CH619113A5

CH619113A5 - Herbicidal composition

Info

Publication number: CH619113A5
Application number: CH1167575A
Authority: CH
Inventors: Yoshihiko Hirono; Hisao Ishikawa; Takeshi Naohara; Hiroshi Suda; Takashi Kawana
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 1974-09-20
Filing date: 1975-09-09
Publication date: 1980-09-15
Also published as: DK141642B; SU651640A3; SU628799A3; DK421775A; IT1060068B; RO71395A; AT347174B; HU176584B; AU477150B2; FR2285070A1; FI752645A; ZA755662B; DK141642C; AU8447575A; NZ178624A; JPS5931481B2; CA1044912A; JPS51125746A; FR2285070B1; IL48010A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, welches als aktiven Bestandteil sowohl ein substituiertes Cy-clohexan-l,3-dion-derivat der weiter hinten definierten Formel I als auch eine weitere Verbindung mit herbizider Wirkung enthält, welche nicht der Formel I entspricht.

Es hat sich nämlich herausgestellt, dass diese Mischung aus den beiden voneinander verschiedenen herbizid aktiven Verbindungen eine höhere Aktivität besitzt als die Einzelkomponenten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein herbizides Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktiven Bestandteil a) 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I

30

35

40

(i)

in welcher

Ri ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein Phenyl-rest ist,

R2 eine Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte niedere Alkenylgruppe, eine niedere Alkinylgruppe, eine Nie-deralkoxy-niederalkylgruppe, eine Niederalkylthiomethyl-gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-niederalkylgruppe oder einen Benzylrest bedeutet und die Reste

45

50

55

X miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und jeder der Reste X die Bedeutung einer Alkylgruppe, einer Niederalkoxycarbonylgruppe, eines Halogenatoms, einer Cy-anogruppe, eines Phenylrestes, eines mit Halogen, Methyl oder Methoxy substituierten Phenylrestes, eines Styrylrestes, eines Furylrestes, eines Thienylrestes, eines 5,5-Pentamethy-lenrestes oder eines 4,5-Tetramethylenrestes besitzt und n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 bedeutet, oder ein Hydrat oder ein Metallsalz der Verbindung der Formel I und b) 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung, die nicht der Formel I entspricht, enthält.

Bevorzugte erfindungsgemässe herbizide Mittel enthalten als Komponente b) eine Harnstoffverbindung, eine Triazin-verbindung, eine Carbamatverbindung, einen Ester der Carb-aminsäure, eine Diphenylätherverbindung, eine Phenoxyessig-säure, ein Säureamid, eine Diazinverbindung, beispielsweise das 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid, oder ein Fettsäurederivat.

Als Komponente a) enthalten speziell bevorzugte erfindungsgemässe herbizide Mittel solche Verbindungen der Formel I, in welchen

Rx ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist,

R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, den Propargylrest, eine Alkoxymethyl-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Methoxyäthylrest, den Methylthiomethylrest, eine Alkoxycarbonylmethylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest oder den Benzylrest bedeutet und die Gruppen

X miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und jeder dieser Reste ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxycarbonylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffetomen, ein Bromatom, eine Cyanogruppe, ein Phenyl-, Chlor-phenyl-, Methoxyphenyl-, Styryl-, 2-Furyl-, 2-Thienyl-, 5,5-Pentamethylen- oder 4,5-Tetramethylenrest ist,

n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist,

oder ein Hydrat oder ein Metallsalz der oben angegebenen Verbindungen. Dabei sind von den Metallsalzen diejenigen speziell bevorzugt, in welchen die metallische Komponente Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Kobalt oder Nikkei ist.

Die erfindungsgemässen herbiziden Mittel können zusätzlich zu den Komponenten a) und b) noch weitere Komponenten enthalten, wie zum Beispiel Verdünnungsmittel oder Emulgatoren. Sie können jedoch auch gegebenenfalls nur aus den Komponenten a) und b) bestehen.

Wie bereits erwähnt wurde, besitzen die erfindungsgemässen herbiziden Mittel eine erhöhte Wirksamkeit, verglichen mit Mitteln, die entweder nur die Komponente a) oder nur die Komponente b) enthalten, und bei der Verwendung der erfindungsgemässen Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern ist eine verbesserte Abtötung der Unkräuter zu erreichen.

Ganz speziell bevorzugte erfindungsgemässe herbizide Mittel enthalten als Komponente a) mindestens eine Verbindung, welche einer der folgenden Formeln II, III oder IV

NH-O-R.,

[II]

[HI]

[IV]

619 113

entspricht, wobei in diesen Formeln II, III und IV Rt eine Äthylgruppe oder Propylgruppe ist,

R2 ein Äthyl-, Propyl-, Ailyl- oder Propargylrest ist und R3 einen Methyl- oder Äthylrest darstellt,

und als Komponente b) mindestens eine herbizide Verbindung, die aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:

N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N' ,N' -dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff l,3-Dimethyl-(3-benzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff ■l,3-DimethyI-3-(5-t-butylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5-äthylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff

1.3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff

1,1,3 -Trimethyl-3 -(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 2-Chlor-4,6-diäthylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-tri-azin

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-carba-mat

Methyl N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat [Methylester der

N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure]

Isopropyl N-(3-chlorphenyl)-carbamat [Isopropylester der

N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure] s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat [Carbaminsäu-reester des s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthyIthiols]

4-Chlor-2-butinyl N-(m-chlorphenyl)-carbamat [4-Chlor-2-butinylester der N-(m-Chlorphenylcarbaminsäure]

Methyl N-(4-aminobenzolsulfonyl)-carbamat [Methylester der

N-(4-Aminobenzolsulfonyl)-carbaminsäure] 4'-Nitro-2,4-dichlor-diphenyl-äther

4-Nitro-2,4,6-trichIor-diphenyl-äther

2.4-Dichlor-3 ' -methoxy-4' -nitrodiphenyl-äther

2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure 3,4-Dichlorpropionanilid

5-Chlor-4-methyl-2 -propionamidothiazol Natriumsalz der 2,2-Dichlorpropionsäure Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil und 3-Isopropyl-2,l,3-benzthiadiazin-4-on-2,2-dioxid.

Auch bei diesen bevorzugt herbiziden Mitteln muss die Komponente a) in einer Menge von 5 bis 95 Gewichtsteilen und die Komponente b) in einer Menge von 95 bis 5 Gewichtsteilen enthalten sein. Ferner sind von den genannten Komponenten b) die folgenden speziell bevorzugt: 3 -Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3 ' -methylphenyl)-carba-mat,

3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid

1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) N-(3-Chlor-5-methoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N' ,N' -dimethylharnstoff

5 N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff l,3-Dimethyl-(3-benzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-t-butylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 1,1,3-Trimethyl-3 -(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff io 1,1,3 -Trimethyl-3 -(5 -äthylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff und l,l,3-Trimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff.

Speziell bevorzugt aufgrund ihrer herbiziden Wirksamkeit sind Mischungen aus einer Verbindung, die aus der Gruppe, 15 bestehend aus

2-[l-(Allyloxyamino)-propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion,

2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion und

20 2-[l-(Allyloxyamino)-butylidenl-4-methoxycarbonyl-5,5-di-methylcyclohexan-l,3-dion,

ausgewählt ist, sowie mindestens einem Herbizid, das aus einer Verbindung der Gruppe, die aus den folgenden Komponenten 3 -Methoxy carbonylaminophenyl-N - (3 ' -methylphenyl)-carba-25 mat,

3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid und 1 -Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

besteht, aufgebaut sind.

Das herbizide Mittel wird zweckmässig unter Berücksichti-30 gung der Erntepflanze und des in dem Gebiet der Erntepflanze am meisten störende Unkraut ausgewählt. Häufig wird eine Mischung an Herbiziden benötigt, um bestimmte Kombinationen an auftretenden Unkräutern zu bekämpfen, und dabei ergaben sich bisher Mischungen, die nicht nur toxisch gegenüber 35 den zu bekämpfenden Unkräutern waren, sondern auch die Erntepflanzen schädigten.

Die erfindungsgemässen herbiziden Mittel sind zur Bekämpfung eines breiteren Spektrums an Unkräutern geeignet und führen bereits bei geringerer Anwendungskonzentration 40 zu einer entsprechenden Bekämpfung der Unkräuter, als dies bei bisher bekannten herbiziden Mitteln der Fall war. Die in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln enthaltene Komponente a) der Formel I ist insbesondere zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern wirksam. Die erfindungsgemässen Mit-45 tel können durch eine entsprechende Auswahl der Komponente b) so formuliert werden,' dass sie sowohl zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern als auch zur Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern geeignet sind.

Man nimmt an, dass die in den erfindungsgemässen herbi-50 ziden Mitteln enthaltene Komponente a) der Formel I auch in den beiden tautomeren Formen V und VI vorliegen kann, die anhand des folgenden Schemas der Tautomeriereaktionen veranschaulicht sind:

(X)

619 113

6

Die in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln enthaltenen Verbindungen der Formel 1 können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:

oh 0

0 nh-o-r,

-R1 + NH2-0-R2

AJ-l wn-h" 1 1

[vii]

lviii]

[I]

wobei in diesen Formeln

Ri, R2, X und n die im Zusammenhang mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen.

Wenn das im obigen Reaktionsschema genannte Ausgangsmaterial der Formel VII das 5,5-Dimethyl-2-acyl-3-hy-15 droxy-2-cyclohexan-l-on ist, dann kann die Reaktion anhand des folgenden Schemas veranschaulicht werden:

0

wobei in diesem Reaktionsschema Ri die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Man nimmt auch an, dass die als Ausgangsmaterial eingesetzte Verbindung der Formel VII in gleichartigen tautomeren Formen vorliegen kann, wie dies für die Verbindungen der Formel I veranschaulicht wurde, und zwar aufgrund von Tau-tomerie-Erscheinungen.

Die Natriumsalze und die Kaliumsalze können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der oben angeführten Formel I mit Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid in wässri-ger Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Aceton, Methanol, Äthanol oder Dimethylformamid, behandelt. Die Salze werden durch Filtrieren isoliert oder indem man die erhaltene Lösung eindampft.

Die Calcium-, Barium-, Mangan-, Kupfer-, Zink-, Nickel-, Kobalt-, Eisen- und Silber-Salze können aus den Natriumsalzen hergestellt werden, indem man eine Behandlung mit einem 40 geeigneten anorganischen Metallsalz durchführt, wie zum Beispiel mit Calciumchlorid, Bariumchlorid, Kupfersulfat, Zinkchlorid, Nickelchlorid oder Kobaltnitrat.

Wie bereits erwähnt wurde, können in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln die Komponenten der Formel I 45 auch in Form des Hydrats vorliegen. Die Bildung des Hydrats sei anhand des vorliegenden Reaktionsschemas veranschaulicht:

h-o-r2

+ h20

0 nh-0~r„

(x)ztn^x0 ,ii2°

[I]

[ix]

Auch in diesem Reaktionsschema besitzen die Reste Ra, die als Komponente a) in den erfindungsgemässen herbiziden R2, X und n die gleiche Bedeutung, wie sie weiter vorne für die so Mitteln enthalten sein können, sind in der folgenden Tabelle I

Formel I angegeben wurden. zusammengestellt, und die Verbindungen sind dort auch nu-

Einige typische Beispiele für Verbindungen der Formel I, meriert, und ihre physikalischen Konstanten sind angegeben.

7

Tabelle I

619 113

Verbindung chemischer Name physikalische Konstanten

Nr.

1 2-[l-(Allyloxyamino)methyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3 Smp. 55-60°C

2 2-[l-Äthoxyamino)äthyliden]-cyclohexan-l,3-dion Smp. 48-50cC

3 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- nd23,5 1,5280 1,3-dion

4 2-[l-(Äthoxyamino)äthylidenl-4-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD241,5115

5 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-4-ethylcyclohexan- nD22'5 1,5047 ' 1,3-dion

6 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-brom-5,5-dimethylcyclohexan- nD23 1,5405 1,3-dion

7 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD21 1,5050 cyclohexan-1,3-dion

8 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5-äthylcyclohexan-l,3-dion nD241,5132

9 2-[l-Äthoxyamino)äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD25 1,5065 cyclohexan-l,3-dion

10 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD21'5 1,5094

11 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5-phenyIcycIohexan-l,3-dion Smp. 56-57°C

12 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-cyclohexan-l,3-dion Smp. 55-57°C

13 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-brom-5,5-dimethylcyclohexan- n031 1,5468 1,3-dion

14 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Smp. 78-80°C 1,3-dion

15 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD211,5128 cyclohexan-1,3-dion

16 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD2S 1,5095 cyclohexan-l,3-dione

17 2-[l-(AlIyIoxyamino)äthyIiden]-5-äthylcyclohexan-l,3-dion nD26 1,5203

18 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Smp. 30,5-31,5°C

19 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion Smp. 34-35°C

20 2-[l-(Propoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD18'5 1,5088

21 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-cyclohexan-l,3-dion nD24'51,5188

22 2-[,l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-methylphenyl)cyclohexan- Smp. 65-66°C 1,3-dion

23 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(3-chIorophenyl)cyclohexan- Smp. 44-45°C 1,3-dion

24 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-methoxyphenyl)cyclohexan- Smp. 59-60°C 1,3-dion

25 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-chlorophenyl)cyclohexan- Smp. 92-93°C 1,3-dion

26 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion Smp. 67-68°C

27 2-[l-Äthoxyamino)propyliden]-5-styrylcyclohexan-l,3-dion Smp. 92-96°C

28 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-furyl)cyclohexan-l,3-dion Smp. 50—52°C

29 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-thienyl)cyclohexan-l,3-dion Smp. 68-69°C

30 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-methylcyclohexan-l,3-dion nD20 1,5045

31 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD24 1,5027

32 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD181,5111

33 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion nD18,51,5019

34 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-methyl-5,5-dimethylcyclohexan- nD21 1,5081 1,3-dion

35 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-4-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD18 1,4946

36 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcycIohexan- Smp. 47—48°C 1,3-dion

37 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD24 1,5070 cyclohexan-l,3-dion

38 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-ethoxycarbonyl-5(5-dimethyl- nD18 1,5040 cyclohexan-1,3 -dion

39 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-n-propylcyclohexan-l,3-dion nD2S 1,5078

40 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-isobutylcyclohexan-l,3-dion nD21 1,5055

41 2-[l-(Methoxymethoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- nD27 1,5017 1,3-dion

42 2-[l-(Butoxymethoxyamino)propyIiden]-5,5-dimethylcyclohexan- nD27 1,4927 1,3-dion

43 2-[l-(Methylthiomethoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclo- nD27 1,5582 hexan-1,3-dion

619 113

8

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung chemischer Name physikalische Konstanten

Nr.

44 2-[l-(Methylthiomethoxyamino)propyliden]-5-isopropylcyclohexan- nD27 1,5328 1,3-dion

45 2-[l-(Methoxyäthoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- nD201,5100 1,3-dion

46 2-[l-(Äthoxycarbonylmethoxyamino)propyliden]-4,4-dimethylcyclo- nD20 1,5019 hexan-1,3-dion

47 2-[l-(Propoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD26 1,4994

48 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-cyclohexan-l,3-dion nD2S 1,5265

49 2-[l-(Allyloxyamino)propylidenl-5-methylcyclohexan-l,3-dion nD20,5 1,5200

50 2-[l-(Allyloxyamino)propylidenl-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD241,5119

51 2-[l-(Allyloxyamino)propylidenj-5-isopropyIcyclohexan-l,3-dion nD23,s 1,5140

52 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion nD18'5 1,5082

53 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-(2-furyl)cyclohexan-l,3-dion nD22 1,5452

54 2-[l-(Allyloxyamin)propyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion Smp. 48—50°C

55 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-styryIcyclohexan-l,3-dion nD21 1,5851

56 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-brom-6,6-dimethylcyclohexan- nD27 1,5338 1,3-dion

57 2-[l-(Allyloxyamino)propyIiden]-4-brom-5,5-dimethylcyclohexan- nD26 1,5365 1,3-dion

58 2-[l-(Allyloxyamino)propyIiden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Smp. 62-63°C 1,3-dion

59 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-methoxycarbonyI-5,5-dimethyl- nD24's 1,5088 cyclohexan-l,3-dion

60 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-ethoxycarbonyl-5-methylcyclo- nD201,5146 hexan-l,3-dion

61 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD18 1,5079 cyclohexan-l,3-dion

62 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl-4-äthylcyclo- nD22 1,5078 hexan-l,3-dion

63 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-methyl-5,5-dimethylcyclohexan- nD211,5138 1,3-dion

64 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4,4-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD181,5138

65 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD201,5152

66 2-[l-(Allyloxyamino)propyIiden]-4-n-propylcyclohexan-l,3-dion nD251,5103

67 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-n-butylcyclohexan-l,3-dion nD21,51,5134

68 2-[l-(Allyloxyamino)pröpyliden]-4-n-pentylcyclohexan-l,3-dion nD25 1,5091

69 2-[l-(Propargyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- nD18'51,5218 1,3-dion

70 2-[l-(Methallyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan- nD231,5107 1,3-dion

71 2-[l-(n-Butoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD18-5 1,5027

72 2-[l-(Isobutoxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD23 1,4976

73 2-[l-(Benzyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Smp. 58-59°C

74 2-[l-(Methoxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD23 1,4940

75 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-5,5-dimethyIcyclohexan-l,3-dion nD211,4965

76 2-[l(Äthoxyamino)butyliden]-5-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD18 1,5068

77 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion nD18,s 1,5005

78 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Smp. 83-87°C 1,3-dion

79 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD24,5 1,5007 cyclohexan-l,3-dion

80 2-[l-(Äthoxyamino)butylidenl-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD21,5 1,4990 cyclohexan-i ,3-dion

81 2-[l-(Äthoxyamino)butylidenl-4,4-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD20 1,5050

82 2-[l-(lsopropoxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD31 1,4939

83 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD21 1,5089

84 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD181,5135

85 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-hexylcyclohexan-l,3-dion nD18,s 1,5051

86 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-(4-methoxyphenyl)cyclohexan- Smp. 52-53°C 1,3-dion

87 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-(3-chlorophenyl)cyclohexan- nD2S'5 1,5657 1,3-dion

88 2-[l-(AlIyloxyamino)butyliden]-5-(4-chlorophenyl)cyclohexan- Smp. 36-37°C 1,3-dion

Nr.

89

90

.91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

113

114

115

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117

118

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120

121

122

123

124

125

9

Tabelle I (Fortsetzung)

619 113

chemischer Name physikalische Konstanten

2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethylcyclohexan- Smp. 105-108 °C 1,3-dion

2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD24,5 1,5063 cyclohexan-1,3 -dion

2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbonyl-5,5-dimethyl- nD21 1,5066 cyclohexan-1,3 -dion

2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-äthoxycarbonyl-4-ethylcyclo- nD22-5 1,5078 hexan-l,3-dion

2-[l -( Allyloxyamino)butyliden]-4,4-dimethylcyclohexan-l ,3 -dion nD18 1,4753

2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-isopropylcyclohexan-l,3-dion nD23,5 1,5058

2-[l-(PropargyIoxyamino)butyIiden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD31 1,5132

2-[l-(Hexyloxyamino)butyliden]-5-5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD2s 1,4725

2-[l-(Äthoxyamino)isobutyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD23 1,5013

2-[l-(Äthoxyamino)hexyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD31 1,4881

2-[l-(Allyloxyamino)hexyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion nD31 1,5040

2-[l-(Äthoxyamino)benzylidene]-5,5-dimethyleyclohexan-l,3-dion Smp. 150-151 °C

2-[l-(Allyloxyamino)benzyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion Smp. 169—170°C

2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5,5-pentamethylencyclohexan- nD21 1,5272 1,3-dion

2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-pentamethylencyclohexan- nD21 1,5336 1,3-dion

2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4,5-tetramethylencyclohexan-l,3-dion nD21 1,5282

2-[l-(AUyloxyamino)propyliden]-4,5-tetramethylencyclohexan- nD21 1,5347 1,3-dion

Mangansalz des 2-[l-ethoxyamino)ethyliden]-5,5-dimethoxycyclo- Smp. 225—226°C (d.) hexan-l,3-dions

Kaliumsalz des 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 110—112°C (d.) hexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 156—157°C (d.) hexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethyl- Smp. 161—164°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

Natriumsalz des 2-[l-(Äthoxyamino)äthylidenl-4-methoxycarbonyl- Smp. 110-120°C (d.) 5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-5-ethylcyclohexan- Smp. 164-165°C (d.) 1,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(AlIyloxyamino)äthyliden]-5-phenylcyclohexan- Smp. 188-189°C (d.) 1,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-cyano-5,5-dimethyl- Smp. 154—158°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-methoxycarbonyl- Smp. 193-194°C (d.) 5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dions

Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)äthyliden]-4-ethoxycarbonyl- Smp. 110-120°C (d.) 5,5 -dimethylcyclohexan-1,3 -dions

Kupfersalz des 2-[l-(Methylthiomethoxyamino)propyliden]- Smp. 110°C (d.) 5,5-dimethylcyclohexan-1,3 -dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-furyl)cyclo- Smp. 197—198°C (d.) hexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(2-thienyl)cyclo- Smp. 184-185°C (d.) hexan-l,2-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-chlorophenyl)- Smp. 186—188°C (d.) cyclohexan-1,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propylidenl-5-(3-chlorophenyl)- Smp. 184-185°C (d.) cyclohexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-5-(4-methylphenyl)- Smp. 183-184°C (d.) cyclohexan-l,3-dions

Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-cyano-5,5-dimethyl- Smp. 81-83° C (d.) cyclohexan-1,3-dions

Natriumsalz des 2-[l-(Äthoxyamino)propyliden]-4-äthoxycarbonyl- Smp. 188-190°C (d.) 5,5 -dimethylcyclohexan-1,3 -dions

Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-cyclohexan-l,3-dions Smp. 146-147°C (d.)

Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-methylcyclo- Smp. 129-130°C (d.) hexan-l,3-dions

619 113

10

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung chemischer Name physikalische Konstanten

Nr.

126 Nickelsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 169-170°C (d.) hexan-l,3-dions

127 Calciumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-5dimethylcyclo- Smp. 107—108°C (d.) hexan-1,3 -dions

128 Kobaltsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 151—152°C (d.) hexan-l,3-dions

129 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-isopropylcyclo- Smp. 145-146°C (d.) hexan-l,3-dions

130 Kupfersalz des 2,-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-cyano-5,5-di- Smp. 78-80°C (d.) methylcyclohexan-1,3 -dions

131 Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-methoxy- Smp. 175-178°C (d.) carbonyl-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dions

132 Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-ethoxycarbonyl- Smp. 110-120°C (d.) 5,5 -dimethylcyclohexan-1,3 -dions

133 Calciumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4-propylcyclo- Smp. 150—152°C (d.) hexan-l,3-dions

134 Kupfersalz des 2-[l-(Propargyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethyl- Smp. 126-127°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

135 Bariumsalz des 2-[l-(Propoxyamino)propyliden]-5,5-dimethyl- Smp. 75-78°C (d.) cyclohexan-1,3-dions

136 Calciumsalz des 2-[l-(Isobutoxyamino)propyliden]-5,5-dimethyl- Smp. 195-200°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

137 Kupfersalz des 2-[l-(Butoxyamino)propyliden]-5,5-dimethyl- Smp. 123-125°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

138 Calciumsalz des 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 180°C (d.) hexan-l,3-dions

139 Kupfersalz des 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethyl- Smp. 98—101°C(d.) cyclohexan-1,3-dions

140 Natriumsalz des 2-[l-(Äthoxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyl- Smp. 183—185°C (d.) 5,5 -dimethylcyclohexan-1,3 -dions

141 Nickelsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 250°C (d.) hexan-1,3-dions

142 Kobaltsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 153-154°C (d.) hexan-1,3-dions

143 Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclo- Smp. 80-82°C hexan-1,3-dions

144 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-isopropylcyclo- Smp. 145-146°C (d.) hexan-1,3-dions

145 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-hexylcyclohexan- Smp. 105—106°C (d.) 1,3-dions

146 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5-(4-methoxy- Smp. 182—183°C (d.) phenyl)cyclohexan-l,3-dions

147 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-cyano-5,5-dimethyl- Smp. 92—95°C(d.) cyclohexan-1,3 -dions

148 Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-methoxycarbonyI- Smp. 192°C(d.) 5,5 -dimethylcyclohexan-1,3 -dions

149 Natriumsalz des 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-4-ethoxycarbonyl- Smp. 110—120°C (d.) 5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dions

150 Kupfersalz des 2-[l-(Benzyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethyl- Smp. 126-127°C (d.) cyclohexan-1,3-dions

151 Kupfersalz des 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-4,5-tetramethylen- Smp. 178-179°C (d.) cyclohexan-1,3 -dions

152 2-[l-(Allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion- Smp. 47—49°C hydrat

153 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-l,3-dion- Smp. 52—54°C hydrat

154 2-[l-(AlIyloxyamino)propyliden]-5-methylcyclohexan-l,3-dion-hydrat Smp. 46-48°C

155 2-[l-(Allyloxyamino)propyliden]-5-phenylcyclohexan-l,3-dion-hydrat Smp. 48—50°C

156 2-[l-(Äthoxyamino)propylidenl-5-phenylcycIohexan-l,3-dion-hydrat Smp. 67-68°C

Smp = Schmelzpunkt nD = Brechungsindex

Bei den Schmelzpunktsangaben bedeutet hinter der Temperatur (d.), dass das Schmelzen unter Zersetzung abläuft.

11

619 113

In der Folge werden die in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln enthaltenen Verbindungen anhand der Nummer bezeichnet, die sie in der Tabelle I besitzen.

Wie bereits vorhin erwähnt wurde, hat es sich herausgestellt, dass die Mischung aus einer Verbindung der Formel I und einem bekannten Herbizid zu synergetischer herbizider Aktivität führen kann, also einer Aktivität, die höher liegt als die cumulative Steigerung der Aktivität aufgrund der Einzelaktivität jeder Komponenten.

In der Folge werden spezielle Ausführungsarten und die Anwendung der Erfindung beschrieben.

Geeignete Harnstoffderivate, die in Kombination mit den Verbindungen der Formel I verwendet werden können, sind die folgenden Verbindungen:

chemischer Name allgemeine Bezeichnung chemischer Name

N- (3 -Chlor-4 -methoxyphenyl) -N' ,N ' -

dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethyl-harnstoff

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N' -methoxy-

N ' -methylharnstoff 1,3 -Dimethyl-(3 -benzothiazol-2-yl)-harnstoff

1,3 -Dimethyl-3 - (5 -methylbenzothiazol-

2-yl)-harnstoff l,3-DimethyI-3-(5-t-butylbenzothiazol-

2-yl)-harnstoff 1,1,3 -T rimethyl-3 -(5 -methylbenzo-

thiazol-2-yl)-harnstoff 1,1,3 -T rimethyl-3 -(5-äthylbenzo-

thiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzo-thiazol-2-yl)-harnstoff

1,1,3-Trimethyl-3 -(5,7-dimethyl-benzothiazol-2 -yl) -harnstoff

Metoxuron

Diuron

Linuron

Methabenz-thiazuron

Abkürzung: A

Abkürzung: B

Abkürzung: C

Abkürzung: D

Abkürzung: E Smp. 131—132°C

Abkürzung: F Smp. 95-96°C

10

15

übliche Bezeichnung

20

25

30

Die Verbindungen wie Metoxuron, Diuron, Linuron usw. werden verwendet, um hauptsächlich das Wachstum breitblättriger Unkräuter in Kulturen verschiedener Erntefrüchte zu unterdrücken, wie zum Beispiel Sojabohnen, Kartoffeln, Karotten usw. Die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen gegenüber grasartigen Unkräutern ist jedoch schlechter, und es besteht eine grosse Wahrscheinlichkeit, dass Phytotoxizität auftritt, wenn man eine Behandlung im Blattstadium vornimmt.

Wenn man jedoch Verbindungen der Formel I mit den oben zusammengestellten Harnstoff-Herbiziden vermischt, dann ist ein diese Mischung enthaltendes Herbizid in der Lage, zu einer vollständigen Abtötung sowohl der grasartigen Unkräuter als auch der breitblättrigen Unkräutern zu führen, und zwar bei Anwendung kleinerer Anwendungsdosen, verglichen mit den Einzelkomponenten. Ausserdem zeigt ein die Mischung enthaltendes herbizides Mittel keine Phytotoxizität bei den Kulturpflanzen, und zwar hauptsächlich aufgrund der verminderten Mengen an Einzelkomponenten, die aufgebracht werden müssen.

Geeignete Herbizide, die Triazinderivate sind und die als zweite Komponente in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln eingesetzt werden können, sind die folgenden Verbindungen:

2-Chlor-4,6-diäthylamino-l,3,5-triazin Simazine

2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-

1,3,5-triazin Atrazine

2-Chlor-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin Propazine 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-iso-

propylamino-1,3,5-triazin Ametryne

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-

1,3,5-triazin Prometryne

Diese Triazin-Herbizide werden hauptsächlich als selektive Herbizide zur Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern in Weizen, Reis, Mais und ähnlichen Kulturpflanzen verwendet, jedoch ist ihre herbizide Wirksamkeit gegenüber grasartigen Unkräutern geringer, und es besteht eine hohe Wahrscheinlichkeit, dass sie bei den Kulturpflanzen eine Phytotoxizität hervorrufen, falls eine Behandlung im Blattstadium, also eine sogenannte Foliar-Behandlung, durchgeführt wird.

Wenn man jedoch eine Verbindung der Formel I mit den oben erwähnten Triazin-Herbiziden vermischt, dann führt ein herbizides Mittel, das aus dieser Mischung besteht oder diese Mischung enthält, nicht nur zur vollständigen Abtötung sowohl der grasartigen als auch der breitblättrigen Unkräuter, und zwar in kleineren Anwendungsdosen, verglichen mit der Anwendungsdosierung, die für die einzelnen Komponenten erforderlich ist. Ferner zeigt das die Mischung enthaltende Herbizid keine Phytotoxizität gegenüber den Kulturpflanzen, und zwar hauptsächlich aufgrund der geringeren Mengen an Einzelverbindungen, die aufgebracht werden.

Geeignete Carbamat-Herbizide, die in den erfindungsgemässen Mitteln enthalten sein können, sind die folgenden Verbindungen:

chemischer Name allgemeine Bezeichnung

40

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-

(3 '-methylphenyl)-carbamat Phenmedipham

Methylester der N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure Swep

45 Isopropylester der N-(3-Chlorphenyl)-

carbaminsäure Chlorpropham s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiol-carbamat Benthiocarb

4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-

50 carbamat Barban

Methylester der N-(4-Aminobenzoe-sulfonyl)-carbaminsäure Asulam

55 Einige der Carbamat-Herbizide werden verwendet, um breitblättrige Unkräuter in Zuckerrüben zu bekämpfen, jedoch ist die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen gegenüber grasartigen Unkräutern schlechter.

Ein herbizides Mittel, das jedoch eine Mischung aus einer 60 Verbindung der Formel I und den Carbamaten enthält, ist nicht nur in der Lage, eine vollständige Abtötung sowohl der grasartigen als auch der breitblättrigen Unkräuter zu erreichen, und zwar in geringeren Anwendungsdosierungen im Vergleich zu den Einzelkomponenten, sondern diese Mittel 65 zeigen auch keine Phytotoxizität gegen die Erntepflanzen.

Geeignete Diphenyläther-Herbizide, die als Komponente in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen:

619 113

12

chemischer Name allgemeine Bezeichnung

4'-Nitro-2,4-dichlor-diphenyl-äther Nitrofen

4-Nitro-2,4,6-trichlor-diphenyl-ather Abkürzung: MO 2,4-Dichlor-3 '-methoxy-4 ' -nitro-

diphenyl-äther Abkürzung: X-52

Diese Diphenyläther-Herbizide werden verwendet, um Unkräuter auf lockeren Feldern (paddy fields) und Hochlandfeldern zu bekämpfen, die Anwendung dieser Verbindungen ist jedoch ziemlich ausschliesslich auf die Bodenbehandlung beschränkt, und es tritt eine Phytotoxizität gegen die Feldfrüchte auf, wenn man die Verbindungen auf die Blätter und den Stamm sprüht.

Wenn man jedoch eine Verbindung der Formel I mit den oben erwähnten Diphenyläther-Herbiziden vermischt, dann ist ein diese Mischung enthaltendes herbizides Mittel in der Lage, die schädlichen Unkräuter vollständig abzutöten, und zwar in geringeren Anwendungsdosierungen, verglichen mit den einzelnen Komponenten dieser Mischung. Ausserdem kann durch Herbizide, die eine entsprechende Mischung enthalten, die Phytotoxizität gegen die Erntepflanzen wesentlich gemildert werden.

Geeignete Derivate der Phenoxyessigsäure, die als Komponente in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen:

chemischer Name allgemeine

Bezeichnung

2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure MCPA

2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure 2,4-D

Diese Phenoxyessigsäure-Derivate werden als Herbizide zur Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern auf lockeren Böden und auf Hochlandböden durch Behandlung im Blattstadium verwendet. Ihre herbizide Wirksamkeit gegenüber grasartigen Unkräutern ist jedoch schlechter.

Ein herbizides Mittel, das jedoch eine Mischung aus einer Verbindung der Formel I und den oben erwähnten Phenoxyes-sigsäure-Derivaten enthält, ist in der Lage, eine vollständige Abtötung der schädlichen Unkräuter zu erreiche, und zwar in geringeren Anwendungsdosierungen, verglichen mit den einzelnen Komponenten.

Als Beispiele für geeignete Säureamid-Derivate, die als Komponente in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln eingesetzt werden können, seien die folgenden Verbindungen genannt:

chemischer Name allgemeine

Bezeichnung

3,4-Dichlorpropionanilid Propanil

5-Chlor-4-methyl-2-propionamidothiazol TO-2

Diese Säureamid-herbizide werden im allgemeinen verwendet, um Unkräuter in lockeren Böden und Hochlandfeldern zu bekämpfen, die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen gegenüber grasartigen Unkräutern ist jedoch in manchen Fällen unbefriedigend.

Wenn man ein herbizides Mittel verwendet, das eine Mischung aus einer Verbindung der Formel I und den oben erwähnten Säureamiden enthält, dann ist man in der Lage, eine vollständige Abtötung der schädlichen Unkräuter zu erreichen, und zwar in geringeren Anwendungsdosierungen im Vergleich zu den einzelnen Komponenten der Mischung.

Fettsäurederivate, die als Komponente in den erfindungsgemässen Herbiziden eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen:

chemischer Name allgemeine

Bezeichnung

Natriumsalz der 2,2-Dichlorpropionsäure Dalapon Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluor-propionsäure TFP

Die oben erwähnten Fettsäure-herbizide können verwendet werden, um das japanische Pampas-Gras und Bambus-Gras in unkultivierten Gebieten oder auf Weideplätzen zu bekämpfen. Die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindung ist jedoch nicht befriedigend. Ein herbizides Mittel, das jedoch eine Mischung aus einer Verbindung der Formel I mit den Fettsäu-re-herbiziden enthält, ist in der Lage, in befriedigender Weise die unerwünschten Unkräuter zu zerstören, und zwar indem man kleinere Mengen des Herbizides, verglichen mit den Einzelkomponenten, nämlich der Verbindung der Formel I allein oder der Fettsäure allein, anwendet.

Diazinderivate mit herbizider Wirksamkeit, die als Komponente b) in den erfindungsgemässen herbiziden Mischungen eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen:

chemischer Name allgemeine

Bezeichnung l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) Pyrazon 3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil Lenacil

Das oben erwähnte Pyrazon wird verwendet, um breitblättrige Unkräuter in Zuckerrübenkulturen zu bekämpfen, die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindung gegenüber grasartigen Unkräutern ist jedoch schlecht.

Wenn man ein herbizides Mittel verwendet, das eine Mischung aus einer Verbindung der Formel I und einem Diazin-herbizid enthält, dann ist man in der Lage, die schädlichen Unkräuter bei geringeren Anwendungsdosierungen, verglichen mit den einzelnen Komponenten, abzutöten, und ausserdem zeigt diese Mischung keine Phytotoxizität gegenüber den Feldfrüchten.

Ein geeignetes anderes Herbizid, das als Komponente in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln eingesetzt werden kann, ist die folgende Verbindung:

chemischer Name allgemeine

Bezeichnung

3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid Benzaton

Bentazon wird verwendet, um breitblättrige Unkräuter in Reisfeldern, in Sojabohnenfeldern, Getreidefeldern und ähnlichem zu bekämpfen, jedoch ist die positive Wirkung gegenüber grasartigen Unkräutern bedeutend schlechter.

Wenn man jedoch das Bentazon mit einer Verbindung der Formel I vermischt, dann zeigt eine dieses Gemisch enthaltende herbizide Zusammensetzung nicht nur die Fähigkeit, sowohl Gras als auch breitblättrige Unkräuter abzutöten, und zwar in geringeren Anwendungsdosierungen, verglichen mit den Einzelkomponenten, sondern das herbizide Mittel, das diese Mischung enthält, zeigt ausserdem eine sehr geringe Phytotoxizität gegenüber den Erntepflanzen.

Die Mischung der beiden Komponenten kann direkt auf den Boden in Form einer Behandlung vor dem Befall oder auf s

10

IS

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13

619 113

die im beblätterten Zustand befindlichen Pflanzen in Form einer Behandlung nach dem Befall aufgebracht werden, oder es ist auch möglich, die Mischung innig mit dem Boden zu vermengen, und ferner kann sie auf den Boden oder auf die Pflanzen im Blattstadium in Mengen von mehr als 10 g pro 10 Aren, vorzugsweise jedoch in Mengen von mehr als 25 g pro 10 Aren, aufgetragen werden.

Die erfindungsgemässen Mittel können flüssige oder feste Zusammensetzungen sein, die 1, 2 oder mehr der Verbindungen der Formel I und ausserdem ein Herbizid, das nicht der Formel 1 entspricht, als aktiven Bestandteil enthalten.

Der aktive Bestandteil der erfindungsgemässen herbiziden Mittel kann formuliert werden, indem man ihn mit geeigneten Trägermaterialien vermischt, wobei man dann das Mittel in einer Form erhält, die für Chemikalien zu Agrikulturzwecken üblich ist. So kann das Mittel ein benetzbares Pulver, ein emulgierbares Konzentrat, eine Staubformulierung, eine körnige Formulierung, ein wasserlösliches Pulver oder ein Aerosol sein. Als feste Trägermaterialien kommen Bentonit, Diatomeenerde, Apatit, Gips, Talkum, Pyrophyllit, Vermiculit, Ton und andere in Betracht. Als flüssige Trägermaterialien sind Wasser, Kerosin, Mineralöl, Petroleum, Lösungsmittelnaphtha, Benzol, Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Alkohol, Aceton und andere verwendbar. Manchmal wird ein oberflächenaktives Mittel zugegeben, um eine homogene und stabile Formulierung zu erreichen.

Die erfindungsgemässe Mischung kann aufgebracht werden, und zwar gemischt mit anderen Chemikalien, die in der Agronomie und der Gartenkultur eingesetzt werden. Derartige Chemikalien können beispielsweise zu der Klasse solcher Chemikalien gehören, die üblicherweise als Nahrungsmittel für Pflanzen, Düngemittel, Insektizide, Acarizide, Fungizide, Herbizide oder Nematozide bezeichnet werden, es besteht jedoch keine Einschränkung auf diese erwähnten Pflanzenbehandlungsmittel.

Die Konzentrationen der aktiven Bestandteile in den erfindungsgemässen herbiziden Mischungen können nach der Art der Formulierung variieren, und sie können beispielsweise im Bereich von 5 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.%, bei benetzbaren Pulvern liegen oder im Bereich von 5 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.%, für den Fall, dass das Mittel ein emulgierbares Konzentrat ist, oder sie können im Bereich von 0,5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.% liegen, für den Fall, dass das Mittel eine staubartige Formulierung ist.

Wenn das erfindungsgemässe Mittel in Form eines benetzbaren Pulvers oder eines emulgierbaren Konzentrates vorliegt, dann wird es mit Wasser bis zu einer bestimmten Konzentration verdünnt, und es wird dann in Form einer flüssigen Suspension oder flüssigen Emulsion zur Behandlung des Bodens oder der Pflanzen im Blattzustand eingesetzt.

Falls das Mittel eine Staubformulierung ist, kann es direkt zur Behandlung des Bodens oder zur Behandlung der Pflanzen im beblätterten Zustand verwendet werden.

In der Folge werden nun Beispiele für spezielle Ausführungsarten der erfindungsgemässen herbiziden Mittel gegeben:

Beispiel 1

Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates

Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 50 20

Linuron 20

Xylol 35

Dimethylformamid 15

Polyoxyäthylen-phenyläther 10

Diese Bestandteile werden miteinander vermischt und aufgelöst. Dementsprechend erhält man ein emulgierbares Konzentrat, das 40 Gew. % an aktiven Bestandteilen enthält. Bei der praktischen Verwendung wird dieses emulgierbare Konzentrat zur Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann wird diese Emulsion verspritzt oder versprüht.

Beispiel 2 Herstellung eines benetzbaren Pulvers Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 83 15

Diuron 30

Diatomeenerde 23

Natriumalkylsulfat 8

Talkum 24

Diese Bestandteile werden homogen vermischt und zu feinen Teilchen zerkleinert. Dementsprechend erhält man ein benetzbares Pulver, das 45 Gew.% an aktiven Bestandteilen enthält. Bei der praktischen Verwendung wird dieses Pulver bis zur Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann in Form einer Suspension verspritzt.

Beispiel 3 Herstellung einer Staubformulierung Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 32 5

Simazine 3

Talkum 35

Bentonit 15

Ton 35

Natriumalkylsulfat 7

Diese Bestandteile werden homogen miteinander vermischt und dann zu feinen Teilchen zerkleinert. Aus diesen feinen Teilchen werden unter Verwendung eines Granulators Körner hergestellt, die einen Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 1,0 mm aufweisen.

Dementsprechend erhält man Staubformulierungen, die 8% des aktiven Bestandteiles enthalten. Bei der Verwendung dieser Mittel werden sie direkt aufgetragen.

Beispiel 4

Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates

Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 73 20

Phenmedipham 20

Xylol 35

Dimethylformamid 15

Polyoxyäthylen-phenyläther 10

Diese Bestandteile werden miteinander vermischt und aufgelöst.

Dementsprechend erhält man ein emulgierbares Konzentrat, das 40 Gew. % an aktiven Bestandteilen enthält. Bei der praktischen Verwendung wird dieses Mittel bis zu einer Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann in Form einer Emulsion verspritzt oder versprüht.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

619 113

14

Beispiel 5 Herstellung eines benetzbaren Pulvers Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil

Gewichtsteile

Verbindung Nr. 32

Nitrofen

Diatomeenerde

Natriumalkylsulfat

Talkum

15 30

23 8

24

Diese Bestandteile werden homogen vermischt und zu kleinen Teilchen zerkleinert. Dementsprechend erhält man benetzbare Pulver, die 45 Gew.% der aktiven Bestandteile enthalten. Bei der praktischen Verwendung werden diese Pulver bis zur Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann in Form von Suspensionen versprüht oder verspritzt.

Beispiel 6

Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 83

Bentazon

Xylol

Dimethylformamid Polyoxyäthylen-phenyläther

25 15 35 15 10

Diese Bestandteile werden miteinander vermischt und aufgelöst.

Dementsprechend erhält man ein emulgierbares Konzentrat, das 40 Gew. % an den aktiven Bestandteilen enthält. Bei der praktischen Verwendung wird dieses bis zur Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann in Form einer Emulsion verspritzt oder versprüht.

Beispiel 7 Herstellung eines benetzbaren Pulvers Es werden die folgenden Bestandteile verwendet:

Bestandteil

Gewichtsteile

Verbindung Nr. 83

Pyrazon

Diatomeenerde

Natriumalkylsulfat

Talkum

15 30

23 8

24

Diese Bestandteile werden miteinander homogen vermischt und dann zu feinen Teilchen zerkleinert. Dementsprechend erhält man ein benetzbares Pulver, das 45 Gew. % des aktiven Bestandteiles enthält. Bei der praktischen Verwendung wird dieses Pulver bis zur Erreichung einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und dann in Form einer Suspension versprüht oder verspritzt.

Beispiel 8 Emulgierbares Konzentrat

Bestandteil Gewichtsteile

Verbindung Nr. 90 Bentazon Dimethylsulfoxid Polyoxyäthylenalkyläther

20 20 50 10

Beispiel 9 Benetzbares Pulver

Bestandteil

Verbindung Nr. 90 Phenmedipham pulverförmiges Si02 Diatomeenerde io Alkylsulfat

Beispiel 10 Benetzbares Pulver

15 Bestandteil

20

Verbindung Nr. 90 Pyrazon pulverförmiges Si02 Diatomeenerde

Polyoxyäthylenalkylphenyläther

25

Beispiel 11 Benetzbares Pulver

Bestandteil

Verbindung Nr. 90 30 Linuron pulverförmiges Si02

Diatomeenerde

Alkylsulfat

35

Beispiel 12 Benetzbares Pulver

Bestandteil

40 Verbindung Nr. 90 MCPA

pulverförmiges Si02

Diatomeenerde

Polyoxyäthylenalkyläther

45

Beispiel 13 Benetzbares Pulver

50 Bestandteil

Verbindung Nr. 148 Bentazon pulverförmiger Si02 55 Diatomeenerde

Polyoxyäthylenalkylester

60

Beispiel 14 Benetzbares Pulver

Bestandteil

Verbindung Nr. 148 65 Phenmedipham pulverförmiges Si02 Diatomeenerde Alkylsulfat

Gewichtsteile

20 20 20 35 5

Gewichtsteile

15 45 20 12

Gewichtsteile

25 15 30 25 5

Gewichtsteile

20 40 20 12

Gewichtsteile

30 30 10 20 10

Gewichtsteile

30 30 10 22 8

Beispiel 15 Benetzbares Pulver

15

Beispiel 16 Benetzbares Pulver

619113

Bestandteil

Gewichtsteile

Bestandteil

Gewichtsteile

Verbindung Nr. 148 Pyrazon pulverförmiges Si02

Diatomeenerde

Natrium-alkylnaphthylsulfat

15 45 10 22

Verbindung Nr. 148 Linuron pulverförmiges Si02 Diatomeenerde io Natrium-alkylnaphthylsulfat

25 15 10 45 5

Beispiel 17 Benetzbares Pulver

Bestandteil

Gewichtsteile

Verbindung Nr. 148 2-Methyl-4-chlorphenoxy-essigsäure pulverförmiges Si02 Diatomeenerde Polyoxyäthylenalkylallyläther

30 30 10 22

In der Folge wurden Tests durchgeführt, um die herbizide Wirksamkeit von erfindungsgemässen herbiziden Mitteln, die die Mischung enthalten oder aus ihr bestehen, mit solchen Mitteln zu vergleichen, die die einzelnen Komponenten dieser Mischung als aktiven Bestandteil enthalten.

Test 1

Es handelt sich um eine Behandlung im beblätterten Zustand, also um eine Behandlung nach dem Befall.

Samen des grossen Crab-Grases (large crabgrass) und von Lambs-cuarter (Chenopodium Album) wurden in einen Topf

25

30

gepflanzt und leicht mit Erde bedeckt. Die Töpfe wurden in einem Gewächshaus belassen.

Sobald die Pflanzen das vierte Blattstadium erreicht hatten, wurde eine Emulsion hergestellt, indem man ein emulgierbares Konzentrat mit Wasser bis zu der angeführten Konzentration verdünnte, und diese Emulsion wurde auf die Blätter der in den Töpfen befindlichen Pflanzen gesprüht.

Drei Wochen nach dem Sprühen wurde das Frischgewicht der Unkräuter über dem Boden bestimmt, und die bei diesem Test erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

getestete Verbindung

Anwendungs- Frischgewicht der Unkräuter in g dosis in g grosses Lambs insgesamt pro 10 Aren Crab-Gras cuarter

Verbindung Nr. 50

200

0,0

. 15,4

15,4

100

4,0

15,1

19,1

50

7,1

12,3

19,4

25

12,4

13,5

25,9

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-

N ' -methylharnstoff

50

11,7

0,0

11,7

N-(3,4-Dichlorphenyl) -N' ,N' -

methylharnstoff

50

17,2

2,7

19,9

l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzo-

thiazol-2-yl)-harnstoff

100

17,1

0,0

17,1

2-Methylmercapto-4,6-diisopropyl-

amino-l,3,5-triazin

50

16,0

0,6

16,6

einfach

3 -Methoxycarbonylaminophenyl-N -

(Vergleichs

(3 '-methylphenyl)-carbamat

100

18,1

3,6

21,7

versuch)

4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlor-

phenyl)-carbamat

100

15,8

12,6

28,4

4'-Nitro-2,4-dichlor-diphenyläther

200

13,8

3,6

17,4

2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-

diphenyläther

200

14,1

0,9

15,0

3,4-Dichlorpropionanilid

200

7,0

0,0

7,0

5-Chlor-4-methyl-2-propionamido-

thiazol

200

12,7

2,7

15,4

Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluor-

propionsäure

200

29,3

6,0

35,3

1 -Phenyl-4-amino-5 -chlor-

pyridazon-(6)

200

13,3

9,0

22,3

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylen-uracil

100

11,6

14,1

25,7

3-Isopropyl-2,1,3 -benzothiadiazin-

4-on-2,2-dioxid

100

25,0

0,0

25,0

113

16

Tabelle II (Fortsetzung)

«etestete Verbindung

Mischung

(erfindungs-

gemäss)

einfach (Vergleich)

Mischung

(erfindungs-

gemäss)

einfach (Vergleich)

Mischung

(erfindungs-

gemäss)

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-

25

N'-methylharnstoff, Verbindung Nr. 50

25

6,8

0,9

7,7

N-(3,4-Dichlorphenyl) -N ' ,N ' "dimethyl

25

6,1

0,3

6,4

harnstoff, Verbindung Nr. 50

25

1,3 -Dimethyl-3 -(5,7-dimethylbenzothiazol-

50

6,3

0,0

6,3

2-yl)-harnstoff, Verbindung Nr. 50

50

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-

25

10,8

0,3

11,1

1,3,5-triazin, Verbindung Nr. 50

25

2-Methoxycarbonylaminophenyl-N- (3 ' -

50

5,5

3,9

9,4

methylphenyl)-carbamat, Verbindung Nr. 50

50

4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-

50

5,2

13,7

18,9

carbamat, Verbindung Nr. 50

50

4-Nitro-2,4-dichlor-diphenyläther

150

5,6

3,9

9,5

Verbindung Nr. 50

50

2,4-Dichlor-3 '-methoxy-4'-nitro-

150

1,5

0,3

1,8

diphenyläther, Verbindung Nr. 50

50

3,4-Dichlorpropionanilid

150

2,6

0,6

3,2

Verbindung Nr. 50

50

5-Chlor-4-methyI-2-propionamido-

150

5,3

2,9

8,2

thiazol, Verbindung Nr. 50

50

Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluor-

150

.3,4

7,2

10,6

propionsäure, Verbindung Nr. 50

" 50

l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

150

6,2

9,5

15,7

Verbindung Nr. 50

50

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil

50

2,2

10,3

12,5

Verbindung Nr. 50

50

3 -Isopropyl-2,1,3 -benzothiadiazin-4-on-

50

4,3

0,0

4,3

2,2-dioxid, Verbindung Nr. 50

50

Verbindung Nr. 32

200

0,0

12,7

100

3,9

12,5

16,4

50

5,5

10,7

16,2

25

11,1

12,9

24,0

Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluor-

150

6,8

6,7

13,5

propionsäure, Verbindung Nr. 32

50

4 ' -Nitro-2,4-dichlor-diphenyläther

150

3,3

4,8

8,1

Verbindung Nr. 32

50

3 -Methoxycarbonylaminophenyl-N - (3 ' -

50

4,7

4,3

9,0

methylphenyl)-carbamat, Verbindung Nr. 32

50

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-

25

7,0

2,1

9,1

1,3,5-triazin, Verbindung Nr. 32

25

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethyl-

25

6,4

3,9

10,3

harnstoff, Verbindung Nr. 32

25

l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-

50

5,1

0,6

5,7

2-yl)-harnstoff, Verbindung Nr. 32

50

Verbindung Nr. 83

200

0,0

15,2

100

4,0

12,7

16,7

50

6,8

12,9

19,7

25

11,7

15,3

29,0

N- (3,4-Dichlorphenyl) -N' ,N ' -dimethyl

25

7,5

3,3

10,8

harnstoff, Verbindung Nr. 83

25

l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzo-

50

5,2

0,0

5,2

thiazol-2-yl)-harnstoff, Verbindung Nr. 83

50

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-

25

9,8

0,6

10,4

1,3,5-triazin, Verbindung Nr. 83

25

Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluorpropion-

150

2,1

7,5

9,6

säure, Verbindung Nr. 83

50

l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

150

4,0

11,4

15,4

Verbindung Nr. 83

50

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil

50

5,0

5,4

10,4

Verbindung Nr. 83

50

3-lsopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-

50

4,1

0,0

4,1

2,2-dioxid, Verbindung Nr. 83

50

17 619 113

Tabelle II (Fortsetzung)

getestete Verbindung Anwendungs- Frischgewicht der Unkräuter in g dosis in g grosses Lambs insgesamt pro 10 Aren C'rab-Gras cuarter einfach

Verbindung Nr. 51

200

0,0

14,1

(Vergleich)

100

4,2

13,5

17,7

50

5,9

15,7

21,6

4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-

50

5,3

14,0

19,3

carbamat, Verbindung Nr. 51

50

5-Chlor-4-methyl-2-propionamidothiazol

150

4,0

3,8

7,8

Mischung

Verbindung Nr. 51

50

(erfindungs-

l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

150

3,8

10,5

14,3

gemäss)

Verbindung Nr. 51

50

einfach

Verbindung Nr. 15

200

0,0

16,4

(Vergleich)

507,5

17,4

24,9

Mischung

2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-

150

6,5

1,3

7,8

(erfindungs-

diphenyläther

50

gemäss)

Verbindung Nr. 15

einfach

Verbindung Nr. 58

200

0,0

13,2

(Vergleich)

50

5,8

15,9

21,7

Mischung

2,4-Dichlor-3 '-methoxy-4'-nitro-

150

5,4

1,7

7,1

(erfindungs-

diphenyläther

50

gemäss)

einfach

Verbindung Nr. 59

50

6,5

14,4

20,8

(Vergleich)

25

11,8

14,9

26,7

Mischung

2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure

25

10,5

3,0

13,5

(erfindungs-

Verbindung Nr. 59

25

gemäss)

einfach

Verbindung Nr. 61

200

0,0

25,2

15,4

(Vergleich)

50

7,0

15,1

22,1

Mischung

5-ChIor-4-methyl-2-propionamidothiazol

150

6,1

2,3

8,4

(erfindungs-

Verbindung Nr. 61

50

gemäss)

unbehandelt

-

25,1

16,5

41,6

Test 2

Behandlung im Feldversuch vor dem Sichtbarwerden bzw. Auftreten der Unkrautplage. Der Versuch wurde im späten Winter in Oiso-machi, Präfektur Kanagawa, Japan durchgeführt.

Zwei Tage nach dem Pflügen wurde das Versuchsfeld in Stücke von 1 x 2 m eingeteilt, und wässrige Emulsionen von Verbindungen, hergestellt durch Verdünnen von Formulierungen, die oben beschriebenen ähnlich waren, wurden in einer Konzentration von 1001/10 a auf die Bodenoberfläche aufgebracht. Zwei Monate nach der Behandlung wurde das Unkrautwachstum beobachtet und nach einer Skala von 0 bis 10 bewertet, die wie folgt definiert war:

0: normales Wachstum

40 1—3: leichte Wachstumshemmung

4-6: mittlere Wachstumshemmung

7—9: starke Wachstumshemmung

10 : keine Keimung oder alle Pflanzen tot.

Der Unkrautbefall im Versuchsgebiet bestand aus einjähri-45 gen grasartigen und breitblättrigen Unkrautarten. Das wichtigste grasartige Unkraut war Alopecurus japonicus (Stend) und die wichtigsten breitblättrigen Unkräuter waren Stellaria alsine (Grimm.) und Cardamine flexuosa (With).

so Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.

619 113

18

Tabelle III

Testverbindung

Verbindung Nr. 50 Verbindung Nr. 83 Verbindung Nr. 90

einfach

(Vergleichs- Verbindung Nr. 148 versuch)

Pyrazon Linuron

Anwendungs- grasartige breitblättrige konzentration Unkräuter Unkräuter

(g/10 a)

200 8 0

100 5 0

50 3 0

200 10 0

100 8 0

50 6 0

200 10 0

100 8 0

50 6 0

200 10 0

100 9 0

50 6 0

400 6 10

300 3 8

200 1 6

100 7 10

50 5 9

25 3 6

Mischung

(erfmdungs-

gemäss)

Verbindung Nr. 50 + Pyrazon

100

7

200

Verbindung Nr. 50 +Linuron

100

8

25

Verbindung Nr. 83 + Pyrazon

50

9

200

Verbindung Nr. 83 + Linuron

50

9

25

Verbindung Nr. 90 +Pyrazon

50

9

200

Verbindung Nr. 90 + Linuron

50

9

25

Verbindung Nr. 148 + Pyrazon

50

9

200

Verbindung Nr. 148 + Linuron

50

9

Test 3

Behandlung im Feldversuch nach dem Sichtbarwerden der Unkrautplage.

Der Versuch wurde im Hochsommer in Oiso-machi, Prä-fektur Kanagawa, Japan durchgeführt.

Zwei Wochen nach dem Pflügen wurde das Versuchsfeld in Stücke von 1 x 2 m geteilt, und es wurden wässrige Emulsionen von Verbindungen, hergestellt durch Verdünnen von Formulierungen, die oben beschriebenen ähnlich waren, mit 1001/10 a auf das Unkraut gesprüht.

Der Unkrautbefall im Versuchsgebiet bestand aus einjährigen grasartigen und breitblättrigen Unkrautarten. Die hauptsächlichsten grasartigen Unkräuter waren Digitaria adscendens Henr. und grüne Futterhirse (Setaria viridis Beauv.) Die wichtigsten breitblättrigen Unkräuter waren Chenopodium album L„ Portulaca oleracea L. und Galinsoga parviflora Cav.

Die Wachstumsstadien der Unkräuter während der Be-45 handlungszeit waren wie folgt:

Digitaria adscendens und Setaria viridis: 4-Blätter-Sta-dium,

Portulaca oleracea und Galinsoga: 2-Blätter-Stadium, Chenopodium album: 3-Blätter-Stadium.

so Drei Wochen nach der Behandlung wurde die Wirkung der Verbindungen auf das Unkrautwachstum beobachtet und nach einer Skala von 0 bis 10 bewertet, die wie folgt definiert war:

0: keine Wirkung 1—3 : " Pflanze leicht geschädigt 55 4-6: Pflanze mässig geschädigt 7—9: Pflanze stark geschädigt 10 : alle Pflanzen tot.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.

19

Tabelle IV

619

Testverbindung Anwendungs- grasartige breitblättrige konzentration Unkräuter Unkräuter

(g/10a)

Verbindung Nr. 90

100

10

0

50

8

0

25

5

0

Verbindung Nr. 148

100

10

0

50

8

0

einfach

25

5

0

(Vergleichs

Phenmedipham

100

5

9

versuch)

50

1

6

Bentazon

100

3

9

50

1

7

MCPA

100

4

9

B

50

1

6

Verbindung Nr. 90 + Phenmedipham

25

8

50

Verbindung Nr. 90 + Bentazon

25

7

8

50

Mischung

Verbindung Nr. 90 + MCPA

25

8

(erfindungs-

50

gemäss)

Verbindung Nr. 148 + Bentazon

25

7

8

50

Verbindung Nr. 148 +MCPA

25

8

50

Verbindung Nr. 148 + Phenmedipham

25

9

50

Claims

619 113

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktiven Bestandteil a) 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I
0 . nh-0-r2

in welcher

R1 ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein Phenyl-rest ist,

R2 eine Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigt-kettige niedere Alkenylgruppe, eine niedere Alkinylgruppe,

eine Niederalkoxy-niederalkylgruppe, eine Niederalkylthio-methylgruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-niederalkylgruppe oder einen Benzylrest bedeutet und die Reste

X miteinander gleich oder voneinander verschieden sind, und jeder der Reste X die Bedeutung einer Alkylgruppe, einer Niederalkoxycarbonylgruppe, eines Halogenatoms, einer Cy-anogruppe, eines Phenylrestes, eines mit Halogen, Methyl oder Methoxy substituierten Phenylrestes, eines Styrylrestes, eines Furylrestes, eines Thienylrestes, eines 5,5-Pentamethy-lenrestes oder eines 4,5-Tetramethylenrestes besitzt, und n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 bedeutet, oder ein Hydrat oder ein Metallsalz der Verbindung der Formel I und b) 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung, die nicht der Formel I entspricht, enthält.
2. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente b) eine Harnstoffverbindung, eine Triazinverbindung, eine Carbamatverbindung, einen Ester der Carbaminsäure, eine Diphenylätherverbindung, eine Phenoxyessigsäure, ein Säureamid, eine Diazinverbin-dung, beispielsweise das 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid, oder ein Fettsäurederivat enthält.
3. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es a) 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der Formel 1, in welcher

Ra ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist,

R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, den Propargylrest, eine Alkoxymethyl-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Methoxyäthylrest, den Methylthiomethylrest, eine Alkoxycarbonylmethylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest oder den Benzylrest bedeutet und die Gruppen

X miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und jeder dieser Reste ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Bromatom, eine Cyanogruppe, ein Phenyl-, Chlor-phenyl-, Methoxyphenyl-, Styryl-, 2-Furyl-,2-Thienyl-,5,5-Pen-tamethylen- oder 4,5-Tetramethylenrest ist,

n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist,

oder ein Hydrat oder ein Metallsalz der oben angegebenen Verbindung, wobei in dem Metallsalz die metallische Komponente Natrium, Kalium, Calcium, Barium, Kupfer, Mangan, Kobalt oder Nickel ist, sowie b) 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung enthält, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die die folgenden Verbindungen umfasst: N-(3-Chlor-4-methoxyphenyI)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff 1.3-DimethyI-(3-benzothiazol-2-yl)-harnstoff

1,3 -Dimethyl-3 -(5-t-butylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 1,1,3 -Trimethyl-3 - (5-äthyIbenzothiazoI-2-y I)-harnstoff

1.3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5,7-dimethyIbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 2-Chlor-4,6-diäthylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-l ,3,5-tria-

zin

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-car-bamat

Methyl N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat [Methylester der

N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure]

Isopropyl N-(3-chlorphenyl)-carbamat [Isopropylester der

N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure] s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat [Carbaminsäu-reester des s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiols]

4-Chlor-2-butinyl N-(m-chlorphenyl)-carbamat [4-Chlor-2-butinylester der N-(m-Chlorphenylcarbaminsäure)]

Methyl N-(4-aminobenzolsulfonyl)-carbamat [Methylester der

N-(4-Aminobenzolsulfonyl)-carbaminsäure] 4'-Nitro-2,4-dichlor-diphenyl-äther

4-Nitro,2,4,6-trichlor-diphenyl-äther

2.4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyl-äther

2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure 3,4-Dichlorpropionanilid

5-Chlor-4-methyl-2-propionamidothiazol Natriumsalz der 2,2-Dichlorpropionsäuire Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil und 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
4. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der in der Folge angegebenen Formeln:

nh-o-r,

:c-r.

c-r.

ch ch ch'

nh-o-r.

:-r.

ch ch3 coor3

in welchen

Ri ein Äthyl- oder Propylrest ist,

R2 ein Äthyl-, Propyl-, Allyl- oder Propargylrest ist, R3 einen Methyl- oder Äthylrest bedeutet, und 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung, die aus der Gruppe, die die in der Folge angegebenen Verbindungen umfasst, ausgewählt ist: N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff l,3-Dimethyl-(3-benzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-t-butylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff

5

10

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20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

619 113

1,1,3-TrimethyI-3-(5-äthylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 1,3 -Dimethyl-3 -(5,7-dimethyIbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-TrimethyI-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 2-Chlor-4,6-diäthylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin

2 -Chlor-4,6-diisopropylamino-1,3,5 -triazin 2-Methylmercapto-4-äthyIamino-6-isopropylamino-l,3,5-tri-

azin

2-Methylmercapto-4,6-diisopropylamino-l,3,5-triazin

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-car-bamat

Methyl N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat [Methylester der

N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure]

Isopropyl N-(3-chlorphenyl)-carbamat [Isopropylester der

N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure] s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat [Carbaminsäu-reester des s-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiols]

4-Chlor-2-butinyl N-(m-chlorphenyl)-carbamat [4-Chlor-2-butinylester der N-(m-Chlorphenylcarbaminsäure]

Methyl N-(4-aminobenzolsulfonyl)-carbamat [Methylester der

N-(4-Aminobenzolsulfonyl)-carbaminsäure] 4'-Nitro-2,4-dichlor-diphenyl-äther

4-Nitro-2,4,6-trichlor-diphenyl-äther 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyl-äther

2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure

3,4-Dichlorpropionanilid

5-Chlor-4-methyl-2-propionamidothiazol Natriumsalz der 2,2-Dichlorpropionsäure Natriumsalz der 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6)

3 -Cy clohexyl-5,6-trimethylenuracil und

3-Isopropyl-2,l,3-benzthiadiazin-4-on-2,2-dioxid, enthält. 5. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der folgenden Formel nh-o-r.

chtt- ch-

3/

ch„

nh-o-r,

-r,

0

in welcher

Ri der Äthylrest oder der Propylrest ist,

R2 der Äthylrest, der Propylrest, der Allylrest oder die Propargylgruppe darstellt, sowie

95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung aus der Gruppe enthält, die die Verbindungen

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-car-bamat,

3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid und l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) umfasst.

5 7. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der Formel

10

20

25

in welcher

Ri der Äthyl- oder der Propylrest ist,

R2 für den Äthyl-, Propyl-, Allyl- oder Propargylrest steht,

sowie 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung, die das 3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-me-thylphenyl)-carbamat oder das

3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid oder das l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) ist,

enthält.
6. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 95 Gewichtsteile mindestens einer Verbindung der Formel

60
ch.

0 nh-o-r-

:c—r,

^ s /

c00r„

3

ch3 "3

in welcher

Ri der Äthylrest oder der Propylrest ist,

R2 der Äthylrest, der Propylrest, der Allylrest oder der Propargylrest ist,

R3 eine Methylgruppe oder Äthylgruppe darstellt, und ausserdem 95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbindung enthält, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche durch die folgenden Verbindungen 3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-car-bamat,

3 -lsopropyl-2,1,3 -benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid und

1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) gebildet wird.
8. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 95 Gewichtsteile einer Verbindung,

30 die aus der Gruppe, welche

2-[l-(Allyloxyamino)-propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion,

2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion,

35 2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-di-methylcyclohexan-1,3 -dion,

sowie Natriumsalze dieser Verbindungen umfasst, ausgewählt ist, sowie ferner

95 bis 5 Gewichtsteile mindestens einer herbiziden Verbin-40 dung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche die folgenden Verbindungen

N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff 45 1,3 -Dimethyl- (3 -benzothiazol-2 -yl) -harnstoff

1,3 -Dimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl) -harnstoff l,3-Dimethyl-3-(5-t-butylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff l,l,3-Trimethyl-3-(5-methylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 1,1,3 -Trimethyl-3 - (5-äthylbenzothiazol-2 -yl) -harnstoff so l,3-Dimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff 1,1,3 -Trimethyl-3-(5,7-dimethylbenzothiazol-2-yl)-harnstoff

3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-car-bamat

3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid und 55 l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazin-(6) umfasst, enthält.
9. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem 2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung und 70 bis 30 Gewichtsteile an 3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-carbamat enthält.
10. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem

65 2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-di-methylcyclohexan-1,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung enthält sowie 70 bis 30 Gewichtsteile an dem 3-Meth-oxycarbonyl-aminophenyl-N-(3'-methylphenyl)-carbamat.

619113

4
11. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem 2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung und 70 bis 30 Gewichtsteile an dem 3-IsopropyI-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid enthält.
12. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem 2-[l-(Allyloxyamino)-butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-di-methylcyclohexan-l,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung und 70 bis 30 Gewichtsteile an dem 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid enthält.
13. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem

2-[ 1 - (Allyloxy amino) -butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung und 70 bis 30 Gewichtsteile an dem l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyrida-zon-(6) enthält.
14. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 30 bis 70 Gewichtsteile an dem

2-[l -(Allyloxyamino)-butyliden]-4-methoxycarbonyl-5,5-di-methylcyclohexan-l,3-dion oder dem Natriumsalz dieser Verbindung und 70 bis 30 Gewichtsteile an dem 1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) enthält.

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