CS227317B2 - Method of preparing hydrogen cyanide - Google Patents

Method of preparing hydrogen cyanide Download PDF

Info

Publication number
CS227317B2
CS227317B2 CS807923A CS792380A CS227317B2 CS 227317 B2 CS227317 B2 CS 227317B2 CS 807923 A CS807923 A CS 807923A CS 792380 A CS792380 A CS 792380A CS 227317 B2 CS227317 B2 CS 227317B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ammonia
hydrocarbon
reaction
desorption
hydrogen cyanide
Prior art date
Application number
CS807923A
Other languages
English (en)
Inventor
Carl Dr Voigt
Hans Dr Strack
Peter Dr Kieinschmit
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CS227317B2 publication Critical patent/CS227317B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
    • C01C3/0229—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process
    • C01C3/0233—Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process making use of fluidised beds, e.g. the Shawinigan-process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/406—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/408—Cyanides, e.g. hydrogen cyanide (HCH)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/702—Hydrocarbons
    • B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40086—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by using a purge gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Při známém způsobu přípravy kyanovodíku nebo kyseliny kyanovodíkové se vychází z metanu a amoniaku a pracuje se za nepřítomnosti kyslíku nebo vzduchu.
Bylo také navrženo použít místo metanu kapalné plyny.
Reakce se provádí v zavěšených reakčních trubkách ze slinutého kysličníku hlinitého, které jsou uvnitř potaženy platioovým katalyzátorem.
Protože reakce probíhá endotheimně, reakční trubky se vytápějí za účelem udržení reakční teploty kolem. 1 300 °C, K zamezení průběhu reakce v opačném směru se musí vznikající plynná směs obsa^iující kyanovodík rychle .ochladit na teplotu pod 400 až 300 °C, což se provádí v horní části pece v komoře z hliníku chlazené vodou (v. ULlmaron, Eizyklopadie der technischen Cheeme, 4. vyddáií, sv. 9, str. 659; Dechema - Moonoraaie, 1959, seěit 33, str. 28 až 46 a také DE patent 959 364)·
Při provádění takzvaného způsobu kyselina kyanovodíková - metan - amoniak se ukázalo, že jistá část nasazeného amoniaku opouštěla reaktor s plynnou reakční směsí.
Tato nezreegovaná část amoniaku snižovala produkci kyanovodíku, nebo! amomiak byl vymýván z plynné reakční směsi obvyklým způsobem kyselinou sírovou a zpracován:! takto získaného síranu amoomého, aby se znovu získal amonnak, bylo technicky příliš nákladné a proto nezajímavé.
Také další známé způsoby к odstranění amoniaku z plynné směsi, jako například vodnými roztoky, kysele působícími absorpčními prostředky, jako kyselými solemi kyseliny fosforečné nebo nízkými mastnými kyselinami, nebo odstranění amoniaku určitými komplexy kyseliny borité, roztoky dusičnanu amonného nebo močovinou nebo určitými solemi těžkých kovů, nemohlo vyřešit problém snadného opětovného získání amoniaku (v. DE patentu 1 191 347)·
Je sice známo, že také absorpční metody jsou vhodné к odstranění amoniaku z plynného proudu, avšak při delší sorpci plynů obsahujících kyanovodík částečně nastává polymerace nebo rozklad kyanovodíku v plynném proudu· Obvyklé sorpční prostředky» jako aktivní uhlí nebo 8ilikagel, se nemohou proto použít (viz· Gmelin, sv. 14 C (D 1), str· 219 a R. F. Barrow et. al. v J. Chem. Soc·, 1947, 401 f).
Ukázalo se tedy, že amoniak odcházející s plynnou reakční směsí se nemohl znovu použít pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob přípravy kyanovodíku metodou kyselina kyanovodíková-metan-amoniak při použití uhlovodíku, s výhodou uhlovodíku s 1 až 4 atomy uhlíku, a amoniaku jako výchozích látek podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se plynný produkt opouštějící reakční pec, který v podstatě sestává z kyanovodíku, vodíku, nezreagovaného uhlovodíku, amoniaku, dusíku, kysličníku uhelnatého a případně vody, uvede do styku se zeolitem a amoniak adsorbovaný v zeolitu se opět získá v desorpčním stupni, zatímco se 8 výhodou plynná reakční směs bez amoniaku kondenzuje, případně po praní к odstranění zbylých stop amoniaku.
Jako žeolity se s výhodou použijí zeolity strukturních typů А, X, Y a P, přírodní zeolity, jako mordenit, klinoptilolit nebo erionit, obzvláště výhodně zeolity typů А а X. Mimořádně výhodně se použije zeolit typu A· Adsorpce se provádí při teplotě 20 až 200 °C, výhodně při teplotě 30 až 100 °C. Desorpce adsorbovaného amoniaku se provádí zvýšením teploty na 40 až 400 °C, výhodně na 200 až 400 °C a/nebo snížením tlaku na 0,1 až 100 kPa, výhodně na 1 až 30 kPa a/nebo použitím proplachovacích plynů. Jako proplachovací plyn při desorpci amoniaku se výhodně použije vzduch, dusík, vodík nebo uhlovodík. Výhodně se amoniak přítomný v desorpční směsi kondenzuje a opětovně spolupoužije jako syntézní amoniak. Výhodně se jako proplachovacího plynu použije stejného uhlovodíku, kterého bylo použito při reakci s amoniakem na kyanovodík a plynná směs vzniklá po desorpci se opět vede zpět do reakčního stupně.
Výhodou způsobu podle vynálezu je snadné a ekonomické opětovné získání amoniaku·
Na obr· 1 je znázorněno uspořádání způsobu podle vynálezu se dvěma paralelně zapojenými adsorbéry a na obr· 2 schematicky konkrétní příkladné provedení způsobu podle vynálezu·
Na obr· 1 je znázorněn způsob podle vynálezu například s dvěma paralelně zapojenými adsorbéry. Desorpce se může provádět jak jednoduchým zvýšením teploty, tak také použitím uhlovodíku jako proplachovacího plynu, a sice obzvláště výhodně stejného uhlovodíku, jaký byl použit při reakci s amoniakem.
Jako proplachovací plyn se však mohou použít i jiné plyny, jako například vzduch, dusík, kysličník uhelnatý, kysličník uhličitý, vzácné plyny nebo vodík. Přitom vzniklá směs amoniak-proplachovací plyn se musí potom zpracovat na amoniak, například kondenzací. Nebo se uvádí tato směs amoniaku a proplachovacího plynu do hořáku reakční pece způsobu kyselina kyanovodíková-metan-amoniak, čímž se získá výhodně spalováním další teplo pro syntézní proces.
Potrubím X se uvádí amoniak a potrubím £ uhlovodík, například metan, které se potrubím 3, vedou do mísiče £ a odtud potrubím £ do reakční pece 6 způsobu kyselina kyanovodíková-metan-amoniak.
Reakční plyn opouští potrubím J reakční pec 6 a vede se například potrubím 8 ventilem 8a do adsorpční nádoby 10. která je naplněna výše uvedeným zeolitem· Redkční plyn prakticky zbavený amoniaku opoviští potrubím Ц adsorběr a uvádí se do spodní části pračky 12, která je s výhodou naplněna 5 až 95% kyselinou sírovou. Plyn odcházzjící z vrcholku pračky se uvádí potrubím £3 do běžného kondenzátoru 14 a zde se kyanovodík zkapeAní· NezkaphLněná část plynu sestává převážně z vodíku a může se pouuít pro daLěí účely syntézy.
Adsorpce a desorpce se může provádět podle různých metod, jek je například popisuje Breck, citovaná literatura· Obzvllště výhodná je desorpce při vytvoření vakua nebo desorpce pomocí proplachovacích plynů při současném zvýšení teploty.
Když se provádí desorpce adsorbéru £0 pouze příslušýfr zvýšením teploty při vytvořeném vakuu, například při. teplotě 300 °C, uniká po uzavření ventilu 8a a 11a a otevření ventilu 15a nejprve adsorbovaná látka, hlavně amoniak, potrubím 15 do potrubí 16 a odtud se vede zpět až do mísiče £.
Obzvváště výhodně se může desorpce provádět v adsorbéru. 10 kromě zvýšení teploty pomocí proplachovacího plynu, tj. s výhodou uhlovodíkem použitém při reakci s amoniakem, jako například metanem. V tomto případě se příslušná část tohoto uhlovodíku vede potrubím 17 do vytápěcího zařízení 18 a odtud se uvádí po dosažení desorpční teploty potrubím 2, ventilem 2a a se zbylou částí z potrubí 8, do adsorbéru 10.
Anoonak ly¢házveící na vrcholku adsorpční nádoby s proplachovacím plynem se vede rovněž potrubím 17, ventilem 15a a potrubím 16 do mísicí nádoby £ a zde se smísí 8 čerstvě přiváděTým amoniakem a uhlovodíkem.
Je bud možné zvooit množní proplachovacího plynu tak, aby desorbulaná směs měla stejné složení jako směs nově vstupující do reakční pece, nebo jinak se musí provést dodatečná regulace smmsi v Oí^s.cí nádobě £.
Druhý paralelně zapojený adsorbér 100 má stejnou funkci jako adsorbér £0, rovněž potrubí 8£, 90 a 150 s ventily 80a. 90a a 150a mej stejné funkce jako potrubí 8. 9 a £9 nebo ventily 8a. 9a a 15a.
Z obou paralelně zapojených adsorbérů 10 a 100 je jeden, jak je.obvyklé, ·zatížený, zatímco druhý se dešifruje.
Samozřejmě se může paralelně zapojjt také více adsorběrů.
Také je možný stupňovitý způsob pouze s jedním adsorbérem, ačkoliv . se dává přednost šepřetržiéému způsobu alespoň se dvěma adsorbě^y.
Jestliže se má při deso^ci odstranit zvýšení teploty, může se adsorbovaný maatriál znovu zíškat například také obvyklým snížením tlaku na 0,1 až 100 kPa, s výhodou 1 až 30 kPa.
Na obr. 1 se posílá proplachovací plyn ve sterém proudu adsurbéгeo· To se většinou pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak doporučuje, avšak v principu je také možné protiproudné vedení proplachovacího plynu; rozhodduící je pouze, aby se moM.a po deso^ci vzniklá plynná směs vrátit do mísiče £. t
K druhu proplachovacího plynu je ještě nutno říci, že když se získaný amcmiak nemisí vracet·do reakčního stupně kyselina kyanovodíková-metan-amoniak, může se také pouuít jiný plyn než uhlovodík. <
Mohou se také použít jiné obvyklé proplachovací plyny, jako vodík nebo vzduch. Vzduch pouze tehdy, když se používej desorbované plyny k vytápěcím účelům nebo může následovat přímé zpracování na amoniak obvyklými způsoby, například kondennaaí.
Dosud ještě nebylo zkoušeno oddělit nepohodlný amoniak od kyanovodíku použitím mooetažlárního síta.
V literatuře se nacházej velice rozličné hodnoty pro průměr mdetožl v rozmezí 2,6 až 5,7.T0-10 m pro tyanovodta a 2,6 až 4,1.10-10 m pro amoniak (viz Geien-cCt. literatura). Všechny hodnoty se však vyskytuj v porovnatelné řádové velikosti. Proto se nedalo očekávat dělení na základě rozměrů obou moleHoU.·
K tomu přistupuje skutéčnoot, že také dipólové mommnty obou dělených látek leží ve 1 stejné řádové velikosti, a sice - pro kyanovodík při 2,96 D a pro amoniak při 1,47 D.
Je známo, že pro dělicí účinek sít je mezi ji rým rozhoddjjcí jak průměr mooelikiu) tak také dipólové mommnty.
Bylo tedy zcela neočekávané, že se mohla plynná směs převláda jcího podílu kyanovodí. ku a malého podílu amoniaku odddlit zellitee a sice tak, že se mooetauLa amoniaku s malým dipóloTým momentem, která byla kromě toho v mnohem menším mnoství než ostatní druhy . molekul, mlže oddděit od stejně veliké molekuly kyanovodíku, který však má mnohem větší dipólový mommnt a tvořil značnější poddl děleného plynu, selektivní adsorpcí na uvedeném molekulárním sítu.
Plynný proud lpoojtějcí zeoUt je tedy vždy chudší na ammniak a sestává při určité teplotě a typu zeolitu prakticky - kromě inertních plynů - pouze z kyanovodíku a stop amoniaku. Tyto nepatrné stopy amoniaku se mohou odstrant v pračce s kyselinou sírovou, načež se vyčištěný plyn obsíahuící kyanovodík může známým způsobem kondenzovat.
* Pračky s kyselinou sírovou se mohou při pouužtí způsobu podle'vynálezu buč! dimenzovat menní o . faktor T0 oproti pračkám v zařízení kyselina kyanovodíková-metan-amoniak nebo při zachování obvykých rozměrů se zvýší životnost praček například o faktor 10. Na každý pád se značně sníží množství vznikajícího síranu amorn^ho.
VyT^lez bude blíže popsán v následnících příkladech.
K vyzkoušení adeorpční schopnooti a selektivity různého adsorpčního eeteeiálu byl zvolen postup popsaný v následujícím textu.
V laboratorní aparatuře způsobu ýselina kyanovodíková-metan-amoniak, sestávající z trubkové pece, ve které se nachází originální kontaktní trubka způsobu kyselina kyatlvldíková-metan-amoniak, která ústí na horním konci do chladicí hlavy chlazené vodou, se vyrobí při 1 250 °C za pouužtí metanu a amoniaku jako výchozích látek plynný proud.
Složení: 22 až 25. % HCN, 2 až 5 % NHp 70 až 75 % H2 .
Stopy vody, CH4, Ng (při 1 nolu HCC/h).
Plynná reakční směs se rozcdl-lí v potrubí 101 (srov. obr. 2) na dva stejné proudy a potrubím 101a a 101b se vede do obou paralelně zapojených vyhřívatelných adsorpčních komor 102 a 103.' Množství plynu se mmří v rot amench 104 a 105: tlak se stanoví v obou manometrech 106 a 107. V obou adsorpčních komorách se nachází keramická trubka, která je v jednom případě plněna zkoušeným zellitee (pokus) a v druhém případě zůstává prázdná (standard). Jak ^adsorbovaný ammniak se absorbuje v kyselině sírové, tak ttzrta£ovatá kyselina kyanovodíková v louhu sodném v adsorpční koloně 108 a analyzuje se po<He obvyklých chemických metod za mokra. Možetví zbytkového plynu se stanoví obvyklými plynoměry 109. Aby se stanovilo adsorbované moUžsví plynu, zváží se zeolity před'a po každém polkl se.
Pro provedení regenerace se adsorpční komora zahřeje (max. 400 °C) a desorbované části se vedou pomooí proplachovacích plynů (např. CHp Hg nebo vzduch) nebo snížením tlaku adsorpčními kolonami 108. Desorbovaný podíl kyseliny kyanovodíkové a amoniaku se- stanoví chemicky za mokra jako kyanid sodný a síran amonný titrací nebo podle KjeldahLa.
Výsledky různých pokusů jsou uvedeny v déle uvedené tabulce. .
Sloupec I udává číslo pokusu· ^sledující tři sloupce vyznačují typ zeolitu (II), mnoetví adsorpčního maaeriálu (III) a adsorpční teplotu (IV). Hodnoty (v g) amoon.aku a kyseliny ' kyanovodíkové anm.yticky zjištěné po adsorpci v adsorpční komoře jsou uvedeny pro prázdnou trubku ve sloupci V a pro .trubku naplněnou přl^s^ie&ým adaorbentem ve sloupci Ví· Z rozdílu sloupců V a VI se může vypoččtat procentuální poddl adsorbované kyseliny kyanovodíkové a amonnsOu.
Kromě zeolitů byl v pokusech 24, 25 a 26, 27 například otestován jako adsorpční prostředek v obchodS dostupný silikagel nebo aktivní ulh.í, přičemž v - obou případech byla pozorována na povrchu silná polymerace kyseliny kyanovodíkové.
ZeeHty typu X a P byly uvedeny v tabulce 1 proto, aby ukázaly, že princip rozdělení' amoniaku a kyanovodíku zeolity není omezen na zeolity typu A a X. Pro technické provedení způsobu podle . vynálezu jsou však výhodné zeolity typu A a X a obzvláště výhodný je zeolit typu A·
ZeeHty zkouSené v příkladech byly připraveny bu3 podle jedné z následnících příprav (označené x), nebo se pouHly v obchodS obvyklé zeolity.
Příprava označená x byla provedena pro zeoHt A podle DE patentu č. ' 10 38 017, pro zeoHt - X podle DE patentu č. 10 38 016, pro zeo3.it X podle DE patentu č. 10 98 929 a zeolit P podle US patentu č. 3 008 803. Tvarování se provádělo například podle DE patentu č. 11.64 995.
V příkladech 1 až 23 ' bylo vždy použito čerstvých vzorků zeolitu, které se předem aktivovaly 2 hodiny v peci piř± 400 °C.
Srovnávací vzorky v příkladech 24 až 27 byly sušeny před začátkem pokusu při 120 °C.
V příkladech 28 až 33 jsou uvedeny výsledky dělení za pouužtí zeolitů typu A, u kterých bylo již provedeno pět cyklů adsorpce-desorpce a jejichž regenerace byla provedena podle jedné z následnících metod.
V příkladech 28 a - 29 se zeoUt A upravuje 3 hodiny při 400 °C v proudu vzduchu (50 1/h) a potom se pouužje.
V příkladu 30 se zeoHt A upravuje 2 hodiny při 400 °C muuiové peci bez proplachovacího plynu a pouužje se.
V příkladu 31 se zeoUt A upravuje 2 hodiny ve vakuu (< . 0,01 MPa) při teplotě místnosti a pouužje se.
V příkladech 32 a 33 se zeoHt A upravuje 2 hodiny při teplotě 200 °C 50 1 vodíku/h nebo 50 litry meetanu/h a pouužje se.
Podle pokusu 32 se získá plynná směs, která obsahuje kromě amoniaku ještě malé množství kyanovodíku, avšak propláchnutím metanem také podíl uhlovodíku důležitý pro syntézu kyselina kyanovodíková-metan-emoniak a proto je vhodná pro přímé navrácení do reaktoru této synťezy.
Jako obvykle závisí síla adsorpce pro určitý zeooit na použité pracovní teplotě*
Z tabulky 1 vyplývá pro typy X a A, že nejlepší d^l^iicí účinek, . tj. nejsilnější adsorpce amoniaku, s dosaženou hodnotou větší než 90 % původního mnněžtví amoniaku příootoného v plynu, nastává asi při 30 °C.
V příkladu 34 podobně jako v příkladech 28/29 'se provádí ·regenerace mooelkilárního síta s adsorbovaným-amoniakem při 300 °C za použití vzduchu (40 1/h) jako proplachovacího plynu.
Potom se vede plynná směs louhem sodným, aby se odstranilo nepatrné množtví spoluadsorbované kyseliny kyanovodíkové a poté se amoniak vymrazí při -78 °C. Může se znovu použžt pro přípravu kyseliny kyanovodíkové, když se lednička zapojí do přívodu plynu. Potřeba čerstvého amoniaku pro syntézu kyanovodíku se tím zvýší o podíl amoniaku znovu získaný v předchozím cyklu adsorpce-desorpce.
V tomto příkladu se zvýší bez toho již vysoký výtěžek amoniaku pro 1ti paralelnímu pokusu bez zpětného vedení amoniaku z 83 na 91 %·
Technický pokrok způsobu podle vynálezu spočívá v moonnoti znovu použít původně nasazený amomiak nanejvýš příznvvým způsobem tak, že reakce amoniaku na kyanovodík probíhá téměř kvEmnitatiiiě bez polymerace kyanovodíku- pozorované při použžtí jirých adsorpčních prostředků jako aktivního uhlí nebo siliksgelu. Tím je poprvé umožněn technicky jednoduchý adsorpční způsob oddělení amoniaku z plynu obstóiujícího kyanovodík.
Kromě toho způsob neznečišťuje okooí, neboť amooiak ani neuniká do atmooféry, ani se nemusí přeměnnt na nežádoucí produkty, jako síran amonný.
Pro způsob kyselina kyanovodíková-metan-amoniak je obzvváště důležžté, že se čisticí stupně mohou jednoduše a bez problémů zabudovat do zařízení na přípravu kyanovodíku.
Tabulka
I II Zeeoit Typ III Množství (g) IV Tepl. ads. (°C) V Standard VI Pokus VII Adsorpce na
HCN (g) NH3 (g) HCN (g) NH3 (g) • zeoo.it % HCN ,u % NH3
1 Zeeoit P + 12 400 13,72 0,33 13,07 0,34 4,7 0
2 Zeeoit P + 12 300 13,78 0,32 13,11 0,32 4,8 0
3 Zeolt P + 12 200 13,94 0,39 13,53 0,37 2,9 5,1
4 Zeeoit P + 12 100 13,77 0,36 13,06 0,33 5,1 8,3
5 Zeeolt P + 12 30 13,60 0,65 13,12 0,57 3,6 12,3
6 Zeeoit P + 45 30 13,67 0,36 12,74 0,24 6,8 33,3
7 Zeolt P + 44 100 13,84 0,22 12,74 0,17 7,9 22,7
8 Zeeoit P + 45 200 13,74 0,39 12,56 0,35 8,5 10,3
9 Zeeoit P + 45 30 31,91 0,905 31,76 0,775 0,5 14,4
10 Zeeoit P + 45 100 31,70 1.35 31,65 1,275 0,2 5,5
Vysvětlivky k tabulce: ++ polymerace na povrchu
Ί pokračování tabulky
I II ZeoOit Typ III Množství (g) IV Tepl. ads. (°C) V Standard VI POtus VII A^sorpco na
HCN (g) NH3 (g) HCN (g) NH3 (g) zooI % HCN . itu % NH3
11 ZeoOit X + 35 30 32,97 0,76 27,25 0,03 17,35 96,1
12 ZoOit X + 35 100 32,55 0,915 24,86 0,51 23,62 44,3
13 ZeoOit X + 35 30 33,88 0,665 30,25 0,215 10,71 67,6
14 ZoOit Ϊ + 35 100 33,67 0,745 29,48 0,515 12,44 30,8
15 ZzoOit A + 50 30 31,58 1,445 29,98 0,07 5,06 95,1
16 ZzoOit A + 50 30 31,73 1,545 30,34 0,13 4,38 91 ,58
17 ZeoOit A + 50 100 31,24 1,87 29,79 0,55 4,64 70,58
18 ZzoOit 3Á - A 50 30 34,0 0,535 32,69 0,045 3,85 91 ,6
19 ZzoOit 31 - A 50 100 32,35 1,32 29,85 0,175 7,72 86,7
20 ZeoOit 4X - A 50 30 33,09 0,89 27,66 0,025 16,4 97,19
21 ZzoOit 4Á - A 50 100 32,16 1,54 28,14 0,305 12,5 80,2
22 ZeoOit 51 - A 50 30 33,52 0,70 25,67 0,34 23,4 51,4
23 ZeoOit 5Á - A .50 100 32,93 1,355 25,71 0,755 21,9 44,2
24 Srov.:
siiikagol sušoný při 120 °C 50 30 32,15 0,95 25,88++ 0,025 '9,5 97,4
25 50 100 32,79 1,295 30,25++ 0,22 7,74 83,0
26 Ativní uhlí suámé při 120 °C 25 30 32,13 0,865 25,23++ 0,69 21,5 20,23
27 25 100 32,93 1,16 28,59++ 1,05 13,17 9,48
28 ZeoOit A + 50 30 30,39 1,19 29,87 0,065 ’’Ί 94,53
29 pO rogoneraci 400 °C/vzduch 50 100 33,80 0,88 31,66 0,245 6,33 72,2
30 ZeoOit A + pO rogeneoacC/ /muflOvá poc 50 30 32,43 1,26 31,89 0,26 1,66 79,3
31 ZeoOit A + pO rogmeraci/ /vakuum 50 30 34,15 0,56 33,90 0,22 0,73 66,6
32 ZeoOit A + 40 30 25,40 0,575 24,96 0,11 1,73 80,1
pO regeneraci/ /CH4/200 °C
33 ZeoOit A + 40 3° 32,55 0,96 32,82 0,315 0 67,2
po regene^rt^c^ij/ /H2/200 °C

Claims (2)

pRedmět vynálezu
1 až 30 kPa, a/nebo použitím proplachovacích plynů·
7. Způsob podle bodů 1 ai 6, vyznačený tím, ie se jako proplachovací plyn při de- sorpci amoniaku pouUije vzduch, dusík, vodík nebo uhlovodík.
8. Způsob podle bodů 1 ai 7, vyznačený tím, ie se amoniak přítomný v desorpční směsi kondenzuje a opět spoOupooužje jako syntézní amooOak.
9. Způsob podle bodů 1 ai 8, vyznačený tím, ie se jako proplachovací plyn pouUije stejný uhlovodík, který byl pouuit při reakci s amoniakem na kyanovodík a plynná směs vzniklá po desorpci se opět vede zpět do reakčního stupně.
1. Způsob přípravy kyanovodíku metodou kyselina kyanovodíková-metan-amoniak při použití uhlovodíku, s výhodou uhlovodíku s 1 ai 4 atomy uhlíku, a amoniaku jako výchozích látek, vyznačený tím, že se plynný produkt opouutájící reakční pec, který v podstatě sestává z kyanovodíku, vodíku, nezreegovanéhu uhlovodíku, amoniaku, dusíku,·kysličníku uhelnatého a případně vody, uvede do styku se zeolitem a amoniak adsorbovaný v zeolitu se opět získá v desorpčním stupni, zatímco se plynná reakční směs bez amoniaku kondenzuje, případně po praní · k odstranění zbylých stop amonnaku.
ních
2. Způsob podle typů A, X, Y·a P bodu 1, vyznačený tím, že se jako zeolity pouuijí zeooity struktura přírodní zeooity, jako mod^ennit, kLin^f^pil^c^l^it nebo erionit pu A
3. Způsob podle a X.
bodů a 2, vyznačený tím, ie se jako zeolity pouuijí zeolity tymezí
4· Způsob podle bodů bodů
6· Způsob podle bodů 1
5. Způsob podle
20 ai ' 200 °C, s výhodou
ai 3, vyznačený tím, ie ai 4, vyznačený tím, ie 30 ai 100 °C. ai 5, vyznačený tím, ie
jako zeooit použije se se se zeooit typu A.
adsorpce provádí při teplotě v rozdesorpce adsorbovaného amoniaku provádí zvýšením teploty na 40 ai 400 °C, s výhodou 200 ai 400 °C a/nebo sníiením tlaku na 0,1 ai 100 kPa, s výhodou na
2 výkresy
ОЪг. 2
CS807923A 1979-11-24 1980-11-20 Method of preparing hydrogen cyanide CS227317B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2947498A DE2947498C2 (de) 1979-11-24 1979-11-24 Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227317B2 true CS227317B2 (en) 1984-04-16

Family

ID=6086852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS807923A CS227317B2 (en) 1979-11-24 1980-11-20 Method of preparing hydrogen cyanide

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4317808A (cs)
JP (1) JPS5688823A (cs)
AT (1) AT367374B (cs)
BE (1) BE886307A (cs)
BR (1) BR8007618A (cs)
CA (1) CA1143133A (cs)
CH (1) CH644825A5 (cs)
CS (1) CS227317B2 (cs)
DD (1) DD154602A5 (cs)
DE (1) DE2947498C2 (cs)
ES (1) ES8106466A1 (cs)
FR (1) FR2470092A1 (cs)
GB (1) GB2063234B (cs)
IL (1) IL61547A (cs)
IT (1) IT1129890B (cs)
NL (1) NL8005157A (cs)
PL (1) PL129255B1 (cs)
RO (1) RO81071A (cs)
SE (1) SE432415B (cs)
SU (1) SU1055328A3 (cs)
YU (1) YU41449B (cs)
ZA (1) ZA807174B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4831208A (en) * 1987-03-05 1989-05-16 Uop Chemical processing with an operational step sensitive to a feedstream component
US5457223A (en) * 1992-10-09 1995-10-10 The Standard Oil Company Process for elimination of waste material during manufacture of acrylonitrile
ATE234676T1 (de) 1996-06-06 2003-04-15 Du Pont Verfahren zur trennung und selektiven entfernung von wasserstoff-verunreinigung aus verfahrensströmungen
US5817286A (en) * 1997-07-25 1998-10-06 Thermatrix Inc. Processes for the synthesis of hydrogen cyanide
SG76635A1 (en) * 1999-03-10 2000-11-21 Japan Pionics Process and apparatus for recovering ammonia
US6664740B2 (en) * 2001-02-01 2003-12-16 The Regents Of The University Of California Formation of a field reversed configuration for magnetic and electrostatic confinement of plasma
US8031824B2 (en) * 2005-03-07 2011-10-04 Regents Of The University Of California Inductive plasma source for plasma electric generation system
US8500853B2 (en) * 2009-12-04 2013-08-06 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Gas purification system and method for liquefaction of dilute gas components
US8940077B2 (en) 2009-12-04 2015-01-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Indirect real-time monitoring and control of electrical resistively heated adsorbent system
WO2014014619A1 (en) * 2012-07-19 2014-01-23 Invista North America S.A.R.L. Corrosion control in ammonia extraction by air sparging
EP3301075A1 (en) 2016-09-28 2018-04-04 Evonik Degussa GmbH Method for producing hydrogen cyanide

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1134298A (fr) * 1953-01-13 1957-04-09 Otto & Co Gmbh Dr C Procédé et installation pour la séparation des gaz obtenus par la synthèse de l'acide cyanhydrique
US2995423A (en) * 1957-09-20 1961-08-08 Union Carbide Corp Crystalline zeolite m
US3112177A (en) * 1959-11-11 1963-11-26 Toyo Koatsu Ind Inc Method of separating ammonia from hydrogen cyanide
US3184518A (en) * 1960-08-22 1965-05-18 Standard Oil Co Increased efficiency in molecular sieve adsorption system
BE617822A (cs) * 1961-05-19
US3517484A (en) * 1968-03-13 1970-06-30 Union Carbide Corp Selective adsorption process
US3508382A (en) * 1968-03-13 1970-04-28 Union Carbide Corp Adsorption process for acidic gases
US3732326A (en) * 1970-05-19 1973-05-08 Mobil Oil Corp Selective sorption of less polar molecules with crystalline zeolites of high silica/alumina ratio
US3719026A (en) * 1971-06-01 1973-03-06 Zeochem Corp Selective sorption of non-polar molecules
JPS548196B2 (cs) * 1972-08-12 1979-04-13
US4056370A (en) * 1973-06-07 1977-11-01 Bayer Aktiengesellschaft Zeolite A with improved properties
DE2902503A1 (de) * 1979-01-23 1980-07-24 Alkem Gmbh Verfahren zur beseitigung von ammoniak aus prozessabgasen
DE2913925C2 (de) * 1979-04-06 1982-06-03 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff

Also Published As

Publication number Publication date
YU238280A (en) 1983-02-28
FR2470092A1 (fr) 1981-05-29
FR2470092B1 (cs) 1985-04-19
ATA569780A (de) 1981-11-15
IL61547A0 (en) 1980-12-31
IT8068787A0 (it) 1980-11-21
CA1143133A (en) 1983-03-22
RO81071B (ro) 1983-07-30
US4317808A (en) 1982-03-02
ZA807174B (en) 1981-11-25
PL129255B1 (en) 1984-04-30
DE2947498A1 (de) 1981-05-27
JPS5688823A (en) 1981-07-18
SE432415B (sv) 1984-04-02
GB2063234B (en) 1983-10-12
YU41449B (en) 1987-06-30
ES495603A0 (es) 1981-07-16
PL228013A1 (cs) 1981-07-10
NL8005157A (nl) 1981-06-16
RO81071A (ro) 1983-08-03
DE2947498C2 (de) 1982-01-21
BE886307A (fr) 1981-05-21
AT367374B (de) 1982-06-25
CH644825A5 (de) 1984-08-31
GB2063234A (en) 1981-06-03
ES8106466A1 (es) 1981-07-16
IT1129890B (it) 1986-06-11
SU1055328A3 (ru) 1983-11-15
IL61547A (en) 1984-05-31
SE8008186L (sv) 1981-05-25
DD154602A5 (de) 1982-04-07
BR8007618A (pt) 1981-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4019879A (en) Selective adsorption of carbon monoxide from gas streams
US5096470A (en) Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification
US7662213B2 (en) Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor
JP2967871B2 (ja) 二酸化炭素と水の吸着方法及び吸着剤
US5711926A (en) Pressure swing adsorption system for ammonia synthesis
US4025321A (en) Purification of natural gas streams containing oxygen
US7608134B1 (en) Decarbonating gas streams using zeolite adsorbents
EA005123B1 (ru) Способ очистки синтез-газа
JPH0688768B2 (ja) ゼオライトによるｃｏ▲下２▼の選択的吸着法
CS227317B2 (en) Method of preparing hydrogen cyanide
US6576044B1 (en) Process for the purification of nitric oxide
US20240189795A1 (en) Process for the isolation of amines
KR870000267B1 (ko) 펠릿형 제올라이트 흡착제에 대한 기체 분리 카이네틱스를 향상시키는 방법
US6589493B2 (en) Gas purification-treating agents and gas purifying apparatuses
US3988129A (en) Process for removing sulfur dioxide from gas streams
US7332640B2 (en) Light hydrocarbon separation using 8-member ring zeolites
TWI537214B (zh) 藉由連續或半連續製程製造高純度鍺烷的方法
JPH1150069A (ja) 天然ガスの精製方法
JPS60106505A (ja) ジアルキルカ−ボネ−ト溶液の濃縮法
JPS61197415A (ja) ジクロロシランの精製法
JPS63123417A (ja) メタンガスの精製法
SU997739A1 (ru) Поглотитель дл выделени этилена из газовых смесей
KR20020051315A (ko) 고순도 아르곤가스 제조방법
JPS6011202A (ja) 水素ガスの選択的濃縮方法
JP2001219035A (ja) １３ｃｏ富化ｃｏガスの製造方法