PL129255B1 - Method of production of hydrogen cyanide - Google Patents
Method of production of hydrogen cyanide Download PDFInfo
- Publication number
- PL129255B1 PL129255B1 PL1980228013A PL22801380A PL129255B1 PL 129255 B1 PL129255 B1 PL 129255B1 PL 1980228013 A PL1980228013 A PL 1980228013A PL 22801380 A PL22801380 A PL 22801380A PL 129255 B1 PL129255 B1 PL 129255B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ammonia
- hydrogen cyanide
- gas
- desorption
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 110
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 162
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 73
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 65
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 49
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 31
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 26
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 6
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYIOIRWGBBLMOG-UHFFFAOYSA-N azane formonitrile methane Chemical compound N.C.C#N QYIOIRWGBBLMOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 methane Chemical class 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0229—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process
- C01C3/0233—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process making use of fluidised beds, e.g. the Shawinigan-process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/406—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/408—Cyanides, e.g. hydrogen cyanide (HCH)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40086—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by using a purge gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cyjanowodoru.Jak wiadomo, w procesie wytwarzania cyjanowodoru, wzglednie kwasu cyjanowodorowego, tak zwana metoda BMA (cyjanowodór-metan-amoniak) wychodzi sie z metanu i amoniaku, a proces prowadzi sie bez obecnosci tlenu lub powietrza* Wedlug opisu patentowego RFN nr 2 913 925 zaproponowano juz równiez stosowanie cieklego gazu zamiast metanu.Reakcje przeprowadza sie w wiszacych rurach reakcyjnych ze spiekanego tlenku glinu, po¬ krytych wewnatrz katalizatorem platynowym. Poniewaz reakcja przebiega endotermicznie, rury reakcyjne ogrzewa sie utrzymujac temperature okolo 1300°C. Aby uniknac wystepowania reakcji odwrotnej, powstajaca mieszanina gazowa zawierajaca cyjanowodór musi byc szybko ochlodzona do temperatury ponizej 400 do 300°Cf co nastepuje w chlodzonej woda komorze aluminiowej, umieszczonej w szczycie pieca, patrz Ullmann Enzyklop&die der technischen Chemie, wydanie 4, tom 9# strona 659; Dachema - Monografie, 1959, zeszyt 33, strony 28-46 oraz opis patentowy RFN nr 959 364.Przy prowadzeniu procesu wytwarzania cyjanowodoru tzw. metoda BMA okazalo sie, ze pew¬ na czesc uzytego do reakcji amoniaku opuszcza reaktor z gazem pokontaktowym. Ta nieprzerea- gowana czesc amoniaku byla dotychczas stracona dla procesu wytwarzania cyjanowodoru, poniewaz amoniak wymywano z gazów pokontaktowych w zwykly sposób przy pomocy kwasu siarkowego, a przeróbka uzyskanego w ten sposób siarczanu amonowego w celu odzyskania amoniaku byla tech¬ nicznie zbyt pracochlonna, a przez to nie interesujaca. * Wszystkie inne, znane w zasadzie, procesy usuwania amoniaku z mieszanin gazowych, jak np. usuwanie przy uzyciu wodnych roztworów kwasnych srodków absorpcyjnych, jak kwasne sole kwasu fosforowego lub nizsze kwasy tluszczowe, wzglednie usuwanie amoniaku przy pomocy okreslonych kompleksów kwasu borowego, lub przy uzyciu roztworów azotanu amonowego lub mocz¬ nika, jak równiez okreslonych soli metali ciezkich, nie mogly równiez rozviazac problemu latwego odzyskiwania amoniaku, patrz opis patentowy RFN nr 1 191 347.2 129 255 Wprawdzie wiadomo Jest, ze metody adsorpcyjne nadaja sie równiez do usuwania amoniaku ze strumieni gazów, jednakze przy dluzszej sorpcji gazów zawierajacych cyjanowodór zachodzi czesciowa polimeryzacja wzglednie rozklad cyjanowodoru w strumieniu gazów* Zwykle srodki sor¬ pcyjne, jak wegle aktywowane lub zel krzemionkowy, nie moga byc stosowane, patrz Gmelin tom 14 C (D 1), strona 219 oraz R.F. Barrow i wsp. J. Chem. Soc. 1947, strona 401. Okazalo sie wiec, ze resztki amoniaku odchodzace z gazami pokontaktowymi byly stracone dla procesu wytwa¬ rzania cyjanowodoru metoda BMA. Sytuacja ta byla bardzo niekorzystna.Celem tego wynalazku jest prosty technicznie sposób odzyskiwania amoniaku w procesie wyt- warzania cyjanowodoru metoda BMA, w którym odzyskiwany amoniak mozna powtórnie zawracac do re¬ aktora.Stwierdzono, ze amoniak znajdujacy sie w opuszczajacych piec reakcyjny gazach pokontakto- wych w procesie wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA, mozna odzyskac w prosty sposób, Jesli gazy pokontaktowe skladajace sie glównie z cyjanowodoru, wodoru, nieprzereagowanego weglowodo¬ ru, korzystnie metanu i amoniaku, jak równiez niewielkich ilosci azotu, tlenku wegla i ewen¬ tualnie wody, kontaktuje sie z zeolitami i zaadsorbowany na nich amoniak odzyskuje sie w spe¬ cjalnym stopniu desorpcji, podczas gdy korzystnie gaz kontaktowy, obecnie praktycznie nieza- wierajacy juz amoniaku, ewentualnie po zwyklym procesie przemywania dla usuniecia resztek amo¬ niaku skrapla sie w znanysposób. ' Jako zeolity rozumie sie np. handlowe zeolity o typach struktury A, X, Y i P, patrz D.W.Breck - CEP pazdziernik 1977, strony 44-48. Mozna jednak stosowac równiez zeolity naturalne, jak mordenit, klinoftylolit i erionit, patrz Breck loc. cit.Zeolity te moga byc umieszczone w aparatach do przeprowadzania procesu adsorpcji, jak wieze adsorpcyjne lub kolumny adsorpcyjne, w których w temperaturze 20 - 200°C, korzystnie 30 - 100°C, odbywa sie proces adsorpcji.Korzystne jest równolegle laczenie takich urzadzen adsorpcyjnych, dzieki czemu po wyczer¬ paniu jednej instalacji i przelaczeniu procesu adsorpcji na druga instalacje lub instalacje, moze rozpoczac sie desorpcja w temperaturze 40 - 400°C. Proces desorpcji zachodzi korzystnie w temperaturze 200 - 400°C.Poza tym znaleziono, ze instalacje adsorpcyjne wypelnione kazdorazowo jednym rodzajem zeolitu lub mieszanina róznych typów, nalezy tak wbudowywac w instalacje wytwarzania cyjanowo¬ doru metoda BMA, zeby amoniak odzyskiwany w procesie desorpcji, mógl byc natychmiast zawracany do wytwarzania cyjanowodoru, jak to pokazano na fig. 1. Szczególnie korzystne Jest przepro¬ wadzanie desorpcji z jednoczesnym przeplukiwaniem instalacji gazem pluczacym, jak metan lub inny weglowodór stosowany w procesie przeróbki na cyjanowodór i ponowne zawracanie powstajacej mieszaniny amoniaku i danego weglowodoru do strefy reakcyjnej.Na fig. 1 przedstawiono przyklad rozwiazania sposobu wedlug wynalazku z dwoma, równoleg¬ le podlaczonymi adsorberami. Desorpcje mozna przeprowadzac zarówno przez proste podwyzszenie temperatury, jak równiez przez dodatkowe zastosowanie weglowodoru jako gazu pluczacego, a szczególnie korzystnie tego samego weglowodoru, który uzywa sie do reakcji z amoniakiem* Jako gazy pluczace mozna stosowac równiez inne gazy, jak np. powietrze, azot, tlenek weg¬ la, dwutlenek wegla, gazy szlachetne lub wodór. Powstajacy przy tym i zawierajacy amoniak gaz z procesu przeplukiwania musi byc nastepnie pozbawiony amoniaku, np. przez wykroplenie. Otrzy¬ mana mieszanine amoniaku i gazu pluczacego mozna równiez kierowac do palników w piecu reakcyj¬ nym do wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA, dzieki czemu przez spalanie gazu uzyskuje sie ko¬ rzystnie dodatkowe cieplo dla procesu syntezy.Amoniak doprowadzony przewodem 1 1 weglowodór, np. metan, doprowadzony przewodem 2, kie¬ ruje sie przewodem 3 dó mieszalnika 4, skad przewodem 5 dostaje sie do pieca reakcyjnego 6 w procesie wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA.Gazy poreakcyjne opuszczaja przewodem 7 piec reakcyjny 6 i dostaja sie np. przewodem 8 z zaworem 8a do adsorbera 10 wypelnionego jednym z wyzej wymienionych zeolitów. Wolny praktycz¬ nie od amoniaku gaz pokontaktowy opuszcza adsórber przewodem 11 1 jest kierowany do dolnej129 255 3 czesci pluczki 12, korzystnie wypelnionej 5-95?j-owym wagowo kwasem siarkowym. Gaz wychodzacy ze szczytu pluczki 12 kieruje sie przewodem 13 do normalnego kondensatora 14 i skrapla tam cyjanowodór. Nieskroplona czesc gazów sklada sie glównie z wodoru i moze byc stosowana do in¬ nych syntez.Procesy adsorpcji i desorpcji mozna przeprowadzac róznymi sposobami, jak to opisano np. w pracy Brecka loc. cit.Szczególnie przydatna okazala sie desorpcja pod zmniejszonym cisnieniem, (pressure-Swing), wzglednie desorpcja z zastosowaniem gazu pluczacego przy jednoczesnym podwyzszeniu temperatury.Jesli desorpcje w.adsorberze 10 przeprowadza sie przez podwyzszenie tylko temperatury przy podlaczonym podcisnieniu, np. w temperaturze 300°C, to po zamknieciu zaworów 8a i 11a oraz otworzeniu zaworu 15a, przewodem 15 wydziela sie do przewodu 16 uprzednio zaadsorbowana substancja, glównie amoniak i zostaje tu zawrócony do mieszalnika 4. Szczególnie korzystne jest przeprowadzanie desorpcji w adsorberze 10 w ten sposób, ze oprócz podniesienia temperatu¬ ry stosuje sie gaz pluczacy, tzn. korzystnie weglowodór stosowany do reakcji z amoniakiem, jak np. metan. W tym przypadku, doprowadza sie odpowiednia czesc tego weglowodoru przewodem 17 do podgrzewacza 18 i stad po uzyskaniu temperatury wymaganej dla desorpcji kieruje przez przewód 9 i zawór 9a, a pozostala czesc przesyla przewodem 8 do adsorbera 10.Odchodzacy ze szczytu adsorbera zaadsorbowany amoniak wraz z gazem pluczacym dostaje sie równiez przez przewód 15, zawór 15a i przewód 16 do mieszalnika 4, gdzie zostaje zmiesza¬ ny ze swiezo wprowadzanym amoniakiem i weglowodorem. Ilosc gazu pluczacego mozna tak dobie¬ rac, ze mieszanina gazów z procesu desorpcji posiada taki sam sklad jak swieza mieszanina wprowadzana do pieca reakcyjnego, albo tez niezbedne jest odpowiednie korygowanie jej skladu w mieszalniku 4.Drugi, podlaczony równolegle adsorber 100 posiada analogiczne funkcje jak adsorber 10.Przewody 80, 90 i 150 oraz zawory 80a, 90a i 150a, spelniaja równiez te same funkcje co prze¬ wody 8, 9 i 15, wzglednie zawory 8a, 9a i 15a. Z dwóch równolegle polaczonych adsorberów 10 i 100, w jednym, jak to jest normalne, prowadzi sie proces adsorpcji, podczas gdy w drugim proces desorpcji. Jest oczywiste, ze mozna podlaczac równolegle równiez wiecej jak dwa adsor- bery. Mozliwy jest równiez periodyczny sposób pracy przy zastosowaniu tylko jednego adsorbe¬ ra, ale sposób sposób ciagly z co najmniej dwoma adsorberami jest korzystniejszy. Jesli chcialoby sie uniknac podwyzszania temperatury w procesie desorpcji, mozna odzyskac substan- 2 5 cje zaadsorbowana, np. przez zwykle obnizenie cisnienia do wartosci 10 - 10 Pa absolutnego, korzystnie 10 - 3 • 10 Pa absolutnego.Na fig. 1 gaz pluczacy byl przesylany przez adsorber we wspólpradzie. Sposób ten jest szczególnie godny polecenia dla procesu wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA, jednakze mozliwe jest w zasadzie równiez prowadzenie gazu pluczacego w przeciwpradzie; decydujace jest tylko to, aby mieszanina gazów powstajaca po desorpcji mogla byc zawracana do mieszalnika 4.Jesli chodzi o rodzaj gazu pluczacego nalezy jeszcze wyjasnic, ze gazem pluczacym, szcze¬ gólnie gdy odzyskiwany amoniak nie ma byc zawracany do strefy reakcyjnej w procesie wytwarza¬ nia cyjanowodoru metoda BMA, moze byc równiez inny gaz niz weglowodór. Moga byc stosowane inne zwykle gazy pluczace, jak wodór lub powietrze. Powietrze mozna stosowac tylko wówczas, gdy zdesorbowane gazy stosuje sie do celów grzejnych lub gdy moze nastepowac bezposredni odzysk amoniaku zwyklymi metodami, np. przez jego wykroplenie.Dotychczas nie próbowano jeszcze oddzielania niepozadanego wlasciwie amoniaku od cyjano¬ wodoru przy uzyciu sit molekularnych.W literaturze podawane sa rózniace sie znacznie wartosci okreslajace srednice czasteczki na 0,26 - 0,57 nm dla cyjanowodoru i na 0,26 - 0,41 nm dla amoniaku, patrz Gmelin loc. cit.Wszystkie te wartosci leza jednakze w porównywalnym zakresie wielkosci. Na podstawie tych wy¬ miarów nie mozna bylo oczekiwac rozdzialu obu tych czasteczek. Do tego dochodzi jeszcze to, ze równiez momenty dipolowe obu rozdzielanych substancji maja ten sam rzad wielkosci, a mia-k 129 255 nowicie moment dipolowy cyjanowodoru wynosi 2,98 D, a amoniaku 1,47 D. Jednakze wiadomo, ze dla dzialania rozdzielajacego sit molekularnych decydujaca jest zarówno srednica czasteczek, jak równiez wielkosc momentu dipolowego. Bylo wiec zupelnie nieoczekiwane, ze mieszanina ga¬ zowa skladajaca sie w przewazajacej czesci z cyjanowodoru oraz niewielkich ilosci amoniaku da sie wogóle rozdzielic przy uzyciu zeolitów i to w ten sposób, ze "czasteczki amoniaku o mniej¬ szym momencie dipolowym i znajdujace sie przy tym w zdecydowanie mniejszej ilosci niz inny rodzaj czasteczek, moga byc oddzielone od czasteczek cyjanowodoru o tej samej wielkosci, po¬ siadajacych znacznie wyzszy moment dipolowy i stanowiacych znacznie wieksza czesc rozdziela¬ nego gazu, na drodze selektywnej adsorpcji na tzw. sitach molekularnych.Strumien gazu opuszczajacy zeolity jest wiec zawsze zubozony w amoniak i w przypadku okreslonej temperatury i typów zeolitu sklada sie praktycznie z cyjanowodoru obok gazu obo¬ jetnego i sladów amoniaku. Te slady amoniaku mozna usunac w kapieli zabezpieczajacej przy u- zyciu kwasu siarkowego, po której oczyszczony gaz zawierajacy cyjanowodór moze byc skroplony w znany sposób.Przy zastosowaniu sposobu wedlug wynalazku, pluczki z kwasem siarkowym moga byc 10-krot- nie mniejsze pod wzgledem wymiarów od pluczek stosowanych w procesie wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA lub przy zachowaniu normalnych rozmiarów moga byc utrzymywane w ruchu 10-krotnie dluzej. W kazdym przypadku ilosc powstajacego siarczanu amonowego ulega znacznemu zmniejsze¬ niu.Istote wynalazku wyjasniaja blizej nastepujace przyklady.Wykonanie doswiadczen. W celu zbadania zdolnosci adsorpcyjnych i selektywnosci róznych srodków adsorpcyjnych wybrano nastepujaca metodyke badan. W laboratoryjnej aparaturze do otrzymywania cyjanowodoru metoda BMA, skladajaca sie z pieca rurowego (nie pokazanego) w którym znajduje sie oryginalna rura kontaktowa stosowana w procesie wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA, polaczona w górnym koncu z chlodzona woda glowica chlodzaca, w temperaturze 1250°C wytwarza sie z amoniaku i metanu strumien gazu o skladzie: 22 - 255o HCN, 2 - 5% Nil,, 70 - 75/3 Hp slady wody, CH,, N~» (przy wydajnosci pieca okolo 1 mol HCIj/h).Strumien ten dzieli sie w punkcie 1 (patrz fig. 2) na dwa rózne strumienie gazu i kie¬ ruje przewodami 1a i 1b do dwóch równolegle podlaczonych ogrzewanych komór adsorpcyjnych 2 i 3» Pomiar ilosci gazu odbywa sie w punktachk i 5 za pomoca rotametrów; cisnienie okresla sie przy pomocy dwóch monometrów 6 i 7. W obu komorach adsorpcyjnych znajduje sie rura cera¬ miczna, która w jednym przypadku jest wypelniona badanym zeolitem (doswiadczenie), a w dru¬ gim przypadku jest pusta (standard). Na koniec w absorberach 8 pochlania sie niezaadsorbowa- ny amoniak w kwasie siarkowym, a w lugu sodowym nieprzereagowany cyjanowodór i roztwory ana¬ lizuje normalnymi metodami chemicznymi. Ilosc gazu resztkowego mierzy sie w punktach 9 i 10 przy pomocy zwyklych liczników gazowych. W celu oznaczenia ilosci zaadsorbowanego gazu, zeo¬ lity wazy sie przed i po kazdym doswiadczeniu.Dla regeneracji adsorbenta, komore adsorpcyjna ogrzewa sie (maks. 400°C), a zdesorbowa- ne skladniki kieruje przy pomocy gazu pluczacego (np. metanu, wodoru lub powietrza) wzgled¬ nie przez obnizenie cisnienia zasysa przez komory adsorpcyjne 8. Zdesorbowana czesc cyjano¬ wodoru i amoniaku oznacza sie w roztworach metodami chemicznymi jako cyjanek sodowy i siar¬ czan amonowy przez miareczkowanie wzglednie metoda Kjeldahla.Ytyniki poszczególnych doswiadczen zestawiono w tablicy. W rubryce 1 podaje sie numer doswiadczenia. Nastepne trzy rubryki podaja rodzaje zeolitu (9), ilosc srodka adsorbujacego (3) i temperature adsorpcji (4). ilosc (w gramach) amoniaku i cyjanowodoru, oznaczone analitycz¬ nie za komora adsorpcyjna, podano w rubryce 5 dla rury pustej i w rubryce 6 dla rury wypel¬ nionej odpowiednim adsorbentem. Z róznicy wartosci podanych w rubryce 5 i 6 mozna obliczyc w procentach ilosc zaadsorbowanego cyjanowodoru i amoniaku (rubryka 7).Oprócz zeolitów, zbadano równiez w doswiadczeniach XXIV, XXV, XXVI i XXVII jako srodk- ki adsorpcyjne handlowy zel krzemionkowy i wegiel aktywowany, przy czym w obu przypadkach obserwowano silna polimeryzacje cyjanowodoru na powierzchni adsorbenta.129 255 5 Zeolity typu Y I P przytoczono w tablicy aby wykazac, ze zasada rozdzialu amoniaku i cy¬ janowodoru przy pomocy zeolitów nie ogranicza sie do zeolitów typu A i X. Dla przemyslowego wykorzystala sposobu wedlug wynalazku szczególnie przydatne sa jednakze zeolity typu A i Xf a zwlaszcza korzystny jest zeolit typu A.Zeolity badane w przykladach, zostaly przygotowane jednym zapodanych nizej sposobów (oz¬ naczone gwiazdka) lub uzyto normalne zeolity znajdujace sie w handlu* Zeolity oznaczone gwiazdka otrzymano wedlug odpowiednich przepisów preparatywnych, a mianowicie zeolit A przygotowano wedlug opisu patentowego RFN nr 1 038 017, zeolit X wedlug opisu patentowego-RFN nr 1 038 016, zeolit Y wedlug opisu patentowego RFN nr 1 098 929 a zeo¬ lit P wedlug opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 008 803. Formowanie przeprowadzono wedlug opisu patentowego RFN nr 1 164 995.W doswiadczeniach I - XXIII stosowano zawsze swieze próbki zeolitu, aktywowanego uprzed¬ nio w piecu w temperaturze 400°C w ciagu 2 godzin.Próbki porównawcze uzyte w doswiadczeniach XXIV-XXYIIt wysuszono przed rozpoczeciem dos¬ wiadczenia w temperaturze 120°C.W doswiadczeniach XXVIII - XXXIII przedstawione sa wyniki rozdzialu przy uzyciu zeolitu typu A, z którym przeprowadzono juz piec cykli adsorpcja-desorpcja i których regeneracje przeprowadzono jedna z podanych nizej metod.Dla przykladu XXVIII I XXIX. Zeolit A ogrzewano do temperatury 400°C przez 3 godziny w strumieniu powietrza (50 l/h), a nastepnie do doswiadczenia.Dla przykladu XXX. Zeolit A prazono w piecu muflowym w temperaturze 400°C przez 2 godzi¬ ny bez uzycia gazu pluczacego i nastepnie uzyto do doswiadczen.Dla przykladu XXXI. Zeolit A trzymano w temperaturze pokojowej pod zmniejszonym cisnie¬ niem (ponizej 10 Pa absolutnego) przez 2 godziny i nastepnie uzyto do doswiadczen.Dla przykladu XXXII i XXXIII. Zeolit A ogrzewano przez 2 godziny w temperaturze 200°C w strumieniu wodoru o przeplywie 50 l/h wzglednie metanu o przeplywie 50 l/h i nastepnie uzy¬ to do doswiadczen.Po doswiadczeniu XXXII uzyskano mieszanine gazowa, która obok amoniaku zawierala jeszcze nieco cyjanowodoru, jak równiez w skutek przeplukiwania metanem, zawierala równiez pewna ilosc tego waznego dla procesu wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA weglowodoru i nadawala sie korzystnie do bezposredniego zawracania do reaktora w tym procesie.Sila adsorpcji zalezy oczywiscie kazdorazowo od temperatury adsorpcji charakterystycznej dla okreslonego typu zeolitu.Z tablicy wynika dla zeolitów typu X I A, ze najlepszy efekt rozdzialu, tzn. najsilniej¬ sza adsorpcja amoniaku, wyrazajaca sie stopniem adsorpcji powyzej 90# ilosci amoniaku pier¬ wotnie zawartego w gazie, zachodzi w temperaturze okolo 30°C.Przyklad XXXIV. Zawracanie amoniaku. Podobnie jak w przykladach XXVIII i XXIX regenera¬ cja sita molekularnego wysyconego zaadsorbowanym amoniakiem nastepuje w temperaturze 300°C przy uzyciu powietrza jako gazu pluczacego, w ilosci 40 l/h.Mieszanine gazów kieruje sie nastepnie przez lug sodowy dla usuniecia niewielkich ilos¬ ci zaadsorbowanego równiez cyjanowodoru, a potem amoniak wymraza sie w wymrazarce w tempera¬ turze - 78°C. Moze on byc ponownie zastosowany bezposrednio do wytwarzania cyjanowodoru, przez podlaczenie wymrazarki do przewodu amoniakalnego gazu syntezowego. Zapotrzebowanie na swiezy amoniak w procesie syntezy cyjanowodoru zmniejsza sie w ten sposób o ilosc amoniaku odzyskanego we wspomnianym cyklu adsorpcji i desorpcji.W tym przykladzie wzrosla i tak ju$ wysoka wydajnosc amoniaku w porównaniu do równoleg¬ lych prób bez zawracania, ze srednio 83% do 91%« Postep techniczny zawarty w sposobie wedlug wynalazku polega zarówno na mozliwosci po¬ nownego wykorzystania w szczególnie korzystny sposób pierwotnie wprowadzonego amoniaku, dzie¬ ki czemu przereagowanie amoniaku do cyjanowodoru jest niemal ilosciowe, bez wystepowania po¬ limeryzacji cyjanowodoru, obserwowanej przy stosowaniu innych srodków adsorpcyjnych, jak we-6 129 255 giel aktywowany lub zel krzemionkowy* W ten sposób, po raz pierwszy stalo sie mozliwe zrea¬ lizowanie prostej technicznie metody oddzielania amoniaku od gazów zawierajacych cyjanowodór.Sposób ten jest poza tym korzystny dla srodowiska naturalnego, poniewaz amoniak ani nie wydostaje sie do atmosfery, ani tez nie musi byc przerabiany na niepozadane produkty jak siar¬ czan amonowy.Dla procesu wytwarzania cyjanowodoru metoda BMA jest jednak szczególnie korzystne tof ze w istniejacych instalacjach do wytwarzania cyjanowodoru mozna w sposób prosty i bezpro¬ blemowy wbudowywac stopien oczyszczania.Tablica j ' 1 1 I ii I IIX 1 IV V VI VII VIII IX X 1 XI XII I XIII XIV 1 XV XVI XVII 1 XVIII XIX j 1 x* XXI 1 XXII XXIII 1 XXIV XXV 1 XXVI 1 XXVII 1 XXVIII 1 XXIX 1 xxx 1 1 2 Zeolit Typ |4 Zeolit P X n w ii it N If N Zeolit X x it i Zeolit Y * Zeolit A x u it Zeolit 0,3 nm-A N Zeolit 0,4 nm-A u Zeolit 0,5 nm-A u Por.: zel krze¬ mionkowy wysu¬ szony w 120°C Wegiel aktywo¬ wany wysuszony w 120°C Zeolit Ax po I regeneracji 400°c/powietrze Zeolit A x po I regeneracj i/w piecu muflowym | 3 Ilosc I 12 12 12 12 12 45 44 45 45 45 35 35 35 35 I 50 50 50 50 50 50 | 50 50 50 50 50 25 25 50 50 50 I k Temp.Ads. /°C/ I 400 300 200 100 30 30 100 200 30 100 30 100 [ 30 I 100 30 30 100 30 100 "-30 100 30 100 30 100 30 100 30 100 30 ] 5 I Stand HCN /g/ 13,72 13,78 13,94 13,77 13,60 13,67 13,84 13,74 31,91 31,70 32,97 32,55 ! 33,88 33,67 31,58 31,73 31,24 34,0 32,35 33,09 32,16 l 33,52 32,93 32,15 32,79 32,13 32,93 30,39 33,80 32,43 ard |NH3 /g/ I 0,33 0,32 0,39 0,36 0,65 0,36 0,22 0,39 0,905 1,35 I 0,76 0,915 0,665 0,745 1,445 1,545 1,87 0,535 1.32 0,89 j 1,54 | 0,70 1,355 0,95 1,295 0,865 1,16 1,19 0,88 1,26 T I Prób.HCN Igi I 13,07 13,11 13,53 13,06 13,12 12,74 12,74 12,56 31,76 31,65 27,25 24,86 30,25 29,48 29,98 ! 30,34 29,79 32,69 29,85 27,66 ; 28,14 j 25,67 I 25,71 25,88™! 30,25** 25,23XXJ 28,59 29,87 31,66 31,89 a |NH3 Igi I 0,34 0,32 0,37 0,33 0,57 0,24 0,17 0,35 0,775 1,275 I 0,03 0,51 0,215 0,515 0,07 1 0,13 0,55 0,045 0,175 0,025 | 0,305 0,34 0,755 0,025 0,22 0,69 1,05 0,065 0,245 0,26 I ~~~7 I I Adsorpcja na I Zeolicie \% HCN I % NH3 4,7 4,8 2,9 5,1 3,6 6,8 7,9 8,5 0,5 0,2 17,35 23,62 I 10,71 12,44 I 5,06 4,38 ! 4,64 3,85 7,72 i 16,4 12,5 23,4 21,9 19,5 7,74 21,5 13,17 1.71 6,33 1,66 I ° I o 5,1 8,3 12,3 33,3 22,7 10,3 14,4 5,5 96,1 44,3 67,6 30,8 95,1 i 91,58 70,58 91,6 86,7 97,19 I 80,2 51,4 44,2 97,4 83,0 20,23 9,48 94,53 72,2 79,3129 255 Tablica (c.d.) XXXI I XXXII I XXXIII [ Zeolit Typ Zeolit A X po regeneracji/ pod próznia Zeolit A x po regeneracji/ CH^OOOc Zeolit A x po regeneracji/ H^OOOC Ilosc Id 50 40 40 Temp.Ads./6C/ 30 30 30 Standard HCN Id I NH3 Id 34,15 25,40 32,55 0,66 0,575 0,96 Próba HCN /g/1 NH3/g/ _ . •*_ 1 33,90 24,96 32,82 0,22 0,11 0,315 Adsorpcja na Zeollcie , ^HCM I #NH3 0,73 1,73 0 ' 66,6 80,1 67,2 xx Polimeryzacja na powierzchni Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania cyjanowodoru wedlug tak zwanej metody cyjanowodór-metan-anoniak (me¬ toda EMA), wychodzac z weglowodoru, korzystnie weglowodoru o 1 - 4 atomach wegla i amoniaku, znamienny tym, ze gaz pokontaktowy wychodzacy z pieca reakcyjnego, skladajacy sie glównie z cyjanowodoru, wodoru, nieprzereagowanego weglowodoru i amoniaku, jak równiez niewiel¬ kich ilosci azotu, tlenku wegla i ewentualnie wody, kontaktuje sie z zeolitami i zaadsorbowany na nich amoniak odzyskuje sie w specjalnym stopniu desorpcji, podczas gdy korzystnie gaz kon¬ taktowy, obecnie praktycznie niezawierajacy juz amoniaku, ewentualnie po zwyklym procesie prze¬ mywania dla usuniecia resztek amoniaku, skrapla sie w znany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zeolity stosuje sie han¬ dlowe zeolity typu A, X, Y i P, zwlaszcza zeolity typu A i X, szczególnie korzystnie zeolit ty¬ pu Af wzglednie zeolity naturalne, jak mordenit, klinoftylolit lub erionit. 3. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze adsorpcje przeprowadza sie w temperaturze 20 - 200°C, korzystnie 30 - 100°C. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze desorpcje zaadsorbowanego amo¬ niaku przeprowadza sie przez podniesienie temperatury do 40 - 400°C, korzystnie do 200 - 400 C i/lub obnizenie cisnienia do 102 - 105 Pa absolutnego, korzystnie 10 - 3 • 10 Pa absolutnego i/lub zastosowanie gazu pluczacego. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gaz pluczacy w procesie desorpcji amoniaku stosuje sie powietrze, azot lub wodór lub weglowodór. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze skrapla sie amoniak zawarty w zdesorbowanej mieszaninie w znany sposób i ponownie uzywa w procesie syntezy. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gaz pluczacy stosuje sie taki sam weglowodór, który uzywa sie wraz z amoniakiem w procesie syntezy cyjanowodoru i ze mieszanine gazowa powstajaca po desorpcji zawraca sie ponownie do strefy reakcyjnej.Fig .1 10 —© 1b I I MD \-@ Fig. 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (7)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania cyjanowodoru wedlug tak zwanej metody cyjanowodór-metan-anoniak (me¬ toda EMA), wychodzac z weglowodoru, korzystnie weglowodoru o 1 - 4 atomach wegla i amoniaku, znamienny tym, ze gaz pokontaktowy wychodzacy z pieca reakcyjnego, skladajacy sie glównie z cyjanowodoru, wodoru, nieprzereagowanego weglowodoru i amoniaku, jak równiez niewiel¬ kich ilosci azotu, tlenku wegla i ewentualnie wody, kontaktuje sie z zeolitami i zaadsorbowany na nich amoniak odzyskuje sie w specjalnym stopniu desorpcji, podczas gdy korzystnie gaz kon¬ taktowy, obecnie praktycznie niezawierajacy juz amoniaku, ewentualnie po zwyklym procesie prze¬ mywania dla usuniecia resztek amoniaku, skrapla sie w znany sposób.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zeolity stosuje sie han¬ dlowe zeolity typu A, X, Y i P, zwlaszcza zeolity typu A i X, szczególnie korzystnie zeolit ty¬ pu Af wzglednie zeolity naturalne, jak mordenit, klinoftylolit lub erionit.
3. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze adsorpcje przeprowadza sie w temperaturze 20 - 200°C, korzystnie 30 - 100°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze desorpcje zaadsorbowanego amo¬ niaku przeprowadza sie przez podniesienie temperatury do 40 - 400°C, korzystnie do 200 - 400 C i/lub obnizenie cisnienia do 102 - 105 Pa absolutnego, korzystnie 10 - 3 • 10 Pa absolutnego i/lub zastosowanie gazu pluczacego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gaz pluczacy w procesie desorpcji amoniaku stosuje sie powietrze, azot lub wodór lub weglowodór.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze skrapla sie amoniak zawarty w zdesorbowanej mieszaninie w znany sposób i ponownie uzywa w procesie syntezy.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gaz pluczacy stosuje sie taki sam weglowodór, który uzywa sie wraz z amoniakiem w procesie syntezy cyjanowodoru i ze mieszanine gazowa powstajaca po desorpcji zawraca sie ponownie do strefy reakcyjnej.Fig .1 10 —© 1b I I MD \-@ Fig. 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2947498A DE2947498C2 (de) | 1979-11-24 | 1979-11-24 | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL228013A1 PL228013A1 (pl) | 1981-07-10 |
| PL129255B1 true PL129255B1 (en) | 1984-04-30 |
Family
ID=6086852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980228013A PL129255B1 (en) | 1979-11-24 | 1980-11-21 | Method of production of hydrogen cyanide |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4317808A (pl) |
| JP (1) | JPS5688823A (pl) |
| AT (1) | AT367374B (pl) |
| BE (1) | BE886307A (pl) |
| BR (1) | BR8007618A (pl) |
| CA (1) | CA1143133A (pl) |
| CH (1) | CH644825A5 (pl) |
| CS (1) | CS227317B2 (pl) |
| DD (1) | DD154602A5 (pl) |
| DE (1) | DE2947498C2 (pl) |
| ES (1) | ES495603A0 (pl) |
| FR (1) | FR2470092A1 (pl) |
| GB (1) | GB2063234B (pl) |
| IL (1) | IL61547A (pl) |
| IT (1) | IT1129890B (pl) |
| NL (1) | NL8005157A (pl) |
| PL (1) | PL129255B1 (pl) |
| RO (1) | RO81071A (pl) |
| SE (1) | SE432415B (pl) |
| SU (1) | SU1055328A3 (pl) |
| YU (1) | YU41449B (pl) |
| ZA (1) | ZA807174B (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831208A (en) * | 1987-03-05 | 1989-05-16 | Uop | Chemical processing with an operational step sensitive to a feedstream component |
| ATE234676T1 (de) * | 1996-06-06 | 2003-04-15 | Du Pont | Verfahren zur trennung und selektiven entfernung von wasserstoff-verunreinigung aus verfahrensströmungen |
| US5817286A (en) * | 1997-07-25 | 1998-10-06 | Thermatrix Inc. | Processes for the synthesis of hydrogen cyanide |
| SG76635A1 (en) * | 1999-03-10 | 2000-11-21 | Japan Pionics | Process and apparatus for recovering ammonia |
| US6664740B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-12-16 | The Regents Of The University Of California | Formation of a field reversed configuration for magnetic and electrostatic confinement of plasma |
| US8031824B2 (en) * | 2005-03-07 | 2011-10-04 | Regents Of The University Of California | Inductive plasma source for plasma electric generation system |
| US8940077B2 (en) | 2009-12-04 | 2015-01-27 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Indirect real-time monitoring and control of electrical resistively heated adsorbent system |
| US8500853B2 (en) | 2009-12-04 | 2013-08-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Gas purification system and method for liquefaction of dilute gas components |
| EP2874946A1 (en) * | 2012-07-19 | 2015-05-27 | Invista Technologies S.à.r.l. | Corrosion control in ammonia extraction by air sparging |
| EP3301075A1 (en) | 2016-09-28 | 2018-04-04 | Evonik Degussa GmbH | Method for producing hydrogen cyanide |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1134298A (fr) * | 1953-01-13 | 1957-04-09 | Otto & Co Gmbh Dr C | Procédé et installation pour la séparation des gaz obtenus par la synthèse de l'acide cyanhydrique |
| US2995423A (en) * | 1957-09-20 | 1961-08-08 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite m |
| US3112177A (en) * | 1959-11-11 | 1963-11-26 | Toyo Koatsu Ind Inc | Method of separating ammonia from hydrogen cyanide |
| US3184518A (en) * | 1960-08-22 | 1965-05-18 | Standard Oil Co | Increased efficiency in molecular sieve adsorption system |
| BE617822A (pl) * | 1961-05-19 | |||
| US3517484A (en) * | 1968-03-13 | 1970-06-30 | Union Carbide Corp | Selective adsorption process |
| US3508382A (en) * | 1968-03-13 | 1970-04-28 | Union Carbide Corp | Adsorption process for acidic gases |
| US3732326A (en) * | 1970-05-19 | 1973-05-08 | Mobil Oil Corp | Selective sorption of less polar molecules with crystalline zeolites of high silica/alumina ratio |
| US3719026A (en) * | 1971-06-01 | 1973-03-06 | Zeochem Corp | Selective sorption of non-polar molecules |
| JPS548196B2 (pl) * | 1972-08-12 | 1979-04-13 | ||
| US4056370A (en) * | 1973-06-07 | 1977-11-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Zeolite A with improved properties |
| DE2902503A1 (de) * | 1979-01-23 | 1980-07-24 | Alkem Gmbh | Verfahren zur beseitigung von ammoniak aus prozessabgasen |
| DE2913925C2 (de) * | 1979-04-06 | 1982-06-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff |
-
1979
- 1979-11-24 DE DE2947498A patent/DE2947498C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-09-15 NL NL8005157A patent/NL8005157A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-09-18 YU YU2382/80A patent/YU41449B/xx unknown
- 1980-09-23 SU SU802984493A patent/SU1055328A3/ru active
- 1980-10-03 ES ES495603A patent/ES495603A0/es active Granted
- 1980-10-24 FR FR8022858A patent/FR2470092A1/fr active Granted
- 1980-11-13 RO RO80102580A patent/RO81071A/ro unknown
- 1980-11-18 DD DD80225291A patent/DD154602A5/de unknown
- 1980-11-18 GB GB8036952A patent/GB2063234B/en not_active Expired
- 1980-11-18 US US06/208,026 patent/US4317808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-18 ZA ZA00807174A patent/ZA807174B/xx unknown
- 1980-11-20 CS CS807923A patent/CS227317B2/cs unknown
- 1980-11-21 CA CA000365253A patent/CA1143133A/en not_active Expired
- 1980-11-21 AT AT0569780A patent/AT367374B/de active
- 1980-11-21 CH CH863980A patent/CH644825A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-21 BE BE6/47324A patent/BE886307A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-21 IT IT68787/80A patent/IT1129890B/it active
- 1980-11-21 BR BR8007618A patent/BR8007618A/pt unknown
- 1980-11-21 SE SE8008186A patent/SE432415B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-11-21 PL PL1980228013A patent/PL129255B1/pl unknown
- 1980-11-24 IL IL61547A patent/IL61547A/xx unknown
- 1980-11-25 JP JP16476580A patent/JPS5688823A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT367374B (de) | 1982-06-25 |
| CH644825A5 (de) | 1984-08-31 |
| DE2947498A1 (de) | 1981-05-27 |
| CS227317B2 (en) | 1984-04-16 |
| IT1129890B (it) | 1986-06-11 |
| ZA807174B (en) | 1981-11-25 |
| IL61547A0 (en) | 1980-12-31 |
| BE886307A (fr) | 1981-05-21 |
| SU1055328A3 (ru) | 1983-11-15 |
| BR8007618A (pt) | 1981-06-02 |
| GB2063234A (en) | 1981-06-03 |
| CA1143133A (en) | 1983-03-22 |
| DD154602A5 (de) | 1982-04-07 |
| JPS5688823A (en) | 1981-07-18 |
| SE8008186L (sv) | 1981-05-25 |
| FR2470092A1 (fr) | 1981-05-29 |
| FR2470092B1 (pl) | 1985-04-19 |
| IL61547A (en) | 1984-05-31 |
| GB2063234B (en) | 1983-10-12 |
| YU238280A (en) | 1983-02-28 |
| ATA569780A (de) | 1981-11-15 |
| SE432415B (sv) | 1984-04-02 |
| PL228013A1 (pl) | 1981-07-10 |
| NL8005157A (nl) | 1981-06-16 |
| DE2947498C2 (de) | 1982-01-21 |
| US4317808A (en) | 1982-03-02 |
| RO81071B (ro) | 1983-07-30 |
| ES8106466A1 (es) | 1981-07-16 |
| YU41449B (en) | 1987-06-30 |
| RO81071A (ro) | 1983-08-03 |
| ES495603A0 (es) | 1981-07-16 |
| IT8068787A0 (it) | 1980-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2223387C (en) | Method of manufacture of molecular sieves | |
| PL129255B1 (en) | Method of production of hydrogen cyanide | |
| KR960037108A (ko) | 평형 조절 반응의 수행 방법 | |
| CN108455529B (zh) | 用于安德卢梭法中氢回收的装置和方法 | |
| GB2206354A (en) | Purifying ethylene for use in the production of ethylene oxide | |
| PL193807B1 (pl) | Sposób dekarbonizacji strumieni gazowych przy użyciu adsorbentów zeolitowych i sposób oczyszczania powietrza zanieczyszczonego CO2 i H2O | |
| US3988129A (en) | Process for removing sulfur dioxide from gas streams | |
| US9254474B2 (en) | Method for selectively isolating hydrogen or helium using a natrolite-based zeolite, and novel natrolite-based zeolite | |
| CN114230806B (zh) | 一种镍基mof材料的大批量制备方法及其在多组分气体分离乙烯中的应用 | |
| Sundaresan et al. | Adsorption of nitrogen oxides from waste gas | |
| CN111093800A (zh) | 变温吸附方法 | |
| CZ283981B6 (cs) | Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu | |
| PL167513B1 (pl) | Sposób przemiany dwutlenku siarki z mieszanin gazowych do siarki elementarnej PL | |
| CA2131583A1 (en) | Process for the production of ethanol and isopropanol | |
| JPH0421539B2 (pl) | ||
| JPS6265919A (ja) | Ｃｏ分離回収用吸着剤、その製造法およびそれを用いてｃｏを分離回収する方法 | |
| Karge et al. | Studies on the modified Claus Reaction over alkaline faujasites by simultaneous infrared, kinetics, and esr measurements | |
| US4275049A (en) | Catalytic process for converting hydrogen cyanide into ammonia | |
| US20100143226A1 (en) | Process for removing no and n2o from gas mixtures | |
| WO2024017884A1 (en) | Process for the catalytic activation of n2o | |
| KR20240023427A (ko) | 그린 수소를 위한 암모니아 분해 | |
| JP2023095971A (ja) | 一酸化炭素の製造方法 | |
| Barton et al. | tP/A1T r.[M1T tRLr. tPOfR1T | |
| MXPA97010276A (en) | Manufacturing method of molecula sieves | |
| PL154980B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazów spalinowych oraz układ technologiczny do oczyszczania gazów spalinowych |