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no]-4-cyjano-5,5-dwu- metylocykloheksadio- nu-1,3 Sól sodowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no]-4-karbometoksy- -5,5-dwumetylocyklo- heksadionu-1,3 Sól sodowa 2-[l-(al- liloksyamino)butylide- no] -4-etoksykarbonylo- -5,5-dwumetylócyklo- heksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l- -(benzyloksyamino)bu- tylideno]-5,5-dwumety- locykloheksadionu-1,3 Sól miedziowa 2-[l-(al- liloksyamino)propylide- no]-4,5-czterometyleno- cykloheksadionu-1,3 Wodzian 2-[l-alliloksy- amino)butylideno]-5,5- -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Wodzian 2-[l-alliloksy- amino)propylideno] -5,5- -dwumetylocykloheksa- dionu-1,3 Wodzian 2-[l-alliloksy- amino)propylideno-5- -metylocykloheksadio- nu-1,3 m.p. 153— —154°C(d) m.p. 80—82°C m.p. 145— —146°C(d) m.p. 105— —106°C(d) m.p. 182— —183°C(d) m.p. 92—95°C (d) m.p. 192°C(d) m.p. 110— —120°C(d) m.p. 126— —127°C(d) m.p. 178— —179°C(d) m.p. 47—49°C m.p. 52—54°C m.p. 46-^8°C141 883 c.d. tablicy I 1 1 155 , 156 2 Wodzian 2-[l-alliloksy- amino)propylideno]-5- -fenylocykloheksadio- nu-1,3 Wodzian 2-[l-(etoksy- amino)propylideno] -5- -fenylocykloheksadio- nu-1,3 3 m.p.48—50°C m.p. 67—68°C * m.p. temperatura topnienia nD wspólczynnik refrakcji d rozklad Zwiazki te beda dalej w opisie oznaczane nume¬ rem, pod którym wystepuja w tablicy I.

Jak wspomniano poprzednio stwierdzono, ze mie¬ szanina zwiazku o ogólnym wzorze 1 z dobrze zna¬ nymi zwiazkami o dzialaniu chwastobójczym oprócz zwiekszonego dzialania chwastobójczego wynika¬ jacego z kumulacji dzialan kazdego selektywnie dzialajacego zwiazku posiada takze dzialanie chwastobójcze wynikajace z synergizmu. Wykorzy¬ stanie tego efektu bardziej szczególowo opisano dalej.

Do odpowiednich pochodnych mocznika, stoso¬ wanych jako skladnik mieszaniny stanowiacej sub¬ stancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza nastepujace zwiazki: Nazwa chemiczna Nazwa powszechnie uzywana Metoxuron, diuron, linuron itd stosuje sie giow- nie do zwalczania chwastów szerokolistnych w licznych uprawach takich jak fasola, ziemniaki, marchew itd, ale ich dzialanie chwastobójcze wobec chwastów trawiastych jest gorsze i w przypadku stosowania nalistnego istnieje znaczna mozliwosc wywolania fitotoksycznego dzialania na uprawe.

Jednak przez zmieszanie zwiazku o ogólnym wzo¬ rze 1 z wymienionymi poprzednio pochodnymi mocznika o dzialaniu chwastobójczym otrzymuje sie mieszanine zdolna do calkowitego zniszczenia zarówno chwastów trawiastych jak i szerokolist¬ nych przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porów¬ naniu z poszczególnymi skladnikami mieszaniny, a ponadto mieszanina taka nie wykazuje fitotok¬ sycznego dzialania na rosliny uprawy, glównie ze wzgledu na zmniejszenie ilosci uzytych zwiazków.

Do odpowiednich pochodnych triazyn o dzialaniu chwastobójczym, stosowanych jako skladnik sub¬ stancji czynnej srodka wedlug wynalazku naleza nastepujace zwiazki.

Nazwa chemiczna 2-chloro-4,6-dwuetyloamino- -1,3,5-triazyna 2-chloro-4-etyloamino-6-izopro- pyloamino-1,3,5-triazyna 2-chloro-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-triazyna 2-metylomerkapto-4-etyloamino- -6-izopropyloamino-l,3,5-triazyna 2-metylomerkapto-4,6-dwuizo- propyloamino-1,3,5-triazyna Nazwa powszechnie uzywana simazine atrazine prcpazine ametryne prometryne 40 N-(3-chloro-4-metoksyfenylo)- -N',N'-dwumetylomocznik N-(3,4-dwuchlorofenylo)- -N',N'-dwumetylomocznik N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N'- -metoksy-N'-metylomocznik l,3-dwumetylo-3-(benzotiazolilo- -2)mocznik 1,3-dwumetylo-3-{5-metylobenzo- tiazolilo-2)mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-IIIrz.bu- tylobenzotiazolilo-2)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylo- benzotiazolilo-2)moczniik l,l,3-trójmetylo-3(5-etylobenzo- tiazolilo-2)mocznik l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylo- benzotiazolilo-2)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5,7-dwume- tylobenzotiazolilo-2)mocznik metoxuron diuron linuron methabeniz- tiazuron (w skrócie -A) (w skrócie -B) (w skrócie -C) (w skrócie -D) (w skrócie -E) temperatura top¬ nienia 131—132°C (w skrócie -F) temperatura top¬ nienia 95—96°C 50 Wymienione pochodne triazyny o dzialaniu chwastobójczym stosuje sie glównie jako zwiazki o selektywnym dzialaniu chwastobójczym do zwalczania szerokolistnych chwastów w upra¬ wach pszenicy, ryzu, kukurydzy itd, ale ich dzia¬ lanie chwastobójcze wobec chwastów trawiastych jest gorsze i w przypadku stosowania nalistnego istnieje znaczna mozliwosc wywolania dzialania fitotoksycznego na uprawe.

Jednakze przez zmieszanie zwiazku o ogólnym wzorze 1 z wymienionymi poprzednio pochodnymi trójazyny o dzialaniu chwastobójczym otrzymuje 55 sie mieszanine zdolna nie tylko do calkowitego zwalczania zarówno chwastów trawiastych jak i szerokolistnych przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladnika¬ mi, ale równiez nie wykazujaca fitotoksycznosci 60 w stosunku do roslin uprawy, glównie ze wzgledu na zmniejszenie ilosci stosowanego zwiazku.

Do odpowiednich pochodnych karbaminianowych o dzialaniu chwastobójczym, stosowanych jako skladnik mieszaniny stanowiacej substancje czynna 65 srodka wedlug wynalazku naleza:101 883 17 Nazwa chemiczna N-(3'-metylofenylo)karbaminian 3-karbometoksyaminofenylu N-(3,4-dwuchlorofenylo)karba- minian metylu N-(3-chlorofenylo)karbaminian izopropylu N,N-dwumetylotiokarbaminian s-)4-chlorobenzylu N-(m-chlorofenylo)karbaminian 4-chlorobutynylu-2 N-(4-aminobenzenosulfonylo)kar- baminian metylu Nazwa powszechnie uzywana phenmedipham swep chloropropham benthiocarb barban asulam Niektóre karbaminiany o dzialaniu chwastobój¬ czym stosuje sie do zwalczania chwastów szeroko- listnych w uprawach buraków cukrowych, ale ich dzialanie chwastobójcze na chwasty trawiaste jest gorsze.

Jednakze mieszanina chwastobójcza zwiazku o ogólnym wzorze 1 i wspomnianych karbaminia¬ nów zdolna jest nie tylko do calkowitego zwal¬ czania zarówno chwastów trawiastych jak i szero- kolistnych przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladnikami, lecz równiez nie wykazuje fitotoksycznosci wobec roslin upraw.

Do odpowiednich eterów dwufenylowych o dzia¬ laniu chwastobójczym, stosowanych jako skladnik mieszaniny stanowiacej substancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza: Nazwa chemiczna Nazwa powszechnie uzywana eter 4'-nitro-2,4-dwuchlorodwufe- nylowy nitrofen eter 4-nitro-2,4,6-trójchlorodwu- fenylowy (w skrócie -MO) eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'- -nitrodwufenylowy (w skrócie -X-52) Wymienione etery dwufenylowe o dzialaniu chwastobójczym stosowane sa do zwalczania chwa¬ stów na zalanych woda i wyzynnych polach ry¬ zowych, ale ich stosowanie jest raczej ograniczone do stosowania w glebie, gdyz po spryskaniu lisci i lodyg wystepuje dzialanie fitotoksyczne wobec roslin uprawy.

Jednak przez zmniejszenie zwiazku o ogólnym wzorze 1 ze wspomnianymi eterami dwufenylu o dzialaniu chwastobójczym otrzymuje sie miesza¬ nine chwastobójcza zdolna do calkowitego zwal¬ czania przedmiotowych chwastów przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladnikami, a ponadto znacznemu zmniejszeniu ulega fitotoksycznosc wobec roslin upraw. 40 45 18 Do odpowiednich pochodnych kwasu fenoksy- octowego, wchodzacych w sklad mieszaniny stano¬ wiacej substancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza: Nazwa chemiczna Kwas 2-metylo-4-chlorofenoksy- octowy kwas 2,4-dwuchlorofenoksy- octowy y^ Nazwa powszechnie uzywana MCPA 2,4-D Wymienione kwasy fenoksyoctowe stosuje sie nalistnie do zwalczania chwastów szerokolistnych na zalanych i wyzynnych polach ryzowych podczas gdy ich dzialanie chwastobójcze wobec chwastów trawiastych jest gorsze.

Jednak mieszanina o dzialaniu chwastobójczym zwiazku o ogólnym wzorze 1 i wspomnianych kwa¬ sów fenoksyoctowych o dzialaniu chwastobójczym ma zdolnosc calkowitego zwalczania przedmioto¬ wych chwastów przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladni¬ kami.

Do pochodnych amidów kwasowych wchodzacych w sklad mieszaniny stanowiacej substancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza: Nazwa chemiczna Nazwa powszechnie uzywana 3,4-dwuchloroanilid kwasu pro- pionowego propanil -chloro-4-metylo-2-propiono- amidotiazol TO-2 Te amidy kwasowe o dzialaniu chwastobójczym sa ogólnie stosowane do zwalczania chwastów na zalanych i wyzynnych polach ryzowych, ale ich dzialanie chwastobójcze wobec chwastów trawia¬ stych jest w pewnych przypadkach niezadawala- jace.

Jednak mieszanina o dzialaniu chwastobójczym, zawierajaca zwiazek o ogólnym wzorze 1 i wspo¬ mniane amidy kwasów o dzialaniu chwastobój¬ czym ma zdolnosc calkowitego zwalczania przed¬ miotowych chwastów przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladnikami.

Do odpowiednich pochodnych kwasów tluszczo¬ wych, wchodzacych w sklad mieszaniny stanowia¬ cej substancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza: Nazwa chemiczna 60 2,2-dwuchloropropianian sodowy 2,2,3,3-czterofluoropropiandan sodowy Nazwa powszechnie uzywana dalapon TFP Powyzsze pochodne kwasów tluszczowych o dzia- 65 laniu chwastobójczym stosuje sie do zwalczania101883 19 20 japonskiej trawy stepowej i bambusa na obsza¬ rach nieuprawnych lub pastwiskach, ale ich dzia¬ lanie chwastobójcze nie jest zadawalajace. Jednak mieszanina o dzialaniu chwastobójczym, otrzyma¬ na przez zmieszanie zwiazku o ogólnym wzorze 1 z pochodnymi kwasów tluszczowych o dzialaniu chwastobójczym ma zdolnosc zadawalajacego nisz¬ czenia niepozadanych chwastów przez stosowanie w mniejszej ilosci w porównaniu z iloscia stoso¬ wana, gdy zwiazek o ogólnym wzorze 1 lub po¬ chodne kwasów tluszczowych o dzialaniu chwasto¬ bójczym stosuje sie osobno.

Do odpowiednich pochodnych diazyn o dziala¬ niu chwastobójczym, wchodzacych w sklad mie¬ szaniny stanowiacej substancje czynna srodka wedlug wynalazku naleza: Nazwa chemiczna Nazwa powszechnie uzywana l-fenylo-4-amino-5-chloropiry- dazon(6) pirazon 3-cykloheksylo-5,6-trójmety- lenouracyl lenacil Powyzszy pirazon stosuje sie do zwalczania chwastów szerokolistnych w uprawach buraków cukrowych, ale ich dzialanie chwastobójcze na .chwasty trawiaste jest gorsze.

Jednak mieszanina o dzialaniu chwastobójczym, otrzymana przez zmieszanie zwiazku o ogólnym wzorze 1 ze zwiazkiem diazynowym o dzialaniu chwastobójczym ma zdolnosc zwalczania przedmio¬ towych chwastów przy stosowaniu w mniejszej ilosci w porównaniu z poszczególnymi skladnika¬ mi, a ponadto mieszanina* ta mie przejawia fito- toksycznego dzialania na rosiiny upraw.

Do odpowiednich innych zwiazków o dzialaniu chwastobójczym, wchodzacym w sklad mieszaniny stanowiacej substancje czynna srodka wedlug wy¬ nalazku, naleza: Nazwa chemiczna 2,2-dwutlenek 3-izopropylo- -2,l,3-benzotiadiazynonu-4 Nazwa powszechnie uzywana bentazon Bentazon stosuje sie odpowiednio do zwalczania chwastów szerokolistnych na zalanych polach ry¬ zowych, fasoli itp oraz uprawach zbóz, ale jego dzialanie chwastobójcze wobec chwastów trawia¬ stych jest zdecydowanie gorsze.

Jednakze, przez zmieszanie zwiazku o ogólnym wzorze 1 z bentazonem otrzymana mieszanina sta¬ nowiaca substancje czynna srodka wedlug wyna¬ lazku ma nie tylko zdolnosc calkowitego zwalcza¬ nia zarówno chwastów szerokolistnych jak i tra¬ wiastych przy stosowaniu w mniejszej ilosci w po¬ równaniu z poszczególnymi skladnikami, lecz takze wykazuje bardzo slaba fitotoksycznosc wobec roslin upraw.

W srodku wedlug wynalazku mieszaniny stano¬ wiace jego substancje czynna zawieraja 5—95% wagowych kazdego ze skladników, ale optymalne wyniki osiaga sie przy zawartosci kazdego ze skladników wynoszacej 30—70% wagowych.

Srodek wedlug wynalazku stosuje sie bezposred- nio na glebie jako tzw. stosowanie przed wzejsciem lub nalistnie na liscie roslin jako tzw. stosowanie po wzejsciu badz miesza sie go dokladnie z gleba i stosuje dogruntowo lub nalistnie w ilosci powyzej g substancji czynnej srodka na 10 arów, ko- rzystnie powyzej 25 g na 10 arów.

Zwalczanie chwastów przy uzyciu srodka wedlug wynalazku polega na stosowaniu go w postaci cieklych lub stalych preparatów, zawierajacych jako substancje czynna mieszanine jednego lub wiecej zwiazków o ogólnym wzorze 1 i dobrze znane zwiazki o dzialaniu chwastobójczym.

Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie, miesza¬ jac substancje czynna z odpowiednim nosnikiem do postaci zwykle stosowanej w praktyce agroche- micznej, takiej jak zwilzalny proszek, koncentrat do emulgowania, proszek do opylania, granulat, proszek rozpuszczalny w wodzie i aerozol. Jako stale nosniki stosuje sie bentonit, ziemie okrzem¬ kowa, apatyt, gips, talk, pirofillit, wermikulit, ka¬ olin i inne. Jako nosniki ciekle, stosuje sie wode, nafte, olej mineralny, rope naftowa, solwent, nafte, benzen, ksylen, cykloheksan, cykloheksanon, dwu- metyloformamid, alkohol, aceton i inne. Niekiedy, w celu nadania preparatom jednorodnosci i trwa- losci, dodaje sie srodki powierzchniowo czynne.

Srodek wedlug wynalazku nadaje sie takze do stosowania w mieszaninie z innymi chemikaliami, stosowanymi w agronomii i ogrodnictwie. Chemi¬ kaliami tymi moga byc, choc nie tylko, srodki chemiczne znane powszechnie jako skladniki od¬ zywcze roslin, nawozy, srodki owadobójcze, roz- toczobójcze, grzybobójcze, chwastobójcze i nicienio- bójcze.

Stezenie substancji aktywnej w srodku wedlug wynalazku zmienia sie w zaleznosci od jego skladu i wynosi, na przyklad, 5—80% wagowych, korzyst¬ nie 10—60% wagowych, w zwilzalnyeh proszkach —70% wagowych, korzystnie 20—60% w koncen- 4 tratach do emulgowania i 0,5—30% wagowych, ko¬ rzystnie 1—10% wagowych w proszkach do opy¬ lania.

Sporzadzone zwilzalne proszki lub koncentraty do emulgowania rozciencza sie woda do okreslo- 50 nego stezenia a nastepnie stosuje sie w postaci cieklej zawiesiny lub cieklej emulsji gruntowo lub nalistnie. Proszki do opylania stosuje sie bezpo¬ srednio gruntowo lub nalistnie.

Wynalazek jest blizej wyjasniony w ponizszych 55 przykladach wykonania, nie stanowiacych jego ograniczenia.

Przyklad I. Koncentrat do emulgowania Czesci wagowych 40 60 Zwiazek 50 Linuron Ksylen Dwumetyloformamid 65 Eter polioksyfenylenowofenylowy 10101 883 21 Skladniki te miesza sie i rozpuszcza, otrzymujac w rezultacie koncentrat do emulgowania zawiera¬ jacy 40% wagowych substancji czynnej. W prak¬ tycznym zastosowaniu koncentrat ten rozciencza sie woda do okreslonego stezenia i rozpyla jako emulsje.

Przyklad II. Zwilzalny proszek Zwiazek 83 Diuron Ziemia okrzemkowa Alkilosiarczan sodowy Talk Czesci wagowych 23 8 24 22 Skladniki miesza sie do osiagniecia jednorod¬ nosci i rozdrabnia na drobne czastki. W rezultacie otrzymuje sie zwilzalny proszek zawierajacy 45% substancji czynnej. Do praktycznego zastosowania proszek rozciencza sie woda do okreslonego steze¬ nia ii rozpyla w postaci zawiesiny.

Przyklad VI. Koncentrat do emulgowania Czesci wagowych Zwiazek83 25 Bentazon Ksylen Dwumetyloformamid Eter polioksyetylenowofenylowy Skladniki miesza sie do osiagniecia jednorod¬ nosci i zmniejsza ich rozmiary czastek, otrzymujac zwilzalny proszek zawierajacy 45% substancji czynnej. Dla zastosowan praktycznych rozciencza sie go woda do okreslonego stezenia i rozpyla w postaci zawiesiny.

Skladniki miesza sie i rozpuszcza. W rezultacie otrzymuje sie koncentrat do emulgowania, zawie¬ rajacy 40% wagowych substancji czynnej. Do prak- tycznego zastosowania koncentrat rozciencza sie woda do okreslonego stezenia a nastepnie rozpyla w postaci emulsji.

Przyklad III. Proszek do opylania Czesci wagowych Zwiazek 32 Simazine Talk Bentonit Kaolin Alkilosiarczan sodowy Skladniki miesza sie do osiagniecia jednorod¬ nosci i rozdrabnia na drobne czastki. Z czastek tych na granulatorze formuje sie granule o sre¬ dnicy 0,5—1,0 mm. W rezultacie otrzymuje sie proszek do opylania zawierajacy 8% substancji czynnej, uzywany bezposrednio do zastosowan praktycznych.

Przyklad IV„ Koncentrat do emulgowania . Czesci wagowych 3 7 Zwiazek 83 Pirazon Ziemia okrzemkowa Alkilosiarczan sodowy Talk Zwiazek 83 Phenmedipham Ksylen Dwumetyloformamid Eter polioksyetylenowofenylowy Skladniki miesza sie i rozpuszcza. W rezultacie otrzymuje sie koncentrat do emulgowania zawie¬ rajacy 40% substancji czynnej. Do praktycznego zastosowania koncentrat rozciencza sie woda do okreslonego stezenia i rozpryskuje w postaci emulsji.

Przyklad VII. Zwilzalny proszek Czesci wagowych 23 8 24 Skladniki miesza sie do osiagniecia jednorodnosci i rozdrabnia na drobne czastki. W rezultacie otrzy¬ muje sie zwilzalny proszek zawierajacy 45% wa¬ gowych substancji czynnej. Do praktycznego za¬ stosowania zwilzalny proszek rozciencza sie woda do okreslonego stezenia i rozpyla w postaci za- - wiesiny.

Przyklad VIII. Koncentrat do emulgowania Czesci wagowych Zwiazek 90 45 Bentazon Dwumetylosulfotlenek Eter polioksyetylenoalkilowy 55 50 Przyklad IX. Zwilzalny proszek Czesci wagowych Zwiazek90 20 Phenmedipham Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Siarczan alkilu Przyklad V. Zwilzalny proszek Przyklad X. Zwilzalny proszek Zwiazek 32 Nitrofen Ziemia okrzemkowa Alkilosiarczan sodowy Talk Czesci wagowych 23 24 Zwiazek 90 Pirazon Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa 65 Eter polioksyetylenoalkilowy Czesci wagowych 45 12 8101 883 23 24 Przyklad XI. Zwilzalny proszek Zwiazek 90 Linuron Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Siarczan alkilu Czesci wagowych Przyklad XV. Zwilzalny Zwiazek 148 Pirazon Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Alkilonaftylosiarczan sodu Przyklad XII. Zwilzalny proszek Czesci wagowych Zwiazek90 20 MCPA 40 Bialywegiel 20 Ziemia okrzemkowa 12 Eter polioksyetylenoalkilowy 8 Przyklad XIII. Zwilzalny proszek Zwiazek 148 Bentazon Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Eter polioksyetylenoalkilowy Czesci wagowych Przyklad XIV. Zwilzalny proszek *¦ Zwiazek 148 Phenmedipham Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Siarczan alkilu Czesci wagowych 22 8 Czesci wagowych 45 22 8 Przyklad XVI. Zwilzalny proszek t Czesci wagowych Zwiazek148 25 Linuron Bialy wegiel Ziemia okrzemkowa Alkilonaftylosiarczan sodu 45 40 Przyklad XVII. Zwilzalny proszek Czesci wagowych Zwiazek148 30 MCPA 30 Bialywegiel 10 Ziemia okrzemkowa 22 Eter polioksyetylenoalkiloallilowy 8 W celu porównania dzialania chwastobójczego mieszaniny stanowiacej substancje czynna srodka wedlug wynalazku z dzialaniem chwastobójczym poszczególnych skladników prowadzi, sie nastepu¬ jace próby.

Próba I. Stosowanie nalistne (po wzejsciu).

Nasiona palusznika krwawego i lebiody wysiewa sie w doniczce i przykrywa cienka warstwa gleby.

Doniczki przechowuje sie w szklarni. Gdy rosliny osiagna etap rozwoju czwartego liscia, doniczki z roslinami spryskuje sie wolna emulsja, sporza¬ dzona przez rozcienczenie koncentratu do rozcien¬ czenia do okreslonego stezenia. W trzy tygodnie po spryskaniu oznacza sie ciezar zielonej masy chwa¬ stów.

Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy II.

Tablica II 1 1 Badany zwiazek 2' Zwiazek Nr 50 N-3,4-dwuchlorofenylo-N'-metoksy-N'- metylomocznik N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N',N'-dwume- tylomocznik l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylobemzo- tiazolilo-2)-mocznik Stosowana ulosc v(:g) arów 3 200 100 50 50 50 100 Ciezar zielonej masy chwastów palusznik krwawy 4 0,0 4,0 7,1 12,4 11,7 17,2 17,1 komoisa biala . ,4 ,1 12,3 13,5 0,0 2,7 0,0 razem 6 | 15,4 19,V 19,4 ,9 11,7 19,9 17,1101883 26 ciag dalszy tablicy II 1 Pojedyn¬ czy Miesza¬ nina; 2 | 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropyloami- no-l,3,5-triazyna N-(3'-metylofenylo)karbamanian 3-karbo- metoksyaminofenylu N-(m-chlorofenylo)karbaminian 4-chloro- butynylu-2 Eter 4'-nitro-2,4-dwuchlorodwufenylowy Eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'-nitro- dwufenylowy 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego -chloro-4-metylo-2-propionoaminotiazol 2,2,3,3-czterofluoropropionian sodowy l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazon-(6) 3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl 2,2-dwutlenek 3Hizopropylo-2,l,3-benzotio- diazynonu-4 N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N'-metoksy-N'- metylomocznik Zwiazek Nr 50 N-(3,4-dwuchlorofenyio)-N',N'-dwume- tylomocznik Zwiazek Nr 50 l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylobenzO- tiazolilo-2)mocznik Zwiazek Nr 50 , 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-triazyna Zwiazek Nr 50 N-(3,-metylofenylo)karbaminian 2-karbo- metoksyaminofenylu Zwiazek Nr 50 N-(m-chlorofenylo)karbaminian 4-chloro- butynylu-2 Zwiiazek Nr 50 Eter 4/-nitro-2,4-dwuchlorodwufenylowy Zwiazek Nr 50 Eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'-nitro- dwufenylowy Zwiazek Nr 50 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego Zwiazek Nr 50 -chloro-4-metylo-2-propionoamidotriazol Zwiazek Nr 50 2,2,3,3-czterofluoropropionian sodowy Zwiazek Nr 50 l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazon-(6) Zwiazek Nr 50 3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl Zwiazek Nr 50 3 50 100 100 200 200 200 200 200 200 100 100 50 50 50 50 50 50 150 50 150 50 150 50 150 50 150 50 150 50 50 50 4 16,0 18,1 ,8 13,8 14,1 7,0 12,7 29,3 13,3 ii,6 ,0 6,8 6,1 6,3 ,8 ,5 ,2 ,6 1,5 2,6 ,3 3,4 6,2 2,2 . 0,6 3,6 12,6 3,6 0,9 0,0 2,7, 6,0 9,0 14,1 0,0 0,9 0,3 0,0 0,3 3,9 13,7 3,9 0,3 0,6 2,9 7,2 9,5 ,3 6 1 16,6 1 21,7 28,4 17,4 ,0 | 7,0 ,4 | ,3 22,3 ,7 | ,0 7,7 6,4 6,3 | 11,1 | 9,4 18,9 9,5 1,8 3,2 8,2 ' ,6 ,7 12,5 .101883 27 28 ciag dalszy tablicy II 1 x Pojedyn¬ czy 1 Miesza- 1 nina Pojedyn¬ czy Mliesiza- njina/ Pojedyn¬ czy 2 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3-benzo- tiadiazynonu-4 Zwiiazek Nr 50 Zwiazek Nr 32 2,2,3,3-trójfluoropropionian sodowy Zwiazek Nr 32 Eter 4'-nitro-2,4-dwuchlorodwufenylowy Zwiazek Nr 32 N-(3'-metylofenylo)karbaminian 3-karbo- metoksyaminofenylu Zwiazek Nr 32 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-triiazyna Zwiazek Nr 32 N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N',N'-dwumety- lomooznik Zwiazek Nr 32 l,3-dwumetylo-3-i(5,7-dwumjetylobenzotia- zolilo-2)mocznik Zwiazek Nr 32 Zwiazek Nr 83 N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N',N'-dwume- tylomocznik Zwiazek Nr 83 1,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylobenzo- tiazolilo-2)mocznik ' Zwiazek Nr 83 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-triazyna Zwiazek Nr 83 2,2,3,3-czterofluoropropionian sodowy Zwiazek Nr 83 l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazon-(6) Zwiazek Nr 83 v3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl Zwiazek Nr 83 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-2,i,3-benzo- tiadiazynonu-4 Zwiazek Nr 83 Zwiazek Nr 51 3 1 50 50 200 100 50 150 50 150 50 50 50 50 50 200 100 50 50 50 150 50 150 50 50 50 50 50 200 100 50 4 ¦ 4,3 0,0 3,9 ,5 11,1 6,8 3,3 4,7 7,0 6,4 ,1 0,0 4,0 6,8 ii,7 7,5 ,2 9,8 2,1 4,0 ,0 4,1" 0,0 4,2 ,9 . 5 0,0 \2>1 12,5 ,7 12,9 6,7 4,8 4,3 2,1 3,9 0,6 ,2 12,7 12,9 ,3 3,3 0,0 0,6 7,5 11,4 ,4 0,0 1.4,1 13,5 ,7 6 '4,3 12,7 16,4 16,2 24,0 13,5 4 . 8,1, 9,0 9,1 ,3 ,7 | ,2 16,7 19,7 29,0 ,8 ,2 | ,4 9,6 ,4 ,4 * 4,1 14,1 17,7 21,629 101 883 ciag dalszy tablicy II 1 1 Miesza¬ nina Pojedyn¬ czy ] Miesza¬ nina I Pojedyn- 1 czy I Miesza- 1 nina | Pojedyn- 1 czy Miesza¬ nina Pojedyn¬ czy Miesza¬ nina 1 2 N-(m-chlorofenylo)-karbaminian 4-chloro- butynylu-2 Zwiazek Nr 51 -chloro-4-metylo-2-propionoanidotiazol Zwiazek Nr 51 l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazon-(6) Zwiazek Nr 51 Zwiazek Nr 15 Eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'-nitro- dwufenylowy Zwiazek Nr 15 Zwiazek Nr 58 Eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'-nitro- dwufenylowy Zwiazek Nr 58 Zwiazek Nr 59 Kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy Zwiazek Nr 55 Zwiazek Nr 61 -chloro-4-metylo-2-propionamidotiazol Zwiazek Nr 61 Próbka kontrolna 3 50 50 150 50 150 50 200 50 150 50 200 50 150 50 50 200 50 150 50 — 4 ,3 4,0 3,8 0,0 7,5 6,5 0,0 ,8 ,4 6,5 11,8 ,5 0,0 7,0 6,1 ,1 14,0 3,8 ,5 16,4 17,4 1,3 13,2 ,9 1,7 14,4 14,9 3,0 ,2 ,1 2,3 16,5 6 19,3 7,8 14,3 16;4 24,9 1 7,8 13,2 21,7 1 7,1 1 ,8 26,7 | 13,5 1 ,4 22,1 | 8,4 | 41,6 Próba 2. Przedwschodowe traktowanie na po¬ letkach doswiadczalnych Próby na poletkach prowadzono pózna zima w Oiso-machi, Okrag Kanagawa, Japonia Dwa dni po zaoraniu pole doswiadczalne po¬ dzielono na poletka 1X2 m i powierzchnie gleby potraktowano wodnymi emulsjami zwiazków, spo¬ rzadzonymi przez rozcienczenie preparatów analo¬ gicznych jak wyzej opisano w ilosci 100 1/10 arów.

Dwa miesiace po tym traktowaniu obserwowano stan wzrostu chwastów, oceniajac go wedlug skali 0—10. Skala 0—10 byla nastepujaca: 0 wzrost normalny 1—3 „ lekko zahamowany 4—6 „ umiarkowanie zahamowany 7—9 „ powaznie zahamowany brak kielkowania albo wszystkie rosliny zniszczone.

Chwasty na przygotowanych poletkach stanowily roczne chwasty trawiaste lub chwasty szeroko- listne. Najwazniejszym chwastem trawiastym byl Alopecurus japonicus Stend (gatunek zblizony do wlosnicy wodnej), zas najwazniejszym chwastem szerokolistnym byly trawa bagienna (Stellaria al- sine Grimm) i roslina Cardamine flexuosa With).

Wyniki przedstawiono w tablicy III. 55 1 Poje¬ dynczo - Tablica Badany zwiazek 2 Zwiazek nr 50 Zwiazek nr 83 Zwiazek nr 90 Zwiazek nr 148 Pirazon III cd Stosowan ilosc (g/10 ar) 3 200 100 50 200 100 . 50 200 100 50 200 100 50 400 300 200 Chwaisty trawiaste 4 8 3 8 6 8 6 9 6 6 3 i >tne Chwasty szerokolds 1 0 0 0 | 0 0 0 0 0 < 0 | 0 0 0 8 6 |31 ciag dalszy tablicy III 1 1 k Mie¬ szanki 2 Linuron Zwiazek nr 50 +Pyrazon Zwiazek nr 50 +Linuron Zwiazek nr 83 +Pyrazon Zwiazek nr 83 + Linuron Zwiazek nr 90 +Pyrazon Zwiazek nr 148 +Pyrazon Zwiazek nr 148 +Linuron 3 100 50 100 200 100 50 200 50 50 2J00 50 200 50 4 7 3 7 8 9! .«¦ 9 9 . 9 ' 5 9 3 7 8 8 8 7 8 8 Próba 3. Powschodowe traktowanie na polet¬ kach doswiadczalnych Próby na poletkach prowadzono w srodku lata w Oiso-machi, Okrag Kanagawa, Japonia Dwa tygodnie po zaoraniu pole doswiadczalne po¬ dzielono na poletka po 1X2 m i spryskano chwasty wodnymi emulsjami zwiazków,, sporzadzonymi przez rozcienczenie analogicznych preparatów jak wyzej opisano, w ilosci 100 1/10 arów.

Chwasty rosnace na poletkach stanowily roczne chwasty trawiaste i chwasty szerokolistne. Naj¬ wazniejszymi trawiastymi byl palusznik krwawy (Digitaria adscendens Henr) i wlosnica zielona (Setaria viridis Beauv). Najwazniejszym szeroko- listnym byla komosa biala (Chenopodium album L), portulaka pospolita (Portulaca oleracea L.) i ga- linsoga (Galinsoga parriflora Cav.).

Stopien rozwoju chwastów podczas traktowania byl nastepujacy: palusznik krwawy wlosnica zielona cztery listki portulaka pospolita galinsoga i dwa listki komosa biala trzy listki Trzy tygodnie po traktowaniu obserwowano wplyw zwiazków na wzrost chwastów i oceniano wedlug nastepujacej skali 0—10 0*brak efektu 1—3 rosliny lekko uszkodzone 4—6 „ umiarkowanie uszkodzone 7—9 „ powaznie uszkodzone wszystkie rosliny zniszczone Wyniki przedstawiono w tablicy IV 883 32 Tablica IV Poje¬ dyncze Mie¬ szanki Badany zwiazek Zwiazek nr 90 Zwiazek nr 148 Phenmedipham Bentazon MCPA Zwiazek nr 90 +Phenmedipham Zwiazek nr 90 +Bentazon Zwiazek nr 90 +MCPA Zwiazek nr 148 + Bentazon Zwiazek nr 148 +MCPA | Zwiazek nr 148 +Phenmedipham Stosowana ilosc (g/10 ar) 100 50 1 25 100 50 . 25 100 50 100 50 100 50 50 , 50 50 ( 50 , 50 | 50 | Chwasty trawiaste 8 8 1 3 1 4 1 8 7 8 7 8 9 Chwasty szerokolistne 0 0 0 0 0 0 | 9 6 9 7 | 9 6 | S & * ' a & 9

Claims (9)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek chwastobójczy zawierajacy obojetny 45 nosnik oraz co najmniej jeden znany zwiazek chwastobójczy taki, jak pochodne mocznika, triazy- ny, karbaminiianu, eteru dwufenylowego, kwasu fenoksyoctowego, amidu kwasowego, diazyny, kwa¬ su tluszczowego i 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3- 50 benzotiadiazynonu-4, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogólnym i, w którym Rx oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa, nizsza grupe alkenylowa o lancuchu prostym lub rozga- 55 lezionym, .nizsiza grupe alkinylowa, nizsza grupe alkoksylo-nizej alkilowa, nizsza grupe alkilotiome- tylowa, nizsza grupe alkoksykarboinylonizejalkilowa lub benzylowa, podstwaniki X takie same lub róz¬ ne oznaczaja grupe alkilowa, nizsza grupe alko- 60 ksykarbonylowa, atom chlorowca, grupe nitrylowa, grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona ato¬ mem chlorowca, grupa metylowa lub grupa me- toksylowa, grupe styrylowa, grupe taeinylowa, gru¬ pe 5,5-pieciometylenowa, lub grupe 4,5-czterome- 65 tylenowa, a n oznacza liczbe calkowita 1—6, jego » 101 883 33 34 wodzian lub sól z metalem przy czym w powyz¬ szej kompozycji stosunek wagowy pomiedzy zwiaz¬ kiem o wzorze 1 a znanym zwiazkiem chwasto¬ bójczym wynosi 95—5:5—95, korzystnie 70 ~ 30 : : 30~70, zas zawartosc wszystkich zwiazków o dzia¬ laniu chwastobójczym wynosi 0,5—80% wagowych, korzystnie 1 ~ 60% wagowych w stosunku do ilosci calej kompozycji.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 95—5 czesci wagowych co najmniej jednego zwiazku o dzialaniu chwastobójczym takiego jak N-(3-chloro-4-metoksyfenylo)-N',N'-dwumetylo- mocznik, N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N',N'-dwumetylo- mocznik, N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N'-metoksy-N'- metylomocznik, l,3-dwumetylo-(3-benzotiazoMlo-2)- mocznik, l,3-dwumetylo-3-(5-metylobenzotiazolilo-2) mocznik, l,3-dwumetylo-3-(3-IIIrz.butylobenzotiazo- lilo-2)mocznik, 1,1,3-trójmetylo-3(5-metylobenzotia- zolilo-2)mocznik, l,l,3-trójmetylo-3-(5-etyilobenzotia- zolilo-2)mocznik, l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylo- benzotiazolilo-2)mocznik, l,l,3-trójmetylo-3-(5,7- -dwumetylobenzotiazolilo-2)mocznik, 2-chloro-4,6-dwuetyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro- -4-etyloamino-6-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro-4,6-dwuizopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metylomerkapto-4-etyloamiino-6-izopropyloamino- 1,3,5-triazyna, 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-triazyna, N-(3'-metylofenylo)karbami- nian 3-karbometoksyaminofenylu, N(3,4-dwuchlo- rofenylo)karbaminian metylu, N-(3-chlorofenylo) karbaminian izopropylu, N,N-dwuetylotiolokarbami- nian s-<4-chlorobenzylu), N(m-chlorofenylo)karba- minian 4-chloro-2-butynylu, N-(4-aminobenzenosul- fonylo)karbaminian metylu, eter 4'-nitro-2,4-dwu- chlorodwufenylowy, eter 4-nitro-2,4,6-trójchloro- dwufenylowy, eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy-4'-ni- trodwufenylowy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoc- towy, kwas 2,4-dwuchiorofenoksyoctowy, 3,4-dwu- chloroanilid kwasu propionowego, 5-ehloro-4-mety- lo-2-propionamidotiazol, 2,2-dwuchloropropianian sodowy, 2,2,3,3-czterofluoropropianian sodowy, l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazon-(6), 3-cyklo- heksylo-5,6-trójmetylenouracyl lub 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3-benzotiadiazynonu-4, oraz 5—95 czesci wagowych co najmniej jednego zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym Rt oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—5 atomów wegla lub grupe fenylowa, R2 ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca 1—6 atomów wegla, grupe alkenylowa o lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym, zawierajaca 3—4 atomów wegla, grupe propargilowa, grupe alkoksymetylowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, grupe metoksyetylowa, grupe metylotiometylowa, grupe alkoksykarbonylomety- lowa zawierajaca 1—2 atomów wegla lub grupe benzylowa, podstawniki X takie same lub rózne oznaczaja grupe alkilowa zawierajaca 1—6 atomów wegla, grupe alkoksykarbonylowa zawierajaca 1—2 atomów wegla, atom bromu, grupe nitrylowa, grupe fenylowa, grupe chlorofenylowa, grupe metoksy- fenylowa, grupe styrylowa, grupe furylowa-2, grupe tienyiowa-2, grupe 5,5-pieciometylenowa lub grupe 4,5-czterometylenowa, a n oznacza liczbe calkowita 1—6, jego wodzian lub sól z metalem takim jak sól, potas, wapn, bar, miedz, magnez, kobalt lub nikiel.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 95—5 czesci wagowych co najmniej jednego zwiazku o dzialaniu chwastobójczym takiego jak: N-<3- -chloro-4-metoksyfenylo)-N',N'-dwumetylomocznik, 5 N-^^-dwuchlorofenyloJ-N^^-dwumetylomocznik, N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N'-metoksy-N'-metylo- mocznik, 1,3-dwumetylo-(3-benzotiazolilo-2)mocznik, 1,3-dwumetylo-3-(5-metylobenzotiazolilo-2) mocznik, l,3-dwumetylo-3-(5-IIIrz.butylobenzotiazo- 10 lilo-2)mocznik; l,l,3-trójmetylo-3-(-metylobenzotia- zolilo-2)mocznik, l,l,3-trójmetylo-3-(5-etylobenzotia- zoliilo-2)mocznik, l,3-dwumetylo-3-(5,7-dwumetylo- berazotiazolilo-2)mocznik, l,l,3-trójmetylo-3-<5,7- -dwumetylobenzotiazolilo-2)mocznik, 2-chloro-4,6- 15 -dwuetyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro-4-etyloami- no-6-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro-4,6- -dwuizopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metylomeir- kapto-4-etyloamino-6-izopropyloamino-l,3,5-triazy- na, 2-metylomerkapto-4,6-dwuizopropyloamino-l,3,5- 20 triazyna, N-(3/-metylofenylo)karbaminian-3-karbo- metoksyaminofenylu, N-(3,4-dwuchlorofenylo) karbaminian metylu, N-(3-chlorofenylo)karbami- nian izopropylu, N,N-dwuetylotio-karbaminian s-(4-chlorobenzylu), N(m-chlorofenylo)karbami- 25 nian 4-chlorobutynylu-2, N-(4-aminobenzeno- sulfonylo)karbaminian metylu, eter 4/-nitro-2,4- -dwuchlorodwufenylowy, eter 4-nitro-2,4,6-trój- chlorodwufenylowy, eter 2,4-dwuchloro-3'-metoksy- -4'-nitrodwufenylowy, kwas 2-metylo-4-chloro- so fenoksyoctowy, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyocto- wy, 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego, 5- chloro-4-metylo-2-priopionoamidotiazol, 2,2-dwu- chloropropionian sodowy, 2,2,3,3-czterofluoropropio- nian sodowy, l-fenylo-4-amino-5-chloropirydazonu- 35 (6), 3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl lub 2,2- dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3-benzotiadiazynonu-4, oraz 5—95 czesci wagowych co najmniej jednego zwiazku o wzorze o^ftlnym 2, 3 lub 4, w którym Ri oznacza grupe etylowa lub propylowa, R2 oznacza 40 grupe etylowa, propylowa, allilowa lub propargilo¬ wa, a R3 oznacza grupe metylowa lub etylowa.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 70—30 czesci wagowych N-(3,-metylofenylo)karba- minianu 3-karbometoksyaminofenylu, oraz 30—70 45 czesci wagowych 2-[l-(alliloksyamino)butylidenol- -5,5-dwumetylocykloheksadionu-l,3 lub jego soli.

5. Srodek wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze 70—30 czesci wagowych N-^-metylofenyloJkarba- 50 minianiu 3-karbometoksyaminofenylu, oraz 30—70 czesci wagowych 2-[l-(alliloksyamino)butylideno]-4- -karbometoksy-5,5-dwumetylocykloheksadionu-l,3 lub jego soli sodowej.

6. Srodek wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze 55 70—30 czesci wagowych 2,2-dwutlenku 3-izopropy- lo-2,l,3-benzotiadiazynonu-4, oraz 30—70 czesci wa¬ gowych 2-[l-(alliloksyamino)butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksadionu-1,3 lub jego soli sodowej. 60

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 70—30 czesci wagowych 2,2-dwutlenku-3Hizopropy- lo-2,l,3-benzotiadiazynonu-4, oraz 30—70 czesci wagowych 2-[l-(alliloksyamino)butylideno]-4-karbo- metoksy-5,5-dwumetylocykloheksadionu-l,3 lub je- 65 go soli sodowej.101 883 35

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 70—30 czesci wagowych l-fenylo-4-amino-5-chloro- pirydazonu-6, oraz 30—70 czesci wagowych 2-[l(-al- liloksyamino)butylideno]-5,5-dwumetylocyklohek- sadionu-1,3 lub jego soli sodowej. 36

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 70—30 czesci wagowych l-fenylo-4-amino-5-chloro- piradazonu-6, oraz 30—70 czesci wagowych 2-[l(al- liloksyamino)butylideno]-4-karbometoksy-5,5-dwu- metylocykloheksadionu lub jego soli sodowej. Wzór 1 CH3 CH O VH-°-R2 C-R, Wzór 2 CH 3\ CH3 / CH NH-0-R- I C-Ri Wzór 3 CH37LX0 CHo I 3 COOR3 O NH-0-R2 C-R1 Wzór101 883 O NH-0-R2 Wzór 1 OH ltf-0-R2 Xn Xn^T H p^-0-R2 %R ^^0 Wzór 6 SCHEMAT 1 C-R, O Wzór 5 OH O ^J^/C-R! + NH2-0-R2 -> Xn Wzór 7 O NH-O-Ro ii I ^ ^r: C-Ri O Wzór 1 SCHEMAT 2 (CHo)9C=CHC0OVCH/ 3 Na0CH3 > o ^COOCH3 W CH30H CH3 CH COOCH3 NaOH HCl WH20 > 0 CH3 COONa CH3 OH O w pirydynie^ h lL O CH^T^^O R^COCl SCHEMAT 3 O NH-O-Ro 11 I £¦ CH 0 MH-O-R XnN^N^C_R1 * H2° > Xnvr^y*c-R1 2 HoO Wzór 1 O Wzór 8 SCHEMAT ' 4