CS227317B2 - Method of preparing hydrogen cyanide - Google Patents
Method of preparing hydrogen cyanide Download PDFInfo
- Publication number
- CS227317B2 CS227317B2 CS807923A CS792380A CS227317B2 CS 227317 B2 CS227317 B2 CS 227317B2 CS 807923 A CS807923 A CS 807923A CS 792380 A CS792380 A CS 792380A CS 227317 B2 CS227317 B2 CS 227317B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ammonia
- hydrocarbon
- reaction
- desorption
- hydrogen cyanide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 71
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QYIOIRWGBBLMOG-UHFFFAOYSA-N azane formonitrile methane Chemical compound N.C.C#N QYIOIRWGBBLMOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 24
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 abstract description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0229—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process
- C01C3/0233—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process making use of fluidised beds, e.g. the Shawinigan-process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/406—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/408—Cyanides, e.g. hydrogen cyanide (HCH)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40086—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by using a purge gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Při známém způsobu přípravy kyanovodíku nebo kyseliny kyanovodíkové se vychází z metanu a amoniaku a pracuje se za nepřítomnosti kyslíku nebo vzduchu.
Bylo také navrženo použít místo metanu kapalné plyny.
Reakce se provádí v zavěšených reakčních trubkách ze slinutého kysličníku hlinitého, které jsou uvnitř potaženy platioovým katalyzátorem.
Protože reakce probíhá endotheimně, reakční trubky se vytápějí za účelem udržení reakční teploty kolem. 1 300 °C, K zamezení průběhu reakce v opačném směru se musí vznikající plynná směs obsa^iující kyanovodík rychle .ochladit na teplotu pod 400 až 300 °C, což se provádí v horní části pece v komoře z hliníku chlazené vodou (v. ULlmaron, Eizyklopadie der technischen Cheeme, 4. vyddáií, sv. 9, str. 659; Dechema - Moonoraaie, 1959, seěit 33, str. 28 až 46 a také DE patent 959 364)·
Při provádění takzvaného způsobu kyselina kyanovodíková - metan - amoniak se ukázalo, že jistá část nasazeného amoniaku opouštěla reaktor s plynnou reakční směsí.
Tato nezreegovaná část amoniaku snižovala produkci kyanovodíku, nebo! amomiak byl vymýván z plynné reakční směsi obvyklým způsobem kyselinou sírovou a zpracován:! takto získaného síranu amoomého, aby se znovu získal amonnak, bylo technicky příliš nákladné a proto nezajímavé.
Také další známé způsoby к odstranění amoniaku z plynné směsi, jako například vodnými roztoky, kysele působícími absorpčními prostředky, jako kyselými solemi kyseliny fosforečné nebo nízkými mastnými kyselinami, nebo odstranění amoniaku určitými komplexy kyseliny borité, roztoky dusičnanu amonného nebo močovinou nebo určitými solemi těžkých kovů, nemohlo vyřešit problém snadného opětovného získání amoniaku (v. DE patentu 1 191 347)·
Je sice známo, že také absorpční metody jsou vhodné к odstranění amoniaku z plynného proudu, avšak při delší sorpci plynů obsahujících kyanovodík částečně nastává polymerace nebo rozklad kyanovodíku v plynném proudu· Obvyklé sorpční prostředky» jako aktivní uhlí nebo 8ilikagel, se nemohou proto použít (viz· Gmelin, sv. 14 C (D 1), str· 219 a R. F. Barrow et. al. v J. Chem. Soc·, 1947, 401 f).
Ukázalo se tedy, že amoniak odcházející s plynnou reakční směsí se nemohl znovu použít pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob přípravy kyanovodíku metodou kyselina kyanovodíková-metan-amoniak při použití uhlovodíku, s výhodou uhlovodíku s 1 až 4 atomy uhlíku, a amoniaku jako výchozích látek podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se plynný produkt opouštějící reakční pec, který v podstatě sestává z kyanovodíku, vodíku, nezreagovaného uhlovodíku, amoniaku, dusíku, kysličníku uhelnatého a případně vody, uvede do styku se zeolitem a amoniak adsorbovaný v zeolitu se opět získá v desorpčním stupni, zatímco se 8 výhodou plynná reakční směs bez amoniaku kondenzuje, případně po praní к odstranění zbylých stop amoniaku.
Jako žeolity se s výhodou použijí zeolity strukturních typů А, X, Y a P, přírodní zeolity, jako mordenit, klinoptilolit nebo erionit, obzvláště výhodně zeolity typů А а X. Mimořádně výhodně se použije zeolit typu A· Adsorpce se provádí při teplotě 20 až 200 °C, výhodně při teplotě 30 až 100 °C. Desorpce adsorbovaného amoniaku se provádí zvýšením teploty na 40 až 400 °C, výhodně na 200 až 400 °C a/nebo snížením tlaku na 0,1 až 100 kPa, výhodně na 1 až 30 kPa a/nebo použitím proplachovacích plynů. Jako proplachovací plyn při desorpci amoniaku se výhodně použije vzduch, dusík, vodík nebo uhlovodík. Výhodně se amoniak přítomný v desorpční směsi kondenzuje a opětovně spolupoužije jako syntézní amoniak. Výhodně se jako proplachovacího plynu použije stejného uhlovodíku, kterého bylo použito při reakci s amoniakem na kyanovodík a plynná směs vzniklá po desorpci se opět vede zpět do reakčního stupně.
Výhodou způsobu podle vynálezu je snadné a ekonomické opětovné získání amoniaku·
Na obr· 1 je znázorněno uspořádání způsobu podle vynálezu se dvěma paralelně zapojenými adsorbéry a na obr· 2 schematicky konkrétní příkladné provedení způsobu podle vynálezu·
Na obr· 1 je znázorněn způsob podle vynálezu například s dvěma paralelně zapojenými adsorbéry. Desorpce se může provádět jak jednoduchým zvýšením teploty, tak také použitím uhlovodíku jako proplachovacího plynu, a sice obzvláště výhodně stejného uhlovodíku, jaký byl použit při reakci s amoniakem.
Jako proplachovací plyn se však mohou použít i jiné plyny, jako například vzduch, dusík, kysličník uhelnatý, kysličník uhličitý, vzácné plyny nebo vodík. Přitom vzniklá směs amoniak-proplachovací plyn se musí potom zpracovat na amoniak, například kondenzací. Nebo se uvádí tato směs amoniaku a proplachovacího plynu do hořáku reakční pece způsobu kyselina kyanovodíková-metan-amoniak, čímž se získá výhodně spalováním další teplo pro syntézní proces.
Potrubím X se uvádí amoniak a potrubím £ uhlovodík, například metan, které se potrubím 3, vedou do mísiče £ a odtud potrubím £ do reakční pece 6 způsobu kyselina kyanovodíková-metan-amoniak.
Reakční plyn opouští potrubím J reakční pec 6 a vede se například potrubím 8 ventilem 8a do adsorpční nádoby 10. která je naplněna výše uvedeným zeolitem· Redkční plyn prakticky zbavený amoniaku opoviští potrubím Ц adsorběr a uvádí se do spodní části pračky 12, která je s výhodou naplněna 5 až 95% kyselinou sírovou. Plyn odcházzjící z vrcholku pračky se uvádí potrubím £3 do běžného kondenzátoru 14 a zde se kyanovodík zkapeAní· NezkaphLněná část plynu sestává převážně z vodíku a může se pouuít pro daLěí účely syntézy.
Adsorpce a desorpce se může provádět podle různých metod, jek je například popisuje Breck, citovaná literatura· Obzvllště výhodná je desorpce při vytvoření vakua nebo desorpce pomocí proplachovacích plynů při současném zvýšení teploty.
Když se provádí desorpce adsorbéru £0 pouze příslušýfr zvýšením teploty při vytvořeném vakuu, například při. teplotě 300 °C, uniká po uzavření ventilu 8a a 11a a otevření ventilu 15a nejprve adsorbovaná látka, hlavně amoniak, potrubím 15 do potrubí 16 a odtud se vede zpět až do mísiče £.
Obzvváště výhodně se může desorpce provádět v adsorbéru. 10 kromě zvýšení teploty pomocí proplachovacího plynu, tj. s výhodou uhlovodíkem použitém při reakci s amoniakem, jako například metanem. V tomto případě se příslušná část tohoto uhlovodíku vede potrubím 17 do vytápěcího zařízení 18 a odtud se uvádí po dosažení desorpční teploty potrubím 2, ventilem 2a a se zbylou částí z potrubí 8, do adsorbéru 10.
Anoonak ly¢házveící na vrcholku adsorpční nádoby s proplachovacím plynem se vede rovněž potrubím 17, ventilem 15a a potrubím 16 do mísicí nádoby £ a zde se smísí 8 čerstvě přiváděTým amoniakem a uhlovodíkem.
Je bud možné zvooit množní proplachovacího plynu tak, aby desorbulaná směs měla stejné složení jako směs nově vstupující do reakční pece, nebo jinak se musí provést dodatečná regulace smmsi v Oí^s.cí nádobě £.
Druhý paralelně zapojený adsorbér 100 má stejnou funkci jako adsorbér £0, rovněž potrubí 8£, 90 a 150 s ventily 80a. 90a a 150a mej stejné funkce jako potrubí 8. 9 a £9 nebo ventily 8a. 9a a 15a.
Z obou paralelně zapojených adsorbérů 10 a 100 je jeden, jak je.obvyklé, ·zatížený, zatímco druhý se dešifruje.
Samozřejmě se může paralelně zapojjt také více adsorběrů.
Také je možný stupňovitý způsob pouze s jedním adsorbérem, ačkoliv . se dává přednost šepřetržiéému způsobu alespoň se dvěma adsorbě^y.
Jestliže se má při deso^ci odstranit zvýšení teploty, může se adsorbovaný maatriál znovu zíškat například také obvyklým snížením tlaku na 0,1 až 100 kPa, s výhodou 1 až 30 kPa.
Na obr. 1 se posílá proplachovací plyn ve sterém proudu adsurbéгeo· To se většinou pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak doporučuje, avšak v principu je také možné protiproudné vedení proplachovacího plynu; rozhodduící je pouze, aby se moM.a po deso^ci vzniklá plynná směs vrátit do mísiče £. t
K druhu proplachovacího plynu je ještě nutno říci, že když se získaný amcmiak nemisí vracet·do reakčního stupně kyselina kyanovodíková-metan-amoniak, může se také pouuít jiný plyn než uhlovodík. <
Mohou se také použít jiné obvyklé proplachovací plyny, jako vodík nebo vzduch. Vzduch pouze tehdy, když se používej desorbované plyny k vytápěcím účelům nebo může následovat přímé zpracování na amoniak obvyklými způsoby, například kondennaaí.
Dosud ještě nebylo zkoušeno oddělit nepohodlný amoniak od kyanovodíku použitím mooetažlárního síta.
V literatuře se nacházej velice rozličné hodnoty pro průměr mdetožl v rozmezí 2,6 až 5,7.T0-10 m pro tyanovodta a 2,6 až 4,1.10-10 m pro amoniak (viz Geien-cCt. literatura). Všechny hodnoty se však vyskytuj v porovnatelné řádové velikosti. Proto se nedalo očekávat dělení na základě rozměrů obou moleHoU.·
K tomu přistupuje skutéčnoot, že také dipólové mommnty obou dělených látek leží ve 1 stejné řádové velikosti, a sice - pro kyanovodík při 2,96 D a pro amoniak při 1,47 D.
Je známo, že pro dělicí účinek sít je mezi ji rým rozhoddjjcí jak průměr mooelikiu) tak také dipólové mommnty.
Bylo tedy zcela neočekávané, že se mohla plynná směs převláda jcího podílu kyanovodí. ku a malého podílu amoniaku odddlit zellitee a sice tak, že se mooetauLa amoniaku s malým dipóloTým momentem, která byla kromě toho v mnohem menším mnoství než ostatní druhy . molekul, mlže oddděit od stejně veliké molekuly kyanovodíku, který však má mnohem větší dipólový mommnt a tvořil značnější poddl děleného plynu, selektivní adsorpcí na uvedeném molekulárním sítu.
Plynný proud lpoojtějcí zeoUt je tedy vždy chudší na ammniak a sestává při určité teplotě a typu zeolitu prakticky - kromě inertních plynů - pouze z kyanovodíku a stop amoniaku. Tyto nepatrné stopy amoniaku se mohou odstrant v pračce s kyselinou sírovou, načež se vyčištěný plyn obsíahuící kyanovodík může známým způsobem kondenzovat.
* Pračky s kyselinou sírovou se mohou při pouužtí způsobu podle'vynálezu buč! dimenzovat menní o . faktor T0 oproti pračkám v zařízení kyselina kyanovodíková-metan-amoniak nebo při zachování obvykých rozměrů se zvýší životnost praček například o faktor 10. Na každý pád se značně sníží množství vznikajícího síranu amorn^ho.
VyT^lez bude blíže popsán v následnících příkladech.
K vyzkoušení adeorpční schopnooti a selektivity různého adsorpčního eeteeiálu byl zvolen postup popsaný v následujícím textu.
V laboratorní aparatuře způsobu ýselina kyanovodíková-metan-amoniak, sestávající z trubkové pece, ve které se nachází originální kontaktní trubka způsobu kyselina kyatlvldíková-metan-amoniak, která ústí na horním konci do chladicí hlavy chlazené vodou, se vyrobí při 1 250 °C za pouužtí metanu a amoniaku jako výchozích látek plynný proud.
Složení: 22 až 25. % HCN, 2 až 5 % NHp 70 až 75 % H2 .
Stopy vody, CH4, Ng (při 1 nolu HCC/h).
Plynná reakční směs se rozcdl-lí v potrubí 101 (srov. obr. 2) na dva stejné proudy a potrubím 101a a 101b se vede do obou paralelně zapojených vyhřívatelných adsorpčních komor 102 a 103.' Množství plynu se mmří v rot amench 104 a 105: tlak se stanoví v obou manometrech 106 a 107. V obou adsorpčních komorách se nachází keramická trubka, která je v jednom případě plněna zkoušeným zellitee (pokus) a v druhém případě zůstává prázdná (standard). Jak ^adsorbovaný ammniak se absorbuje v kyselině sírové, tak ttzrta£ovatá kyselina kyanovodíková v louhu sodném v adsorpční koloně 108 a analyzuje se po<He obvyklých chemických metod za mokra. Možetví zbytkového plynu se stanoví obvyklými plynoměry 109. Aby se stanovilo adsorbované moUžsví plynu, zváží se zeolity před'a po každém polkl se.
Pro provedení regenerace se adsorpční komora zahřeje (max. 400 °C) a desorbované části se vedou pomooí proplachovacích plynů (např. CHp Hg nebo vzduch) nebo snížením tlaku adsorpčními kolonami 108. Desorbovaný podíl kyseliny kyanovodíkové a amoniaku se- stanoví chemicky za mokra jako kyanid sodný a síran amonný titrací nebo podle KjeldahLa.
Výsledky různých pokusů jsou uvedeny v déle uvedené tabulce. .
Sloupec I udává číslo pokusu· ^sledující tři sloupce vyznačují typ zeolitu (II), mnoetví adsorpčního maaeriálu (III) a adsorpční teplotu (IV). Hodnoty (v g) amoon.aku a kyseliny ' kyanovodíkové anm.yticky zjištěné po adsorpci v adsorpční komoře jsou uvedeny pro prázdnou trubku ve sloupci V a pro .trubku naplněnou přl^s^ie&ým adaorbentem ve sloupci Ví· Z rozdílu sloupců V a VI se může vypoččtat procentuální poddl adsorbované kyseliny kyanovodíkové a amonnsOu.
Kromě zeolitů byl v pokusech 24, 25 a 26, 27 například otestován jako adsorpční prostředek v obchodS dostupný silikagel nebo aktivní ulh.í, přičemž v - obou případech byla pozorována na povrchu silná polymerace kyseliny kyanovodíkové.
ZeeHty typu X a P byly uvedeny v tabulce 1 proto, aby ukázaly, že princip rozdělení' amoniaku a kyanovodíku zeolity není omezen na zeolity typu A a X. Pro technické provedení způsobu podle . vynálezu jsou však výhodné zeolity typu A a X a obzvláště výhodný je zeolit typu A·
ZeeHty zkouSené v příkladech byly připraveny bu3 podle jedné z následnících příprav (označené x), nebo se pouHly v obchodS obvyklé zeolity.
Příprava označená x byla provedena pro zeoHt A podle DE patentu č. ' 10 38 017, pro zeoHt - X podle DE patentu č. 10 38 016, pro zeo3.it X podle DE patentu č. 10 98 929 a zeolit P podle US patentu č. 3 008 803. Tvarování se provádělo například podle DE patentu č. 11.64 995.
V příkladech 1 až 23 ' bylo vždy použito čerstvých vzorků zeolitu, které se předem aktivovaly 2 hodiny v peci piř± 400 °C.
Srovnávací vzorky v příkladech 24 až 27 byly sušeny před začátkem pokusu při 120 °C.
V příkladech 28 až 33 jsou uvedeny výsledky dělení za pouužtí zeolitů typu A, u kterých bylo již provedeno pět cyklů adsorpce-desorpce a jejichž regenerace byla provedena podle jedné z následnících metod.
V příkladech 28 a - 29 se zeoUt A upravuje 3 hodiny při 400 °C v proudu vzduchu (50 1/h) a potom se pouužje.
V příkladu 30 se zeoHt A upravuje 2 hodiny při 400 °C muuiové peci bez proplachovacího plynu a pouužje se.
V příkladu 31 se zeoUt A upravuje 2 hodiny ve vakuu (< . 0,01 MPa) při teplotě místnosti a pouužje se.
V příkladech 32 a 33 se zeoHt A upravuje 2 hodiny při teplotě 200 °C 50 1 vodíku/h nebo 50 litry meetanu/h a pouužje se.
Podle pokusu 32 se získá plynná směs, která obsahuje kromě amoniaku ještě malé množství kyanovodíku, avšak propláchnutím metanem také podíl uhlovodíku důležitý pro syntézu kyselina kyanovodíková-metan-emoniak a proto je vhodná pro přímé navrácení do reaktoru této synťezy.
Jako obvykle závisí síla adsorpce pro určitý zeooit na použité pracovní teplotě*
Z tabulky 1 vyplývá pro typy X a A, že nejlepší d^l^iicí účinek, . tj. nejsilnější adsorpce amoniaku, s dosaženou hodnotou větší než 90 % původního mnněžtví amoniaku příootoného v plynu, nastává asi při 30 °C.
V příkladu 34 podobně jako v příkladech 28/29 'se provádí ·regenerace mooelkilárního síta s adsorbovaným-amoniakem při 300 °C za použití vzduchu (40 1/h) jako proplachovacího plynu.
Potom se vede plynná směs louhem sodným, aby se odstranilo nepatrné množtví spoluadsorbované kyseliny kyanovodíkové a poté se amoniak vymrazí při -78 °C. Může se znovu použžt pro přípravu kyseliny kyanovodíkové, když se lednička zapojí do přívodu plynu. Potřeba čerstvého amoniaku pro syntézu kyanovodíku se tím zvýší o podíl amoniaku znovu získaný v předchozím cyklu adsorpce-desorpce.
V tomto příkladu se zvýší bez toho již vysoký výtěžek amoniaku pro 1ti paralelnímu pokusu bez zpětného vedení amoniaku z 83 na 91 %·
Technický pokrok způsobu podle vynálezu spočívá v moonnoti znovu použít původně nasazený amomiak nanejvýš příznvvým způsobem tak, že reakce amoniaku na kyanovodík probíhá téměř kvEmnitatiiiě bez polymerace kyanovodíku- pozorované při použžtí jirých adsorpčních prostředků jako aktivního uhlí nebo siliksgelu. Tím je poprvé umožněn technicky jednoduchý adsorpční způsob oddělení amoniaku z plynu obstóiujícího kyanovodík.
Kromě toho způsob neznečišťuje okooí, neboť amooiak ani neuniká do atmooféry, ani se nemusí přeměnnt na nežádoucí produkty, jako síran amonný.
Pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak je obzvváště důležžté, že se čisticí stupně mohou jednoduše a bez problémů zabudovat do zařízení na přípravu kyanovodíku.
Tabulka
| I | II Zeeoit Typ | III Množství (g) | IV Tepl. ads. (°C) | V Standard | VI Pokus | VII Adsorpce na | |||
| HCN (g) | NH3 (g) | HCN (g) | NH3 (g) | • zeoo.it % HCN | ,u % NH3 | ||||
| 1 | Zeeoit P + | 12 | 400 | 13,72 | 0,33 | 13,07 | 0,34 | 4,7 | 0 |
| 2 | Zeeoit P + | 12 | 300 | 13,78 | 0,32 | 13,11 | 0,32 | 4,8 | 0 |
| 3 | Zeolt P + | 12 | 200 | 13,94 | 0,39 | 13,53 | 0,37 | 2,9 | 5,1 |
| 4 | Zeeoit P + | 12 | 100 | 13,77 | 0,36 | 13,06 | 0,33 | 5,1 | 8,3 |
| 5 | Zeeolt P + | 12 | 30 | 13,60 | 0,65 | 13,12 | 0,57 | 3,6 | 12,3 |
| 6 | Zeeoit P + | 45 | 30 | 13,67 | 0,36 | 12,74 | 0,24 | 6,8 | 33,3 |
| 7 | Zeolt P + | 44 | 100 | 13,84 | 0,22 | 12,74 | 0,17 | 7,9 | 22,7 |
| 8 | Zeeoit P + | 45 | 200 | 13,74 | 0,39 | 12,56 | 0,35 | 8,5 | 10,3 |
| 9 | Zeeoit P + | 45 | 30 | 31,91 | 0,905 | 31,76 | 0,775 | 0,5 | 14,4 |
| 10 | Zeeoit P + | 45 | 100 | 31,70 | 1.35 | 31,65 | 1,275 | 0,2 | 5,5 |
Vysvětlivky k tabulce: ++ polymerace na povrchu
Ί pokračování tabulky
| I | II ZeoOit Typ | III Množství (g) | IV Tepl. ads. (°C) | V Standard | VI POtus | VII A^sorpco na | |||
| HCN (g) | NH3 (g) | HCN (g) | NH3 (g) | zooI % HCN | . itu % NH3 | ||||
| 11 | ZeoOit X + | 35 | 30 | 32,97 | 0,76 | 27,25 | 0,03 | 17,35 | 96,1 |
| 12 | ZoOit X + | 35 | 100 | 32,55 | 0,915 | 24,86 | 0,51 | 23,62 | 44,3 |
| 13 | ZeoOit X + | 35 | 30 | 33,88 | 0,665 | 30,25 | 0,215 | 10,71 | 67,6 |
| 14 | ZoOit Ϊ + | 35 | 100 | 33,67 | 0,745 | 29,48 | 0,515 | 12,44 | 30,8 |
| 15 | ZzoOit A + | 50 | 30 | 31,58 | 1,445 | 29,98 | 0,07 | 5,06 | 95,1 |
| 16 | ZzoOit A + | 50 | 30 | 31,73 | 1,545 | 30,34 | 0,13 | 4,38 | 91 ,58 |
| 17 | ZeoOit A + | 50 | 100 | 31,24 | 1,87 | 29,79 | 0,55 | 4,64 | 70,58 |
| 18 | ZzoOit 3Á - A | 50 | 30 | 34,0 | 0,535 | 32,69 | 0,045 | 3,85 | 91 ,6 |
| 19 | ZzoOit 31 - A | 50 | 100 | 32,35 | 1,32 | 29,85 | 0,175 | 7,72 | 86,7 |
| 20 | ZeoOit 4X - A | 50 | 30 | 33,09 | 0,89 | 27,66 | 0,025 | 16,4 | 97,19 |
| 21 | ZzoOit 4Á - A | 50 | 100 | 32,16 | 1,54 | 28,14 | 0,305 | 12,5 | 80,2 |
| 22 | ZeoOit 51 - A | 50 | 30 | 33,52 | 0,70 | 25,67 | 0,34 | 23,4 | 51,4 |
| 23 | ZeoOit 5Á - A | .50 | 100 | 32,93 | 1,355 | 25,71 | 0,755 | 21,9 | 44,2 |
| 24 | Srov.: | ||||||||
| siiikagol sušoný při 120 °C | 50 | 30 | 32,15 | 0,95 | 25,88++ | 0,025 | '9,5 | 97,4 | |
| 25 | 50 | 100 | 32,79 | 1,295 | 30,25++ | 0,22 | 7,74 | 83,0 | |
| 26 | Ativní uhlí suámé při 120 °C | 25 | 30 | 32,13 | 0,865 | 25,23++ | 0,69 | 21,5 | 20,23 |
| 27 | 25 | 100 | 32,93 | 1,16 | 28,59++ | 1,05 | 13,17 | 9,48 | |
| 28 | ZeoOit A + | 50 | 30 | 30,39 | 1,19 | 29,87 | 0,065 | ’’Ί | 94,53 |
| 29 | pO rogoneraci 400 °C/vzduch | 50 | 100 | 33,80 | 0,88 | 31,66 | 0,245 | 6,33 | 72,2 |
| 30 | ZeoOit A + pO rogeneoacC/ /muflOvá poc | 50 | 30 | 32,43 | 1,26 | 31,89 | 0,26 | 1,66 | 79,3 |
| 31 | ZeoOit A + pO rogmeraci/ /vakuum | 50 | 30 | 34,15 | 0,56 | 33,90 | 0,22 | 0,73 | 66,6 |
| 32 | ZeoOit A + | 40 | 30 | 25,40 | 0,575 | 24,96 | 0,11 | 1,73 | 80,1 |
| pO regeneraci/ /CH4/200 °C | |||||||||
| 33 | ZeoOit A + | 40 | 3° | 32,55 | 0,96 | 32,82 | 0,315 | 0 | 67,2 |
po regene^rt^c^ij/ /H2/200 °C
Claims (2)
1 až 30 kPa, a/nebo použitím proplachovacích plynů·
7. Způsob podle bodů 1 ai 6, vyznačený tím, ie se jako proplachovací plyn při de- sorpci amoniaku pouUije vzduch, dusík, vodík nebo uhlovodík.
8. Způsob podle bodů 1 ai 7, vyznačený tím, ie se amoniak přítomný v desorpční směsi kondenzuje a opět spoOupooužje jako syntézní amooOak.
9. Způsob podle bodů 1 ai 8, vyznačený tím, ie se jako proplachovací plyn pouUije stejný uhlovodík, který byl pouuit při reakci s amoniakem na kyanovodík a plynná směs vzniklá po desorpci se opět vede zpět do reakčního stupně.
1. Způsob přípravy kyanovodíku metodou kyselina kyanovodíková-metan-amoniak při použití uhlovodíku, s výhodou uhlovodíku s 1 ai 4 atomy uhlíku, a amoniaku jako výchozích látek, vyznačený tím, že se plynný produkt opouutájící reakční pec, který v podstatě sestává z kyanovodíku, vodíku, nezreegovanéhu uhlovodíku, amoniaku, dusíku,·kysličníku uhelnatého a případně vody, uvede do styku se zeolitem a amoniak adsorbovaný v zeolitu se opět získá v desorpčním stupni, zatímco se plynná reakční směs bez amoniaku kondenzuje, případně po praní · k odstranění zbylých stop amonnaku.
ních
2. Způsob podle typů A, X, Y·a P bodu 1, vyznačený tím, že se jako zeolity pouuijí zeooity struktura přírodní zeooity, jako mod^ennit, kLin^f^pil^c^l^it nebo erionit pu A
3. Způsob podle a X.
bodů a 2, vyznačený tím, ie se jako zeolity pouuijí zeolity tymezí
4· Způsob podle bodů bodů
6· Způsob podle bodů 1
5. Způsob podle
20 ai ' 200 °C, s výhodou
jako zeooit použije se se se zeooit typu A.
adsorpce provádí při teplotě v rozdesorpce adsorbovaného amoniaku provádí zvýšením teploty na 40 ai 400 °C, s výhodou 200 ai 400 °C a/nebo sníiením tlaku na 0,1 ai 100 kPa, s výhodou na
2 výkresy
ОЪг. 2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2947498A DE2947498C2 (de) | 1979-11-24 | 1979-11-24 | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227317B2 true CS227317B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=6086852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807923A CS227317B2 (en) | 1979-11-24 | 1980-11-20 | Method of preparing hydrogen cyanide |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4317808A (cs) |
| JP (1) | JPS5688823A (cs) |
| AT (1) | AT367374B (cs) |
| BE (1) | BE886307A (cs) |
| BR (1) | BR8007618A (cs) |
| CA (1) | CA1143133A (cs) |
| CH (1) | CH644825A5 (cs) |
| CS (1) | CS227317B2 (cs) |
| DD (1) | DD154602A5 (cs) |
| DE (1) | DE2947498C2 (cs) |
| ES (1) | ES8106466A1 (cs) |
| FR (1) | FR2470092A1 (cs) |
| GB (1) | GB2063234B (cs) |
| IL (1) | IL61547A (cs) |
| IT (1) | IT1129890B (cs) |
| NL (1) | NL8005157A (cs) |
| PL (1) | PL129255B1 (cs) |
| RO (1) | RO81071A (cs) |
| SE (1) | SE432415B (cs) |
| SU (1) | SU1055328A3 (cs) |
| YU (1) | YU41449B (cs) |
| ZA (1) | ZA807174B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831208A (en) * | 1987-03-05 | 1989-05-16 | Uop | Chemical processing with an operational step sensitive to a feedstream component |
| ATE234676T1 (de) | 1996-06-06 | 2003-04-15 | Du Pont | Verfahren zur trennung und selektiven entfernung von wasserstoff-verunreinigung aus verfahrensströmungen |
| US5817286A (en) * | 1997-07-25 | 1998-10-06 | Thermatrix Inc. | Processes for the synthesis of hydrogen cyanide |
| SG76635A1 (en) * | 1999-03-10 | 2000-11-21 | Japan Pionics | Process and apparatus for recovering ammonia |
| US6664740B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-12-16 | The Regents Of The University Of California | Formation of a field reversed configuration for magnetic and electrostatic confinement of plasma |
| US8031824B2 (en) * | 2005-03-07 | 2011-10-04 | Regents Of The University Of California | Inductive plasma source for plasma electric generation system |
| US8500853B2 (en) | 2009-12-04 | 2013-08-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Gas purification system and method for liquefaction of dilute gas components |
| US8940077B2 (en) | 2009-12-04 | 2015-01-27 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Indirect real-time monitoring and control of electrical resistively heated adsorbent system |
| US20150175433A1 (en) * | 2012-07-19 | 2015-06-25 | Invista North America S.A R.L. | Corrosion control in ammonia extraction by air sparging |
| EP3301075A1 (en) | 2016-09-28 | 2018-04-04 | Evonik Degussa GmbH | Method for producing hydrogen cyanide |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1134298A (fr) * | 1953-01-13 | 1957-04-09 | Otto & Co Gmbh Dr C | Procédé et installation pour la séparation des gaz obtenus par la synthèse de l'acide cyanhydrique |
| US2995423A (en) * | 1957-09-20 | 1961-08-08 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite m |
| US3112177A (en) * | 1959-11-11 | 1963-11-26 | Toyo Koatsu Ind Inc | Method of separating ammonia from hydrogen cyanide |
| US3184518A (en) * | 1960-08-22 | 1965-05-18 | Standard Oil Co | Increased efficiency in molecular sieve adsorption system |
| BE617822A (cs) * | 1961-05-19 | |||
| US3508382A (en) * | 1968-03-13 | 1970-04-28 | Union Carbide Corp | Adsorption process for acidic gases |
| US3517484A (en) * | 1968-03-13 | 1970-06-30 | Union Carbide Corp | Selective adsorption process |
| US3732326A (en) * | 1970-05-19 | 1973-05-08 | Mobil Oil Corp | Selective sorption of less polar molecules with crystalline zeolites of high silica/alumina ratio |
| US3719026A (en) * | 1971-06-01 | 1973-03-06 | Zeochem Corp | Selective sorption of non-polar molecules |
| JPS548196B2 (cs) * | 1972-08-12 | 1979-04-13 | ||
| US4056370A (en) * | 1973-06-07 | 1977-11-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Zeolite A with improved properties |
| DE2902503A1 (de) * | 1979-01-23 | 1980-07-24 | Alkem Gmbh | Verfahren zur beseitigung von ammoniak aus prozessabgasen |
| DE2913925C2 (de) * | 1979-04-06 | 1982-06-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff |
-
1979
- 1979-11-24 DE DE2947498A patent/DE2947498C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-09-15 NL NL8005157A patent/NL8005157A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-09-18 YU YU2382/80A patent/YU41449B/xx unknown
- 1980-09-23 SU SU802984493A patent/SU1055328A3/ru active
- 1980-10-03 ES ES495603A patent/ES8106466A1/es not_active Expired
- 1980-10-24 FR FR8022858A patent/FR2470092A1/fr active Granted
- 1980-11-13 RO RO80102580A patent/RO81071A/ro unknown
- 1980-11-18 DD DD80225291A patent/DD154602A5/de unknown
- 1980-11-18 US US06/208,026 patent/US4317808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-18 ZA ZA00807174A patent/ZA807174B/xx unknown
- 1980-11-18 GB GB8036952A patent/GB2063234B/en not_active Expired
- 1980-11-20 CS CS807923A patent/CS227317B2/cs unknown
- 1980-11-21 SE SE8008186A patent/SE432415B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-11-21 BR BR8007618A patent/BR8007618A/pt unknown
- 1980-11-21 BE BE6/47324A patent/BE886307A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-21 AT AT0569780A patent/AT367374B/de active
- 1980-11-21 IT IT68787/80A patent/IT1129890B/it active
- 1980-11-21 CA CA000365253A patent/CA1143133A/en not_active Expired
- 1980-11-21 PL PL1980228013A patent/PL129255B1/pl unknown
- 1980-11-21 CH CH863980A patent/CH644825A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-24 IL IL61547A patent/IL61547A/xx unknown
- 1980-11-25 JP JP16476580A patent/JPS5688823A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO81071A (ro) | 1983-08-03 |
| GB2063234A (en) | 1981-06-03 |
| DE2947498C2 (de) | 1982-01-21 |
| DD154602A5 (de) | 1982-04-07 |
| YU41449B (en) | 1987-06-30 |
| PL228013A1 (cs) | 1981-07-10 |
| AT367374B (de) | 1982-06-25 |
| RO81071B (ro) | 1983-07-30 |
| BR8007618A (pt) | 1981-06-02 |
| ZA807174B (en) | 1981-11-25 |
| DE2947498A1 (de) | 1981-05-27 |
| SU1055328A3 (ru) | 1983-11-15 |
| CA1143133A (en) | 1983-03-22 |
| FR2470092A1 (fr) | 1981-05-29 |
| FR2470092B1 (cs) | 1985-04-19 |
| GB2063234B (en) | 1983-10-12 |
| SE8008186L (sv) | 1981-05-25 |
| ATA569780A (de) | 1981-11-15 |
| CH644825A5 (de) | 1984-08-31 |
| PL129255B1 (en) | 1984-04-30 |
| IL61547A (en) | 1984-05-31 |
| IT1129890B (it) | 1986-06-11 |
| JPS5688823A (en) | 1981-07-18 |
| BE886307A (fr) | 1981-05-21 |
| US4317808A (en) | 1982-03-02 |
| NL8005157A (nl) | 1981-06-16 |
| ES495603A0 (es) | 1981-07-16 |
| SE432415B (sv) | 1984-04-02 |
| IT8068787A0 (it) | 1980-11-21 |
| YU238280A (en) | 1983-02-28 |
| IL61547A0 (en) | 1980-12-31 |
| ES8106466A1 (es) | 1981-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4019879A (en) | Selective adsorption of carbon monoxide from gas streams | |
| US4019880A (en) | Adsorption of carbon monoxide using silver zeolites | |
| US5096470A (en) | Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification | |
| EP1931465B1 (en) | Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor | |
| JP2967871B2 (ja) | 二酸化炭素と水の吸着方法及び吸着剤 | |
| US5711926A (en) | Pressure swing adsorption system for ammonia synthesis | |
| US4025321A (en) | Purification of natural gas streams containing oxygen | |
| TW555587B (en) | Process for the decarbonation of gas flows using zeolite adsorbents | |
| EA005123B1 (ru) | Способ очистки синтез-газа | |
| JPH0688768B2 (ja) | ゼオライトによるｃｏ▲下２▼の選択的吸着法 | |
| CS227317B2 (en) | Method of preparing hydrogen cyanide | |
| US3988129A (en) | Process for removing sulfur dioxide from gas streams | |
| KR870000267B1 (ko) | 펠릿형 제올라이트 흡착제에 대한 기체 분리 카이네틱스를 향상시키는 방법 | |
| US6576044B1 (en) | Process for the purification of nitric oxide | |
| US6589493B2 (en) | Gas purification-treating agents and gas purifying apparatuses | |
| US7332640B2 (en) | Light hydrocarbon separation using 8-member ring zeolites | |
| US6287365B1 (en) | Sulfur production process | |
| TWI537214B (zh) | 藉由連續或半連續製程製造高純度鍺烷的方法 | |
| US20240189795A1 (en) | Process for the isolation of amines | |
| JPH1150069A (ja) | 天然ガスの精製方法 | |
| JPS60106505A (ja) | ジアルキルカ−ボネ−ト溶液の濃縮法 | |
| JPS61197415A (ja) | ジクロロシランの精製法 | |
| JPS63123417A (ja) | メタンガスの精製法 | |
| SU997739A1 (ru) | Поглотитель дл выделени этилена из газовых смесей | |
| JPS6011202A (ja) | 水素ガスの選択的濃縮方法 |