PL133790B1 - Herbicide and process for manufacturing novel derivatives of hydantoin - Google Patents

Herbicide and process for manufacturing novel derivatives of hydantoin Download PDF

Info

Publication number
PL133790B1
PL133790B1 PL1982236946A PL23694682A PL133790B1 PL 133790 B1 PL133790 B1 PL 133790B1 PL 1982236946 A PL1982236946 A PL 1982236946A PL 23694682 A PL23694682 A PL 23694682A PL 133790 B1 PL133790 B1 PL 133790B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
formula
chloro
fluoro
dione
Prior art date
Application number
PL1982236946A
Other languages
English (en)
Other versions
PL236946A1 (en
Inventor
Eiki Nagano
Shunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9331581A external-priority patent/JPS57209290A/ja
Priority claimed from JP19603581A external-priority patent/JPS5899478A/ja
Priority claimed from JP56196036A external-priority patent/JPS5899488A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of PL236946A1 publication Critical patent/PL236946A1/xx
Publication of PL133790B1 publication Critical patent/PL133790B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy i sposób wytwarzania substancji czyn¬ nej tego- srodka, to jest nowych pochodnych hydantoiny.Wiadomo, ze pewne N-fenylohydantoiny dzialaja chwastobójczoi Na przyklad, z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1 503 244 i z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr nr 4 179 276 i 3 958 976 znane jest chwastobójcze dzialanie takich zwiazków jak 2-(4-chlorofenylo)-5,6,7,8-czterowodoroiraidazo/l,5-a7pirydyno-(2H,8aK)-dion-1,3; 2-(4-chlo- ro-2-fluoro fenylo)-5,6,7,8-czterowodoroimidazo/l,Sa/pirydyno-(2H,8aH)-dion~1, 3; 1,2-(4- chloro-2-fluorofenylo)-5,6,7»8-czterowodoro-1H-imifez<^,1-c^/l,47tiadyno-(2H)-dion-1,3; 7,7-dwutlenek 2-( 4-chloro-2-fluorofenylo)-5,6,7,8-czterowodoro-lH-imidazo/B»1-cj^l 4/tie- dyno-(2H)-dionu-1,3 i inne. Chwastobójcze dzialanie tych zwiazków nadal jednak nie jest dostateczne* Cecha srodka chwastobójczego wedlug wynalazku jest to, ze jako substancje czynna za¬ wiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza gru¬ pe -CHg-f atom siarki -3- lub grupe -SO2-, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik propargilowy* Stwierdzono, ze nowe zwiazki o wzorze 1 dzialaja silnie chastobójczo na rózne rodza¬ je chwastów, w tym tez na chwasty trawiaste, turzycowate i szerokolistne, nawet jezeli sto¬ suje sie je w malych dawkach, a równoczesnie nie przejawiaja wyraznej toksycznosci w sto¬ sunku do róznych roslin uprawnych, np. takich jak kukurydza, soja, bawelna, pszenica i ryze Przykladami chwastów trawiastych, przeciw którym pochodne hydantoiny o wzorze 1 dzialaja skutecznie, sa takie chwasty jak chwastnica jednostronna (Echinochloacrus-galli), wlosnica2 133 790 zielona (Setaria viridis), palusznik krwawy (Digitaria sanguinalis), sorgo aleppskie (Sroghum halepense), gluchy owies (Avena fatua), wyczyniec wodny (Alopecurus geniculatus), rnanneczka indyjska (Eleusine indica), wiechlina roczna (Poa annua), trawa bermudzka (Cynodon dactylon) i perz wlasciwy (Agropyron repens).Przykladami chwastów szerokolistnych, na które zwiazki o wzorze '1 dzialaja skutecznie, sa chwasty takie jak wilec purpurowy (Ipomoea purpurowa), zaslaz Avicenny, kasja (Cassia obtusifolia), dziki slonecznik (Kelianthus annus), rzepien (Xanthicuin pennsylvanicum), dzika gorczyca (Brassica kaber), portulaka (Portulaca oleracea), bielun dziedzierzawa (Datura stra- monium), chwast Sesbania exaltata, wilczomlecz (Euphorbia helioscopia), czarna psianka (So- lanum nigrum), slazowiec ciernisty (Sida spinosa), bozybyt wyniosly (Ambrosia artemisifolia), rdesty (Polygonum spp.), szarlat (Amaranthus retroflexus), przytulia wiosenna (Galium apa- rine), rumiankowate (Matricaria spp;)* przetacznik (Veronica persica), rdest powojowy (Poly¬ gonum convolvulus), uczepowate (Bidens spp;)» komosa biala (Chenopodium album), powój (Caly- stega japonica), chwast Monochoria vaginalis, nawodnik okólkowy (ELatine triandra), kurzy- slad polny (Lindernia procumbens), chwast Rotala indica i strzalka wodna (Sagittaria pygmaea)* Przykladami roslin turzycowatych, przeciw którym zwiazki o wzorze 1 dzialaja skutecz¬ nie, sa takie chwasty jak ciborowate (Cyperus spp*, np. Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Scirpus juncoides i Cyperus serotinus), kotewka pospolita, (fcLeocharis kuroguwai) i Eleocharis acicularis. srodki wedlug wynalazku mozna stosowac do zwalczania chwastów zarówno na gruntach ornych jak i na zalewanych polach ryzowych, a takze w sadach, ogrodach, plantacjach morwy lub ka¬ uczuku, w lasach, na trawnikach, pastwiskach oraz na terenach nie przeznaczonych do upraw rol¬ nych; Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3 w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te reakcje w obojetnym rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzytego rozpusz¬ czalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Yf Ri R' maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznego* Reakcje izocyjanianu fenylu o wzorze 2 z pochodna azyny' o wzorze 3, prowadzi sie w obo¬ jetnym rozpuszczalniku, takim jak woda, toluen, heksan lub benzen, w temperaturze od pokojo¬ wej do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika* "Wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R# maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie nastepnie dzialaniu alkanolanu metalu alkalicznego$ np* metanolami sodowego, powodujac zamkniecie pierscienia.Zwiazki o wzorze 1 mozna w razie potrzeby oczyszczac znanymi sposobami, takimi jak przekrystalizowywanie lub chromatografia kolumnowao ..Sposoby wytwarzania produktów wyjsciowych stosowanych zgodnie z wynalazkiem ilustruja schematy 1 i 2. We wzorach wystepujacych na schematach 1 i 2 R, X i Y maja wyzej podane znaczenie* Zgodnie ze schematem 1, pochodna fenolu o wzorze 5 nitruje sie, wytworzony nitrofenol o wzorze 6 alkiluje sie, alkenyluje lub alkinyluje, a nastepnie redukuje sie otrzymany ni¬ trobenzen o wzorze 7 i dziala fosgenem na otrzymany aminobenzen o wzorze 8, otrzymujac zwia¬ zek o wzorze2. v Wspomniano wyzej nitrowanie zwiazku o wzorze 5 prowadzi sie znanymi sposobami, korzys¬ tnie Jest jednak prowadzic ten proces w 3 etapach, gdyz wówczas nitrowanie zachodzi selek¬ tywnie, w zadanej pozycji. Przebieg takiego procesu przedstawia schemat 2. Zwiazek o wzorze 5 /Finger i inni, J. Am. Chem. Soc, 81, 94 (1959)7 przeprowadza sie w jego sól z metalem al¬ kalicznym dzialajac wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego, npi wodorotlenku so¬ dowego lub potasowego, po czym sól te poddaje sie reakcji z chlorowcomrówczanem alkilowym,133 790 3 takim jak chloromrcwczan metylu, w srodowisku wodnym i w temperaturze 0-10°C. Wytworzony ester kwasu weglowego o wzorze 9 nitruje sie mieszanina stezonego kwasu siarkowego ze ste¬ zonym kwasem azotowym w temperaturze pokojowejw Otrzymany zwiazek o wzorze 10 hydrolizuje sie wodnym roztworem alkalicznym, np# wodnym roztworem wodorotlenku sodowego, w temperatu¬ rze 40-80°C, wytwarzajac zwiazek o wzorze 6i Przemiane zwiazku o wzorze 6 w zwiazek o wzorze 7 mozna tez prowadzic w ten sposób, ze zwiazek o wzorze 6 traktuje sie weglanem metalu alkalicznego, npi weglanem potasowym, wodorkiem metalu alkalicznego, npi wodorkiem sodowym lub alkanolanem metalu alkalicznego, np. metanolanem sodowym, po czym otrzymana sól z metalem alkalicznym poddaje sie reakcji z halogenkiem o'wzorze R-Z, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom Cl, 3r lub J, w polarnym rozpuszczalniku, np. takim jak woda, dwumetylo formamid, acetonitryl, ace¬ ton lub sulfotlenek dwumetyluf zwykle w temperaturze 10-200°C, korzystnie 30-100°Ci Na prze¬ bieg tej reakcji korzystnie wplywaja katalizatory przenoszenia faz, np. bromek czterobuty- loamoniowy.Przemiane zwiazku nitrowego o wzorze 7 w zwiazek aminowy o wzorze 8 mozna prowadzic róznymi drogami i Na przyklad, gdy R w zwiazku o wzorze 7 oznacza rodnik alkilowy o 1-4 ato¬ mach wegla, mozna stosowac znany sposób redukcji grupy nitrowej do grupy aminowej, np» re¬ dukcje siarczkiem sodowym, sproszkowanym zelazem albo redukcje katalitycznai Na przyklad, do mieszaniny zawierajacej 1 mol zwiazku o wzorze 11 i 0,1-0,01 mola dwutlenku platyny wprowadza sie w pokojowej temperaturze i pod cisnieniem atmosferycznym 3 mole wodoru* Postepujac w inny sposób, roztwór 1 mola zwiazku o wzorze 7 w kwasie octowym miesza sie z 5% roztworem wodnym kwasu octowego, zawierajacym 2,5-5,0 moli sproszkowanego zelaza, takiego jak zelazo redukcyjne lub elektrolityczne i poddaje reakcji w temperaturze 80-100°C. Gdy w zwiazku o wzorze 7 R oznacza rodnik propargilowy lub alkilowy, wówczas moz¬ na stosowac redukcje sproszkowanym zelazenu Na przyklad, roztwór 1 mola zwiazku o wzorze 7 w kwasie octowym miesza sie z 5$o roz¬ tworem kwasu octowego, zawierajacym sproszkowane zelazo, npi zelazo redukcyjne lub ele¬ ktrolityczne i prowadzi reakcje w ciagu 0,5-5 godzin w temperaturze 80-120°C, korzystnie 90- 110°Ci Zwiazek o wzorze 8 przeprowadza' sie w izocyjanian fenylu o wzorze 2 droga reakcji z fosgenem w obojetnym rozpuszczalniku (np* w toluenie, benzenie, octanie etylu, tetetrahy- drofuranie lub 1,4-dioksanie). srodki wedlug wynalazku mozna stosowac w praktyce w postaci róznych preparatów, ta¬ kich jak npi preparaty pyliste, granulowane, proszki dajace sie zwilzac, koncentraty dajace sie emulgowac.lub zawiesiny.Stezenie substancji czynnej w tych srodkach wynosi przewaznie 0,1-80^ wagowych, ale w zaleznosci od potrzeb mozna stosowac stezenie wyzsze lub nizsze.Do wytwarzania tych preparatów stosuje sie nosniki lub rozcienczalniki stale lub cie¬ kle. Stalymi nosnikami lub rozcienczalnikami sa proszki mineralne, kaolin, bentonit, mon- tmorylonit, talk, ziemia okrzemkowa, lyszczyk, wermikulit, gips, weglan wapniowy, apatyt oraz syntetyczne uwodornione krzemiany, albo sproszkowane produkty roslinne, np* sproszko¬ wana soja, maka pszenna, sproszkowane drewno, sproszkowany tyton, skrobia lub krystaliczna celuloza, a takze zwiazki wielkoczasteczkowe, np* zywiczne produkty naftowe, polichlorek winylu, zywica z drzew indyjskich, zywica ketonowa i wosk, jak równiez tlenek glinui Jako nosniki lub rozcienczalniki ciekle stosuje sie alkohole, npi metanol, etanol, gli¬ kol etylenowy i alkohol benzylowy, weglowodory aromatyczne, npi toluen, benzen, ksylen lub metylonaftalen, chlorowcowane weglowodory, np. chloroform, czterochlorek wegla i chlorobenzen, etery, np* dioksan lub czterowodorofuran, ketony, npi aceton, keton metylietylowy lub cy- kloheksanon, estry, np. citan etylu, octan butylu i octan glikolu etylenowego, amidy kwaso¬ we, npi dwumetyloformamid, nitryle, np. acetonitryl, alkoholoetery, np* eter etylowy glikolu etylenowego lub woda itp^4 133 790 Do wytwarzania emulsji, dyspersji lub zawiesiny mozna jako substancje powierzchniowo czynne stosowac srodki niejonowe, anionowe lub amfoteryczne• Przykladami takich substancji czynnych powierzchniowo sa alkiloetery polioksyetylenu, etery alkiloarylowe polioksyetyle- nu, estry polioksyetylenowe kwasów tluszczowych, estry kwasów tluszczowych z sorbitem, po¬ lietoksylowane estry kwasów tluszczowych z sorbitem, kopolimery oksyetylenowo-oksypropyle- nowe, polietoksylowane fosforany alkilowe, sole kwasów tluszczowych, siarczany alkilowe, alkanosulfoniany, alkiloarylosulfoniany, fosforany alkilowe, polietoksylowane siarczany al¬ kilowe, czwartorzedowe sole amoniowe itp.W razie potrzeby mozna stosowac jako substancje pomocnicze zelatyne, kazeine, algi- nian sodowy, skrobie, agar, polialkohol winylowy, lignosulfoniany, ester kwasu fosforowego i alkoholu izopropylowego itp.W celu polepszenia chwastobójczych wlasciwosci zwiazków o wzorze 1 mozna je stosowac razem z innymi substancjami chwastobójczymi, przy czym niekiedy mozna uzyskiwac efekt sy- nergetycznyw Jako te dodatkowe substancje chwastobójcze mozna stosowac herbicydy z grupy zwiazków fenoksylowych, takie jak kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy, kwas 2-metylo-4-chloro- fenoksymaslowy i kwas 2-metylo-4~chlorofenoksyoctowyoraz estry i sole tych kwasów, zwiazki chwastobójcze z grupy eterów dwufenylowych, takie jak eter 2,4-dwuchlorofenylowo-4*-nitro- fenylowy, eter 2,4,6-trójchlorofenylowo-4'-nitrofenyIowy, eter 2-chloro -4-trójfluorometylo- fenylowo-3 '-etoksy-4'-nitrofenylowy, eter 2,4-dwuchlorofenylowo-4 '-nitro-3 '-metoksyfenyIowy i eter 2,4-dwuchlorofenylo-3'-metoksykarbonylo-4 '-nitrofenyIowy, herbicydy triazynowe, ta¬ kie jak 2-chloro-4,6-dwu(etyloamino)-1,3,5-triazyna, 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloami- no-1,3,5-triazyna, 2-metylotio-4,6-dwu(etyloamino )-1,3,5-triazyna, 2-metylotio-4f 6-dwu(izo- propyloamino)-1f3,5-triazyna i 4-amino<-6-III-rzed»butylo-3-metylotio-t,2,4-triazynon-5f her¬ bicydy mocznikowe takie jak 3-(3,4-dwuchlorofenylo)-1,1-dwumetylomocznik, 3-(3,4-dwuchloro- fenylo)-1-metok3y-»1-metylomocznik, 1-(2,2-dwumetylobenzylo)-3-p-tolimocznik i 1,1-dwumetylo- -3-(3-trojfluorometylofenylo)-mocznik, herbicydy karbaminianowe, takie jak N-(3-chlorofeny- lo)-karbaminian izopropylu i N-(3,4-dwuchlorofenylo)-karbaminian metylu, herbicydy tiolokar- baminianowe, takie jak N,N-dwuetylotiokarbaminian-S-(4-chlorobenzylu, N,N-szesciometyleno- tiolokarbaminian-S-etylu, N,N-dwuizobutylotiokarbaminian S-etylu, N, N-dwu-n-propylotiolokar- baminian S-etylu i N,N-dwu-n-propylotiolokarbaminian S-n-propyluf herbicydy z grupy anili- dów, takie jak 3,4-dwuchloropropionanilid, N-metoksymetylo-2,6-dwuetylo-cC-chloroacetanilld, 2-chloro-2 #-6 '-dwuetylo-N-butoksymetyloacetanilid, 2-chloro-2 ',6 '-dwuetylo-N-(n-propoksyety¬ lo)-acetanilid, N-chloroacetylo-N-(2,6-dwuetylofenylo)-glicynian etylu i 2-chloro-N-(2-etylo- -6-metylofenylo)™N-(2«*metoksy-1-metylo)-acetamid, herbicydy uracylowe, np* 5-bromo-3-II-rzed« butylo-6-metylouracyl i 3-cykloheksylo-5$6-trójmetylonouracyl, herbicydy z grupy chlorków pirydyniowych, np. chlorek 1,1 '-dwumetylo-4,4-bispirydyniowy, herbicydy z grupy zwiazków fos¬ foru, takie jak N,N«dwu(fosfonometylo)glioyna, N-II-rzed.butylotioamid kwasu 0-etylo-0-(2- nitro~5-metylofenylo )~fosforowego, 0,0«dwu-n-propylodwutiofosforan S(2-metylo-1-piperydylo- karbonylornetylu i 0,0-dwumetylodwutiofosforan S-(2~metylo-1-piperydylokarbonylometylu, her¬ bicydy toluidynowe, takie jak oi, ©C, c<^trójfluoro-2,6^dwunitro-NfN-dwupropylo-p-toluidynaf 5-IIIi-rzedi butylo-3-(2,4-dwuchloro-5-izopropoksyfenylo)-1,3,4-oksadiazolinon-2, 2,2-dwutle- nek 3-izopropylo-'tH-1,2,3-benzotiadiazyn-(4)-3H-omi-2,ot — (p-naftoksy/propionanilid, p-to- luenosulfonian 4-(2,4-dwuchlorobenzoilo)-1,3-dwumetylopirazolilu-5f 4'-fenylosulfonylo-1,1,1- trójfluorosulfono-O-toluidyd, 4-chlbro-5-metyloamino-2«(3-trójfluorometylofenylo)-pirydazyn (2H-on-3, 1-metylo-3-fenylo-5-(3-»trójfluorometylofenylo)-piiydyn-(1H)-on-4, 2-metylo-4-feny- losulfonylotrójfluorometylosulfonanilid, 2-(3,4-dwuchlorofenylo)-4-metyloczterowodoro-1,2,4- oksadiazolodion-3,5 i 4-chloro-5-metyloajiiino-2-(3-trójfluorometylofenylo)-pirydazyn-(2H)-on-3i Srodki wedlug wynalazku mozna tez stosowac razem ze srodkami owadobojczymie nlcienio- bójczymi, grzybobójczymi lub regulujacymi wzrost roslin, a takze z nawozami itp.133 790 5 Wielkosc dawek srodków wedlug wynalazku zalezy od rodzaju zwiazków o wzorze 1, rodza¬ ju roslin uprawnych, sposobu stosowania srodka i innych warunków, ale przewaznie na 1 ha sto¬ suje sie 5-5000 g, korzystnie 10-2000 g czynnej substancji o wzorze 1* "W nizej opisanych próbach zilustrowano stosowanie srodków wedlug wynalazku, przy czym toksycznosc zwiazków o wzorze 1 w stosunku do roslin uprawnych i chwastów oceniono w ten sposób, ze odcinano nadziemne czesci badanych roslin, wazono je w stanie swiezym i podobnie postepowano z roslinami z prób kontrolnych, to jest nie poddanymi dzialaniu badanych srodków, po czym okreslano w procentach wage czesci roslin traktowanych badanym srodkiem w stosunku do wagi czesci roslin z prób kontrolnych.Na podstawie tych wielkosci w procentach okreslano fitotoksycznosc i chwastobójcza aktywnosc badanych srodków jak podano nizej w tablicy A. Wartosci fitotoksycznosci wynoszace O i 1 oraz wartosci aktywnosci chwastobójczej wynoszace 5 i 4 uznawano ogólnie za zadowala¬ jace, gdyz przy takich wartosciach rosliny uprawne sa chronione, a chwasty niszczone• W próbach prowadzonych na zalanych woda polach ryzowych ocene opierano tylko na wadze badanych roslin w stanie suchym.Tablica 1 Wartosc wskaznika 5 4 3 2 1 0 Waga w stanie swiezym w procentach do wagi czesci roslin z prób kontrolnych rosliny uprawne 0-39 40-59 60 - 79 80 - 89 90 - 99 100 chwasty 0 1-10 11-20 21-40 41-60 61 - 100 W analogicznych warunkach prowadzono równiez próby ze znanymi zwiazkami o dzialaniu chwastobójczym, a mianowicie: Zwiazek (a) o wzorze 11 i temperaturze topnienia 153 - 154 C, znany z opisu patentowego Wielkiej 3rytanii nr 1 503 244 Zwiazek (b) o wzorze 12, znany z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 958 976 Zwiazek (C) o wzorze 13 znany z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 179 276 Zwiazek (d) o wzorze 14, znany z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 179 276 Zwiazek (e) o wzorze 15f znany Jako srodek chwastobójczy wAtrazine11 Zwiazek (f) o wzorze 16, znany jako srodek chwastobójczy nLoxynilM Zwiazek (g) o wzorze 17f znany jako srodek chwastobójczy nChlormethoxynilw Zwiazek (h) o wzorze 18, znany jako srodek chwastobójczy "Alachlor11 Zwiazek (i) o wzorze HOOCC^NHC^PfOH^* znany jako srodek chwastobójczy "Glyphosate11 Próba 1« Doniczki ze sztucznego tworzywa majace srednice 10 cm i wysokosc 10 cm na¬ pelniono ziemia z pola polozonego na wyzynie i w doniczkach tych zasiewano oddzielnie cLwas- tnice jednostronna, gluchy owies, wilec purpurowy i zaslaz Avicennyi Nastepnie rozpylano z góry za pomoca malego recznego rozpylacza okreslona ilosc badanego zwiazku w postaci opisa¬ nego w przykladzie IV koncentratu dajacego sie emulgowac, przy czym koncentrat ten dysper¬ gowano w wodzie i rozpylano w ilosci odpowiadajacej 500 litrów/ha* Nastepnie hodowano rosliny w cieplarni w ciagu 20 dni, po czym okreslano chwastobój¬ cze dzialanie badanych zwiazków^ wyniki prób podano w tablicy 2i Numery zwiazków odpowia¬ daja numerom zwiazków zidentyfikowanych w tablicy 10«133 790 Tablica 2 Numer zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 12 (a) (b) Hosc sub¬ stancji czynnych w gramach na 100 m 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 2,5 Dzialanie chwastobójcze chwastnica jednostronna 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 i 5 5 ¦ 5 5 5 5 5 0 0 • 3 0 gluchy owies 5 5 '5 5 5 5 5 . 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ' 5 I 1 0 1 ' 0 wilec purpurowy 5 4 5 4 5 4 5 4 5 4 5 5 ¦5 5 5 5 5 4 5 4 0 0 0 0 zaslaz Avicenny 5 5 5 5 I ' 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 2 l 0 2 Próba 2» Postepujac jak w próbie 1 zasiano w ziemi w doniczkach chwastnice jednostron¬ na, gluchy owies, wilec purpurowy, zaslaz Avicenny, soje i bawelne, po czym za pomoca recz¬ nego rozpylacza rozpylano z góry okreslona ilosc koncentratu opisanego w przykladzie IV, po uprzednim zdyspergowaniu go w wodzie? srodek ten rozpylano w ilosci 500 litrów/ha, po czym hodowano rosliny w cieplarni i po uplywie 20 dni okreslano chwastobójcze dzialanie i foto- toksycznosc badanych srodków* Wyniki podano w tablicy 3i Próba 3« Postepujac w sposób opisany w próbie 1 zasiano w doniczkach chwastnice je¬ dnostronna, gluchy owies, dzika gorczyce i zaslaz Avicenny i hodowano rosliny w cieplarni w ciagu 2 tygodni, po czym na liscie badanych roslin rozpylano za pomoca recznego rozpyla¬ cza wodna dyspersje okreslonej ilosci srodka opisanego w przykladzie IV, stosujac 500 litrów dyspersji na 100 m . Nastepnie hodowano rosliny w cieplarni w ciagu dalszych 3 tygodni, po czym oceniano chwastobójcze dzialanie badanych srodków. *Wyniki podano w tablicy 4#133790 7 Tablica 3 r ¦ ' ¦ ' ' ¦ 'i Numer zwiazku 1 \ 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 (c) (d) Hos<5 sub- ] stancji czynnej w gramach ~ na 100 m ¦—-~2~—— 1,25 0,63 1,25' 1,25 1,25 ! 0,63 1,25 1,25 0,63 1.25 1.25 0,63 1,25 1,25 0,63 1,25 0,63 1.25 0,63 1»25 1,25 0,63 1,25 1,25 ~" 1,25 Dzialanie chwastobójcze chwastni- ca jedno¬ stronna 3 H 5 5 5 4 5 4 5 5 i 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 4 5 ~ 4 gluchy owies 4 5 4 5 4 5 4 4 5 4 - 4 - 5 5 4 5 '4 -5 ¦ 5 5 5 4 4 - 3 wilec purpuro¬ wy 5 5 4 5 4 5 ! 4 4 5 4 4 4 - 5 4 - 5 4 5 5 4 - i "* 5 £ " 3 zaslaz Avicenny b 5 5 5 5 5 * 5 5 ! 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 . 5 3 4 Fitotoksycznosc 1 soja 7 ™ 1 0 1 " 1 1 - 1 0 - 0 - - I 1 1 0 ' 0 0 1 - 0 - ~- — 3 bawelna I ~ 8 — I I - - I I I - ] 1 - - I 0 - " I 1 2 0 0 0 - I 0 - i 38 .133 790 Tablica 4 Numer zwiazku 1 2 3 4 6 7 8 13 14 15 16 18 19 20 22 (a) (b) (c) (d) Ilosc I substancji czynnej w gramach na 100 m 1,25 I 5 1,25 1,25 5 1,25 5 1,25 1,25 1,25 I 1,25 1,25 1,25 1,25 i 1,25 " " 1,25 5 1,25 1,25 1,25 Dzialanie chwastobójcze chwastnica jednostronna 4 4 5 4 4 5 4 4 3 4 5 I 4 4 '3 , 4 0 0 2 0 0 1 gluchy owies 4 4 5 5 4 5 4 5 5 4 4 4 3 3 5 0 0 3 1 0 1 dzika gorczyca 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 0 0 4 0 1 2 zaslaz Avicenny 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 3 4 5 Próba 4» Tace ze sztucznego tworzywa majace wymiary-35 cin x 25 cm x 15 cm napelniono zie¬ mia z pola polozonego na wyzynie i w ziemi tej umieszczono nasiona wilca purpurowego, zasla- zu Avicennyf slazowca ciernistego, bieluni dziedzierzawej, psianki czarnej, szarlata, sorgo aleppskiego i wlosnicy zielonej oraz bawelny i soji, po czym za pomoca recznego rozpylacza rozpylano od góry okreslone ilosci badanego srodka, stosujac te srodki w postaci opisanych w przykladzie III proszków, dajacych sie zwilzac.Przed rozpylaniem proszki te dyspergowano w wodzie i dyspersje stosowano w ilosciach odpo¬ wiadajacych 500 litrów na 1 hai Nastepnie hodowano rosliny w cieplarni w ciagu 20 dni, po czym oceniano fitotoksycznosc i chwastobójcze dzialanie badanych srodkowi Wyniki podano w tablicy 5# Próba 5» Tace opisane w próbie 4 napelniono ziemia i zasiano kukurydze, pszenice, zaslaz Avicenny, rzepien, wilec purpurowy, komose biala, psianke czarna i wlosnice zielona i hodo¬ wano ro'sliny w cieplarni w ciagu 2-3 tygodni* Po 2 tace umieszczano w ramie 50 cm x 100 cm x 40 cm i za pomoca recznego rozpylacza rozpylano z góry okreslone ilosci badanych srodków w postaci opisanego w przykladzie III koncentratu dajacego sie emulgowaci Koncentraty te przed rozpylaniem rozcienczano woda (25 litrów) z dodatkiem substancji ulatwiajacej dysper¬ gowanie, W czasie rozpylania badanych srodków rosliny byly w stadium. 1-4 lisci i mialy wysokosc 1,5-20 cmi Nastepnie hodowano rosliny dalej w ciagu 3 tygodni, po czym okreslano chwasto¬ bójcze dzialanie i fitotoksycznosc badanych srodków* 'Wyniki podano w tablicy 6*133790 9 Tablica 5 f — ' '— ¦ Numer i zwiazku 1 1 OJ 3 4 5 6 7 8 9 12 ^~ 00 : (h) i — ¦¦ i i •o 2-H N CINJ ,OgE *0-PO xw (0 o 0,0 T- H co b5 ~"g—¦ 10 5 10 I ' 5 10 5 i 5 ! 10 5 10 5 10 5 5 10 5 10 5. 10 10 5 20 0 [ »% [_3_ A 4 5 4 5 4 5 4 - 5 4 5 4 ' 5 5 4 I 4 "* 0 1 0 1 N 2 CO CD H O H0*H Cd 4 5 5 5 ¦5 I 5 5 i 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3 0 Dz ialani e chv;astobojcze •H « N E cd H-H sn 0 3 5 3 5 5 5 i 5 5 5 5 . 3 5 5 5 5 5 5 5 5 2 4 4 2 1 •H St* cd H ©» CD -H Cd l-HNN 1 .o-tf k 6 5 5 5 5 5 ! 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 1 3 2 0 cd •h cd (X O ¦ 7 5 5 I 5 5 5 5 5 5 5 I 5 I 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 ! 4 4 ' cd t! cd N 10 8 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 ¦5 5 CU CO O Pu boa fc CD OH co cd & 5 5 5 4 5 5 5 5 " 5 5 5 4 5 5 - 4 — 1 3 2 2 ¦ I cd 0 cd •H fi a 0 hoh O CD iM-H '-ló 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 .! 2 4 I 2 5 Fitotoksycz-~] nosc cd iM CD cd TT 1 0 . 1 1 0 1 0 0 0 0 1 1 1 - 0 0 0 1 1 -1 0 cd 0 co 12 0 0 1 0 1 1 0 0 0 1 0 1 1 - - 0 0 0 1 1 0 010 133 790 Tablica 6 i Numer zwiazku [ 1 . 3 4 7 8 15 19 22 25 (0~~~ (d) (e) ' Ilosc ; czynnej —2 ! 0,63 0,32 \ 0,16 0,63 0,32 i 0,63 0,32 I 0,16 0,63 ! 0,32 0,63 0,32 0,63 0,32 0,63 0,32 0,63 P,32 0,63 0,32 0,63 0,32 0,63 0,32 kuku¬ rydza 3 - 1 0 - 1 1 1 0 - 1 1 0 1 0 0 0 1 0 1 1 1 1 0 0 Fitotoksycznosc psze¬ nica 4 ~ — 1 1 - 1 1 1 i 1 - i 1 1 0 0 0 1 1 1 0 *l 0 1 0 _ "* zaslaz Avicen- T— 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 3 5 4 rze- pien b 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 "~4 2 4 3 5 3 ; wilec ! purpu¬ rowy I 7 i 5 i 5 4 5 4 i 5 5 I 5 5 I 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2 4 3 5 3 Dzial, ani komosa biala 8 I 5 5 5 5 5 5 I . 5 5 5 | 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2 5 3 «, ~ .e chwastob psianka czarna 5~~~ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 2 1 2 2 «. . •• ojcze 1 wlosnica ! zielona i" 10 4 ! 2 ! 1 3 2 4 ; 3 2 4 3 4 2 4 3 5 3 4 2 7"~ 1 1 1 1 0 "¦"¦¦*»" '¦¦"' »'¦¦¦ ¦"¦«» Próba 6« Na polach doswiadczalnych o powierzchni 3 m zasiano na glebokosci 3 cm rze- pien, portulake, wilec purpurowy, bielun dziedzierzawa, kasje, zaslaz Avicenny i kukurydze.Po uplywie 18 dni, gdy rosliny kukurydzy byly w stadium 6 liscia i mialy wysokosc 40 cm, a chwasty byly w stadium 2-4 liscia i mialy wysokosc 5-15 cm, za pomoca malego rozpylacza recznego na rosliny rozpylano trzykrotnie okreslone ilosci srodka zawierajacego zwiazek nr 22, a dla porównania rozpylano takze znany srodek (e).133 790 11 srodek wedlug wynalazku stosowano w postaci koncentratu dajacego sie emulgowac, przy¬ gotowywanego w sposób podany w przykladzie IV, natomiast srodek (e) stosowano w postaci prosz¬ ku' dajacego sie zwilzac* Oba badane srodki przed rozpylaniem rozcienczano woda z dodatkiem substancji ulatwiajacych dyspergowanie i Na kazdy z pól rozpylano 150 ml dyspersji* Wyniki po¬ dano w tablicy 7.Tablica 7 Numer zwiazku 22 (e) Ilosc czynnej substancji g/100 m2 0,63 0,32 0,16 10 •5 ¦ 2,5 STEoTok-"] sycznosc kukury¬ dza 0 0 0 0 0 0 Dzialanie chwastobójcze rze- pien 5 5 4 5 5 3 . pcrtu- laka 5 \ 5 5 5 ' 5 4 wilec purpu¬ rowy 5 4 3 4 3 2 bielun dziedzie- rzawa 5 5 5 ! 5 i 5 5 kasja 5 4 4 3 I 2 1 zaslaz Avicenny 5 5 4 5 4 I 2 i J Próba 7 W doniczkach ze sztucznego tworzywa, majacych srednice 10 cm i wypelnionych . ziemia z pola na wyzynie umieszczono 2 cm pod powierzchnia ziemi bulwy cibory purpurowej (Cyperus rotundus) i hodowano rosliny w cieplarni w ciagu 4 tygodni, az do stadium 7 liscia* Nastepnie, za pomoca recznego rozpylacza rozpylano na rosliny okreslone ilosci badanych srod¬ ków, majacych postac koncentratów dajacych sie emulgowac, wytwarzanych w sposób opisany w przykladzie IV, Przed rozpylaniem koncentraty rozcienczano woda, a nastepnie opryskane rosliny hodowano dalej w cieplarni w ciagu 3 tygodni, po czym rosliny wymywano z ziemi woda i oceniano dzia¬ lanie chwastobójcze na czesci nadziemne i czesci podziemne, to jest rozlogi i bulwy* Do oce** ny stosowano kryteria podane w tablicy 1 i wyniki podane w tablicy 8.Tablica 8 i-:umer zwiazku 1 3 4 ¦ \ 7 8 14 Ilosc czy czynnej substan¬ cji 2 g/100 ni 20 .10 20 - 10 20 10 20 10 20 10 20 10 Dzialanie chwastobójcze I czesci nadziemne ¦ 5 4 5 5 5 5 5 5 I 5 5 5 | 5 czesci j podziemne I 5 4 4 4 4 4 4 4 I k 4 5 '¦ 4 I cd. table 3 na str. 1212 133 790 cd. tabl. 8 I ^ 15 22 (a) 00 (c) (i) I Z- "I 20 10 20 10 40 40 10 40 20 _ y—, 5 5 5 5 2 2 1 5 4 p_^_ _7r_ 4 4 4 4 0 I 1 0 4 4 2 Próba 8i Naczynia Wagnera (0,02 m ) napelniono ziemia z zalewanego woda pola ryzowego, po czym na glebokosci 2-3 cm umieszczono nasiona chwastów jednorocznych (chwastnicy jedno¬ stronnej), Monochoria, chwastów szerokolistnych), a nastepnie wlano do naczyn tyle wody, aby jej glebokosc wynosila 4 cm i w naczyniach umieszczono sadzonki ryzu w stadium 4 lisci i klacza lub bulwy chwastów wieloletnich (Sleocharis acicularis, Scirpus juncoides, Sagittaria pygmaea), po czym hodowano rosliny w ciagu 5 dni.Gdy stwierdzono kielkowanie roslin, do naczyn wlewano okreslone ilosci badanych srod¬ ków w postaci koncentratów dajacych sie emulgowac, wytwarzanych w sposób podany w przykla¬ dzie IV# Nastepnie hodowano dalej rosliny w ciagu 4 tygodni, po czym oznaczano chwastobój¬ cze dzialanie i fitotoksycznosc badanych srodków. Wyniki podano w tablicy 9.Tablica 9 I Numer I zwiazku 6 7 8 13 23 (a) (b) [ilosc czynnej 0,5 0,25 0,5 0,25 0,5 0,25 x 0,5 0,25 0,5 0,25 0,5 0,25 0,5 . 0,25 chwastni- ca jedno¬ stronna 5 ' 4 5 3 5 3 3 3 . 5 4 1 1 2 1 Dzialanie chwastobój mono¬ choria 5 I 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2 3 2 chwasty szeroko- listne 5 ¦5 5 5 5 5 5 5 5 i 5 3 2 3 3 eleo- charis kcicu- [Laris 5 5 ' 5 4 5 4 5 4 4 4 1 1 2 V sze scirpus juncoides 4 5 5 4 5 - 4 4 4 4 3 1 0 1 1 sagitta¬ ria 4 3 5 4 5 4 5 4 4 .j 4 1 0 1 0 ryz I 0 I 0 0 0 0 0 - - — I - 0 I 0 0 0 cd. tabl* 9 na str. 13cd. tablU 9 133 790 13 ^— r (d) (g) 2 0,5 0,25 0,5 0,25 r-5"- 1 0 2 1 —c—-" 2 2 2 2 -3—- 2 2 2 2 [&"™ 2 1 2 1 ~T 1 1 1 0 g_._ 0 0 1 0 ~~r^~~-<] 0 0 0 m .... ¦ ¦ ^J Wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 oraz produktów posrednich zilustrowano ponizej w przy¬ kladach; Przyklad Ii Do roztworu 6 g 2-metoksykarbonylo-4-tiomorfoliny w 60 ml n-heksanu dodaje sie katalityczna ilosc trójetyloaminy i w pokojowej temperaturze dodaje porcjami 6,9 g izocyjanianu 4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylu, czemu towarzyszy wytwarzanie sie nierozpusz¬ czalnej, oleistej substancji, która zestala sie* Nastepnie oddziela sie przez dekantacje n-heksan, dodaje 60 ml metanolu i krystaliczna ilosc metanolami sodowego i otrzymuje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 1 godziny, po czym mieszanine zateza sie, pozostalosc plucze woda i ekstrahuje eterem; Ytyciag plucze sie woda, suszy nad MgS0», odparowuje i pozostalosc oczyszcza chromatograficz¬ nie na zelu krzemionkowym, otrzymujac 2,6 g 1,2-(4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo)-5f6,8, 8a-czterowodoro-1H-imidazo/5,1-c7Zl,47triazyno(2H)-dionu-1,3 o temperaturze topnienia 121- 123°C. IR Vmaks^ctn"1^: 1760, 1720; Przyklad II; Stosujac tok postepowania z przykladu I z uzyciem odpowiednich zwiaz¬ ków wyjsciowych otrzymuje sie zwiazki podane w tablicy 10; Tablica 10 I Numer zwiazku 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 | 16 X z Cl Br Cl Br Cl Br Cl Br Cl Cl Br Cl Cl Cl ci ca Y 3 CH2 CH2 CK2 CH2 CHg CHg CH2 CH2 CHg C^ CH2 C^ S so2 S so2 • !j.Mj.«».reKniw»i' .imn.iiirii R 4 ~CH3 -CH3 -CK2CH5 —CHp CH-r —CHpCHp CH-2 —CHpCHpCH-z -CH(CH3)2 -CH(CH3)2.—CHp CH=CHp -CH2=CH -CH2C=CH -(C^)3CH3 -CH3 -CH3 -CH2CH3 —CHpCH^r HLasciwosci fizyczne tem- 1 peratura topnienia 1 konsystencja lub wspólczyn-l nik zalamania swiatla 1 5 162 - 163°C 170,2-171,8°C szklisty I 131,5~133°C szklisty . I szklisty I 60,5-64,5°C | szklisty ' I 111-112°C 124-125°C I 149-150°C szklisty I 121-123°C 195«196°C 125-126,5°C i 218-220°C cdo tabl* 10 na str. 1414 133 790 cd. tabl. 10 I 1 17 18 19 20 21 22 23 24 25 7 Br 3r Cl Cl Cl Cl Cl ci.Cl . 3 - s s s so2 s 302 s 302 so2 r " 4T ^ -CH2CH3 -CH2CH3 ~CHpCHpCn-2 —CHp, CripCH-z -CH(CH3)2 -CK(CK3)2 -CH(CH3)CH2CK3 -CH(CH3)CH2CH3 -CH2C=CH __3 n^5 = 1,5623 I 93-94,5°C nj4'0- 1,5540 107-110°C szklisty 69,4°C 143-144°C 154-155°C 178-181°C Dla zwiazków z tablicy 10, których konsystencje okreslono jako "szklista" wykonano widma NMR w CDC1-*. Wartosci O w ppm podano w tablicy 11.Tablica 11 Numer zwiazku 3 5 6 8 12 21 ¦ III I ¦ I I II ————1^¦ 1 1 ^M—— 1 ^——^H 5" (ppm) J 1 1,4 (3H, t), 4,0 (2H, q), 7,2 (1H, d) 1,0 (3H, t), 3,9 (2H, t), 7,2 (1H, d) 1,1 (3H, t), 4,0 (2H, t), 7,4 (1H, d) 1,3 (6H, d), 4,4 (1H, m), 7,3H (1H, d) 1,0 (3H, szeroki t), 4,0 (2H, t) 1,3 (6H, d), 7,25 (1H, d) Ponizej podano przyklady srodków wedlug wynalazku* W przykladach tych czesci i procenty sa czesciami lub procentami wagowymi, a numery, którymi oznaczono zwiazki o wzorze 1 stano¬ wiace czynna substancje srodków, odpowiadaja numerom zwiazków podanym w tablicy 10* Przyklad III* 80 czesci zwiazku nr 15, 3 czesci siarczanu alkilowego i 2 czesci ligninosulfonianu oraz 15 czesci uwodnionej krzemionki miesza sie i rozdrabnia na proszek, otrzymujac srodek w postaci proszku dajacego sie zwilzac* Przyklad IV. 10 czesci zwiazku nr 22, 3 czesci siarczanu alkiloarylowego, 7 czesci polietoksylowanego eteru alkiloarylowego, 60 czesci cykloheksanom! i 20 czesci ksyle¬ nu miesza sie i proszkuje, otrzymujac srodek w postaci koncentratu dajacego sie emulgowac* &133 790 15 Przyklad Vi 0,1 czesci zwiazku nr 23, 1 czesc uwodnionej krzemionki, 33 czesci bentonitu i 63,9 czesci kaolinu miesza sie i proszkuje, a nastepnie ugniata z woda, granu¬ luje i suszy, otrzymujac srodek granulowany* Przyklad Vii 3 czesci zwiazku nr 16, 0,3 czesci fosforanu izopropylu, 66, 7 czesci kaolinu i 30 czesci talku miesza sie i proszkuje, otrzymujac srodek w postaci pylu* Przyklad VII* 20 czesci zwiazku nr 25 miesza sie z 60 czesciami wodnego roz¬ tworu zawierajacego 3% polietoksylowanego monolaurynianu sorbitu i rozdrabnia mieszanine tak, aby czastki substancji czynnej byly mniejsze niz 3 mikronyi Nastepnie dodaje sie 20 czesci wodnego roztworu zawierajacego 3% alginianu sodowego jako substancji dyspergujacej i otrzy¬ muje sie srodek w postaci zawiesinyi Zastrzezenia patentowe 1i srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2-, a R oznacza rod¬ nik alkilowy o 1-3 atomach wegla* 2i Srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5»6f7f8-czterowodoroiraidazo /it5-a7pirydyno-/2H,8aH/-dionu-1,3. 3i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 2-/4-chloro-2-fluoro~5-propoksyfenylo/-5,6,7.8-czterowodoroimidazo/l,5e/ pirydyno-/2H,8aH/-dion-1,3i 4* srodek chwastobójczy wedlr* zastrzi 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 2-/2f-chloro-2-fluoro-5-/l-metoetoksy/-fenyl37-5,6,7,8-czterowodoroimida- zo/l, 5-a/pirydyno-/2H, 8aH/-dion-1,3 i 5i srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2-, atom siarki -S- lub grupe -S02-, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik pro- pargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1-3 atomach weglai 6* Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 5» znamienny ty.ra, ze jako czynna substancje zawiera 2-/4-bromo-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazolo/l,5-a/ pirydyno-/2H, 8aIl/-dion-1,3. 7i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5* znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7,7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7t8-czterowodoro- 1H-imidazo/511-^7/1 ,#tiazyno-/2H/-dionu-1,3. . 8i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7»7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5--etoksyfenylo/-5f6,7»8-czterowodoro- 1H-imidazo/5.1-s/fi t *$tiazyno-/2tf/-dionu-1,3i 9i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5. znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7t7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5-/l-metyloetoksy/-fenylq7-5,6,7f8- czterowodoro-IH-imidazo^Byl-cy^l ,4/tiazyno-/2H/-dionu-1,3* 10* Srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2~, atom siarki -S- lub grupe -S02~, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla oraz z wyjatkiem przypadku gdy X ozna-16 133 790 cza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -C^-, atom siarki -S- lub grupe -SO^- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy• 11 i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom chloru, Y oznacza grupe -Cl^-, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R* oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te reakcje w obojetnym roz¬ puszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R* maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoi 12i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazolo/l,5a7pirydyno-/2H,8aK/- dionu-1,3, jako zwiazek,o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfeny¬ lu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokarbo- ksylowego-2i 13i Sposób wedlug zastrz* 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-chloro-2-fluoro-5-propoksy-fenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazo^l,5-a/pirydyno-2H,8aH/- dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-propoksyfe- nylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokar- boksylowego-2i - 14i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/1^ 4-chloro-2-fluoro-5-/l-metyloetoksy/-fenylo75,6,718-czterowodoroimidazo/l,5-a7pirydyno- /2H,8aK/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluo£o-5~ /1-metyloetoksy/fenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwa¬ su piperydynokarboksylowego-2» 15i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -Cl^-f atom siarki -S- lub grupe -SO--, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -Cl^- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wCgla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R* oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te reakcje w obojetnym rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R# maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoi 16* Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-bromo-2-fluoro-5-metoksy-fenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazo/l,5-a/pirydyno-/2H, 8aH/- dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-bromo-2-fluoro-5-metoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokarboksy- lowego-2* 17i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CHg-f atom siarki -S- lub grupe -SOp-f a R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla oraz z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2-, atom siarki -S- lub grupe -SOg- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie podda je sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R' oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te133 790 17 reakcje w obojetnym rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzy¬ tego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R* maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoo 18i Sposób wedlug zastrz; 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7-dwutlenku-2V4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoro-1 H-imidazo^5,1 -c/ ^1,47tiazyno/2H/-dionu-1,3, jak0 zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4~chloro-2-f]Lu-» oro-5-metoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie 4,4-dwutlenek 2-etoksykarbonylo- 4-tiomorfolinyi 19» Sposób wedlug zastrz i 15f znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7-dwutlenku 2-/4-chloro-2-fluoro~5-etoksyfenylo/5,6,7,8-czterowodoro-1 H-imidazo/5,1 -c/ /l,47tiazyno-/2H/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4~chloro-2-flu- oro-5-etoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje' sie 4,4-dwutlenek 2-etoksykarbonylo- 4-tiomorfolinyi 20i Sposób wedlug zastrz; 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7~dwutlenku 2-^~chloro-2-fluoro-5Vl-nie;tyloetoks^ dazo/5,1-c7 /l,47tiazyno-/2H/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-/l-nietyloetoksy/fenylu, -a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie 4,4-dwu¬ tlenek 2-etoksykarbonylo-4-tiomorfoliny, uzór 1 hfzor Y ^N^COOR' Niór 3 RO COOR' hfzór 4133 790 x-T\ t/zor 7 X-(J-NC0 htzor 8 wzór 2 ScAernof / - x-M H,C0C0 uzor s 6 wiór & KC0C0 3 ii 0 X-(' VN02 NO.HO Hzor fO Hzór S Sc/?emo/ 2133 790 uzor y-^ f o Q uzór t4 ci N|Am (CH^HCHN ^SAnhqh$ S » Ort i wwr 17 W pCCuc W/ '~» pu O choch. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1i srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2-, a R oznacza rod¬ nik alkilowy o 1-3 atomach wegla* 2i Srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5»6f7f8-czterowodoroiraidazo /it5-a7pirydyno-/2H,8aH/-dionu-1,3. 3i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 2-/4-chloro-2-fluoro~5-propoksyfenylo/-5,6,7.8-czterowodoroimidazo/l,5e/ pirydyno-/2H,8aH/-dion-1,3i 4* srodek chwastobójczy wedlr* zastrzi 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 2-/2f-chloro-2-fluoro-5-/l-metoetoksy/-fenyl37-5,6,7,8-czterowodoroimida- zo/l, 5-a/pirydyno-/2H, 8aH/-dion-1,3 i 5i srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2-, atom siarki -S- lub grupe -S02-, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik pro- pargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1-3 atomach weglai 6* Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 5» znamienny ty.ra, ze jako czynna substancje zawiera 2-/4-bromo-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazolo/l,5-a/ pirydyno-/2H, 8aIl/-dion-1,3. 7i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5* znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7,7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7t8-czterowodoro- 1H-imidazo/511-^7/1 ,#tiazyno-/2H/-dionu-1,3. . 8i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7»7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5--etoksyfenylo/-5f6,7»8-czterowodoro- 1H-imidazo/5.1-s/fi t *$tiazyno-/2tf/-dionu-1,3i 9i srodek chwastobójczy wedlug zastrzi 5. znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera 7t7-dwutlenek 2-/4-chloro-2-fluoro-5-/l-metyloetoksy/-fenylq7-5,6,7f8- czterowodoro-IH-imidazo^Byl-cy^l ,4/tiazyno-/2H/-dionu-1,3* 10* Srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik lub rozcienczalnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera pochodna hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2~, atom siarki -S- lub grupe -S02~, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla oraz z wyjatkiem przypadku gdy X ozna-16 133 790 cza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -C^-, atom siarki -S- lub grupe -SO^- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy• 11 i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom chloru, Y oznacza grupe -Cl^-, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R* oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te reakcje w obojetnym roz¬ puszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R* maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoi 12i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazolo/l,5a7pirydyno-/2H,8aK/- dionu-1,3, jako zwiazek,o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfeny¬ lu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokarbo- ksylowego-2i 13i Sposób wedlug zastrz* 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-chloro-2-fluoro-5-propoksy-fenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazo^l,5-a/pirydyno-2H,8aH/- dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-propoksyfe- nylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokar- boksylowego-2i - 14i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/1^ 4-chloro-2-fluoro-5-/l-metyloetoksy/-fenylo75,6,718-czterowodoroimidazo/l,5-a7pirydyno- /2H,8aK/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluo£o-5~ /1-metyloetoksy/fenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwa¬ su piperydynokarboksylowego-2» 15i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -Cl^-f atom siarki -S- lub grupe -SO--, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -Cl^- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wCgla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R* oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te reakcje w obojetnym rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R# maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoi 16* Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-/4-bromo-2-fluoro-5-metoksy-fenylo/-5,6,7,8-czterowodoroimidazo/l,5-a/pirydyno-/2H, 8aH/- dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-bromo-2-fluoro-5-metoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie sól metalu alkalicznego i kwasu piperydynokarboksy- lowego-2* 17i Sposób wytwarzania nowych pochodnych hydantoiny o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CHg-f atom siarki -S- lub grupe -SOp-f a R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik propargilowy, z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru, Y oznacza grupe -CH2- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla oraz z wyjatkiem przypadku gdy X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza grupe -CH2-, atom siarki -S- lub grupe -SOg- i R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik propargilowy, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie podda je sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a R' oznacza atom metalu alkalicznego albo rodnik alkilowy, prowadzac te133 790 17 reakcje w obojetnym rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia uzy¬ tego rozpuszczalnika, po czym na wytworzony zwiazek o wzorze 4, w którym X, Y, R i R* maja wyzej podane znaczenie, dziala sie alkanolanem metalu alkalicznegoo 18i Sposób wedlug zastrz; 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7-dwutlenku-2V4-chloro-2-fluoro-5-metoksyfenylo/-5,6,7,8-czterowodoro-1 H-imidazo^5,1 -c/ ^1,47tiazyno/2H/-dionu-1,3, jak0 zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4~chloro-2-f]Lu-» oro-5-metoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie 4,4-dwutlenek 2-etoksykarbonylo- 4-tiomorfolinyi 19» Sposób wedlug zastrz i 15f znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7-dwutlenku 2-/4-chloro-2-fluoro~5-etoksyfenylo/5,6,7,8-czterowodoro-1 H-imidazo/5,1 -c/ /l,47tiazyno-/2H/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4~chloro-2-flu- oro-5-etoksyfenylu, a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje' sie 4,4-dwutlenek 2-etoksykarbonylo- 4-tiomorfolinyi 20i Sposób wedlug zastrz; 15, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 7,7~dwutlenku 2-^~chloro-2-fluoro-5Vl-nie;tyloetoks^ dazo/5,1-c7 /l,47tiazyno-/2H/-dionu-1,3, jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie izocyjanian 4-chloro-2-fluoro-5-/l-nietyloetoksy/fenylu, -a jako zwiazek o wzorze 3 stosuje sie 4,4-dwu¬ tlenek 2-etoksykarbonylo-4-tiomorfoliny, uzór 1 hfzor Y ^N^COOR' Niór 3 RO COOR' hfzór 4133 790 x-T\ t/zor 7 X-(J-NC0 htzor 8 wzór 2 ScAernof / - x-M H,C0C0 uzor s 6 wiór & KC0C0 3 ii 0 X-(' VN02 NO. HO Hzor fO Hzór S Sc/?emo/ 2133 790 uzor y-^ f o Q uzór t4 ci N|Am (CH^HCHN ^SAnhqh$ S » Ort i wwr 17 W pCCuc W/ '~» pu O choch. PL PL
PL1982236946A 1981-06-16 1982-06-16 Herbicide and process for manufacturing novel derivatives of hydantoin PL133790B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9331581A JPS57209290A (en) 1981-06-16 1981-06-16 Substituted phenylhydantoin derivative, its preparation, and herbicide containing said derivative as active component
JP19603581A JPS5899478A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フエニルヒダントイン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤
JP56196036A JPS5899488A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フェニルヒダントイン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL236946A1 PL236946A1 (en) 1983-10-24
PL133790B1 true PL133790B1 (en) 1985-06-29

Family

ID=27307264

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982236946A PL133790B1 (en) 1981-06-16 1982-06-16 Herbicide and process for manufacturing novel derivatives of hydantoin
PL1982241885A PL139488B1 (en) 1981-06-16 1982-06-16 Process for preparing novel derivatives of hydantoin

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982241885A PL139488B1 (en) 1981-06-16 1982-06-16 Process for preparing novel derivatives of hydantoin

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4437877A (pl)
EP (1) EP0070389B1 (pl)
KR (1) KR880001717B1 (pl)
BG (1) BG41813A3 (pl)
BR (1) BR8203520A (pl)
CA (1) CA1219263A (pl)
CS (1) CS228935B2 (pl)
DE (1) DE3266666D1 (pl)
DK (3) DK156573C (pl)
ES (1) ES8307804A1 (pl)
HU (1) HU189592B (pl)
PL (2) PL133790B1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59148785A (ja) * 1983-02-15 1984-08-25 Sumitomo Chem Co Ltd ピリドトリアゾリウム誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4957535A (en) * 1985-07-24 1990-09-18 Ciba-Geigy Corporation Novel annularly-linked triazole compounds
DE3604645A1 (de) * 1985-10-26 1987-04-30 Hoechst Ag Herbizide mittel, die heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate enthalten, sowie neue heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate und deren verwendung als herbizide
DE3774718D1 (de) * 1986-01-06 1992-01-09 Sumitomo Chemical Co Benzothiazolylazolidine und ihre herstellung und verwendung.
DE3601048A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Hoechst Ag 1,2-disubstituierte piperidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3604042A1 (de) * 1986-02-08 1987-08-13 Hoechst Ag Imidazolidin(thi)on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
DD270532A5 (de) * 1986-12-10 1989-08-02 �����@��������������@��������@������������@�K@�Kk�� Verfahren zur herstellung von n-heterocyclisch substituierten benzofuranen und benzopyranen und diese verbindungen enthaltende herbizide zusammensetzung
JPH07107061B2 (ja) * 1986-12-11 1995-11-15 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
DE3643748A1 (de) * 1986-12-20 1988-06-30 Hoechst Ag Bicylische imide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3827221A1 (de) * 1988-08-11 1990-02-15 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoff- bzw. stickstoff-schwefel-heterocyclen, verfahren sowie entsprechende heterocyclische phenolderivate, phenyliso(thio)cyanate und -carbamate als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, ihre verwendung in herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden mitteln
JP2860367B2 (ja) * 1989-03-02 1999-02-24 アグロ カネショウ株式会社 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤
GB9016476D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
HUT62296A (en) * 1990-12-18 1993-04-28 Sandoz Ag Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
GB9110693D0 (en) * 1991-05-17 1991-07-10 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
EP0716655A1 (en) * 1993-09-03 1996-06-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Oxa- and thia (di)azabicyclic compounds
GB9412603D0 (en) * 1994-06-23 1994-08-10 Sandoz Ltd Organic compounds
US5859235A (en) * 1994-07-11 1999-01-12 Abbott Laboratories Dipteran-active uracil derivative
EP0801068A4 (en) * 1994-12-27 2000-08-23 Sagami Chem Res HYDANTOIN DERIVATIVES, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND HERBICIDES INCLUDING THEM AS ACTIVE INGREDIENTS
US6500948B1 (en) * 1995-12-08 2002-12-31 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Metalloproteinase inhibitors-compositions, uses preparation and intermediates thereof
AU3106997A (en) * 1996-06-14 1998-01-07 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. Bicyclic hydantoin derivatives, intermediates for the preparation thereof, process for the preparation of them, and herbicides containing the same as active ingredient
AU1464101A (en) 1999-12-21 2001-07-03 Gpi Nil Holdings, Inc. Hydantoin derivative compounds, pharmaceutical compositions, and methods of using same
WO2004039768A1 (de) 2002-10-30 2004-05-13 Basf Aktiengesellschaft Bifunktionelle phenyliso(thio)cyanate; verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958976A (en) 1975-02-03 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5a]-pyridine-1,3(2H,8aH)-diones as herbicides
CA1076114A (en) 1975-02-10 1980-04-22 Mitsubishi Chemical Industries Limited 1,5-alkylene-3-aryl hydantoin derivatives
US4179276A (en) 1977-02-01 1979-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones

Also Published As

Publication number Publication date
DK156475C (da) 1990-01-22
DK266988A (da) 1988-05-16
DK267088D0 (da) 1988-05-16
EP0070389A3 (en) 1983-03-30
CS228935B2 (en) 1984-05-14
KR840000566A (ko) 1984-02-25
DE3266666D1 (en) 1985-11-07
DK156573B (da) 1989-09-11
ES513122A0 (es) 1983-08-01
PL139488B1 (en) 1987-01-31
PL241885A1 (en) 1984-04-24
KR880001717B1 (ko) 1988-09-08
DK267088A (da) 1988-05-16
ES8307804A1 (es) 1983-08-01
DK156479C (da) 1990-01-22
BR8203520A (pt) 1983-06-07
PL236946A1 (en) 1983-10-24
DK156475B (da) 1989-08-28
CA1219263A (en) 1987-03-17
EP0070389A2 (en) 1983-01-26
DK156573C (da) 1990-01-29
DK258482A (da) 1982-12-17
EP0070389B1 (en) 1985-10-02
DK156479B (da) 1989-08-28
DK266988D0 (da) 1988-05-16
BG41813A3 (en) 1987-08-14
US4437877A (en) 1984-03-20
HU189592B (en) 1986-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL133790B1 (en) Herbicide and process for manufacturing novel derivatives of hydantoin
US4404019A (en) 3-Chloro-1-phenyl-1,2,4-triazolin-5-ones and their use as herbicides
US4427438A (en) N-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl) hydantoins
US4452981A (en) 4-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
US4431822A (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
CS215071B2 (en) Herbicide means
CA1192195A (en) Pyridazinone derivatives, their preparation and their use as fungicides
DE2720427A1 (de) M-phenoxybenzamide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel
US4406688A (en) Herbicidal 4-benzoyl-5-phenacyloxy-pyrazole derivatives, composition and method
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
US4875924A (en) Cinnoline derivative, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
CA1108184A (en) Urea derivatives, and their production and use
US4201569A (en) 2,3-Disubstituted aralkylaminoacrylonitriles and use as herbicides
AU608244B2 (en) 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivatives, production of the same, and herbicide containing the same as an active ingredient
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
EP0074538A1 (de) Substituierte 6-Alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
DE3247930A1 (de) Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
AU595171B2 (en) 5-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha- substituted acetophenone,oxime derivative thereof, process for preparing thereof,herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4447260A (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, and their herbicidal use
US4508562A (en) Benzylsulfinyl pyridine-N-oxides and their herbicidal method of use
US4698094A (en) 2-nitro-5-(2&#39;chloro-4&#39;trifluoromethylphenoxy)-phenylacetic esters, herbicidal composition, and method for destruction of undesirable weeds
US4427596A (en) N-[2-(Cyclopropyl) ethoxy] phenylanilide derivatives, and their production and use