PL125380B1 - Herbicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sarodiek chwastobój¬ czy zawierajacy nowe 2^Moanowcoaceteindlidy jako substancje aktywna oraz znane dodatki i (nosniki.Znane sa 2-chlorowcoacetamilidy, niepodstaiwiane lub podstawianie przy atomie azotu analidowego, a takze w paersdeiniu amaJadowym, rozmaitymi pod¬ stawnikami takimi jak atomy chlorowca lub grupa alkilowa, alkoksylowa, alkoksyloalkilowa i im po¬ dobne.Do zwiazków majacych znaczenie dla wynalazku naleza te, które posiadaja przy aizocie amdlidowym rodnik alkoksymetylowy lub alkenyloksymetylowy, rodnik alkoksylowy lub alkenoksylowy w jednej pozycji orto oraiz wodór lub okreslony rodmdk alki¬ lowy w drugiej pozycji orto. Najbardziej zblizo¬ nymi zoranymi zwiazkami sa 2,-t-butylo-2-chloro- -N-me4oksymetylo-6'-metoksyacetanilid i jego ana¬ log bromowy opisane w opisach patentowych Sta¬ nów Zjedmoczonych Ameryki nr 3 442 945 i 3 547 620 (odpowiednio przyklady 18 i 34 z opisu 3547620 oraz 18 i 36 z opisu 3447945).W opasach patentowych Stanów Zjedmoczonych Ameryki nir 4 070 389 oraz 4152137 ujawindono wzór ogólny, który obejmuje zwiazki przedstawione w opisach patentowych 3442945 i 3547620. Jednakze dopiero ujawniony tutaj typ zwiazków, majacych rodnik alkilowy w jednej pozycji orto oraz rodnik alkoksylowy w drugiej pozycji orto, ma rodnik alkoksyetylowy przy atomie azotu amilidowego; 10 15 zwiazki tego typu omówione sa szczególowo w dalszym ciagu opisu.Mntiej zblizone sa zwiazki opisane w opasach pa¬ tentowych belgijskim nr 810 763 oraz w opisie pa¬ tentowym RFN nr 2 402 983; zwiazki te sa typu przedstawionych w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki mir 4070389 i 4152137 a ich alkoksyalkalowy rodnik posiada dwa lub wiecej atomów wegla pomiedzy atomem azotu ani- lidowegp a atomem tlenu grupy alkoksylowej.Najbardziej zblizonymi o w opisach patentowych, belgijskim mr 810 763 oraz opisie patentowym RFN nr 2 402 983 wydaja sie byc zwiazki, majace rodnik etoksyetylowy przy atomie azotu amilidowego, rod¬ nik metoksylowy lub etofcsylowy w jednej pozycji orto oraz metylowy lub izopropylowy rodnik w drugiej pozycji orto. Odnosnie opisu patentowego belgijskiego nr 810 763 nalezy zwrócic uwage na zwiazki 7, 16 i 18 i homoloigi tych zwiazków o mniejszym zmaczaniu jak np. zwiazki 6, 9 i 17, które maja metoksyetylowy lub metoksypropylowy rodnik podstawiony przy atomie azotu oraz meto- ksylowy lub etoksylowy rodnik w jednej pozycji orto, a rodnik metylowy w pozostalej pozycji orto.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 442 945 opisano zwiazki o konfigu¬ racji chemicznej najblizej spokrewnionej ze zwiaz¬ kami stosowanymi w srodku wedlug wynalazku, zawarto równiez niektóre dane dla innych homo¬ logicznych i analogicznych zwiazków, mniej scisle 125 3803 125 380 4 spokrewnionych o wlasciwosciach chwastobójczych dla zwiazków podstawowych. Podobnie, przedsta¬ wiono niektóre dane dla zwiazków 6 i 9 w opisie patentowym belgijskim 810 763.Bardziej szczególowo, najbardziej zblizone publi¬ kacje ujawniajace dzialanie chwastobójcze wobec róznorodnych chwastów, nie ujawniaja dla zadnego z przedstawiiomych zwiazków zaidmych danych od¬ nosnie diodlatklowej czy jednoczesnej wlasciwosci regulacji tmdnozwalczalnych chwastów trawias¬ tych, perasa aleppskiego lub trzciny nalezacych do tego samego rodzaju co siorgo, oraz innych, trudno- znriszczalniych chwastów jak legioda oraz dzikie praso, a takze chwastów mniej odpornych jak wy- czyniiiec zólty, chwaistniica jednostronna i paluszndk krwawy, przy zachowani/u nieszkodliwosci wobec sorgo. Op|is patentowy belgijski nr 810 763 przed¬ stawila dane wykazujace, ze zwiazek 6 niszczy sorgo, natomilasit niie przedstawia zadnych danych odiiosnie, oddzialywania zwiazku 9 nia sorgo. Jak zostainie wykazane, niektóre mowe zwiazki stoso¬ wane w srodku wedlug wynalazku posiadaja nie¬ spodziewanie lepsze wlasciwosci chwastobójcze w sorgo w porównaniu z homologicznymi znanymi zwiazkami.Celem wynalazku bylo opracowanie bardziej skutecznego srodka chwastobójczego, który selek¬ tywnie regulowalby rozwój trudnozniszczalnych chwastów takich jak proso alepskie i/lub trzcina i, w pewnych przypadkach, innych tirndnozniiszczal- nych chwastów takich jak lebioda i dzikie proso*, a ponadto mimiej odpornych chwastów takich jak wyczyniec zólty, chwastnioa jednostronna i pa- luszndik krwawy, zwlaszcza w uprawach sorgo.Powyzszy oraz inne cele wynalazku stana sie bardziej widoczne dzieki ponizszemu szczególowe¬ mu opisowi.Wynalazek dotyczy chwastobójczo aktywnych zwiazków stosowanych w srodku chwastobójczym zawierajacych te zwiazki jako skladniki czynne oraz podaje isposób uzycia srodka do zwalczania chwastów w niektórych zbozach, zwlaszcza w sorgo.Stwierdzono, ze wybrana grupa 2^chlorowcoace- tandlidów, o specyficznych alkoksymetylowyoh lub alkenoksymetylowych rodntiikach przy atomie azotu, anilidowego, specyficznych rodnikach alkoksylo- wych w jednej pozycji orto oraz wodorem lub rod¬ nikiem metylowym drogiej pozycji orto posiada niespodziewanie niezwykle i wybitnie selektywnie, wlasciwosci chwastobójcze w sorgo w porównaniu z herbicydami stosowanymi dotychczas wlaczajac najbardziej zblizone zwiazki homologiczne.Glówna cecha srodka chwastobójczego wedlug wynalazku jest jego zdolnosc do selektywnego , zwalczania chwastów trawiastych, sorgo alepskiego i/lub trzciny, które sa gatunkami tego samego ro¬ dzaju co sorgo; w istocie sorgo i trzcina stanowia odmienne barwa gatunki sorgo. Wobec tego nie¬ zwykle trudno jest zwalczac w sposób selektywny trzcine i sorgo alepskie w sorgo bez równoczesnego uszkodzenia sorgo. Ponadto, niektóre ze zwiazków stosowanych w srodku wedlug wynalazku wyka¬ zuja wlasciwosci chwastobójaze w stosunku do innych trudnozniszczalnych rodzajów takich, jak lebioda, zólta turzyca i/lub dzikie proso, a wszyst¬ kie zwiazki wykazuja wlasciwosci herbicydowe wobec rodzajów takich, jak wyczyniec zólty, chwastnica jednostronna, paluszndk krwawy i in¬ nych podobnych chwastów. 5 Wedlug wynalazku srodek chwastobójczy zawie- racjacy substancje aktywna, nosnik lob rozcien¬ czalnik i ewentualnie skladniku dodatkowe, jako substancje aktywna zawiera chwastobójczo sku¬ teczna ilosc zwiazku praedEtawoonego zalaczonym io wzorem ogólnym, w którym R oznacza grupe izo- propylowa, n-butylowa, liizobutylowa, sec-foiuitylowa, aUiilowa lub 2-metylobutylowa. Ri oznacza grupe metylowa, izopropylowa, n-butylowa lub aililowa zss R2 i R3 oznaczaja atom wodoru lub grupe me- 15 tylowa z tym, ze Ri, R2 i R3 oznaczaja grupy me¬ tylowe gdy R oznacza grupe n-butylowa, izobuty- lowa lub sec-buitylowa, R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru, gdy R oznacza grupe izopropylowa, izo- butylowa lub sec^butylowa, zas Ri oznacza grupe 20 izopropylowa lub n-butylowa oraz R« oznacza atom wodoru i R3 oznaicza gTtupe metyl lub R oznacza .grupe 2-metylobuitylowa lub alliliowa a Ri oznacza grupe aililowa.Korzystnymi zwiazkami sa: N-(i!zobutoksymety- 25 lo)-2,-metoksy-3,,6,- dwumetylo - 2 - chloroacetanilid, N- (nrbutOlksymetylo)-2,-metoksy-3,6,- dwumetylo - 2- -chloroaceitanilid, N-Csec-butoksymety^^^meto- ksy-3^6,-dwoiimetylo-2-cMoroacetanilid, N-(aUiloksy- metylo)-2,-alliloksy - 6'- metylo - 2 - chloroacetandlid, 30 N-(2Hmetylobutoiks|ymetylo)-2,-alliloksy-6,- metylo^2- K:hloroacetanilid, N-(izopropdksiymetylo)-2,-iBOpro- poksy-2-chloroacetanilid, N- (izobutokslymetylo)-2,- -izopropoksy-2^hloroacetanilid oraz N-(sec^buto- ksymetylo)-2'HnHbutoiksy-2-cMoroace1^nildd.— Uzytecznosc powyzszych zwiazków jako skladni¬ ków aktywnych w srodku ohwastobójczyni wedlug wynalazku a takze sposoby ich stosowania zostana opasane ponizej.Zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalazku ^ moga byc wytwarzane róznymi sposobami Na przyklad, moga one byc preparowane na drodze azometynowania, opisanego w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 442 945 oraz 3 547 620. Zgodnie z procesem azometynowa- a nia odpowiednia pierwszorzedowa aniline poddaje sie ireakcji z formaldehydem z wytworzeniem me- tyloaniliny (podstawiony fenyloazometyn), który nastepnie zostaje poddany reakcji z czynnikiem, chloroacetylujacym takiim, jak chlorek acetylu lub 50 bezwodnik chloroacetylowy, a ten z kolei zostaje poddany reakcji z odpowiednim alkoholem uzysku¬ jac odpowiedni N-alkoksymetylo- lub N-alkenoksy- metylo-2-chloroacetanilid jako produktu konco¬ wego.Inny sposób obejmuje N-alktilowanie anionu od¬ powiedniego anionu odpowiedniego drugorzejdowe- go 2-chloroacetanilidu za pomoca czynnika alkilu¬ jacego w srodowisku zasadowym. Modyfikacja po¬ wyzszego procesu N-aLkilowanda opisana jest w przykladzie I. Opisany proces N-alkilowatnia obej¬ muje wytwarzanie in situ eteru cWorowcometylo- alkilowych wykorzystywanych jako substancje wyjsciowe w procesie N-alkrilowainda.Przyklad I. W przykladzie tym wykorzystano % proces N^alkilowainaa do wytwarzania zwiazków5 125 380 6 stosowanych w srodku wedlug wynalaizku. Zastoso¬ wano czynnik alkulujacy wytwarzany im situ zwiek- szajac wydajnosc, ekonomike i prostote operacji.Do ochlodzonej lekko mieszaniny 9,25 g (0,125 mo¬ la) izobutanolu, 1,86 g (0,062 mola) bezwodnego pa- rafonmaldehydu d 100 ml chlorku metyleou dodano 7,56 (0,062 mola) bromku acetylu; calosc mieszano az do zupelnego rozpuszczenia paraformaldehydu np. okolo 45 minut. Do mieszaniny dodano naste¬ pnie 4,55 g (0,02 mola) 2'-metoksy-3'6'-dwumetylo- -2-chloroacetanilidiu oraz 2,0 g chlorku benzylotrój- etyloarnoinowego w 100 ml chlorku metylenu. Mie¬ szanine ochlodzono do temperatury 15°C i dodano jednorazowo 50 ml 50°/o NaOH i calosc mieszano 5 minut. Do mieszaniny dodano 150 ml zimnej wody. Warstwy rozdzielono, przemyto woda, osu¬ szono mad MgS04 i odparowano uzyskujac 5,0 g ii (79% wydajnosci) zóltej cieczy o temperature wrzenia 107°C pod cisntiendem 2,7 Pa.Analiza dla C16H24CINO3: Obliczono (°/o): C 61,24, H 7,71, Cl 11,30, Znaleziono: C 61,24, H 7,72, Cl 11,28.Produkt zidentyfikowano jako N-(iizobutoksyme- tylo)-2,-mekksy-3\6,-dwumetylo-2K±loix)ace1anilid Przyklady II—VIII. Stosujac zasadniczo takie samo postepowanie i warunki, jak opisano w przy¬ kladzie I, ale podstawiajac odpowiednde cfcrugorze- dowe anilidy i czynniki alkilujace, jako substancje wyjsciowe oraz zachowujac odpowiednie ich ilosci, wytworzono N-(alkoksymetylo)- i N-(alkenylokSiy- metyIo)-2-chloix)(wcoacetanailidiy, przedstawione w tabeli 1 lacznie z niektórymi wlasciwosciami fi¬ zycznymi.Tabela 1 Przy¬ klad II III IV V VI VII VIII Zwiazek N-(izopropoksymetylo)-2'nizo- propdksy-2-chloii'oacetaniliJd N-(izobutoksymetylo)-2'-izopro- poks:y-2-chloroacetanilid N-(alliloksymetylo)-2'-alliloksy- -6' -metylo-2-chloroacetanilid N-(sec 4utoksymetylo)-2'^n-bu- tylo- 2-chloroacetanilid N-(n^butoksymetylo)-2'-meto- ksy-3,,6,-dwTumetylo-2-chlo- roacetandlid N-(sec-buityloksymetylo)-'-me- toksy-3,,6,-dwumetylo-2-chlo- roacetandlid N-(2-metyloibutoksymetylo-2'- -alljilo-6'-metyIo-2-cihloroace- tandlid Wzór sumaryczny Ci5H22aN03 C16H24CINO3 Ci6H2*ClN03 CnHztfCINOa CieH25ClN03 CieH^ClNOa C18H26OINO3 Temp. wrzenia °C(Pa) 113 (1,3) 113 (4) 116 (4) 115 (0,27) 108 (13,3) 116 (10,7) 118 (12) Analiza elementarna 1 1 Obliczono , C 60,10 H 7,40 Cl 11,83 C 01,24 H 7,71 Cl 11,30 C 62,03 H 6,51 Cl 11,44 C 62,28 H 7,99 Cl 10,81 C 61,24 H 7,71 a 11,30 C 61,24 H 7,71 Cl 11,30 C 63,61 H 7,71 a 10,43 Znaleziono 1 60,38 6,80 ' H,93 | 01,23 7,72 11,30 | 61,98 6,53 11,44 | 62,18 8,03 10,80 | 61,15 7,79 11,30 | 61,13 7,78 l 11,24 1 63,01 7,79 10,44 | Drugorzedowy anilid stosowany jako substancja wyjsciowa wytwarzany jest znanym sposobem np, przez chlorowcoacetylowanie odpowiedniej ammy pierwszorzedowej czynnikiem chlorowcoacetyluja- cym, takim jak halogenek chlorowcoacetylu lub bezwodnikiem. Zazwyczaj odpowiednia ilosc odpo¬ wiedniej aminy pierwszorzedowej rozpuszcza sie w rozpuszczalniku takim, jak chlorek metylenu, zawierajacym zasade, np. 10% NaOH i poddaje energicznemu mieszaniu z roztworem halogenku chlorowcoacetylu, np. chlorku chloroacetylu, w wa¬ runkach zewnetrznego chlodzenia, np. w tempera¬ turze 15—25°C Warstwy rozdziela sie, a warstwe organiczna przemywa woda, suszy i odparowuje pod obnizonym dsroiiendem.Pierwiszorzedowe aminy stosowane do wytwarza¬ nia drugorzedowych anilidow moga takze byc wytwarzane znanymi sposobami np. na drodze ka¬ talitycznej redukcji odpowiednio podstawionego ritrobenzenu, np. 2-alkoksy-0-alkttonitrobenEenu, w rozpuszczalniku takim, jak alkohol, np. etanol, przy uzyciu tlenku platyny jako katalizatora; dla. 2-alkenoksy (np. alliIoksy)-6,-allilozwiazków, mozna wykorzystywac redukcje chemiczna wyzyskujaca zelaza i kwas octowy.Jak stwierdzono powyzej, zwiazki te sa sku¬ teczne jako substancje chwastobójcze, zwlaszcza jako srodki chwastobójcze o dzialaniu przedwzej- sciowym, chocia£ wykazuja równiez dzialanie na chwasty po wzejsciu. Tablice 2 i 3 prapdstawiaja7 125 380 8 Wyniki przeprowadzonych w celu okreslenia ak¬ tywnosci chwastobójczej zwiazków stosowanych w srodku wedlug wynalazku na chwasty przed wzej- sciem.Tesit przedwzejsciowy przeprowadzamy byl naste¬ pujaco: Glebe wierzchnia dobrego gatunku umiesz¬ czono w aluminiowych pojemnikach i ubito na glebokosc 9,5—12,7 mm od górnej krawedzi po¬ jemnika. Na wierachu gleby umieszczono okreslone ilosci ziaren nasion lub sadzonek rozmaitych ga¬ tunków roslin. Ziemie potrzebna do przykrycia nasion do poziomu krawedzi pojemników po wysia¬ niu lub umieszczeniu sadzonek odwazono do po¬ jemników. Ziemie i znana ilosc czynnego skladnika stosowanego w rozpuszczalniku lub jako zawiesine proszku zwilzalnego starannie wymieszano i wy¬ korzystano do przykrycia przygotowanych pojem¬ ników. Po podaniu srodka chwastobójczego po¬ jemniki przeniesiono na pólki cieplarni i poddano wstepnemu zraszaniu woda, w ilosci odpowiada¬ jacej opadowi 0,64 cm, a nastepnie nawilzano od spodu w; miare potrzeby do zapewnienia wilgot¬ nosci odpowiedniej dla kielkowania i wzrostu.Okolo dwóch tygodni po wysianiu i podaniu srodka chwastobójczego rosliny obserwowano, a wy¬ niki obserwacji odnotowano. Tablice 2 i 3 podaja wyniki obserwacji. Dzialanie chwastobójcze okres¬ lano za pomoca ustalonej sikali, bazujacej na pro¬ centowym zniszczeniu poszczególnych gatunków roslin. Aktywnosci okreslono jak nastepuje: °/o roslin uszkodzonych w stosunku do roslin nietraktowanych 0—24 25—49 50—74 75—100 Aktywnosc 0 1 2 3 | Gatunki roslin stosowanych w jednej serii tes¬ tów, dla której dane przedstawione w tablicy 2 przyporzadkowane sa nastepujacym literom: A — oset kanadyjski B — rzepden C — zaslaz pospolity D — wilec pnacy E — komosa biala Wyniki zestawiono w tabeli 3 Tabela 3 Próby przedwzejsciowe Zwiazek z przy¬ kladu nr 1 I II l * kg/h 2 5,6 1,12 0,28 0,06 0,01 5,6 1,T2 0,26 • 0,06 Gatunki roslin L M N O P B Q D R E F c J S K T 3 1 3 1 0 0 0 1 0 0 0 2 2 1 1 1 2 1 0 0 2 0 0 0 0 2 0 0 0 3 3 2 1 0 3 1 0 0 2 0 0 0 0 1 0 0 1 2 1 0 1 0 0 0 0' o 1 2 0 0 1 0 2 2 0 1 | 3 0 0 0 0 2 2 1 1 3 2 0 0 2 0 0 1 | 3 2 0 0 0 3 1 2 2 1 2 3 0 0 0 3 0 0 o 1 0 9 0 1 0 0 1 0 0 o 1 3 3 1 \ 0 0 3 .3 2 2-1 3 3 2 1 0 i 3 3 3 •3'| 3 3 3 3 1 3 3 3 ' 3 | 3 3 3 3 3 3 3* 1 3 1 3 1 10 15 26 F — pokrzywa G — turzyca zólta H — perz I — sadzonki prosa alepskiego J — stoklosa dachowa K — chwastnaca jednostronna Tabela 2 Próby przedwzejsciowe iZwia¬ zek z przy¬ kladu nr I II III IV V VI VII VIII k/h 11,2 5,-i 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 | Gatunki roslin A 3 1 0 0 3 0 3 3 0 3 3 3 3 3 0 B 3 1 1 0 0 i 0 1 1 0 2 2 2 1 0 0 c 0 0 1 1 1 1 2 1 0 1 1 1 1 0 0 D 3 3 3 2 1 1 2 1 0 2 2 2 2 0 0 E 3 2 1 0 0 0 2 3 2 0 3 3 3 2 2 0 F 3 3 1 1 2 1 2 2 2 1 3 3 3 1 3 3 0 G 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 1 1 HI 3 3 3 0 2 0 0 3 2 1 3 2 3 3 2 2 0 0 o o | o o 0 3 1 0 3 0 3 1 1 2 1 J 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 K 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 i 3 3 3 3 | Zwiazki poddano dalszemu badaniu wedlug po¬ wyzszego positepowania na nastepujacych gatun¬ kach roslin: R — konopie E — komosa biala F — pokrzywa f — zaslaz S — gatunki wiechowate K — chwastnica jedno¬ stronna T — palusizndk krwawy 40 L — soja M — burak cukrowy N — pszenica O — ryz 41 P — sorgo B — rzepien Q — dzika gryka D — wilec pnacy125 380 l* c. d. tabeli 3 1 1 III IV V VI vii VIII 1 2 5,6 1,12 0,28 1 0,06 5,6 1,12 0,28 0,06 0,01 5,6 1,12 0,28 0,06 5,6 1,12 0,2* 0,06 0,01 5,6 1.12 , 0,28 5,6 • 1,12 i 0,28 0,06 0,01 1 0 0 0 0 2. 1 1 1 o 0 0 0 0 0 2 1 0 0 1 2 1 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 2 2 2 1 0 2 1 1 0 2 2 1 1 1 2 2 2 1 1 0 0 0 3 I 2 2 0 3 2 0 0 0 2 0 0 0 2 2 1 1 0 3 1 1 2 1 1 0 0 0 3 3 2 1 3 3 3 1 0 2 2 1 0 3 3 1 1 0 3 3 3 2 1 0 1 0 0 1 1 0 1 o 3 1 1 0 0 1 0 0 0 3 2 0 0 0 2 1 0 1 0 0 0 0 3 0 0 o 1 o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 1 0 0 0 0 , 0 0 0 0 0 0 1 2 1 0 0 0 1 0 0 0 2 2 1 1 0 3 1 ] 1 0 1 0 0 0 2 1 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 2 2 1 1 1 2 1 0 1 0 0 0 , 0 1 1 0 0 3 1 1 1 0 3 1 0 0 2 1 1 1 1 3 ! 2 1 1 1 3 3 1 2 1 3 2 2 1 0 1 0 0 0 1 0 2 2 1 0 0 3 2 1 0 0 0 0 1 0 3 0 0 1 0 3 0 1 1 0 2 1 1 0 2 2 1 1 0 3 2 1 1 3 3 3 0 0 Q 0 1 o 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 3 2 1 11 3 3 3 1 0 3 3 3 0 3 3 2 1 0 3 3 2 3 3 1 0 0 3 3 3 | 1 3 3 3 2 0 3 3 1 0 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 0 i 0 0 3 3 3 3 3 i 3 3 3 1 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 ' 3 3 , 3 3 3 3 3 3 3 — — — — — — — — — _ — | — 1 — 1 —* i Zaobserwowano, ze srodki chwastobójcze wedlug wynalazku wykazuja nieoczekiwanie wlasciwosci jako selektywne srodki chwastobójcze przedwzejs- ciowe do stosowania w sorgo, zwlaszcza w selek¬ tywnym oddzialywaniu na chwasty- trudnoznisz- czalne takie jak sorgo alepskie, trzcina, lebioda, turzyca zólta oraz dzikie proso, a ponadto chwasty takie, jak wyczyniec zólty, chwastnica jednostronno i palusznik krwawy. Selektywne zwalczanie i tlu¬ mienie niektórych z wymienionych, a takze innych chwastów przy uzyciu srodka chwastobójczego wedlug wynalazku zaobserwowano w wielu innych uprawach wylaczajac soke, pszenice, ryz i burak cukrowy, co pi^zedstawiono powyzej w taiblicy 3.Jednakze wyrózniajace wlasciwosci chwastobójcze zwiazków manifestuja sie w ich selektywnym zwalczaniu chwastów w sorgo.W celu zilustrowania nieoczekiwanie lepszych wlasciwosci zwiazków stosowanych w srodku wed¬ lug wynalazku przeprowadzono absolutne jak i wzgledne testy porównawcze w cieplairni z: (1) Homologicznymi znanymi zwiazkami najbar¬ dziej zblizonymi do zwiazków stosowanych w srod¬ ku wedlug wynalazku, oraz (2) dwoma innymi zwiazkami, które chociaz nie sa homologaimi, miesz¬ cza sie w zakresie stanu techniki i z których jeden ma doskonale wlasciwosci jako srodek chwasto¬ bójczy w sorgo, a obydwa sa srodkami handlowy¬ mi. Wszystkie zwiazki w testach porównawczych sa typu podstawionych fenylo-N-hydroksyloallilo- -2-cWorowcoacetanilidów. W podanych tablicach zwiazki oznaczono jak nastepuje: A — N-(metoksymetylo)-2,-metoksy-6,- t - butylo-2- -chloToacetanilid . (Przyklad 18 opisów pa¬ tentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 442 945 oraz 3 547 620), 30 35 40 45 50 55 B — N- -«bromoacetani]id (Przyklad 34 opisu paten¬ towego nr 3547620 oraz przyklad 36 opisu patentowego nr 3 442 945).C — N- -chloroacetariilid (Zwiazek 6 z opisu paten* towego belgijskiego nr 810 763, równiez w opisie patentowym RFN nr 2 402 983).D — N-tetoksyetylo^-metoksy-e^metylo^-chlo- roacetanilid (Zwiazek 7 z opdsu patentowego belgijskiego nr 810 763).E — N-(l-metoksypropylo - 2)-2'-metoksy - 6'nmety- lochloroacetanilid (zwiazek 9 z opisu patento¬ wego belgijskiego nr 810 763).F — N-fmetoksyetyloJ-^-etoksy-e'- metylo-2 - chlo- roacetanilid (Zwiazek 10 z opisu patentowego belgijskiego nr 810 763).G — N-(etoksyetylo)-2,-etoksy-6,- metylo-2 - chloro- acetamdlid (Zwiazek 18 z opisu patentowego belgijskiego nr 810 763).H — N-(izopropoksyetylo) - 2'-metoksy - 6'- metylo- -2-chloroacetaniilid.I — N-(metoksymetylo)-2,,6'- diwuetylo - 2 - chloro- acetanilid (Przyklad 5 z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 354 7620 i 344 2945 nazywany powszechnie — skladnik aktywny w handlowym preparacie LASSO+ firmy Monsato Company).Chociaz zwiazek H ma strukture mniej podobna niz homologiczne srodki chwastobójcze wymienione w opisach 3442945 i 3547620 poniewaz nie ma al- koksyalkilowego lub alkenoksyalkiiowego pod- stawnika przy atomie azotu oraz podstawnlka alko- ksylowego w pozycji orto, zostal on wlaczony do prób poniewaz jest wymieniony w tych opisach oraz wykazuje doskonale wlasciwosci Jako handlo-u* 125 380 12 wy herbicyd dla sorgo, w stosunku do innych opa¬ sanych zwiazków. Podobanie zwiazek I zostal tutaj wlaczony do testów poniewaz wchodzi w zakres tych opisów patentowych i jest herbicydem handlo¬ wym.W próbach pi^edwzejsciowych zwiazki stepowane w srodku wedlug wynalazku zostaly porównane ze znanymi zwiazkami A—I pod wzgledem zwalczania rozmaitych chwastów ze szczególnym uwzglednie¬ niem oddizialywainia na trudnozniszozalne rodzaje chwastów trawiastych, które stanowia dominujaca plage w sorgo. Wymiiki prób przedstawiono po-, nizej.W omówieniu ponizszych danych oznaczono ilosc stosowanego srodka symbolami „GR15" oraz „GRas"; ilosci te wyrazone sa w kilogtramach na hektar (kg/ha). GR15 oznacza maksymalna dawke srodka chwastobójczego wymagana do 15°/o lub mniejszego wyniszczenia uprawy, natomiast GRss okresla mi¬ nimalna dawke wymagana do osiagniecia 85% znisBczenda chwastów. Wielkosci GR15 i GRas sto¬ sowane sa jako handlowa miara potencjalnej efek¬ tywnosci, przy czym nalezy rozumiec, oczywiscie, ze odpowiednie dostepne w handlu srodki chwasto¬ bójcze moga 'wykazywac bardziej lub mniej szkod¬ liwe dzialanie ma uprawy, w odpowiednich grani¬ cach.Dalsza wskazówka co do efektywnosci zwiazku jako selektywnego srodka chwastobójczego jest tzw. wspólczynnik selektywnosci. („SF") danego srodka w danej uprawie wobec danych chwastów.Wsipólczyinnik selektywnosci jest miara wzglednego stopnia zabezpieczenia uprawy i zniszczenia ehwas-t tów i wyrazany jest stosunkiem GRis/GRas, tj. wiel¬ kosc GR15 dla uprawy dzielona przez wielkosc GRas, dla wchwastu, (obie wielkosci w kg/ha). W po¬ nizszych tablicach wspólczynnik selektywnosci, gdy wystepuje, podana jest w nawiasach za chwastem; symbol NS oznacza — nieselektywny. Selektywnosc marginesowa lub watpliwa oznaczona jest kreska (—) po uprawie.Poniewaz tolerancja uprawy i niszczenie chwas¬ tów sa wzajemnie powiazane, uzasadnione jest krótkie omówieniewspólzaleznosci wielkosci wspól¬ zaleznosci wielkosci wspólczynników selektywnosci Na ogól, koonzystinae jest, aby wspólczynniki zabez¬ pieczenia upraw, to znaczy wielkosci tolerancji srodka chwastobójczego, byly wysokie, poniewaz wyzsze stezenie herbicydu czesto wymagane jest z tego czy innego powodu. Przeciwnie, pozadanym sa male ilosci dla niszczenia chwastów male, to znaczy, aby ze wzgledów ekonomicznych i ekolo¬ gicznych srodek chwastobójczy wykazywal wysoka aktywnosc jednostkowa. Jednakze male ilosci srod¬ ka chwastobójczego moga byc niewystarczajace dla zniszczenia niektórych chwastów i moga byc wy¬ magane wieksze ilosci Poniewaz najlepszymi srod¬ kami chwastobójczymi sa te, które wykazuja nisz¬ czace dzialanie wobec najwiekszej ilosci chwastów przy najmniej ilosci herbicydu i daja najwyz¬ szy stopien zabezpieczenia uprawy, to znaczy tole¬ rancji uprawy. Wyzyskano wspólczynniki selek¬ tywnosci (zdefiniowanie powyzej) dla wyrazenia ilosciowej zaleznosci pomiedzy zabezpieczeniem uprawy i niszczeniem chwastów. Nawdaaujac do podanych w tablicach wspólczynników selektyw¬ nosci nalezy stwierdzic, ze im wieksza jest wartosc liczbowa tym wieksza jest selektywnosc srodka chwastobójczego niszczacego chwasty w danej 5 uprawie.Próby przedwzejsciowe obejmuja zarówno próby prowadzone w cieplarni, jak i na poliu. W próbach cieplarnianych srodek chwastobójczy stosowany byl albo napowierzchniowo, po polozeniu nasion i§ lub siewek, lub przez polaczenie z okreslona iloscia ziemi uzywanej do wytworzenia warstwy przykry¬ wajacej nasiona w pojemnikach testowych. W pró¬ bach polowych srodek chwastobójczy stosowany byl przed zasiewem („P.P.I") do gleby, to znaczy 15 srodek byl stosowany na powierzchnie gleby, a nas¬ tepnie wprowadzany do glebi przy uzyciu urzadzen mieszajacych, po czym nastepowal wysiew uprawy wlasciwej.Test zastosowania napowiea^chndowego stosowa- m ny w cieplarni pczeprowadaany jest jak nastepuje.Pojemniki, na przyklad aluminiowe pojemniki ty¬ powe 24,13 cm X 13,34 cm X 6,99 cm lub doniczki plastikowe 9,53 cm X 9,53 cm X 7,72 cm posiadajace otwory drenowe w dnie wypelniono ziemia mulo- n wo-ilasta, a i nastepnie ubito do poziomu 1,27 om od górnej krawedzi pojemników. Pojemniki nastep¬ nie obsiano [nasionami badanych roslin, po czym nasiona przekryto 12,7 mm warstwa ziemi stoso¬ wanej do pdoby, srodek chwastobójczy podano na H powierzchnie gleby za pomoca rozpylacza tasmo¬ wego, w ilosci 187 l/ha, 0,2 MPa; sporadycznie uzy¬ wane sa równiez inne (rozpylacze, np. rozpylacz DeVdJLbiss'a. Do kazdego pojemnika podano 0,64 cm wody jako zroszenie górne, a nastepnie umiesz- — czono pojemniki na pólce w cieplarni i dalej nawil¬ zano od spodu w miare potrzeby. Mozna ewentu¬ alnie pominac zraszanie górne. Obserwacje dzia¬ lania chwastobójczego przeprowadzono okolo trzech tygodni po zastosowaniu srodka chwastobójczego.M Badanie srodka chwastobójczego przez traktowa¬ nie gleby w cieplarni, przeprowadzano jak naste¬ puje. Dobra gatunkowo glebe wierzchnia umiesz¬ czono w aluminiowych pojemnikach ubito do gle¬ bokosci 9,5—12,7 mm od górnej krawedzi pojem- nika. Na powierzchni gleby umieszczono okreslona liczbe nasion lub sadzonek rozmaitych gatunków roslin. Ziemie potrzebna do wypelnienia pojemni¬ ków po obsianiu lub polozeniu sadzonek, odwazono do pojemników. Glebe oraz znana ilosc skladnika czynnego, stosowanego w rozpuszczalniku lub jako zawiesine proszku zwilzalnego, wymieszano do¬ kladnie i uzyto do przykrycia przygotowanych po¬ jemników. Po takim postepowaniu pojemniki zro¬ szono woda w ilosci odpowiadajacej opadowi 0,64 cm, nastepnie nawadnianiu oddolnemu w mia¬ re potrzeb dla zachowania wilgotnosci odpowied¬ niej do kielkowania i wzrostu. Zraszanie górne mozna ewentualnie pominac. Obserwacje prowa¬ dzono w czasie okolo trzech tygodni po obsianiu i traktowaniu srodkiem chwastobójczym.W ponizszych tabelach dane dla badanych zwiaz¬ ków zostaly usrednione z wielu prób dla ilosci stosowanych w zakresie 0,07—2,24 kg/ha.W pierwpszej próbie porównawczej dane o chwas- w tobójczym dzialaniu przedwzejsciowym przedsta-^ 125380 --w —T- 13 14 wiono w tabeli 4, zawierajacej porówoame wzgled¬ nej skutecznosci zwiazków z przykladów I i V, reprezentatywnych zwiazków dla srodka wedlug wynalazku ze zwiazkami znanymi A, B, D, F i G, jako selektywnymi herbicydaimii dla poszczególnych Dane w tablicy 4 wykazuja, ze _w odniesieniu do zabezpieczenia upraw (co wykazuje wielkosc GRis dla sorgo) zwiazki stosowane do srodka wedlug wy¬ nalazku wykazuja znacznie lepsze wlasciwosci niz zwiazki znane. Mówiac bardziej szczególowo, w odniesieniu do strukturalnie najbardziej zblizonych zwiazków znanych, to znaczy zwiazków A i B, ma¬ jacych struktura N-alkoksymetylo-2,-alkoksy-6,- -alkilo-2-chlorowcoacetaindlidu, badane zwiazki sto¬ sowane w srodku wedlug wynalazku byly przy¬ najmniej 8,0 do ponad 16,0 razy bezpieczniejsze dla sorgo niz zwiazek B oraz okolo 4,0 do ponad 8,0 razy bezpieczniejsze mtiz zwiazek A. Podobnie zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalazku byly od 8,0 do pomad 10 razy bezpieczniejsze dla sorgo niz homologiczne zwiazM D, F i G, z któ¬ rych kazdy powodowal ponad 15°/o zniszczone sorgo przy bardzo malej dawce, ponizej 0,14 kg/ha.W odniesieniu do zwalczania chwastów wskazy¬ wanego wielkoscia GRas odpowiednio dla kazdego z chwastów, zauwazyc mozna, ze wszystkie znane zwiazki, za wyjatkiem zwiazku A, byly zupelnie nieselektywne albo problematyczne lub marginalnie selektywne wobec wszystkich chwastów w czasio prób w sorgo w porównaniu ze zwiazkiem wszyst¬ kich chwastów w czasie prób w sorgo w porówna¬ niu ze zwiazkiem A. Zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalazku byly okolo 4,0 do 8,0 razy bar¬ dziej efektywne wobec sorgo aleppskiego, palusz- nika krwawego i chwastnicy jednostronnej oraz 2,0 do 4,0 razy bardziej efektywne wobec wyczynca chwastów towarzyszacych zwykle uprawom sorgo.Chwasty stosowane w próbach maja w tablicach^ nastepujace skróty: lebioda — (RPW), proso alep- skie — s chwaistmica jednostronna — (BYG), palusznik krwa¬ wy — (LOG), oraz wyczyniec zólty — (YFT). zóltego. Zwiazek z przykladu V równiez wykazywal dobre selektywne wlasciwosci chwastobójcze wobec trzciny i turzycy zóltej i marginalna selektywnosc w odniesieniu do lebiody oraz dzikiego prosa, w których zwiazek A byl ndeselektywny.W innym tescie porównawczym zwiazek z przy¬ kladu I porównawczy byl, pod wzgledem chwasto¬ bójczej skutecznosci przedwzejsciowej, ze zwiaz¬ kami C, D i I. Wyniki przedstawiono w tabeli 5.Tabela 5 Zwia¬ zek C D I z przi- Iklili GRis (kg/ /ha) sorgo <0,14 <0,14 <0,14 1,1* GR« (kg/ha) SJG 0,14 0,28(NS) 0,14(NS) 0,84(1,3) BYG <0,14(-) <0,14(—) <0,14(-) <0,14 (8,0) 1 LOG <0,14(—) <0,14(—) <0,14(—) <0,14 (8,0) YFT ] <0,14(—) <0,14(—) <0,14(-) <0,H | (8,0) 1 Z danych przedstawionych w tabeli 5 wynika, ze zwiazek z przykladu I mial wyraznie wyzszy wspólczynnik bezpieczenstwa w sorgo niz zwiazki znane, to znaczy, ze przynajmniej 8,0 razy byl bez¬ pieczniejszy. Ponadto, zwiazek stosowany w srodku wedlug wynalazku, poza tym, ze posiada wyzszy wskaznik zabezpieczenia, wykazywal wyrównane i znacznie lepsze wspólczynniki selektywnosci wobec kazdego testowanego chwastu niz zwiazki Tabela 4 Zwia¬ zek A B D G przy* kla¬ du I przy¬ kla¬ du , V - GRis (kg/ /ha) sorgo 0,28 <0,14 <0,14 <0,14 <0,14 1,12 2,24 1 RPW 2,24(NS) 0,28(NS) 0,28(NS) 0,28(NS) 0,34 2,24(NS) 2,24(—) SJG <0,14 (2,0) <0,14 <— <0,14 . (-) <0,14 (-) <0,14 (-) ' 0,14 (0,8 0,14 (16,0) LCG <0,14 (2,0) <0,14 (—) <0,14 (-) <0,14 (-) <0,14 (-) <0,14 (8,0) 0,14 (16,0) SC 0,56(NS) 0,28(NS) <0,14(NS) 0,28(NS) 0,14(NS) 2,07(NS) 2,24(1,0) GR85 (kg/ha) BYG <0,14(2,0) <0,14(-) <0,14(-) <0,14(—) <0,14(-) <0,14(8,0) <0,14(6) YNS 1,57(NS) 1,12(NS) <0,14(NS) <0,14(-) 0,34(NS) 2,07(NS) 1,46(1,5) WPM 1,12(NS) O,50(NS) <0,14(NS) 0,56(NS) 0,56(NS) 1,68(NS) 2,24<—) YFT <0,14(2,0 <0,14(-) <0,14<-) <0,14(—) <0,14(-) <0,14(8,0) 0,5G(4,0) 40 41 10 U125 380 15 1« znane. Natomiast znane zwiazki C, Di F nie wy¬ kazaly dobrej selektywnosci wobec sorgo aleppskie- go, a selektywnosc tych zwiazków wobec pozosta-i lych chwastów byla problematyczna lub w naj¬ lepszym razie marginalna, w kazdym razie niskie wskazniki zabezpieczenia tych zwiazków powoduja, ze sa one nieodpowiednie jako herbicydy w upra¬ wach sorgo.Dodatkowe dane przedwzejsciowej aktywnosci chwastobójczej z innych prób, dla zwiazków przy¬ kladów I—VIII przedstawiono w tabeli 6. a"Darie stanowia' srednia z siedmiu powtórzen b. -Dane stanowia-srednia z pieciu powtórzen Z danych zawartych w tablicy 6 wynika przede wszystkim, ze kazdy ze zwiazków stosowanych w srodku wedlug wynalazku testowany zarówno wobec .sorgo aleppskiego jak i trzciny niszczyl; selektywnie te chwasty w sorgo przy dawce w za¬ kresie 0,57—2,24 kg/ha, czego nie spelnial zaden z dotychczas. slosxwainyclv .znanych, zwiazków,, wla^ czajac handlowe herbicydy H i I; a zwiazek H j#st najlepszym handlowym herbicydem sorgo.Jfcdmakze, przy trzech wyjatkach, wszystkie zwiaz¬ ki stosowane w srodku wedlug wynalazku, wyka- ' zjwajy.^dptoe wlasciWpsci selektywnego zwalczania ; kkzdiego z- testowanych chwastów; do wyjajtków * najezaly: btaik dofrrej selektywnosci zwiazku z przy¬ kladu. IV wobec dzikiego prosa, zwiazku z przy- kladu VII j wobec turzycy zóltej oraz'marginalna selektywnojsc zwiazku z przykladu V wobec lebiody.Jpóniewa^ dane •przedwzejsciowej aktywnosci chwastobójczej przedstawione w tablicach 4—Q otrzymano postepujac w taki sarn sposób, mozna równiez dokonac porównania aktywnosci chwasto¬ bójczej zwiazków ^ z tablicy 6 i zwiazków znanych z tablic 4. i 5. I znów, wyraznie widac, ze kazdy zwiazek stosowany w srodku wedlug wynalazku wyraznie przewaza nad wszystkimi najbardziej zblizonymi zwiazkami znanymi pod wzgledem za¬ bezpieczania upraw, bez. wyjatku oraz ogólna zdol- W tablicy 6 przedstawiono, wielkosci GR» oraz GRs5 dla kazdego zwiaziljai stepowanego w srodku wedlug wynalazku odpowiednio w sorgo i w po¬ danych chwastach; wspólczynniki selektywnosci podano w nawiasach. Dane z wielokrotnych prób przedstawione sa jako - srednie z podanej ilosci prób. Wolne miejsce pod poszczególnymi chwastami oznaczaja, ze dany chwast unie wystepowal w ba¬ daniach podanego zwiazku.Dane stanowia srednia z dwóch powtórzen Dane stanowia srednia z trzech powtórzen noscia selektywnego zwalczania chwastów, repre¬ zentowana wspólczynnikiem selektywnosci, za wy¬ jatkiem szczególnych przypadków. Bardziej szcze¬ gólowo, ze wszystkich badanych znanych zwiazków tylko zwiazek A (tabela 4) wykazywal dobra ak¬ tywnosc selektywnego zwalczania sorgo aleppskie- go, palusznika krwawego, chwastnicy jednostronnej i wyczynca zóltego w sorgo; zwiazek A byl niese- lektywny wobec pozostalych chwastów w testach.Wobec tych chwastów, które zwiazek A zwalczal selektywnie, zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalazku wykazywaly znacznie wyzsza selektyw¬ nosc za wyjatkiem zwiaizków z przykladów II i III, które zachowywaly sie porównywalnie ze zwiaz¬ kiem A wobec sorgo aleppskiego. I znów, w kaz¬ dym przypadku niskie wskazniki zabezpieczenia sorgo i/lub brak selektywnosci lub selektywnosc problematyczna pokrewnych zwiazków znanych wobec wszystkich chwastów w powyzszych tes¬ tach powoduje, ze zwiazki znane sa zupelnie nie- odpowiednimi srodkami chwastobójczymi upraw sorgo.Jak wyzej wspomniano, zwiazki H i I opisane sa we wczesniejszych, wyzej wymienionych opisach patentowych i sa skladnikami aktywnymi handlo¬ wych preparatów chwastobójczych; zwiazek H jest szeroko stosowany jalko srodek chwastobójczy w 10 bel SG 97(1,] 15 "3,8) 3 ?1,7) 14 ?5,0) 07 ?10,0) d. 40 45 50 55 60 0& Tabela 6 Zwia-< zek z przy-, kladu la II III iyb Va i Vlc ;VIId VTO ,GR^ kg/ha sorgo RPW l,14j0,41(<2,8) 1,12 1,I2 0,57 2,24 0,7 0,7 U2 — ¦ —- 0,43(1,3) , 2,24(—) i 0,14(5,0) j 0,35(2,0) i ' ¦ —'' ' SJG 0,43(2,7) 0,56(2,0) a,56(2,0) <0,16(3,6) 0,28(8,0) 0,14(5,0) <0,09(7,0) 0,2I(5,3) GE65 kg/ha LCG <0,09 1 (12,7) <0,14 (8,0) 0,28 (4,0) 0,09 (6,4) <012 (18,7) <0,14 (5,0) <0,U ! (-6,4) 0,23 (4,0) SG 0,97(1,18) —p ¦— 0,15 (3,8) 1,3 (1,7) 0,14 (5,0) <0»07 (10,0) — BYG 0,095 (12,6) ~0,22 <~5,0) 0,28 (4,0) <0,09 (6,4) 0,16 14,0) <0,11 (6,4) <0,09 <7,8) 0,28 (4,0) YFT 1,0(1,24) —¦ -" 0,35(1,6) 1,9(~1,2) 0,43(1,6) 0,84(NS) — WPM 0,75(1,52 -— —~ 0,64(NS) ;1,4(~1,6) 0,21(3,3) 0,21(3,3) — i YBTS 0,12(p,5) 0,16(7,0) 0,46 (2,4) 1 0,09(6,4) 0,36(?6,2 <0,11(^6,4) <0,09(7,8) 0,28(4,0)lr 125 380 lft upwiwach sorgo. Chociaz zaden z tych zwiazków nie jest hoimologiem ani izomerem zwiazków sto¬ sowanych w srodku wedlug wynalazku, byly one badame w identyczny sposób i wobec tych samych chwastów, jak podano w tablicach 4—6, w celu okreslenia ich pfzedwzejsciowego dzialania chwas¬ tobójczego w porównaniu ze zwiazkami stosowa¬ nymi w srodku wedlug wynalazku.Okreslono (w oparciu o srednie z pieciu iden¬ tycznych testów dla zwiazku I oraz dziewieciu identycznych testów dla zwiazku H), ze zaden ze zwiazków nie niszczyl selektywnie trzciny w upra¬ wach sorgo oraz, ze zwiazek H nie wykazal zdol¬ nosci zwalczania sorgo aleppskiego podczas, gdy zwiazek I wykazywal zaledwie marginalna selek¬ tywnosc, majac wspólczynnik selektywnosci rzedu okolo 1,2 wobec sorgo aleppskiego. Zwiazki H oraz I wykazaly dobra zdolnosc selektywnego zwalczania pozostalych chwastów przedstawionych w tablicach 4—6. Zatem, oczywiste sa korzysci zwiazków stosowanych w srodku wedlug wynalaz¬ ku nawet wzgledne w stosunku do handlowych herbicydów pod wzgledem selektywnego zwalczania chwastów w uprawach sorgo.Zwiazki stosowane jako substancja aktywna w srodku wedlug wynalazku wykazuja selektywna dzialanie chwastobójcze w wielu innych uprawach, poza sorgo, jak przedstawiono w tablicy 3 powyzej.W jeszcze innych testach wykazano uzytecznosc zwiazku z przykladu V w dawkach ponad 1,12 kg/ha uprawach soji, kukurydzy, bawely, fasoli, grochu, pomidorów i orzeszków ziemnych. Zatem co bedzie mozna ocenic z dalszego opisu zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalazku wykazaly nieoczeki¬ wane wlasciwosci chwastobójcze zarówno absolutne jak i wzgledne w porównandoi z najbardziej zbli¬ zonymi strukturalniie zwiazkami, innymi pokrew¬ nymi homologami i analogami wlacznie z handlo¬ wymi 2^hlorowcoacetainilidanii. Bardziej szczegó¬ lowo, zwiazki te wyrózniajace zabezpieczenie upraw sorgo i wspólczynnik selektywnosci, zwlaszcza w odniesieniu do trudnozniszczalnych gatunków chwastów takich, jak sorgo aleppskie i trzcina oraz innych chwastów tak waznych jak lebioda, turzyca zólta, dzikie proso, wyczyniec zólty, chwastnica jednostronna, palusznik krwawy itp., jak przed¬ stawiono w tablicach 2—6.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku wlacz¬ nie z koncentratami, które wymagaja rozcienczenia przed zastosowaniem, zawieraja co najmniej jeden skladnik aktywny oraz substancje pomocnicza- w postaci cieklej lub stalej. Mieszanki wytwarzane sa przez zmieszanie skladnika aktywnego z siubstancja pomocnicza taka, jak rozcienczalniki, domieszki, nosniki i czynniki kondycjonujace, w celu nadania mieszance postaci doskonale rozdrobnionych sub¬ stancji stalych, granulek, pastylek, roztworów, za¬ wiesin i emulsji. Zatem, skladindk aktywny moze byc uzyty z substancja pomocnicza taka, jak doskonale rozdrobniona substancja stala, ciecz po¬ chodzenia organicznego, woda, srodek zwilzajacy, srodek dyapergujacy, emulgujacy lub tez dowolna kombinacja powyzszych.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zwlasz¬ cza ciecze i proszki zwilzalne, korzystaide zawiera¬ lo 15 35 40 ja w charakterze czynnika kondycjoniujacego jeden lub wiecej srodków powierzchniowo czynnych w ilosci wystarczajacej do nadania danemu prepa¬ ratowi wlasciwosci latwego rozprowadzania w wo¬ dzie lub w oleju. Wlaczenie srodka powierzchniowo czynnego do mieszanek wyraznie poteguje ich ak¬ tywnosc. Pod okresleniem srodek powierzchniowo czynny nalezy rozumiec srodki zwilzajace, dysper- gujace, zawieszajace i emulgujace. Moga byc sto¬ sowane srodki anionowe, kationowe i niejonowe.Korzystnymi srodkami zwilzajacymi sa alkiloben- zeno i alkHonaftaelnoisulfoniany, sulfonowane alko¬ hole tluszczowe, aminy lub amidy kwasowe, dlu- . golanouchowe kwasowe estry izotiondanu sodowego, estry sulfobursztynianu sodowego, siarczanowane i sulfonowane estry kwasów tluszczowych, sulfo- niany naftowe, sulfonowane oleje roslinne, dwu- trzeciorzedowe glikole acetylenowe, poiioksyetyle- nowe pochodne alkilofenoli (zwlaszcza izoofcfcylo- fenol i nonylofenol) oraz polioksyetylenowe po¬ chodne monoestrów wyzszych kwasów tluszczo¬ wych bezwodników heksitolu (na przyklad sor- bitan). Korzystnymi srodkami dyspergujacymi sa metyloceluloza, alkohol poliwinylowy, sodowe ligni- nosulfoniany, pdialkile, naftalenosulfoniany, naf- talenosulfonian sodu oraz polimetylenodwunafta- lenosulfonian* Proszki zwilzalne stanowia roztwarzalne w wo¬ dzie mieszanka zawierajace jeden lub wiecej sklad¬ ników aktywnych, staly, obojetny srodek pomoc¬ niczy oraz jeden lob wiecej srodków dysperguja¬ cych. Obojetne, stale skladniki pomocnicze sa zwykle pochodzenia mineralnego jak glinki, ziemie okrzemkowe oraz mineraly syntetyczne pochodne krzemionki i im podobne. Przyklady takich sklad¬ ników pomocniczych obejmuja kaoliniity, atapulgity i syntetyczne krzemiany magnezu. Preparaty w postaci proszków zwilzalnych wedlug wynalazku zazwyczaj zawieraja od okolo 0,5 do 60 czesci (ko¬ rzystnie od 5—20 czesci) skladnika aktywnego, od okolo 0,25 do 25 czesci (korzystnie 1—15 czesci) srodka zwilzajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci (ko¬ rzystnie 1,0—45 czesci) srodka dyspergujacego oraz od okolo 5 dlo okolo 95 czesci (korzystnie 5—50 czesci) obojetnego stalego skladnika pomocniczego, przy czym wszystkie czesci stanowia wagowe czesci calkowitego ciezaru preparatu. Ewentualnie od okolo 0,1 do 2,0 czesci stalego obojetnego skladnika pomocniczego moze byc zastapione przez inhibitor korozji, srodek przeciwpianowy lub obydwa.Inne preparaty obejmiuja koncentraty pylowe, zawierajace od 0,1 do 60°/o wagowych skladnika aktywnego na odpowiednim srodku pomocniczym; pyly takie przed zastosowaniem moga byc rozcien¬ czane do stezen w zakresie od okolo 0,1 do 10% wagowych.Wodne zawiesiny lub emulsje moga byc sporza¬ dzone przez mieszanie wodnej zawiesiny nieroz¬ puszczalnego w wodzie skladnika aktywnego z czynnikiem emulgujacym az do ujednolicenia a nastepnie homogenizowane w celu uzyskania sta¬ bilnej emulsji bardzo drobnych czastek. Wytwo¬ rzona stezona zawiesina wodna charakteryzuje sie wyjatkowo malymi rozmiarami czastek tak, ze po rozcienczaniu i rozpyleniu powstaje bardzo jedno-125 rodna powloka. Odpowiednie koncentraty takich preparatów zawieraja .od okolo 0,1—60%, korzystnie 5^50% wagowych skladnika aktywnego, przy czym granica górna okreslona jest granica rozpuszczal¬ nosci skladnika aktywnego w rozpuszczalniku. 5 W 'innej postaci wodnych zawiesin nie mieszajacy sie z woda herbicyd miikrokapsulkowania sie i two¬ rzy faze mikirokapsulkowa rozproszona w fazie wodnej. W jednymi z zastosowan malenkie kapsulki wytwarzane sa przez polaczenie wodnej fazy za- 10 wiewajacej ligninosiilfonowy czynnik emulgujacy, nie mieszajacy sde z woda zwiazek oraz polifenylo-< izocyjanian polimetyleniu, rozproszenie fazy nie- mieszajacej sie z woda w fazie wodnej i nastepne dodanie^aminywielofunkcyjnej. Izocyjanian i zwiaz- 15 ki amonowe reaguja ze soba z wytworzeniem oslon^ ki stalego mocznika wokól czastek mie mieszajacego sie z woda zwiazku i wytworzeniem w ten sposób mikrokapsulek. Zazwyczaj stezenie substancji mi- krokapsulkowainej zawiera sie w granicach od okolo 20 480 do 700 g/l calosci mieszanki, korzystnie 480 do 600 g/l.Koncentraty stanowia zazwyczaj roztwory sklad¬ nika aktywnego w nie mieszajacych sie luib mie¬ szajacych sie czesciowo z woda rozpuszczalnikach » w polaczeniu ze srodkiem powierzchniowo czyn¬ nym. Do odpowiednich rozpuszczalników skladnika aktywnego nalezy: dwumetyloformamid, dwumety- losulfotlenek, N-metylopirolodon, weglowodory i oiemieszajace sie z woda etery, estry oraz ketony- ao* Jednakze, moga byc wytwarzane inne koncentraty o duzej mocy przez rozpuszczenie skladnika aktyw¬ nego w rozpuszczalniku i nastepne rozcienczenie, na przyklad kerosenen, w celu wytworzenia kon¬ centratów do rozpylania. 35 Mieszanki stezone tutaj zazwyczaj zawieraja od okolo 0,1 do 95 czesci (korzystnie 5—60 czesci) skladnika czynnego, okolo 0,25 do 50 czesci (ko¬ rzystnie 1—25 czesci) srodka powierzchniowo czyn¬ nego, i w razie potrzeby, 4—94 czesci rozpuszczal- *o nika, przy czym wszystkie czesoi sa czesciami wa¬ gowymi na calkowity cie ar emulgowanego oleju.Granulki stanowia fizycznie trwale mieszanki czastek zawierajace skladnik aktywny przylegajacy lub wprowadzony w glab stalej matrycy obojetne- ** go, doskonale rozdrobnionego skladnika pomocni¬ czego. Aby dopomóc lugowaniu skladnika aktyw¬ nego z drobnoziarnistych czastek w preparacie moze byc obecny jedein^z wymienionych poprzed¬ nio srodków powierzchniowo czyrmych. Glinki na- 50 turalne, pirolity, illity stanowia przyklady szcze¬ gólnych mineralnych skladników pomocniczych.Korzystnymi wypelniaczami sa porowate, absor¬ bujace prasowane czastki takie, jak prasowane, przesiewane atapulgity lub ekspandowane termicz- w wermikulity ' oraz doskonale rozdrobnione glinki takie,, jak glinki kaolinowe, hydratyzowany atapul- git 1x8* glinki bentonitowe. Takie wypelniacze zostafe 'rozpylone lub zmieszane ze skladnikiem aktywnym tworzac granulki herbicydu. 60 Preparaty granulowane wedlug wynalazku moga zawierac od okolo 0,1 do okolo 30 czesci, korzystnie od okolo 30 do 20 czesci wagowych skladnika ak¬ tywnego na 100 czesci wagowych glinki oraz 0 do 6g 380 20 okolo 5 czesci wagowych srodka powierzchniowo czynnego na 100 czesci wagowych glinki.Preparaty wedlug wynalazku moga zawierac tak¬ ze inne dodatki, na przyklad inne herbicydy, inne pestycydy, srodki lagodzace i podobne jako sub¬ stancje pomocnicze lub w polaczeniu z opisanymi wyzej substancjami pomocniczymi.Zwiazki chemiczne uzyteczne do polaczenia ze skladnikami aktywnymi srodka wedlug wynalazku obejmuja, na przyklad, triazyny, karbamridy, aceta¬ midy, karbaminiany, acetamilidy, uracyle, kwas octowy lub pochodne fenolu, tdokarbaminiainy, tria- zole, kwasy benzoesowe, nitryle, etery dwufeny- lowe i podobne takie jak: heterocykliczne pochodne azotowe i siarkowe np. 2-chloro-4-etylamino-6 - izopropyloamino-s-triazyna, 2-chloro-4,6Kiwui(izopropyloamino)-s-triazyna, 2- -chloro-4,0-dwu(etyloamino-s-triazyiia, 2,2-dwu- tlenek 3-izopropylo-4H-2,1,3-benizotiadiazyn-4-<(3H)- -onu, 3-amino-l,2,4-triazol, sól 6,7-dwuhydirodipi- rydo)-l,2-a:2^1'-c)-pirazydiinowa, 5-bromo-3-izopro- pyla-6-metylouracyl, 1,r-dwumetylo-M^dwuipiry- dyna.Karbamidy takie jak: N,-(4-chlorofenoksy)fenylo- -N,N-dwiumetylamocznik,. N,N-dwumetylo-N,-(3- -chloro^4^metylofeniylo)-mocznik, 3-(3,4-dwuchloro- fenylo)-l,l-dlwumetylomocznik, l,3-dwumetylo-3-{2~ -benzotiazolilo)mocznik, 3-(p-chlorofenylo)-1,1-dwu- etylomocznik, 1-butylo-3- (3,4-dwuchlorofenylo)-1- -metylomocznik, Karbaminiany tiokarbaminiany takie jak: 2-chlo- 1oallilodwuetylodwutiokarbaminian, S-(4-chloroben- zylo)-N,N-dwuetylotiokarbaminian, Izopropylo-N-(3 - -chlorofenylokanbaminiain, S-2,3-dwuchloroallilo- -N,N^wuizopropylotiokarbaminian, N,N-dwupropy - lotiokadiaimiinian etylu, S-propylo-dwupropylotio- karbaminian.Acetamidy, acetanilidy, aniliny i.amidy takie jak: 2-chloro-N,N-diwualliloacetanilid, N,N-dwumetylo- -2,2-dwufenyloacetamid, N-(2,4-dwumetylo-5-///tró3- fluorometylo)aminoi(fenylojacetamid, N-izopropylc- -2-chloroacetanilid, 2,,6,-dwuetylo-N-metoksymety- lo-N-metoksymetylo-2-chloroacetanilid, 2'-metylo- -6'-etylo-N-(2-metoksy-2-ylo)-chloroacetanilid, a,a,c- -trójfluoro-^O-dwunitro-N^-dl^^upropylo-p-toluidy- na, N-(l,l-dwumetylopropylylo)-3,5-dwuchlorobenz- amidi.Kwasy, estry i alkohole takie jak: kwas 2,2-dwu- chloropropionowy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksy- octowy, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy; metylo- -2- (4-/2,4-dwuchlorofenoksy/fenoksy)propionan, 3- -amino-2,5-dwuchlorobenzoesowy kwas, kwas 2-me- toksy-3,6-dwuchlorobenzoesowy, kwas 3-amino-2,5- -dwuchloirobenzoesowy, kwas 2,3,6-trójchlorofenylo- octowy, kwas N-1-matftyloftalowy, 5-(2-chloro-4-)- trójfluorometylo(fenoksy)-2-nitrobenzoesan sodu, 4,6-dwunifro-o-sec-butylofenol, N-(fosfonometylo)- glicyma i jej Ci-^monoalkiloaminy, sole metali alka¬ licznych oraz ich kombinacje. ' Etery, takie jak: eter 2,4-dwuchlorofenylo-4- -nitro-fenylowy, eter 2-chloro-a,a,a-trójsluoro-p-to- lilo-3-etoksy-4-nitrodwufenylowy i inne takie jak: 2,6- sodu, mtt«noarsonian diwusodowy.125 380 2i Nawozami uzytecznymi w polaczeniu z aktywny¬ mi skladnikami moga byc na przyklad: azotan amonu, mocznik, potas i superfosfat. Inne dodatki obejmuja materialy, w których rosliny ukorzeniaja sie i wzrastaja tafcie, jak kompost, nawóz, huimu-s, piasek i podobne.Ponizej przedstawiono przykladowo srodek chwas¬ tobójczy wedlug wynalazku w postaci preparatów takich jak: 1. Koncentraty emulgowalne / % wagowy A. Zwiazek wedlug przykladu I Dodecylobenzenosulfonian wapnia zmie¬ szany z eterami polioksyetylenowymi (np.: Atlox° 3437F oraz Atlox 3438F) Chlorobenzen B. Zwiazek z przykladu III DodecylosaUfoniian wapnia zmieszany polieterami alkiloarylowymi alkoholi Rozpuszczalnik Cgweglowodorowy aro¬ matyczny C. Zwiazek wedlug przykladu III Dodecylobenjzenosulfonian wapnia zmie¬ szany z eterami polioksyetylenowymi 50,0 5,0 45,0 100,0 85,0 4,0 11,0 100,0 5.0 B. Zwiazek wedlug przykladiu V Sulfotlenek dwumetylowy C. Zwiazek wedlug przykladu VI NHmetylopirrolidon 100,0 85,0 15,0 100,0 50,Q 50,0 100,0 D. Zwiazek wedlug przykladu VII Etoksylowamy olej kastor Rodamina B DwiMnetyloformamid Emulsje A. Zwiazek wedlug przykladu VIII Polioksyetylen (blokowy kopolimer lioksypropyleniu z butanolem (np. ' gitol° XH) Woda B. Zwiazek wedlug przykladu I Polioksyetylen (blokowy kopolimer lioksypropyleniu z butanolem) Woda po- Ter- po- 5,0 20,0 0,5 74,5 40,0 4,0 56,0 100,0 5,0 3,5 91,5 10 15 (np. Atlox 3437F Ksylen 2. Koncentraty ciekle A. Zwiazek wedlug przykladal IV Ksylen 1,0 94,0 100,0 °/o wagowy 10,0 90,0 30 3f 22 4. Proszki zwilzalne % Zwiazek wedlug przykladiu III Lignosiulfonian sodowy N-metylo-N-oledlotaurynian sodowy Amorficzna krzemionka (syntetyczna) Zwiazek wedlug przykladiu V Dwuoksylosulfoibursztynian sodowy Jjignosiulfonian wapnia Aromatyczna krzemionika (syntetyczna) C.Zwiazek wedlug przykladu VI Lflgnosulfonian sodowy N-metylo-N-óleilotauirynian sodowy Glinika kaolinowa A. 5. Pyly Zwiazek wedlug przykladu Atapulgit III wagowy 25 3,0 1,0 71,0 100,6 80,0 1,25 2,75 16,00 ~~10(^0 10,0 3,0 1,0 86,0 100,0 2,0 98,0 100,0 Zwiazek wedlug przykladu IV Montmorylomit C. Zwiazek wedlug pirzykladu V Bentonit Zwiazek wedlug przykladu VI Ziemia okrzemkowa 6. Granulaty 40 A. Zwiazek wedlug przykladu VII Atapulgit granulat (20/40) B. Zwiazek wedlug przykladu VI Ziemia okrzemkowa (20/40) u C. Zwiazek wedlug przykladu I Bentonit (20/40) D. Zwiazek wedlug przykladiu II 55 Pirolit (20/40) 7. Mikrokapsulki 60,0 40,0 100,0 30,0 70,0 100,0 1,0 99,0 100,0 wagowy 15,0 85,0 100,0 30,0 70,0 100,0 0,5 99,5 100,0 5,0 95,0 100,0 88 A. Zwiazek wedlug przykladu II w otoczce poliuretanowej Lignosulfonian sodowy (np. Reax 88°B) Woda °/o wagowy 100,0 49,2 0,9 49,9 100,0125 380 24 B. Zwiazek wedlug przykladu V w otocze poliuretanowej 10,0 Lignosulfonian potasu (nr?. Reax° C-21) 5,0 Woda 89,5 C. Zwiazek wedlug przykladu VI w otoczce poliuretanowej 80,0 Lignosulfonian magnezu (Txeax° LTM) 2,0 Woda 18,0 100,0 Postepowanie przy zwalczaniu chwastów polega na uzyciu skutecznych ilosci nowych acetanilidów zgodnie z wynalazkiem do gleby zawierajacej na¬ siona lub oa wlaczeniu ich w dowolny sposób do nawadniania. Zastosowanie cieklych lub rozdrob¬ nionych stalych preparatów do gleby moze byc dokonywane w dowolny znany sposób, np. przy uzyciu rozsiewaczy pylów, rozpylaczy recznych i mechanicznych itp. Mieszanki moga byc takze stosowane przy uzyciu samolotów i rozpylane w postaci pylów lub mgiel dzieki ich skutecznosci przy niewielkich dawkach. Stosowanie srodków chwastobójczych do roslin wodnych przeprowadza sie zwyikle przez dodanie mieszanki do obiegu wodnego na obszarze, który ma byc kontrolowany.Sprawa zasadnicza jest stosowanie efektywnej ilosci srodka wedlug wynalazku do miejsc wyste¬ powania niepozadanych chwastów. Dokladna ilosc skladnika aktywnego, jaka ma byc zastosowana, uzalezniona jest od wielu czynników wlaczajac ga¬ tunki roslin i stopien ich rozwoju, rodzaj i wa¬ runki glebowe., wielkosc opadów atmosferycznych a takze rodzaj stosowanego acetanilidu.W selektywnym zastosowaniu przedwzejsciowym do roslin czy gleby zazwyczaj uzywa sie dawek acetanilidu od 0,02 do okolo l^l 'kg/ha, korzystnie od okolo 0,04 do okolo 5,60 kg/ha, a najlepiej od 1,12 byc wymagane mniejsze lub wieksze dawki.Z niniejszego opisu i powyzszych przykladów moz¬ na bez trudu ustalic optymalne dawki w kazdym szczególnym wypadku.Okreslenie „gleba" zostalo tu uzyte w jego naj¬ szerszym znaczeniu wlaczajac wszystkie znane gleby wedlug definicji podanej w Webster's New International Dictonary, Wyd. 2 nieskrócone (1961); Zatem, okreslenie to dotyczy dowolnej substancji czy osrodka, w których roslinnosc moze ukorzeniaj sie i wzrastac, i obejmuje nie tylko ziemie ale i kompost, nawóz, gnój, humus, piasek i podobne, adaptowane do utrzymania wzrostu roslin.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje aktywna, nosnik lub rozcienczalnik oraz ewentu¬ alnie skladniki dodatkowe, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera chwastobójczo sku¬ teczna ilosc zwiazku o podanym wzorze, w którym 10 R oznacza grupe izopropylowa, n-butylowa, izobu- tylowa, secbutylowa, allilowa lub 2-metylobutylo- wa, Ri oznacza grupe metylowa, izopropylowa, n- -butylowa lub allilowa zas R2 i R3 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa z tym, ze Ri, R2 \ R3 15 oznaczaja grupe metylowa gdy R oznacza grupe n-butylowa, izobutylowa lub sec-butylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, gdy R oznacza grupe izo¬ propylowa, izobutylowa, lub sec-butylowa, zas Ri oznacza grupe izopropylowa lub n-butylowa oraz 20 R2 oznacza atom wodoru i R3 oznacza grupe mety¬ lowa, gdy R oznacza grupe 2^metylobutylowa lub allilowa, zas Ri oznacza grupe allilowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(izobutoksy- 25 metylo)^'- metoiksy-3',6,-dA\tumetylo-2 - chloroaceta- nilid. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N^(n-buto'ksyme- tylo)-2'Hmetoksy-3'6,-dwumetylo -2 - chloroacetanilid. 30 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, za jako substancje aktywna zawiera N-(sec-butoksy- metylo)-2'-metrOiksy-3',6,-dwumetylo - 2 - chloroaceta¬ nilid. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze * jako substancje aktywna zawiera N-(alliloksyme- tylo)-2,-alliloksy-6,-metylo-2-chloroacetanilid. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(2^metylobu- toksymetyloJ^-alliloksy-G'- metylo - 2 - chloroaceta- 40 nilid. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(izopropoksy- metylo)-2,-izopropoksy-2-chloroacetanilid. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 44 jako substancje aktywna zawiera N-(izobutoiksy- metylo)-2'-'izopropoksy-2-chloroacetanilid. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(sec-butoksy- metylo)-2'-n-butoksy-2-chloroacetanilid.125 380 CHgOR PL PL PL

Claims (9)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje aktywna, nosnik lub rozcienczalnik oraz ewentu¬ alnie skladniki dodatkowe, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera chwastobójczo sku¬ teczna ilosc zwiazku o podanym wzorze, w którym 10 R oznacza grupe izopropylowa, n-butylowa, izobu- tylowa, secbutylowa, allilowa lub 2-metylobutylo- wa, Ri oznacza grupe metylowa, izopropylowa, n- -butylowa lub allilowa zas R2 i R3 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa z tym, ze Ri, R2 \ R3 15 oznaczaja grupe metylowa gdy R oznacza grupe n-butylowa, izobutylowa lub sec-butylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, gdy R oznacza grupe izo¬ propylowa, izobutylowa, lub sec-butylowa, zas Ri oznacza grupe izopropylowa lub n-butylowa oraz 20 R2 oznacza atom wodoru i R3 oznacza grupe mety¬ lowa, gdy R oznacza grupe 2^metylobutylowa lub allilowa, zas Ri oznacza grupe allilowa.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(izobutoksy- 25 metylo)^'- metoiksy-3',6,-dA\tumetylo-2 - chloroaceta- nilid.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N^(n-buto'ksyme- tylo)-2'Hmetoksy-3'6,-dwumetylo -2 - chloroacetanilid. 304.

4.Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, za jako substancje aktywna zawiera N-(sec-butoksy- metylo)-2'-metrOiksy-3',6,-dwumetylo - 2 - chloroaceta¬ nilid.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze * jako substancje aktywna zawiera N-(alliloksyme- tylo)-2,-alliloksy-6,-metylo-2-chloroacetanilid.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(2^metylobu- toksymetyloJ^-alliloksy-G'- metylo - 2 - chloroaceta- 40 nilid.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(izopropoksy- metylo)-2,-izopropoksy-2-chloroacetanilid.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 44 jako substancje aktywna zawiera N-(izobutoiksy- metylo)-2'-'izopropoksy-2-chloroacetanilid.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera N-(sec-butoksy- metylo)-2'-n-butoksy-2-chloroacetanilid.125 380 CHgOR PL PL PL