CS228935B2 - Herbicide and method of preparing active component thereof - Google Patents

Herbicide and method of preparing active component thereof Download PDF

Info

Publication number
CS228935B2
CS228935B2 CS824399A CS439982A CS228935B2 CS 228935 B2 CS228935 B2 CS 228935B2 CS 824399 A CS824399 A CS 824399A CS 439982 A CS439982 A CS 439982A CS 228935 B2 CS228935 B2 CS 228935B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
fluoro
active ingredient
chloro
composition according
Prior art date
Application number
CS824399A
Other languages
English (en)
Inventor
Eiki Nagano
Shunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9331581A external-priority patent/JPS57209290A/ja
Priority claimed from JP56196036A external-priority patent/JPS5899488A/ja
Priority claimed from JP19603581A external-priority patent/JPS5899478A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CS228935B2 publication Critical patent/CS228935B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou látku nové 2-(2-fluor-4-halogen-5-substituovaný fenyl) hydantoiny (označované dále jako „hydantoin“ nebo „hydantoiny“), jakož i způsobu výroby těchto nových herbicidně účinných sloučenin.
Zmíněné hydantoiny odpovídají obecnému vzorci I
X znamená atom chloru nebo atom bromu,
Y znamená skupinu —CH2—, —S— nebo —SO2— a
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu nebo propargylovou skupinu.
Je známo, ' že určité deriváty N-fenylhyd228935 antoinů jsou účinné jako herbicidy. Tak například se popisuje použití 2-(4-chlorfenyl)-556,7,8--etrahydro'jmidazo[l,5-a)pyridin-1,3 [ 2H,8aH) -dionu, 2- (4-chlor-2-fluorfenyl)-5,(67,8--etrahyd.roňnid.azo[l,5-a)pyridin-l,3(2H,8aH)-dionu, 1,2-(4-chlor-2-f luorfenyl ) ^A^B-tettahydro-lH-imidazo [ 5,1-c ] [1,4)thiadian-1,3 (2H )-dionu, 2- (4-chIor-2-f luorf enyl) -5,6,7,8--etrahydro-lH-imida-zol[ 5,1-c ] [ 1,4) tMadin-1,3- (2H-dion-7,7-dioxidu atd. jako herbicidů v britském patentním spisu č. 1 503 244, v americkém patentním spisu č. 3 958 976, č, 4 179 276 atd. Herbicidní účinek těchto látek není přesto plně uspokojující. ,
Nyní bylo zjištěno, že hydantoiny obecného vzorce I vykazují při malých dávkách silný herbicidní účinek proti širokému druhu plevelů včetně travnatých plevelů, šáchorovitých plevelů a širokolistých plevelů, přičemž -tyto látky nejsou fytotoxické vůči nejrůznějším zemědělským plodinám (tj. obilovinám, sójovým bobům, bavlníku, rostlinám rýže, pšenici).
Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že obsahuje herbicidně. účinné množství alespoň jedné sloučeniny shora definovaného obecného vzorce I jako účinnou složku a inertní nosič.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který je uveden dále jako postup A.
Jako příklady travnatých plevelů, vůči kterým vykazují hydantoiny obecného· vzorce I herbicidní aktivitu, lze uvést:
ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), bér zelený (Setaria viridis), rosička krvavá (Digitaria sanguina-lis), čirok halepský (Sorghum halepense), oves hluchý (Avena fatua), psárka (Alopecurus geniculatus], eleusine [Eleusine indica), lipnice roční (Poa · annua), palečkovec prstnatý (Cynodon dactylon), pýr plazivý (Agropyron repens), atd.
Jako příklady dvojděložných plevelů lze uvést povijnici (Ipomoea purpurea), abutilon (Abutilon theophrasti), Cassia obtusifolia, slunečnici (Helianthus annus), řepeň (Xanthium pennsylvanicum), Brassica kaber, šruchu (Portulaca oleracea), durman panenskou okurku (Datura · stramonium),
Sesbania exaltata, pryšec (Euphorbia· helioscopiia), lilek (Solanumnigrům),
Sida spinosa, Ambrosia artemisifolia, rdesno (Polygonům sp.), laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus), svízel přítulu (Galium: aparine), heřmánek (Maitricaria spp.), rozrazil perský (Veronica persica), pohanku opletku (Polygonům convolvulus), Bidens spp., merlík bílý (Chenopodium album), Calystegia japonica, Monochoria vaginalis, Dopatrium junceum, Elatine triandra, Lindernia procumbens,
Rotala indica, šípatku (Sagittaria pygmaea), atd.
Jako^ příklady šáchorovitých plevelů lze uvést například šáchor (Cyperus sp.J,
Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Scirpus juncoides, Cyperus serotinus, Eleocharis uroguwai, Eleocharis acicularis, atd.
V souhlase s tím se mohou hydantoiny obecného vzorce I používat jako herbicidy na rýžových polích stejně tak, jako na zemědělsky obdělávaných polích. Tyto látky jsou také použitelné jako herbicidy v sadech, na čajovníkových plantážích, na morušových polích, kaučukovníkových plantá žích, v lesních porostech, trávnících, pastvinách, nezemědělských půdách atd.
Hydantoiny obecného vzorce I lze vyrábět různými způsoby. Typické příklady těchto způsobů jsou uvedeny v následující části:
Postup A:
Hydantoin obecného vzorce I je možno získat reakcí fenylisokyanátu obecného vzorce II
F
X^^—NCO
RO (II ) v němž .
X a R mají shora definované významy, s azinem obecného vzorce III
X
COOR'
(III) v němž
R‘ znamená alkalický kov nebo alkylovou skupinu a
Y má shora definovaný význam, . v inertním rozpouštědle, například ve vodě, · toluenu, hexanu nebo benzenu a při teplotě mezi teplotou místnosti (asi 20 °C) a teplotou varu rozpouštědla za · vzniku derivátu močoviny obecného vzorce IV
V ,
COOR (IV) v němž
X, Y, R a R‘ mají shora definované významy, a následujícím působením minerální kyseliny, jako chlorovodíkové kyseliny nebo alkoxidu alkalického kovu jako'1 methoxidu sodného na tuto sloučeninu obecného vzorce IV za účelem uzavření kruhu.
Postup В:
Hydantoin obecného vzorce I lze získat dále reakcí hydroxyfenylhydantoinu obecného vzorce V
v němž
X a Y mají shora definované významy, s halogenidem obecného vzorce VI
R—Z (VI) v němž
Z znamená atom chloru, atom bromu nebo atom jódu a
R má shora uvedený význam v přítomnosti báze, například uhličitanu draselnéУ /
HO ho. hydroxidu sodného, hydridu sodného nebo alkoxidu sodného, v inortním rozpouštědle, například v dimethylformamidu, dimethylsulf oxidu, acetonitrilu, methylethylketonu, ethylenglykolmonomethyletheru, při teplotě mezi 0 a 200 °C. Molární poměr halogenidu obecného vzorce V a báze se výhodně pohybuje od 1,0 do 2,0.
.Postup C:
Hydantoin obecného vzorce I, v němž Y znamená skupinu —SO2—, je možno získat oxidací odpovídajícího hydantoínu obecného vzorce I, v němž Y znamená skupinu —S— působením perkyseliny (například působením peroctové kysoliny, perbenzoové kyseliny nebo< m-chlorperbenzoové kyseliny v přítomnosti inertního rozpouštědla, například methylenchloridu nebo chloroformu při teplotě od —30 do 30 °C.
‘Takto vyrobený hydantoin obecného vzorce I se můfe v případě potřeby čistit běžnými způsoby jako překrystalováním nebo sloupcovou chromatografií.
Výroba výchozích látek je souhrnně znázorněna. v následujícím reakčním schématu:
(VID
RO
RO
přičemž obecné symboly X, Y a R mají významy definované shora.
Hydroxyfenylisokyanát obecného vzorce X lze připravit z fenolu obecného vzorce VII nitrací, dále pak redukcí výsledného nitrofenolu obecného vzorce VIII a reakcí získaného -amínofenolu obecného vzorce IX s fosgenem. Takto vyrobený hydroxyfenylisokyanát obecného vzorce X se potom nechá reagovat s azinem obecného vzorce III, přičemž se získá hydroxyfenylhydantoln obecného vzorce V.
Fenylisokyanát obecného vzorce II se může vyrábět také z nitrofenolu obecného vzor ce VIII, a to alkylací, alkenylací nebo alkinylací této sloučeniny, redukcí výsledného nitrobenzenu obecného vzorce» XI a reakcí získaného aminobenzenu obecného vzorce XII s fosgenem.
K bližšímu vysvětlení shora uvedených přeměn lze ještě uvést, že nitrace fenolu obecného vzorce VII na nitrofenol obecného vzorce VIII se může provádět za použití běžných způsobů nitrace. Obvykle se při výhodném provedení selektivní nitrace do požadované polohy postupuje nepřímou ni,trací, která obsahuje následující tři stupně:
(VID
--->
(tlil)
přičemž X má shora - uvedený význam.
Fenol obecného vzorce VII [Finger a další: ' J. Am. Chem. Soc. 81, 94 (1959)] se přemění na sůl s alkalickým kovem působením vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu, například hydroxidu -sodného nebo hydroxidu draselného, a výsledná sůl se uvádí v reakci s halogenmravenčanem alkylnatým jako s methylchlormravenčanem ve vodě při teplotě od 0 do 10 °C. Takto získaný ester karboxylové -kyseliny obecného vzorce XIII se nitruje směsí koncentrované sírové kyseliny a koncentrované dusičné kyseliny při teplotě místnosti. Potom se takto získaný nitrobenzen obecného vzorce XIV hydrolyzuje vodným roztokem alkálie jako vodným roztokem hydroxidu sodného při teplotě od 40 do 80 °C, přičemž se získá nitrofenol obecného vzorce VIII.
Redukce nitrofenolu obecného vzorce VIII na aminofenol obecného vzorce IX se může provádět běžným způsobem redukce nitroskupiny na aromatickém kruhu na aminoskupinu. Jako příklady takového způsobu redukce lze uvést redukci sirníkem sodným nebo práškovým železem, katalytickou redukci atd. Výhodnou je redukce plynným vodíkem v přítomnosti oxidu platičitého jako katalyzátoru v množství 1/10 až 1/100 mol na 1 mol nitrofenolu obecného vzorce VIII při teplotě místnosti a za atmosférického tlaku, dále redukce -nitrofeno-lu obec ného vzorce VIII práškovým železem (například redukčním železem, elektrolytickým železem) v -množství od 2,0 do 5,0 mol na 1 mol nitrofenolu obecného- vzorce VIII v octové kyselině při teplotě 80 až 120 °C.
Reakce amínofenolu obecného vzorce IX s fosgenem v inertním rozpouštědle, například v bezvodém ethylacetátu skýtá hydroxyfenylisokyanát obecného vzorce X.
Hydroxyfenylisokyanát obecného vzorce X se uvádí v reakci -s azinem obecného vzorce III při teplotě místnosti v inertním rozpouštědle, například v benzenu, toluenu, xylenu, a v případě -potřeby se působením minerální - kyseliny získá hydroxyfenylhydantoin obecného vzorce V.
AUkyface, alkenylace nebo alkinylace za účelem přeměny nitrofenolu obecného vzorce VIII na nitrobenzen obecného vzorce XI se může provádět působením- uhličitanu alkalického kovu, například uhličitanu draselného, hydridů alkalického kovu, například hydridů sodného nebo alkoxidu alkalického kovu, například methoxidu sodného- na nitrofenol -obecného vzorce VIII a reakcí výsledné soli s alkalickým kovem s halogenidem obecného vzorce VI v - polárním rozpouštědle, například ve - vodě, dimethyiformamldu, acetonitrilu, acetonu, dimethylsulfoxidu, -obvykle -při teplotě od 10 do 200 °C, výhodně od 30 do 100 °C. Pro hladký průběh reakce je výhodný přídavek katalyzátoru fázového přenosu jako tetrabutylamoniumbromidu.
Redukce· nitrobenzenu obecného vzorce XI na aminobenzen obecného vzore a XII se může provádět různými způsoby. Znamená-li například R ve sloučenině obecného vzorce XI alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, může se používat způsobu běžné redukce pro přeměnu nitroskupiny na aminoskupinu, přičemž se používá jako redukčního činidla sirníku sodného nebo práškového železa nebo se postupuje katalytickou redukcí. Při jednom z typických způsobů provedení se používá trojnásobku molárního množství vodíku, který se zavádí do reakčního systému, který obsahuje molární množství sloučeniny obecného vzorce XI a 1/10 až 1/100 molárního množství oxidu platičitého, přičemž se pracuje při teplotě místnosti a za atmosférického tlaku. Jiný z typických postupů spočívá v přidání roztoku octové kyseliny, který obsahuje molární množství sloučeniny obecného vzorce XI к 5% roztoku octové kyseliny, který obsahuje 2,5 'až 5,0 molárního množství práškového železa, jako redukčně účinného železa nebo elektrolytického železa a reakce se provádí při teplotě od 80 do 100 °C. Jestliže symbol R ve sloučenině obecného vzorce XI znamená propargylovou nebo allylovou skupinu, může se redukce provádět práškovým železem. Tak například k roztoku v octové kyselině, který obsahuje molární · množství sloučeniny obecného' vzorce XI, se může přimíchat 5% roztok octové kyseliny ' obsahující 2,5 'až 5,0 molárního množství práškového železa jako redukčně účinného železa nebo elektrolytického ' železa a redukce se provádí při teplotě od 80 do 120 °C, výhodně při teplotě od · 90 do 110 aC po dobu 0,5 až 5 hodin.
Aminobenzen obecného vzorce XII se přeměňuje na fenylisOkyanát obecného vzorce II reakcí shora uvedené sloučeniny s fosgenem v · inertním rozpouštědle, například v toluenu, ' benzenu, ethylacetátu, tetrahydrofuranu nebo 1,4-dioxanu.
Konkrétní a · v daném případě výhodné provedení způsobu výroby hydantoinů obecného vzorce I jakož i meziproduktů pro jejich výrobu je ' blíže popsáno v následujících příkladech. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném případě neomezují.
Přikladl
Roztok 2,3 g ' 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenylisokyanátu v 10 ml chlorbenzenu se přidá k 25 ml 2% vodného roztoku hydroxidu sodného, který obsahuje 1,3 g pipekolinové kyseliny, a směs se míchá při teplotě místnosti [asi 20 °C) po dobu 3 hodin. Potom se nechá reakční směs v klidu přes noc, vysrážené krystaly se oddělí filtrací a promyjí se etherem. Ke krystalům se přidá ml vody a přidáním chlorovodíkové kyseliny se hodnota pH upraví na 2, nebo méně, načež se reakční roztok vaří pod zpětným chladičem 3 hodiny. Po ochlazení se reakční směs extrahuje etherem, vysuší se a zahustí se. Zbytek se čistí chromatografováním na silikagelu, přičemž se získá 0,6 gramů 2-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenyl)-5,6,7,8--e'trahydroimidazo[l,5-a]pyridin-l,3[2H,8aH]dionu (sloučenina č. 7). Teplota tání 60,5 až 64,5 °C.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform), hodnoty δ v ppm:
1,4 (6H, d, J = 6 Hz),
4,2-4,6 (1H, m),
6,8 (1H, d, J = 6 Hz),
7,2 (1H, d, J = 10 Hz).
Příklad 2
K roztoku 1 g 2-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl) -5,6,7,8--etrahydroimidhzo [ 1,5-z ] pyridin-l,3(2H,8aH) dionu v 10 ml dimeehdlformamidu se přidá 0,3 g bezvodého uhličitanu draselného a 1 g propargy^romidu a reakční směs se míchá 3 hodiny při teplotě 60 až 70 °C. Po ochlazení se k reakčnímu roztoku přidá voda a provede se extrakce etherem. Etherová vrstva se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Zbytek se překrystaluje z 'etheru a pttreletУeru, přičemž se získá 0,5 g 2-[4-chler-2-fluor-5-(l-propinyloxy) fenyl ]-5,6,7,8--etrahydreímidazo[ 1,5-z Jpyridin-1,3- (2H,8aH) -dionu (sloučenina č. 10). Teplňta 'tání 124 hž 125 °C.
NMR spektrum [deuter^v-zný chloroform, hodnoty' δ v ppm):
2,6 (1H, t, J = 3 Hz),
3,0 (1H, t, jako m),
4,72 (2H, d, J = 3 Hz),
7,0 (1H, d, J = 6 Hz),
7,25 (1H, d, J — 10' Hz).
Příklad 3
K roztoku 6 g 2-methoxykarbonyl-4-tУiomorfolinu v 60 ml n-hexanu se přidá katalytické množství Methyla-minu z 6,9 g 4-chlor-2-fluor-5-meehexdfenyl·isolkdanátu (po částech) při teplotě místnosti, přičemž nerozpustná olejovltá látka ztuhne. Po odstranění n-hexanu dokantací se přidá 60 ml methanolu a katalytické množství methoxidu sodného a směs se vaří 1 hodinu pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí, promyje se vodou a extrahuje se etherem. Extrakt v etheru se promyjé vodou, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a zahustí se. Zbytek se čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu, přičemž se získá 2,6 g li2-(4-chlor-2-fluor-5-methexyfendl)-5,6,8,88--ett’ahydro-lH-imidazo[5,l-c] · [1,4]-thizzin-l,3(2H)-rionu (sloučenina č. 13). Teplota tání 121 až 123 °C.
IC spektrum vmax (cm'1):
1780, 1720.
Příklad 4
1,6 g l,2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-5,6,8,88-teer.ahydro-lH-imidazo (5,l-c](l,4]thiazin-l,3(2H)-dionu vyrobeného postupem popsaným· v příkladu 3 se rozpustí v 30 ml methylenchloridu a k roztoku se přidá 2,2 gramů 70%' m-chlorperbenzoové kyseliny. Reakce se provádí při teplotě —10 až 0 °C po dobu 6 hodin. Když se pomocí jódškrobového papírku prokáže nepřítomnost perkyseliny, promyje se reakční směs roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným a zahustí se. Zbytek se překrystaluje z etheru a petroleitheru. Získá se 0,9 g 1,2- (2-f luor-4-chlor-5-me>thoxyf enyl) -5,6,8,8a-tetrahydro-lH-imidazojSJ-c ](l,4]thiazin-l,3(2H)-dion-7,7-oxidu (sloučenina č. 14). Teplota tání 195 až 196 °C.
Příklad 5
1,3 g ÍL2^-(2^H^]^l^<^ir-4-^(^lhlor-5-hydroxyfenyl)-5,6,8,8a-tetrahyУro-rH-tmidaazl5,l-r]·[ l,4]thiazin-1,3(2^^00-7,7^^, 0,28 g uhličitanu draselného a 0,5 g propargylbromb du se rozpustí ve 20 ml dimethylformamidu a reakční směs se míchá při teplotě 50 až 61 °C po dobu 2 1/2 hodiny. Po ochlazení reakční směsi se provede extrakce ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným a filtrát se zahustí za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu, přičemž se získá 1,0 g 1,2-( 2-f luort4tChlor-5-ρropargyloxyf enyl) t516]8,8a-tetrahydro-lH-imid·azo [ 5,1-c ] [ lL4]ιthia'zintlL3 (2H) -dion-7,7-oxidu (sloučenina č. 25). Teplota tání 178 až 181 stupňů Celsia.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny další příklady hydantoinů obecného vzorce I, které byly vyrobeny stejným způsobem jako byl popsán shora.
Tabulka 1
Sloučenina č.
fyzikální vlastnosti
1 Cl CH2 —CH·, t. t. 162—163 °C
2 Br CH2 -CH3 t. t. 170,2—171,8 °C
3 Cl CH2 -CH2CH3 , sklovitý produkt
4 Br CH2 —CH2CH3 •t. t. 131,5—133 °C
5 Cl CH2 —CH2CH2CH3 sklovitý produkt
6 Br CH2 -CH2CH2CH3 sklovitý produkt
7 Cl CH2 -CHjCHah 1.1. 60,5—64,5 °C
8 Br CH2 —CH(CHs)2 sklovitý produkt
9 Cl CH, —CH2CH=CH2 t. t. 111—112 °C
10 Cl CH2 —CH2C=CH t. t. 124—125 °C
11 Br CH2 —CH2C=CH t. t. 149—150 °C
12 Cl CH2 — (CH2)3CH3 sklovitý produkt
13 Cl s -CH3 11. 121—123 °C
14 Cl so2 —CH3 t. it. 195—196 °C
15 Cl s —CH2CH3 t. t. 125—126,5 °C
16 Cl so2 -CH2CH3 t. t. 218—220 °C
17 Br s —CH2CH3 nD24'5 1,5623
18 Br s —CH2CH3 t. t. 93—94,5 °C
19 Cl s —CH2CH2CH3 nu24·0 1,5540
20 Cl so2 —CH2CH2CH3 t. t. 107—110 °C
21 Cl s -^(H(CH3)2 sklovitý produkt
22 Cl so2 -CHÍCHah ilt. t. 69,4 °C
23 Cl s —CH(CH3)CH2CH3 t. t. 143—144 °C
24 Cl so2 —CH(CH3).CH2CH3 t. t. 154—155 °C
25 Cl so2 —CH2CSCH 11. 178—181 °c
Příklad 6 g roztoku 4-chlor-2-fluor-5-isoprop)oxyanilinu ve 100 ml toluenu se přidá k 500 mililitrům 1M roztoku fosgenu v toluenu při akční směs zahřívá k varu pod zpětným teplotě místnosti (asi 20 °C), načež se rechladičem. Potom se reakční směs zahustí za sníženého tlaku a destilací zbytku se získá 26 g 4-chloI-2-fluoI-5-isopropcxyfenylisokyanátu. Г^йи^' se získá ve formě
Tabulka 2 bleděžlutých krystalů. Teplota tání 36 až 37 °C. Teplota varu 90 až 91 °C/400 Pa.
IČ spektrum vmax (cm'1):
2240.
V následující tabulce 2 jsou uvedeny příklady dalších fenylisokyanátů obecného vzorce II, které byly vyrobeny stejným způsobem jako je popsán shora.
NCO
RO fyzikální vlastnosti
Cl СНз-
Cl n-C3H7—
Cl 1SO-C3H7—
Br C2H5-
Cl СН2=СНСН2—
Cl СН=ССН2—
Cl sek.C4H9—
Příklad 7
Směs 13,5 g 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxy-nitrcbenzenu a 0,4 g oxidu platičitého ve 300 ml ethanolu se podrobí katalytické redukci vodíkem při teplotě místnosti (asi 20 stupňů Celsia) za atmosférického tlaku a hydrogenace se provádí až do spotřebování vypočteného množství vodíku. Výsledná směs se filtruje za účelem odstranění nerozpustného materiálu a filtrát se zahustí. Zbytek se čistí chrcmatografií na silikagelu, . přičemž se získá 5,6 g 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenylanilinu. nD24-5. = 1,5360.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, hodnoty á v ppm):
1,3 (6H, d, J — 6 Hz),
3,7 (2H, m, J = 1,5 Hz),
4,35 (1H, q, J = 6 Hz),
6,45 (1H, d, J = 7 Hz),
7,1 (1H, d, J = 10 Hz).
IS spektrum .maa ( cm-1})
3450, 3550.
Příklad 8
Suspenze 3,5 g elektrolytického práškového železa. v 5 ml 5% vodného rozltoku octové kyseliny se zahřívá na 90 °C a potom
t. t. 42—44,5 °C •t. t. 43—44 °C t. t. 36—37 °C
t. t. 35—36,5 °C t. v. 107 °C/400 Pa, nD!6 = 1,5481 t. t. 61,5—62,5 °C t. v. 102 °C/133,3 Pa, nD22,o = l,52oo se při stejné teplotě přikape roztok 5,7 g 4-chlor-2-f luor-5- (2-propiny loxy) nitrobenzenu ve 40 ml octové kyseliny. Výsledná směs se míchá při teplotě 90 až 105 °C 1 hodinu a potom. se ochladí na teplotu místnosti. Poilom· se k reakční směsi přidá 200 mililitrů vody. Nerozpustný podíl se odfiltruje, filtrát se zneufralizuje a potom se provede extrakce ethylacetátem. Ethylacetátový extrakt se vysuší bezvodým síranem horečnatým a zahustí se. Zbytek se promyje petroletherem a tetIachlcrmethanem, přičemž se získá 3,6 g 4-chlor-2-fluor-5-(2-propinyloxy) anilinu. Teplota tání 61,0 až 61,5 °C.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, hodnoty $ v ppm):
2,5 (1H, t, J = 2 Hz),
3.4 až 4,2 (2H, m, J ' = 16 Hz),
4,15 (2H, d, J = 2 Hz),
6.5 (1H, d, J — 8 Hz),
6,95 (1H, d, J = 10. Hz).
IS spektrum vmax (cm1): 3460, 3360, 3280, 2100.
V následující tabulce 3 jsou uvedeny další příklady aminobenzenů obecného· vzorce
XII, které byly vyrobeny stejným způsobem, jako je popsáno shora.
Tabulka 3 fyzikální vlastnosti
Cl C2H5- nD24-5 = 1,5503
Br c2H5- nD25.o = 1,5680
Cl II1-C3H7— nD24.5 = 1,5386
Br П-С5Н7— nD26.o = 1,5618
Cl ÍSO-C3H7— nD24.5 = 1,5360
Br ÍSO-C3H7— nD250 = 1,5547
Cl CH2=CHCH2— nD 19 = 1,5598
Cl CH=CCH2— it. t. 61,0—61,5 °C
Cl CHe=C—ch— t. t. 67,0—68 °C
CH3
Příklad 9
К roztoku 19,1 g 2-chlor-4-fluor-5-nitrofenolu ve 100 ml acetonitrilu se přidá bezvodý uhličitan draselný (8 g). Potom st> reakční směs míchá několik minut při teplotě místnosti (asi 20 °C) a přidá se 25 g isopropyljodidu a výsledná směs se zahřívá 3 hodiny к vfaru pod zpětným chladičem. Po ochlazení reakční směsi na teplotu místnosti (asi 20 °C), se к reakční směsi přidá voda a reakční směs se extrahuje etherem. Etherický extrakt se promyje 5% vodným roztokem hydroxidu sodného a vodou, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje se. Filtrát se zahustí za sníženého ťHaku a zbytek se překrysitaluje z ethanolu. Získá se 13,5 g 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxynitrobeinzenu. Teplota tání 61,3 až 62,4 °C.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, hodnoty δ v ppm):
1,42 (6H, d, J = 7 Hz),
4,3-4,8 (IH, m),
7,28 (IH, d, J = 10 Hz),
7,48 (IH, d, J = 6 Hz).
V následující tabulce 4 jsou uvedeny další příklady nitrobenzenů obecného vzorce XI, které byly vyrobeny stejným způsobem jako je popsán shora.
Tabulka 4
X R fyzikální vlastnosti
Cl -CH3 t. it. 67,5—69,8 °C
Br -CH3 1 1. 72,2 °C
Cl -CH2CH3 t. t. 47—48 °C
Br —CH2CH3 t. t. 46—46,5 °C
Cl —CH2CH2CH3 t. t. 46—47 °C
Br —CH2CH2CH3 t. t. 46,8—47,4 °C
Cl -CH(CH3)2 t. t. 61,3—62,4 °C
Br -CH(CH3h t. t. 65,5—66,5 °C
Cl —CH(CH3)CH2CH3 ít. t. 59,6—60,6 °C
Cl —CH2CH=CH2 nD17,o = 1,5601
Cl —CHCH=CH2 t ,t. 41,0—41,5 °C
CH3
Cl —CH2C=CH 1 1. 88—89 °C
Cl —CHC—CH t. t. 87—88 °C
CH3
Příklad 10
83,4 g 2-chlor-4-fluorfenolu se přidá к roztoku 27,7 g hydroxidu sodného v 450 ml vody, a poté se při teplotě pod 10 °C přikape 69,2 g methylchlormravenčanu. Vysrážené krystaly se izolují filtrací a promyjí se vodou, přičemž se získá methyl-(2-chlor-4ffluorfenyljformiát ve výtěžku 134,8 g. Teplota tání 69 alž 71 aC.
134,8 g methyl--2-chlo--4-fluoffenylJfořmiátu získaného shora popsaným způsobem se suspenduje v 50 ml koncentrované sírové kyseliny. K téfto suspenzi se přidá při teplotě kolem 30 °C směs 50 ml koncentrované sírové kyseliny a 50 ml koncentrované dusičné kyseliny a získaná reakční směs se míchá při této teplotě 1 hodinu. Potom se reakční směs vylije do ledové vody a vysrážené krystaly se oddělí filtrací, promyjí se vodou a tak se získá methyl-(2-chloi^-4ffluor-5-nitrofenyl)for'miát ve výtěžku 143 gramů. Teplota tání 50 až 55 °C.
Produkt získaný shora- popsaným způsobem se smísí -s 27 g hydroxidu sodného a 300 ml vody, a výsledná směs se zahřívá 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Vysrážený nerozpustný podíl se odfiltruje za použití pomocného filtračního prostředku a filtrát se okyselí koncentrovanou chlorovodíkovou kyselinou. Vysrážené krystaly se izolují filtrací ia promyjí se vodou. Získá se
76,3 g 2-chlor-4-fluor-5-nitrofenolu. Teplota tání 106 až 107 °C.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hodnoty ó v ppm):
7,25 (1H, d, J = 10 Hz),
7,64 (1H, d, J — 6 Hz).
IČ spektrum vmax (v nujolu) (cm-1):
3370.
Příklad 11
K roztoku 28 g 2-brom-4-f!uorfenolu v roztoku 17 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody se přikape methylchlorformiát při teplotě pod 10 °C. Získané krystaly se oddělí filtrací a promyjí se -vodou. Získá se 41 g methyl-2-brom-4-fluoг-enyl-ormiátu. Teplota tání 80,7 °C.
Produkt získaný shora popsaným způsobem se -suspenduje v 13 ml koncentrované sírové kyseliny a k -suspenzi se přikape směs 13 ml koncentrované sírové kyseliny a 13 mililitrů koncentrované dusičné kyseliny při teplotě kolem 30 °C a výsledná směs se míchá 30 minut. Reakční směs se potom vylije do ledové vody. Získané krystaly se izolují filtrací a promyjí se vodou. Získá se
38,3 g methyl2-broiii4ůluor5-nitrofoimiiátu ve formě žlutých krystalů. Teplota tání
63,5 až 6-4,5 °C.
Takto získaný produkt se smísí s 6,2 g hydroxidu sodného a 100 ml vody a reakční směs se zahřívá 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Nerozpustný podíl se odstraní -filtrací a filtrát se okyselí chlorovodíkovou kyselinou vysrážené krystaly se izolují filtrací -a promyjí -se vodou. Získá se 25 gramů 2ibromi4ifll^c^i^-^l^-i^itro:fonolu o teplotě tání 126 až 127 °C.
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hodnoty 6 v ppm):
7,42 (1H, d, J = 10 Hz),
7,65 (1H, d, J = 6 Hz).
IC spektrum- vmax (v nu jolu) [cm1):
3450.
Příklad 12 g 4ibromi2-fluori5ihydroxyfenylisokyai náttu ise rozpustí v 5 ml chlorbenzenu a k tomuto roztoku se přidá roztok 1,7 g pipei kolinové kyseliny -a 0,56 g hydroxidu sodného v 5 ml vody a poté se reakční směs míchá přes noc při teplotě místnosti (asi 20 °C). Vodná vrstva se promyje etherem, okyselí se vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny a zahřívá -se k varu pod zpětným chladičem- po dobu 2 hodin. Po ochlazení se výsledná -směs extrahuje 300 ml methylenchloridu. Exiirakt se promyje roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se a. zahustí - se. Zbytek se překrystaluje z etheru, přičemž se získá 1,75 g 2-(4ibrom-2i if luoll5lhydroxyfenyl )i5,6,7,8itetrahydroi imidazo [ 1,5ia ] pyridini1,3 (2H,8aH) idionu. Teplota tání 196 až 199 °C.
IC -spektrum vmax (cmi1):
3400, 1760, 1700.
V následující -tabulce 5 jsou uvedeny další příklady hydroxyhydantoinů obecného vzorce V, které byly vyrobeny stejným způsobem jako je popsán shora.
Tabulka 5
fyzikální vlastnosti
Cl —ch2— t. t. 193,5—194 °C
Br —CH2— t. t. 196—199 °C
Cl —s— t. t. 207,5—209,5 °C
Cl -sq2- sklovitý produkt
Příklad 13
Na 4,64 g hydrochloridu ethylpipekolátu se působí 100 ml 1% roztoku hydroxidu sodného a - poté se - provede extrakce toluenem. - Toluenová vrstva se promyje nasyceným roztokem chloridu sodného a poté se přikape 5 g 4-chloг-2-lluor-(llmethylethOl xy)fenylisokyanátu a výsledná -směs se míchá po- dobu 4 hodin. Toluen se -odstraní za sníženého- tlaku, přičemž se získá 5,93 g ei thyliNi [ 4ichlori2if luor^ (1-methylethoxy) fenylkarbamoyljpipekolátu ve formě - -sklovitého produktu. .. .
NMR spektrum (deuterovaný chloroform, hodnoty 6 v ppmj:
1,25 (3H,,t),
1,32 (6H, d),
4,2 (2H, q), :
7,82 (1H, d).
V následující tabulce 6 jsou uvedeny další příklady močovin obecného vzorce IV, které byly vyrobeny stejným způsobem jako je popsán shora.
Tabulka 6
RO COOR
X Y R R‘ fyzikální vlastnosti
Cl CH2 ÍSO-C3H7 Na t. t. 59,5—65 °C
Cl s ÍSO-C3H7 C2H5 t. t. 114—116 °C
Cl CH2 ÍSO-C3H7 C2H5 sklovitý produkt
Při praktickém upotřebení hydantoinů obecného vzorce I se mohou tyto látky aplikovat jako takové nebo ve formě prostředků jako popráší, granulátů, smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů nebo suspenzí.
Koncentrace účinné látky v takovýchto prostředcích se obvykle pohybuje v rozmezí od 0,1 do 80 % hmotnostních. Podle zamýšleného účelu jsou samozřejmě možné také nižší nebo vyšší koncentrace.
Pro přípravu takovýchto prostředků se mohou používat pevné nebo kapalné nosiče nebo pevná nebo kapalná ředidla. Jako pevné nosiče nebo jako pevná ředidla se mohou používat minerální prášky, například kaolin, bentonit, montmorillonit, mastek, diatomit, slída, vermikulit, ' sádrovec, uhličitan vápenatý, apatit, syntetický vodnatý křemičitan; rostlinné prášky, jako je například prášek ze sójových bohů, pšeničná mouka, dřevná moučka, tabákový prášek, škrob, krystalická celulóza; vysocemolekulánní sloučeniny, například ropné pryskyřice, polyvlnylchlorid, danmarová pryskyřice, ketopryskyřice; aluminy, vosk atd.
Jako kapalné nosiče nebo ředidla se mohou používat alkoholy [například methanol, ethanol, ethylenglykol, benzylalkohol), aromatické uhlovodíky [například toluen, benzen, xylen, methylnaftalen), halogenované uhlovodíky [například chloroform, tetrachlormethan, mouochlorbenzen), ethery [například dioxan, 1 tetrahydrofuran), ketony [například aceton, methylethylketon, cyklohexainonj, estery (například ethylacetát, butylacetát, ethylenglykolacetát], amidy kyseliny [například dimethylformamid], nitrily [například acetonitrilJ, . ethery alkoholů [například ethylenglykolethylether), voda atd.
Povrchově aktivní činidla používaná pro emulgování, dispergování nebo k usnadnění aplikace mohou být představována neionogenními, anionickými, kationickými a amfoterními druhy těchto činidel. Jako. příklady povrchově aktivních činidel lze uvést polyoxyethylenalkyletУery, polyoxyeítУylenalkylarylethery, polyoxyethylenestery mastných kyselin, estery mastných kyselin a sorbitanu, estery mastných kyselin a polyoxyethylenisorbitanu·, polymery oxyetУylenoxypropylcnu, polyoxyethylenalkylfcsfáty, soli mastných kyselin, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkyfosfáty, polyoxyethylenalkylsulfáty, kvartérní amoniové soli apod.
Popřípadě se mohou jako pomocné prostředky používat želatina, kasein, alginát sodný, škrob, agar, polyvinylalkohol, ligninsulfonát, isopropylfosfát a podobné látky.
Hydaintoiny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se mohou používat společně s dalšími herbicidy ke zlepšení jejich účinnosti jako herbicidů a v některých případech je možno očekávat ' synergický efekt. Jakožto další herbicidy, které se mohou v daném případě používat, lze uvést například herbicidy na bázi fenoxyderivátů, jako je 2^-ďchlorfenoxyoatová kyselina, 2-methyl-4-chlorfeiaoxymáselná kyselina a 2-methyl-4-chlorfenoxyoct:ová kyselina [včetně jejich esterů a solí); dále herbicidy na bázi difenyletherů jako je
2.4- dichlorfenyl-4‘-nitrofenyle'ther, 2,4,6--nchlorfcnyl-4‘-nitinfenylether, C-chroг-hririUluormelhylfenyl-3‘-ethoxy-4í-
-nitrofenylether,
2.4- dicУlorfeinyl-4í-nitro-3<-metУoxyfenyl-ether .a
2.4- dichlorfenyl-3‘-methoxykarbonyl-4<-nitrofeinylether;
dálo herbicidy na bázi triazinů, jako je
2-cOror-6,6-bis-ythalamo-o-l,3,hí-triazin,
2-cOror-4tylhylamO-o-6-isopropalamino-
-1,3,5--traziin.t
2-mУthyl·thio-6,6ibis-ethylamino-l,3,hri(гia- zin,
2- methylthio-4,6-bis-isopropylammo-l,3,5-triaziin· a
4-amino-6-terc. bufy 2,4-triazin-5-oin;
herbicidy na bázi močoviny, jako je
3- [ 3,4-dichlorf enyl) ' -ll-dimethylmočovina,
3- [ 3,4-dich'iorfenyl) -l-methoxy-l-methylmočovina,
1- (2,2-d imetOylbtnzyl) -3-p-iolyl-mxcoviina a l,l-dime0hyl-3- (3-tfi.f-uxfmttOylf tny- )- močovina;
Otfbicidy na bázi kafbamátů, jako jt isopropyl-N- (3-ch-orftny 1) karbamát a mttOy--N- (3,4-diohlorfenyl) -karbamát;
Otfbicidy ina bázi tOio-karbamátů jako jt
S- (3-lhiorbeιnyy y - Ν,Ν^ΙθΙΗοΙΙΗΟο-^ι^mát,
S-etOyl-N)INhoxameihylenιthixlkarbamát, S-etOy--N,N-diisobuΐyl-hiolkafbamát, S-etOyl-N,N-dli-npгopyl·thiolkarbamát a SlУ-pгxpy^N,^N-d-rnpгopylOhiolkaгbamát;
Otfbicidy na bázi ani-idů, jako jt
3,4-dixhloxproρiyna!mlid,
N-metlioxyinetloy 1-Ыо racttani-id,
2- cO-of-2‘(6‘-dietOy--N- (butoyymetOy- ] acttani-id,
2-cXil2-2‘,6‘-llttOy--N- (n-propoyyetOy-)acttaini-id,
N-clo-oracttyl-N- (2,6-dietOyff onyl) glycin-tfOylttOtf a
2- cO-of-N- (2-e-tOy 1-6-methy-f tnyl - -N- (2-mt^xy-l-methyll acetamid;
Oefbicidy na bázi uracnu jako jt 5-brom-3-sek.butyl-6-methyluraci- a
3- cykloheyyl-5,6-ΦrlmttOy-enuraci-;
Otfbicidy na bázi pyriliУium.cOlxfilů jako jt
0,Γ-d-metOy--4,4-bl·s-pyridlιmumchlorid; Otfbicidy na bázi fosfátů jako jt
Ν,Ν-bis (f o-sf onomethyl l g-ycin,
O-etOyi-O- (2-шtrx-5-methylfftnyl l -N-stk.butyifxsf·xrxa'midotOioát,
S- (2-mtt(Oy--0-pipeг-lyOkarbxny-metOy- ] -O,0--iiin-propyldit:]Oixfχsfát a
S- (2-meit hyl - 1-pip pt idy ykarbony 1 methyl - -O,O-d-ftny-dithixfxsfát;
Otfbicidy na bázi txluidinů jako jt a,a,a-tiЧfluxг-2,6-dinitгo-N,N-dipfopy--p-tx-ullin;
5-ttrc.buty--3- (2,4-dicO-xг-5-isopгopχyyftny-)-l,3,4-oyadIazoiiιn-2-xn;
3- isopropy--0H-2,l(3-beyzxt0ialiaziУ- (4 ] -3H-oin-2(2-dioyid;
a- (jSnaftoxy1 prxpixnani-id;
4- (2,4-dichlxгbenzxyl)-0,3-limetOylpyrazo--5-yl-p-toluensul·fxnát,
4‘-fenylsulfonyl-l,0,l-trifluorsulfonx-x-to-uidid;
4-chrxг-n-πtoУhanιmxn2-3-( 3-tгif-uxrmetOy-ftny- ]pyridazin-3 (2H j -on;
1- mttOy--3-fenyl-5- (3-tгif-uxгm.etOylfenyl 1 pyгilin-4(0H1-χy;
2lmťtOy^4Utny-ιsulfxny-'triCIuxгmttOyOsuifoani-id;
2- (3,4-dichlxгfeeyl) - 4-mntholteeraaoУlo-1,2(4-xxadCazx--3,5-dixn;
4-cXilг-mInothalnIIlln2-2- (3’tгcf-uxrmet^Oy-ftny- - pyridaziin-3 (2Ή - -on; , atd.
Uvedtnými přík-ady ntní však po:čtt použitt-nýcO O^bici-dů nijak omtztn.
Účinné -átky pod-t vyná-tzu st moOou ap-
-ikovat také v kombinaci s instkticidy, ntmatocidy, fungicidy, f^gu-áto^ růstu rost-in, hnojivý atd.
Praktické přík-ady OtrbicilnícO prxstгelků pod-t toOoto vynátezu jsou b-ížt popsány v yás-elujícícO přík-adtcO, vt kttrýcO dí-y a procenty st rozumí dí-y a pfoctnta Omotnostní. Cís-o s-oučeniny aktivní s-ožky odpovídá čís-u uvedenému v tabu-ct 1.
Přík-ady i-ustfující s-xžení a přípravu prostřtdků.
^říkiad 1 dBů slxučemny č. 13, 3 díly alky-sulfátu, 2 dí-y ligninsu-fxnátu a 15 dí-ů vodnatéOo křemičitanu st dobrt promísí, čímž st získá smáčitt^-ný práštk.
Případ 2 dílů sloučeylnly č. 22, 3 díly alkylaryL· su-fátu, 7 dí-ů po-yoxyethylenalkylary-ttOeru, 60 dí-ů cyk-oOtyanonu a 20 dí-ů yy-tnu st dobřt promísí a získák st tmu-govatt]^iný kχycen.trát.
P rík-ad . 3
0,1 dUu slxučeyiyy č. 23, 1 dí- vodnatéOo křtmičitanu, 35 dí-ů beytxnitu a 63,9 dí-u kao-inu st dobřt promísí až k získání práškovéOo produktu. Získaná směs st potom prxOyěte s vodou, granu-ujt st a získaný granu-át st vysuší.
Případ 4 dí-y sloučeyiιyy C. 16, 0,3 dí-ů isopropy-fosfátu, 66,7 dí-ů kao-inu a 30 dí-ů mastku st dobřt promísí za vzniku práškxvitéOx produktu, kttfý st používá jako popraš.
PříkUd 5 dí-ů . slxučeininy č. 25 st smísí s 60 dí-y vodnéOo roztoku xbsaOujícíOx 3 % po-yoxyGlhyleinsorbitanmonolaurátu a získaná směs st .roztmí-á na práštk až k dosažní účinnýcO částic o rozměru mtnším ntž 3 ,um. 20 dí-ů volnéhx roztoku xbsaOujícíOo 3 % algináitu sxdnéOx jako ^sp^ga^^-Oo činid-a st smísí st sOora uv^tným prášktm a získá .st suspťnzt.
Aplikované množství Oydanto-nů obecnéOo vzorct I můžt být různé v závis-osti na původu, a druOu ku-turní rost-iny, způsobu ap-ikact atd. Obecně .st ap-ikované množství pxOybuje v . rozmtzí od 5 g do 5 kg, výOodně od 10 g do 2 kg účinné s-ožky na 1 Otktar.
Aplikact OiI^Io^ obecnéOx vzorct I poUt vyná-tzu jako Oerbicilů jt b-ížt Hustfována nás-tlujícími příklady, vt kt-tfýcO st Oodnotí fytotoyicita vůči ku-turním rost-inám a Otrbicidní účinnost vůči p-tvt-ům yáslelujícím způsobem·:
25.
Nadzemní části pokusných rostlin so odříznou a ' zjistí se jejich hmotnost (čerstvá hmotnost). Čerstvá hmotnost neo.šetřené rostliny se vezme za 100 a vypočte se čerstvá hmotnost ošetřené rostliny v °/o. Za použití stupnice uvedené v následující tabulce se vyhodnocuje -fytotoxicita a herbicidní účinnost.
Hodnoty fytotoxicity 0 a 1 a hodnoty herbicidní účinnosti 5 a 4 se obecně považují' za uspokojivé -co do snášitelnosti pro kulturní rostliny, -resp. hubení plevelů. Hodnoty při testu na rýžových polích se vypočítávají ze suché hmotnosti pokusných rostlin.
hodnota čerstvá hmotnost (čerstvá hmotnost ošetřené rostliny v %) kulturní rostlina plevele
5 0—39 0
4 40—59 1— 10
3 60—79 11— 20
2 80—89 21— 40
1 90—99 41— 60
0 100 61—100
jako srovnávacích sloučenin bylo v dále uvedených příkladech používáno následujících sloučenin:
sloučenina číslo vzorec poznámky (a) (b) (c) (d)
britský patent č. 1 503 244 americký patent č. 3 958 976 americký patent č. 4 179 276 americký patent č. 4 179 276 komerčně použitelný herbicid známý jako „Atrazine“ sloučenina číslo vzorec poznámky (f) (g) (h)
HOOCCH2NHCH2P (OH )2 'CHzpCH^ komerčně použitelný herbicid známý jako „Ioxynll“ komerčně použitelný herbicid známý jako „Chlormethoxynil“ komerčně použitelný herbicid známý jako „Alachlor“ komerčně použitelný herbicid známý jako „Glyphosate“
Test 1
Hrnky z plastické hmoty (průměr 10 cm, výška 1θ cm) se naplní -polní půdou a do této půdy se odděleně zasejí semena ježatky kuří nohy, ovsa hluchého, povijnico á Abutilon theophrasti. Stanovené množství testované sloučeniny ve formě emulgovatelného koncentrátu připraveného podle pří kladu 2 se disperguje ve vodě a získaná suspenze se pomocí malého ručního postřikovače aplikuje postřikem na povrch půdy, přičemž objem postřikové kapaliny odpovídá 500 litrům/1 ha. Po postřiku se pokusné rostliny nechají růst 20 dnů ve skleníku - a potom) se vyhodnotí herbieidní . účinnost. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 7.
Tabulka 7
sloučenina č. dávka účinné látky kg/ha ježatka kuří noha herbieidní účinnost oves hluchý povijnice Abutilon theophrasti
1 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
2 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
3 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
4 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
5 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5 .
6 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
7 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 5 5
8 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 5 5
9 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
12 0,5 5 5 5 5
0,25 5 5 4 5
(a) 0,5 0 1 0 2
0,25 0 0 0 0
(b) 0,5 3 1 0 5
0,25 0 0 0 2
Test 2
Hrnky z plastické hmoty (průměr 10 cm, výška 10 -cm) se naplní polní půdou a do této půdy se zasejí semena ježatky kuří nohy, ovsa hluchého, povijnice, Abutilon theophrasti, jakož i semena sójových bobů a bavlníku, a to odděleně od zvláštních hrnků. Potom se na povrch půdy aplikuje požadované množství -testované sloučeniny, ' kte rá byla připravena z emulgovatelného . koncentrátu získaného podle příkladu 2 dispergováním ve vodě, a která byla aplikována pomocí malého ručního postřikovače ták, aby spotřeba vody na 1 ha činila 500 litrů. Po postřiku se pokusné rostliny nechají růst 20 dnů ve skleníku a po této době se hodnotí herbicidní účinnost a fytotoxic-fta. Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 8.
Tabulka 8 sloučenina č. dávka účinné herbicidní účinnost látky kg/ha ježatka oves povijnice Abutilon kuří noha hluchý theophrasti fytoitoxicita sójové bavlník boby
10 0,125 5 5
0,063 5 4
11 0,125 5 5
13 0,125 4 4
14 0,125 5 5
0,063 4 4
15 0,125 5 4
16 0,125 5 5
0,063 5 4
17 0,125 5 —
18 0,125 5 4
0,063 5 —
19 0,125 5 5
20 0,125 5 5
0,063 4 4
21 0,125 5 5
0,063 5 4
22 0,125 5 5
0,063 5 5
23 0,125 5 5
24 0,125 5 5
0,063 4 4
25 0,125 5 4
0,063 5 4
(c) 0,125 2 1
(d) 0,125 4 3
5 5 — —
4 5 1 —
5 5 0 —
4 5 1 —
5 5 — —
4 5 1 —
4 5 1 —
5 5 — —
4 5 1 1
4 5 0 —
4 5 — —
— 5 0 0
5 5 — —
4 5 — —
— 5 1 1
5 5 1 2
4 5 0 0
5 5 0 0
5 5 0 0
4 5 1 —
4 5 — —
— 5 0 0
5 5 — —
— 5 0 —
2 3 2 1
3 4 3 3
Test 3
Hrnky z plastické hmoty (průměr 10 cm, výška 10 cm) se naplní polní půdou a do této půdy se odděleně zasejí semena ježatky kuří nohy, ovsa hluchého, Brassica kaber a Abutilon theophrasti. Potom se hrnky umístí do skleníku na dobu 2 týdnů. Po této době se rostliny postříkají pomocí ručního postřikovače aplikací na listy pokusných rostlin požadovaným množstvím tes tované sloučeniny. Po postřiku se pokusné rostliny znovu nechají růst ve skleníku po dobu 3 týdnů a .poté se hodnotí herbicidní účinnost. Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 9. Při tomto ošetření bylo použito testovaných sloučenin, které byly zpracovány na emulgoivaitelný koncentrát podle příkladu 2 a aplikovány po dispergování ve vodě za použití pomocného přípravku, přičemž aplikovaný objem činil 500 litrů na 1 ha.
herbicidní účinnost Abutilon ježatka oves hluchý Brassica* kaber theophrasti kuří noha
Tabulka 9 sloučenina č. dávka účinné látky kg/ha
1 0,125 - 4
2 0,5 4
3 0,125 5
4 0,125 4
6 0,5 4
7 0,125 5
8 0,5 4
13 0,125 4
14 . 0,125 3
15 0,125 4
16 0,125 5
18 0,125 4
19 0,125 4
20 0,125 3
22 0,125 4
(a) 0,5 0
0,125 0
(b) 0,5 2
0,125 0
(c) 0,125 0
(d) 0,125 1
4 5 5
4 5 5
5 5 5
3 4 5
4 5 5
5 5 5
4 5 5
5 5 5
5 5 5
4 5 5
4 5 5
4 5 5
3 5 5
3 4 5
5 5 5
0 0 5
0 0 3
3 4 5
1 0 3
0 1 4
1 2 5
Test 4
Misky z plalstické hmoty (35 cm x 25 centimetrů x 15 cm) se naplní polní půdou a do této půdy se zasejí semena povijnice, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, durmanu, lilku černého, laskavce ohnutého, člroku halepského a béru zeleného, a dále pak semena bavlníku a sójového bohu. Potom se na povrch půdy aplikuje testovaná slou čenina, která byla získána ze smáčitelného prášku podle příkladu 1 dispergováním ve vodě, přičemž se aplikace postřikem provádí pomocí malého ručního postřikovače a aplikovaný objem kapaliny odpovídá 500 litrům na 1 ha. Po possřlku se rostliny nechají růst . ve skleníku po dobu 20 dnů a potom se hodnotí fytotoxicita a herbicidní účinnost. Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 10.
22893S sloučenina č. dávka účinné herbicidní účinnost fytotoxicita látky kg/ha povijnice Abutilon Sida durman lilek laskavec čirok bér bavlník sójový bob theo- spinosa černý ohnutý halepský zelený phrasti rH O ininminminininininininminin ιηιηιηίοιηιπιηΐΛΐηΐΛίΩίΛιηιη in
LO
LO LO LO LO LO LO LO Ю LO LO Ю LO LO LO
1Л1П1ЛЮ1П1ЛЮ1ПЮЮ1Г)ЮЮЮ
LO LO LO LO LO LO LO LO LO IO LO LO LO IO
LOLOlOLOlOLOLOLOLOLOLOlOLOlO
LO xr LO Ю
ООО
ООО in to in
ЮЮ1Г)
ID
LO
LO
HO
LO rH O O rH rH O
04 04
LO IO LO
LO LO LO
LO LO LO
LO LO LO
CO
LO Tt<
СО 04 rH o in rH o 04 in
1/γ ΙΟ' lí^ uo uo io~ uo~ in
Η o H o rH o* o’ rH θ' H ď H cT o rH θ' rH o
LO
Ю CD O 00 O 04
2.8935
Test 5
Misky z plastické hmoty (35 cm x 25 centimetrů x 15 cm.) se naplní polní půdou a do této půdy se zasejí semena kukuřice, pšenice, abutilon theophrasti, řepeně, po.vijnice, merlíku bílého, lilku černého a béru' zeleného a nechají se růst 2 až 3 týdny ve skleníku. Vždy 2 misky se umístí do rámu (50 cm' x 100 cm x 40 cm) a pomocí malého ručního postřikovače se postřikem aplikuje požadované množství testované sloučeniny. Pokusné rostliny s© potom dále ponechají ve skleníku na dobu 3 týdnů a poté se hodnotí herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 11. Při tomto ošetření bylo použito testované sloučeniny ve formě emulgovatelného koncentrátu 'připraveného podle příkladu 2 a po přidání pomocného činidla byl tento koncentrát zředěn vodou (25 litrů). V době aplikace se rostliny nacházely obecně ve stadiu 1 Už 4 listů a byly vysoké 11/2- až 20 cm.
228933 slouče- dávka účinné fytotoxicita herbicidní účinnost nina č. látky kg/ha kukuřice pšenice Abutilon řepeň povijnice merlík bílý lilek černý bér zelený theophrasi'.i
0,063 — — 5 5 5 5 5 4
Ю ID LO Щ Щ ID ID in Ю ID ID id тл id
IDIDIDIDIDIDIDIDIDIDIDIDID
Xf ID ID Ю Ю ID ЮЮ1ЛЮ1Л in 1Л 1Л
ID ID ID ID ID ID ID
ЩЮЮЮ1ЛЮЮ1П1Г)
1ПЮ1Л1ПЮЮЮЮ
HH | HHHH |ннсооннно
H H H □ | тНгЧОтНОООгЧО
CMCOCOCMOOCMCDCOCMCOCMCOCMCOCMCOCM COtHCOCOCOCOtHCDCOCOCOCOČOCDCOCOCO ООООООООСЭОООООООСЭ CD Q* CD CD O~ сГ сГ o o O CD* CD O* CD CD CD С?
r*4 rH т-Ч i—I t—I O
CM tH CM cm I I
CO CM ΙΌ CO | |
CO CM ’Φ CO Ю CO ’Ф CM ’Φ CO ID CO in mo r, iíw ή о гч o | | rH r-l Η H O O со CM CO CM CO CM CO CO CD co CO co
Q Q ° 4. Q cd* o o* cT cd o
*ф Ьч СО ю сэ СМ ю а та ф
т—1 гЧ см см к—'
2 8 9 35
Test 6
Semena řepeně (Xanthium pennisylvanicum), šruchy (Portulaca oleracea), povijnice (Ipomoea purpurea), durmanu (Datura stramonium), Cassia obtusif-olia a Abuttlon theophrasti, j'akož t semena kukuřice se zasejí do hloubky 3 cm na -oddělených parcelách o ploše 3 m2. Osmnáct dnů poté a v& stejné době, kdy kukuřice dosáhla stadia 6 listů a výšky 40 cm, a kdy plevele dosáhly stadia 2 až 4 listů a výšky 5 až 15 centimetrů, se aplikuje uvedené množství testované sloučeniny postřikem na pokusné rostliny za trojnásobného opakování pomocí mlalého ručního postřikovače. Rostliny se pěssují dalších 18 dnů a potom se vyhodnotí herbicidní účinnost a fytotoxicita.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 12. Při tomto .testu se testovaná sloučenina podle vynálezu zpracuje na emulgovatelný koncentrát podle příkladu 2, zatímco srovnávací látky byly používány ve formě komerčně používaného smáčitelného . prášku. Oba *' prostředky byly ředěny vodou -obsahující pomocný aplikační prostředek a aplikova- .· ný objem postřikové kapaliny na parcelu j o ploše 3 m2 činil 150 m-1 (tj. 50θ litrů/l ha).
Tabulka 12
sloučenina č. dávka účinné látky kg/ha fytoitoxicita kukuřice repeň herbicidní účinnost Abutilon theophirasti
šrucha .povijnice durman Cassia obtusifolia
22 0,063 0 5 5 5 5 5 5
0,032 0 5 5 4 5 4 5
0,016 0 4 5 3 5 4 4
(e) 1 0 5 5 4 5 3 5
0,5 0 5 5 3 5 2 4
0,25 0 3 4 2 5 1 2
Test 7 .
Do květináče- z plastické hmoty (průměr 10 cm) -se naplní polní půda, do které se zasázejí hlízy šáchoru (Cyperus rotundus) do hloubky 2 -cm pod povrch půdy a -potom se květináče umístí do skleníku na dobu 4 týdnů až .rostliny šáchoru dosáhnou stadia 7 listů. Potom -se aplikuje uvedené množství sloučeniny zpracované na emulgovatelný koncentrát -podle příkladu 2 po zředění
Tabulka 13 sloučenina č. dávka účinné látky - kg/ha vodou na - listy -rostlin - pomocí ručního postřik ovače ' a testované rostliny se nechají dále růst ve skleníku po dobu 8 týdnů. Potom -se za účelem vyhodnocování -opláchne půda z hlíz -vodou. Herbicidní účinnost na nadzemní část rostliny (tj. na listy) a podzemní části rostliny (rhizomy a hlíza) se hodnotí podle stejných kritérií jako v příkladu 1. Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce 13.
... - .herbicidní účinnost nadzemní část část pod zemí
Test 8
Wa.gnerovy květináče (2 dm2) -se naplní půdou z rýžových polí a do hloubky 2 až 3 cm se zasejí semena jednoletých plevelů [například jěžatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli), Monochoria vaginalis, širokolistých plevelů] a potom se přeplaví vrstvou vody vysokou 4 cm. Potom se do květináčů přesadí sazenice rýže ve stadiu 4 listů a hlízy nebo odenky vytrvalých plevelů (na příklad Eleocharis acicularis, Scirpus juncoides, Sagiittaria pygmaea) -a nechají se růst po dobu 5 dnů. V době, kdy dochází ke klíčení rostlin aplikuje se uvedené množství testované sloučeniny, která byla zpracována na emulzní koncentrát podle příkladu 2. Pokusné rostliny se ponechají růst další 4 týdny a potom se vyhodnocuje herbicidní účinnost a fytatoxicita. Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce 14.
Tabulka sloučenina č. 1 4
látky kg/ha dávka účinné herbieidní účinnost fytotoxicíta rýže
ježatka kuří noha Monochoria vaginalis širokolistý plevel Eleocharis acicularis Scirpus junooides Sagittaria pygmaea
6 0,05 5 5 5 5 4 4 0
0,025 4 5 5 5 5 3 0
7 0,05 5 5 5 5 5 5 0
0,025 3 5 5 4 4 4 0
8 0,05 5 5 5 5 5 5 0
0,025 3 5 5 4 4 4 0
13 0,05 3 5 5 5 4 5 —
0,025 3 5 5 4 4 4 —-
23 0,05 5 5 5 4 4 4 —
0,025 4 5 5 4 3 4 —
(a) 0,05 1 3 3 1 1 1 0
0,025 1 2 2 1 0 0 0
(b) 0,05 2 3 3 2 1 1 0
0,025 1 2 3 1 1 0 0
(d) 0,05 1 2 2 2 1 0 —
0,025 0 2 2 1 1 0 —
(g) 0,05 2 2 2 2 1 1 0
0,025 1 2 2 1 0 0 0
PŘEDMĚT VYNALEZ»

Claims (12)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZ»
    1. Herbieidní prostředek, vyznačující -se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I
    RO O (!) v němž
    X znamená atom chloru nebo atom bromu,
    Y znamená skupinu —CH2—, —S— nebo —SO2— a
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu nebo propargylovou -skupinu, jako účinnou složku a inertní nosič.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-(4 chlor-2-f luor-5-methoxyfenyl) -5,6,7,8--etrahydroimidazo [ 1,5-a ] pyridir^-1,3- (2H,8aH) dion.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (4-bromf2-fluorf5fmethΌxy-enyl) -5,6,7,8-tetrahydroimidazo[l,5-a]pyridin-l,3-(2H,8aH)-dion.
  4. 4. Prostředek podeo bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje- 2f(4fChlorf2ffluor-5-propoxyfcnyl--5,6,7,8f -tetrahydToimidazo[ 1,5-a ] pyridin-1,3(2H,8aH)-dion.
  5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (4-chloTf2ff luor-S- (ifmethylcthoxy) -fenyl-5,6,7,í^-t(^trahy^c^í^i^í^a^i^idazo'[ 1,5-a Jpyridin-1,3- (2H,8aH)-dion.
  6. 6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se -tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (4-chlor-2-f luoTf5-mcthoxyf enyl) -5,6,7,8-tetrahydro-lH-imidazo[ 5,1-c ] - [ 1,4] thiazin-1,3 (2H) -dion-7,7-dioxid.
  7. 7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, -že jako účinnou složku obsahuje 2228935
    - (4-chlor-2-fluor-5-ethoxyf enyl) -5,6,7,8-tetrahydro-lH-imidazo. [ 5,1-c ] 1 [ l,4]thiazin-1,3- (2H) -dion-7,7-dioxid.
  8. 8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2- (4-chlor-2-f luor-5- (1-methylethoxy jfenyl-5,6,7,8-tettahydro-lH-imidazo: [ 5,1-c ] [1,4]thiazin-1,3 (2H j -dion-7,7-dioxid.
  9. 9. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž X znamená atom chloru, Y znamená skupinu —CH2— a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
  10. 10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se -tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, · v němž X znamená atom bromu, Y znamená skupinu —CH2— a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
  11. 11 Prostředek podle* bodu 1, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného· vzorce I, v němž X má význam uvedený v bodě 1, Y znamená skupinu —S— nebo —SO2. a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo propargylovou skupinu.
  12. 12. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce 7, vyznačující se tím, že se na fenylisokyanát obecného· vzorce II
    F
    RO (ti) v němž
    X a R mají význam· uvedený v bodě 1, půpůsobí azinem' obecného vzorce · III (III) v němž
    R‘ znamená alkalický kov nebo alkylovou skupinu a
    Y má význam uvedený v bodě 1, v inertním rozpouštědle při teplotě mezi teplotou místnosti a teplotou varu rozpouštědla a na získanou · močovinu obecného vzorce IV v němž..
    X, Y, R a R‘ mají shora definované významy, se působí minerální kyselinou nebo alkoxidem alkalického kovu za uzavření kruhu. . .
CS824399A 1981-06-16 1982-06-14 Herbicide and method of preparing active component thereof CS228935B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9331581A JPS57209290A (en) 1981-06-16 1981-06-16 Substituted phenylhydantoin derivative, its preparation, and herbicide containing said derivative as active component
JP56196036A JPS5899488A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フェニルヒダントイン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP19603581A JPS5899478A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フエニルヒダントイン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228935B2 true CS228935B2 (en) 1984-05-14

Family

ID=27307264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS824399A CS228935B2 (en) 1981-06-16 1982-06-14 Herbicide and method of preparing active component thereof

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4437877A (cs)
EP (1) EP0070389B1 (cs)
KR (1) KR880001717B1 (cs)
BG (1) BG41813A3 (cs)
BR (1) BR8203520A (cs)
CA (1) CA1219263A (cs)
CS (1) CS228935B2 (cs)
DE (1) DE3266666D1 (cs)
DK (3) DK156573C (cs)
ES (1) ES513122A0 (cs)
HU (1) HU189592B (cs)
PL (2) PL133790B1 (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59148785A (ja) * 1983-02-15 1984-08-25 Sumitomo Chem Co Ltd ピリドトリアゾリウム誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4957535A (en) * 1985-07-24 1990-09-18 Ciba-Geigy Corporation Novel annularly-linked triazole compounds
DE3604645A1 (de) * 1985-10-26 1987-04-30 Hoechst Ag Herbizide mittel, die heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate enthalten, sowie neue heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate und deren verwendung als herbizide
DE3774718D1 (de) * 1986-01-06 1992-01-09 Sumitomo Chemical Co Benzothiazolylazolidine und ihre herstellung und verwendung.
DE3601048A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Hoechst Ag 1,2-disubstituierte piperidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3604042A1 (de) * 1986-02-08 1987-08-13 Hoechst Ag Imidazolidin(thi)on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
AU8215287A (en) * 1986-12-10 1988-06-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Herbicidal substituted benzofurans and benzopyrans
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
JPH07107061B2 (ja) * 1986-12-11 1995-11-15 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
DE3643748A1 (de) * 1986-12-20 1988-06-30 Hoechst Ag Bicylische imide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3827221A1 (de) * 1988-08-11 1990-02-15 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoff- bzw. stickstoff-schwefel-heterocyclen, verfahren sowie entsprechende heterocyclische phenolderivate, phenyliso(thio)cyanate und -carbamate als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, ihre verwendung in herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden mitteln
JP2860367B2 (ja) * 1989-03-02 1999-02-24 アグロ カネショウ株式会社 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤
GB9016476D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
HUT62296A (en) * 1990-12-18 1993-04-28 Sandoz Ag Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
GB9110693D0 (en) * 1991-05-17 1991-07-10 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
EP0716655A1 (en) * 1993-09-03 1996-06-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Oxa- and thia (di)azabicyclic compounds
GB9412603D0 (en) * 1994-06-23 1994-08-10 Sandoz Ltd Organic compounds
US5859235A (en) * 1994-07-11 1999-01-12 Abbott Laboratories Dipteran-active uracil derivative
EP0801068A4 (en) * 1994-12-27 2000-08-23 Sagami Chem Res HYDANTOIN DERIVATIVES, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND HERBICIDES INCLUDING THEM AS ACTIVE INGREDIENTS
US6500948B1 (en) * 1995-12-08 2002-12-31 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Metalloproteinase inhibitors-compositions, uses preparation and intermediates thereof
WO1997047626A1 (fr) * 1996-06-14 1997-12-18 Sagami Chemical Research Center Derives d'hydantoine bicycliques, produits intermediaires destines a leur fabrication, procede de preparation de ces derives et herbicides les contenant en qualite d'ingredient actif
MXPA02006134A (es) 1999-12-21 2002-12-13 Guilford Pharm Inc Compuestos derivados de hidantoina, composiciones farmaceuticas y metodos de uso de los mismos.
AR041861A1 (es) 2002-10-30 2005-06-01 Basf Ag Feniliso (tio) cianatos, procesos e intermediarios para su preparacion.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958976A (en) 1975-02-03 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5a]-pyridine-1,3(2H,8aH)-diones as herbicides
CA1076114A (en) 1975-02-10 1980-04-22 Mitsubishi Chemical Industries Limited 1,5-alkylene-3-aryl hydantoin derivatives
US4179276A (en) 1977-02-01 1979-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones

Also Published As

Publication number Publication date
DK266988A (da) 1988-05-16
PL133790B1 (en) 1985-06-29
EP0070389A2 (en) 1983-01-26
DK156479B (da) 1989-08-28
CA1219263A (en) 1987-03-17
DK258482A (da) 1982-12-17
EP0070389A3 (en) 1983-03-30
DK156573B (da) 1989-09-11
ES8307804A1 (es) 1983-08-01
DK267088D0 (da) 1988-05-16
PL139488B1 (en) 1987-01-31
BG41813A3 (en) 1987-08-14
DK156475B (da) 1989-08-28
EP0070389B1 (en) 1985-10-02
US4437877A (en) 1984-03-20
PL236946A1 (en) 1983-10-24
HU189592B (en) 1986-07-28
DK156475C (da) 1990-01-22
ES513122A0 (es) 1983-08-01
KR840000566A (ko) 1984-02-25
BR8203520A (pt) 1983-06-07
DK156573C (da) 1990-01-29
DE3266666D1 (en) 1985-11-07
DK156479C (da) 1990-01-22
DK267088A (da) 1988-05-16
KR880001717B1 (ko) 1988-09-08
PL241885A1 (en) 1984-04-24
DK266988D0 (da) 1988-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
EP1250047B1 (en) Herbicidal composition
US4452981A (en) 4-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
US4427438A (en) N-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl) hydantoins
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
EP0620220A2 (en) A triazine derivatives as herbicides
EP0238711A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
US4702764A (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
RU2066321C1 (ru) Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
EP0273417B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
NZ199547A (en) Heterocyclic substituted phenylsulphonyl ureas and herbicidal compositions
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
JPH0421672B2 (cs)
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
EP0116928B1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
JP2805199B2 (ja) 複素環式置換スルフアミン酸フエニルエステル、それらの製造方法および除草剤および植物成長調整剤としてのそれらの用途
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
JPH04338356A (ja) ハロアルコキシ−　置換ベンゾイルシクロヘキサンジオン、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
US4767446A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
US4508562A (en) Benzylsulfinyl pyridine-N-oxides and their herbicidal method of use
EP0562575A2 (en) N-substituted-3-(substited hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, prepation process thereof, and herbicidal compositions
EP0299382A1 (en) 2-nitro-5-(substituted pyridyloxy)benzohydroximic acid derivatives
US4552586A (en) Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides